JPH07289918A - 排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 触媒をハニカム構造体の表面に強固かつ薄膜
状に固着させ、触媒の耐脱落性、耐剥離性を改良した排
ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法を提供する。 【構成】】 排ガスの流通方向に形成された多数のセル
を有するハニカム構造体の表面に、触媒を固着させてな
る排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法であっ
て、該触媒を水性スラリー化してハニカム構造体表面に
コートして固着させるに際し、該コート用水性スラリー
が触媒とアルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、ジ
ルコニアゾルの中から選択された少なくとも１種以上の
ゾルからなる固着剤と酢酸、無水酢酸、酢酸のアルカリ
塩の内から選択された少なくとも１種以上の粘度低下剤
を含有し、かつ粘度が１００ｃｐｓ未満であり、該コー
ト用水性スラリーを該ハニカム構造体表面に塗布し、該
触媒をハニカム構造体表面に固着させ、次いで焼成する
ことを特徴とする排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は内燃機関からの酸素濃度
の高い排ガス中に含まれる窒素酸化物（ＮＯ_x）を低減
する排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法に関
し、さらに詳しくは、リーンバーンガソリンエンジン、
ディーゼルエンジン等の内燃機関からの酸素濃度の高い
排ガス中のＮＯ_xを低減する排ガス浄化用ハニカム構造
体触媒の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】大気汚染防止を目的として近年、リーン
バーンガソリンエンジン自動車およびディーゼルエンジ
ンを搭載した自動車またはコージェネレーション発電機
等の内燃機関からの排ガスのように、高い酸素濃度の内
燃機関の排ガスを浄化することが急務となっている。

【０００３】こうした用途の触媒としては、非常に高い
ガス空間速度で使用されるために圧力損失を可能な限り
低減する必要があり、一般にガス流通方向に形成された
多数の直通管状通路（セルと呼ぶ）を有するコージェラ
イトあるいはムライト等からなるセラミック製もしくは
ニッケル−クロム−鉄等各種成分の金属製のハニカム構
造体各セルの表面に、所望の触媒を薄膜状に塗布したハ
ニカム構造体触媒が使用されている。

【０００４】ハニカム構造体の各セルに触媒を塗布する
方法としては、粉末状のアルミナ、シリカ、ゼオライ
ト、シリカ・アルミナ、チタニア、ジルコニア等から選
択される酸化物もしくは複合酸化物である多孔質耐熱性
担体に有効成分を担持し、触媒とし、これをアルミナゾ
ル、シリカゾル等の適当な固着剤と混合して水性スラリ
ーとなし、このスラリーに前記のハニカム構造体をディ
ッピングした後、セル内の余分なスラリーを加圧空気等
でブローして除去し、乾燥後、熱処理（焼成）して調製
される。

【０００５】例えば特開平２−１１１４３８号公報で
は、Ｈ型モルデナイトおよびＨ−Ｙ型ゼオライトでの不
安定なスラリーに代えて、アルカリ金属の陽イオンまた
はアルカリ土類金属の陽イオンを含むモルデナイトまた
はＹ型ゼオライトで調製した安定なスラリーをウォッシ
ュコートしてコート層を形成した後、陽イオンを水素イ
オンに変換する方法が提案されている。また特開平４−
４８９３１号公報ではアルミナ、アルミナと酸化バリウ
ム、アルミナと酸化バリウムと酸化ランタン等の金属酸
化物の混合粉末と白金族金属塩およびグリセリンもしく
はポリエチレングリコールを添加剤としたスラリーを使
用する方法が開示され、特開平４−５９０５５号公報で
は触媒スラリーに含まれる触媒と同質の媒体でセルを湿
潤させた後、触媒スラリーを塗布する方法を開示してい
る。

【０００６】これらの技術の他にも、例えば特開平４−
２２４１０９号公報では遷移金属含有ゼオライトの粉末
に無機粘結剤、増粘剤を添加物として加え、粘度を２０
０〜３，０００ｃｐｓに調整した水性スラリーをウォッ
シュコートする方法が開示されている。

【０００７】銀や銀化合物を有効成分とし、これをシリ
カ、アルミナ等の多孔質耐熱性担体上に担持した触媒を
ハニカム構造体のセル表面にウォッシュコートによって
塗布し、排ガス浄化用ハニカム構造体触媒を製造する場
合、触媒に所望の反応特性と寿命を付与するために、よ
り多くの触媒をハニカム構造体に塗布し、かつ、膜厚が
均一で剥離性の少ないコート膜を形成しなければならな
い。しかし、従来の方法によって触媒をハニカム構造体
にウォッシュコートするためのスラリーを調製する時に
は、スラリーの粘度が高く、また、触媒の粒子がスラリ
ー中で安定に懸濁せず、短時間に沈降分離が発生すると
いう問題があった。

【０００８】従来の方法で調製したような高粘度のスラ
リーを使用して、触媒をセル表面に固着させるに当た
り、ハニカム構造体をこの水性スラリーにディップした
場合、各セルに均一にスラリーが侵入し難く、コート層
の厚さと固着量の均一性に大きな障害となる傾向にあ
る。また、こうした高粘度スラリーの場合には、セルに
付着した余分なスラリーを加圧空気によるブロー等でも
除去し難く、セルの端面もしくは内部に多くが残留して
しばしばセルを閉塞（セルプラグと呼ぶ）させることが
ある。スラリー粘度を低下させる手段として一般に触媒
の濃度を下げる方法があるが、この場合にはハニカム構
造体に１回当たりに塗布できるスラリー量が低下し、塗
布回数の著しい増加を伴うので、製造価格上から問題と
なり、経済的ではない。さらに、従来の方法によるスラ
リー調製では触媒のスラリー中での懸濁状態が安定でな
く短時間に沈降する。この状態でスラリーをハニカム構
造体に塗布しようとすればコート量と膜厚が一定せず、
ハニカム構造体触媒の製造において再現性が得られない
とう欠点を生ずる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これら従来
技術の課題を解決し、触媒をハニカム構造体の表面に強
固かつ薄膜状に固着させ、触媒の耐脱落性、耐剥離性を
改良した排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法を
提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、低
粘度かつ触媒の沈降が少ないコート用水性スラリーを用
いることによって達成される。

【００１１】すなわち、本発明は、排ガスの流通方向に
形成された多数のセルを有するハニカム構造体の表面
に、触媒を固着させてなる排ガス浄化用ハニカム構造体
触媒の製造方法であって、該触媒を水性スラリー化して
ハニカム構造体表面にコートして固着させるに際し、該
コート用水性スラリーが触媒とアルミナゾル、シリカゾ
ル、チタニアゾル、ジルコニアゾルの中から選択された
少なくとも１種以上のゾルからなる固着剤と酢酸、無水
酢酸、酢酸のアルカリ塩の内から選択された少なくとも
１種以上の粘度低下剤を含有し、かつ粘度が１００ｃｐ
ｓ未満であり、該コート用水性スラリーを該ハニカム構
造体表面に塗布し、該触媒をハニカム構造体表面に固着
させ、次いで焼成することを特徴とする排ガス浄化用ハ
ニカム構造体触媒の製造方法にある。

【００１２】本発明に用いられる触媒は、特に制限され
ないが、好ましくは銀または銀化合物から選択された少
なくとも１種の活性成分が多孔質耐熱性担体に担持され
たものである。銀化合物としては酸化銀や塩化銀、臭化
銀といったハロゲン化銀や炭酸銀、硫酸銀、燐酸銀等が
好ましく例示される。触媒特性からこれら活性成分の量
は銀に換算して好ましくは０．０１〜２０．０重量％、
さらに好ましくは０．０５〜１５．０重量％含有するこ
とが望ましい。銀に換算した量が触媒総量に対して０．
０１重量％未満の場合には、窒素酸化物の除去効率が小
さく、２０．０重量％を超えた場合には、高温での窒素
酸化物除去効率が劣ったものとなる。

【００１３】多孔質耐熱性担体としては、シリカ、アル
ミナ、チタニア、ジルコニア等の酸化物あるいはシリカ
・アルミナ、ゼオライトといったこれらの複合酸化物等
が挙げられる。この多孔質耐熱性担体は、通常酸化物の
状態で銀化合物を担持するが、特に酸化物に限定される
ものではなく、熱分解を経ていない水和酸化物上に前記
の銀化合物を担持し、最終的に熱処理して触媒となすこ
ともできる。

【００１４】多孔質耐熱性担体への前記銀化合物の担持
方法は特に限定されるものではなく、任意の方法でよい
が、例えば硝酸銀水溶液に前記の担体粉末を懸濁させた
後に、塩化アンモニウム、塩化ナトリウム等の水溶性塩
素化合物の水溶液を添加し、担体上に塩化銀として担持
させた後、熱処理して触媒とすることができる。

【００１５】本発明では、このようにして得られた触媒
をコート用水性スラリーとする。このコート用スラリー
には、触媒に加えて固着剤と粘度低下剤とを含有する。

【００１６】固着剤は、コート用水性スラリーでハニカ
ム構造体の表面にウォッシュコートした後、熱処理（焼
成）によって触媒の粒子をハニカム構造体のセル表面に
強固に固着させるためのもので、具体的にはアルミナゾ
ル、シリカゾル、チタニアゾル、ジルコニアゾルの中か
ら選択された少なくとも１種以上のゾルから選択され
る。また、水性スラリーの粘度を低下させるための粘度
低下剤としては酢酸、無水酢酸、酢酸カリウム、酢酸ナ
トリウム等の酢酸アルカリ塩の少なくとも１種以上が選
択される。粘度低下剤の含有量は水性スラリー中の触媒
重量に対して、好ましくは０．５〜１５．０重量％、さ
らに好ましくは１．０〜１２．０重量％である。粘度低
下剤の含有量が０．５重量％未満では粘度低下効果を発
現できず、１５．０重量％を超えると触媒の担体成分を
溶解し、触媒性能を劣化させる恐れを有するのみなら
ず、過剰の含有であるため経済性に劣る。

【００１７】上記した触媒、固着剤、粘度低下剤を含有
した水性スラリーは撹拌、混合され、さらに水性スラリ
ー中の触媒は湿式粉砕機で粉砕され、触媒のメジアン径
を好ましくし０．１〜１５μｍ、さらに好ましくは０．
５〜１２μｍとされる。触媒のメジアン径が０．１μｍ
未満ではスラリー粘度が上昇し、結果としてハニカム構
造体への触媒固着の不均一性、ハニカム構造体触媒から
の触媒の剥離率の増加を招く。他方、触媒のメジアン径
が１５μｍを超えると水性スラリー中の触媒の沈降が著
しく、安定性に欠ける。

【００１８】このようにしてコート用水性スラリーが得
られる。このコート用スラリーの粘度は１００ｃｐｓ未
満であることが必要で、固形分濃度は２５重量％以上で
あることが望ましい。スラリー粘度が１００ｃｐｓ以上
では、ハニカム構造体に水性スラリーをディップする場
合にセル内にスラリーが侵入しずらく、またセル内の余
剰のスラリーを加圧空気で除去する場合に除去しずら
く、結果的にハニカム構造体触媒からの触媒の剥離率が
高くなる。一方、固形分濃度が２５重量％未満では、水
性スラリー中の触媒が沈降して安定性に劣ると共に、ハ
ニカム構造体に水性スラリーをウォッシュコートする場
合に、その回数を増加しなければならず、経済的に不利
である。

【００１９】次に、このコート用スラリーにハニカム構
造体をディップし、引き上げた後、ハニカム構造体のセ
ル内の余分なスラリーを除去する（ウォッシュコー
ト）。さらに、乾燥を数回繰り返し、触媒をハニカム構
造体に固着し、最終的に焼成（熱処理）し、触媒が強固
に固着されたハニカム構造体触媒を得る。

【００２０】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明する。

【００２１】実施例１ ビーカーに純水２５０ｇを採り、硝酸銀４．１４ｇを添
加して溶解した。４０℃のこの液に粉末アルミナ水和酸
化物（商品名：Ｐｕｒａｌ ＳＢ、Ｃｏｎｄｅａ社製）
１００ｇを加えて撹拌、懸濁し、別に調製した塩化アン
モニウム１．４３ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を１
５分間で添加して、アルミナ水和酸化物粒子表面に塩化
銀を担持させた。６０分間熟成した後、濾過、洗浄を繰
り返し、１２０℃で乾燥、さらに４５０℃で６０分間焼
成、粉砕して銀に換算して２．９７ｗｔ％を含有する、
銀／アルミナ触媒を得た。

【００２２】次に、この触媒４５ｇと純水１００ｇ、酢
酸２．２５ｇおよびアルミナゾル（アルミナ含有率１
０．５ｗｔ％）２１．４ｇを加えて撹拌、混合し、湿式
粉砕機を用いて触媒のメジアン径８．５μｍとし、固形
分濃度２８．０ｗｔ％の水性スラリーを調製した。この
スラリーの粘度を測定したところ１５ｃｐｓであった。

【００２３】このスラリーに直径２０ｍｍ、高さ１６ｍ
ｍ、セル数４００セル／ｉｎｃｈ²のコージェライト製
ハニカム構造体をディップし、引き上げた後に加圧空気
によりセル内の余分なスラリーを除去した。１９０〜２
００℃で乾燥してこの操作を３回繰り返した。最終的に
６００℃で９０分間空気中で焼成し、ハニカム構造体触
媒を得た。この時に用いたスラリーの物性を表１、また
ハニカム構造体触媒の物性を表２にそれぞれ示す。

【００２４】なお、表１における沈降安定性比較試験
は、調製した水性スラリーを容積１００ｍｌのメスシリ
ンダーに８０ｍｌ入れ、静置し、所定時間（１時間、２
１時間、１１０時間）経過後、所定位置のスラリーをホ
ールピペットでサンプリングした。サンプリング位置
は、メスシリンダー底部より、１８ｍｍ上の位置のサン
プルを「下部」、６３ｍｍ上の位置のサンプルを「中
部」、１１２ｍｍ上の位置のサンプルを「上部」とし
た。各サンプルは赤外線水分測定器で固形分濃度を測定
し、上部、中部、下部の各固形分濃度勾配の有無から安
定性を比較した。

【００２５】また、表２における剥離率の測定は、１８
０℃で２時間乾燥してデシケータ中で冷却し、ハニカム
構造体触媒の重量（Ｗ₁）を測定し、このハニカム構造
体触媒を８００℃に維持した電気炉に入れ、１５分間保
持後、直ちに室温下に１５分間放置した。この操作を２
回繰り返した後、ハニカム構造体触媒を水中に入れ、２
８ＫＨｚの超音波処理を１０分間実施した。１８０℃で
２時間乾燥してデシケータ中で冷却した後の重量
（Ｗ₂）を測定し、下記式から求めた。下記式におい
て、Ｗ₀はウォッシュコート前のハニカム構造体のみの
重量である。 剥離率＝（Ｗ₁−Ｗ₂）／（Ｗ₁−Ｗ₀）×１００

【００２６】実施例２ ビーカーに純水２５０ｇを採り、硝酸銀１４．９ｇを添
加して溶解した。４０℃に維持したこの液に粉末アルミ
ナ水和酸化物（商品名：Ｐｕｒａｌ ＳＢ、Ｃｏｎｄｅ
ａ社製）１００ｇを加えて撹拌、懸濁し、別に調製した
炭酸ナトリウム５．１ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液
を１５分間で添加し、アルミナ水和酸化物粒子表面に炭
酸銀を担持させた。６０分間熟成後、濾過、洗浄を繰り
返した後、１２０℃で乾燥、さらに４５０℃で６０分間
焼成、粉砕することにより、銀に換算して１０．０ｗｔ
％を含有する銀／アルミナ触媒を得た。

【００２７】次に、この触媒６５ｇと純水１００ｇ、酢
酸２．０ｇおよびアルミナゾル１８．６ｇを加えて撹
拌、混合し、さらに湿式粉砕機を用いて触媒のメジアン
径を１０．５μｍとし、固形分濃度３６．１ｗｔ％の水
性スラリーを得た。このスラリーの粘度を測定したとこ
ろ５８ｃｐｓであった。

【００２８】このスラリーを用いて実施例１の方法に準
じてハニカム構造体の表面にスラリーを塗布し、最終的
に６００℃で９０分間焼成してハニカム構造体触媒を調
製した。この時に用いたスラリーの物性を表１、またハ
ニカム構造体触媒の物性を表２にそれぞれ示す。

【００２９】実施例３ ビーカーに純水２５０ｇを採り、硝酸銀１．５９ｇを添
加して溶解した。４０℃に維持したこの液に粉末ジルコ
ニア（商品名：ＲＣ、第一稀元素化学工業社製）１００
ｇを加えて撹拌、懸濁し、別に調製した炭酸ナトリウム
０．５５ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を１５分間で
添加して、ジルコニア粒子表面に炭酸銀を担持させた。
６０分間熟成して濾過、洗浄を繰り返した後、１２０℃
で乾燥、さらに４５０℃で焼成、粉砕することによっ
て、銀に換算して１．０ｗｔ％を含有する銀／ジルコニ
ア触媒を得た。

【００３０】この触媒５０ｇと純水１００ｇ、無水酢酸
５．５ｇおよびジルコニアゾル（ＺｒＯ₂含有率２５ｗ
ｔ％）２２．０ｇを加えて撹拌、混合し、さらに湿式粉
砕機を用いて触媒のメジアン径を１．０μｍとし、固形
分濃度３１．４ｗｔ％の水性スラリーを調製した。この
スラリーの粘度は４１ｃｐｓであった。

【００３１】このスラリーを用いて実施例１の方法に準
じてハニカム構造体の表面にスラリーを塗布し、最終的
に６００℃で９０分間焼成してハニカム構造体触媒を調
製した。この時に用いたスラリーの物性を表１、またハ
ニカム構造体触媒の物性を表２にそれぞれ示す。

【００３２】実施例４ ビーカーに純水２５０ｇを採り、硝酸銀１２．８ｇを添
加して溶解した。４０℃に維持したこの液に粉末シリカ
・アルミナ（商品名：Ｎ６３３ＨＮ、日揮化学社製）１
００ｇを加えて撹拌、懸濁し、別に調製した塩化ナトリ
ウム４．９ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を１５分間
で添加し、シリカ・アルミナ粒子表面に塩化銀を担持さ
せた。６０分間熟成して濾過、洗浄を繰り返した後、１
２０℃で乾燥、さらに３５０℃で焼成、粉砕することに
より、銀に換算して７．２ｗｔ％を含有する銀／シリカ
・アルミナ触媒を調製した。

【００３３】次に、この触媒４０ｇと純水１００ｇ、酢
酸ナトリウム３．２ｇおよびシリカゾル（ＳｉＯ₂含有
率２０．５ｗｔ％）９．５ｇを撹拌、混合し、さらに湿
式粉砕機を用いて触媒のメジアン径を１１．６μｍと
し、固形分濃度２９．５ｗｔ％の水性スラリーを得た。
このスラリーの粘度は６２ｃｐｓであった。

【００３４】このスラリーを用いて実施例１の方法に準
じてハニカム構造体の表面にスラリーを塗布し、最終的
に４５０℃で６０分間焼成してハニカム構造体触媒を得
た。この時のスラリーの物性を表１、またハニカム構造
体触媒の物性を表２に示した。

【００３５】実施例５ ビーカーに純水２５０ｇを採り、硝酸銀７．４ｇを添加
して溶解した。４０℃に維持したこの液に粉末アルミナ
（商品名：Ｐｕｒａｌｏｘ ＳＢａ、Ｃｏｎｄｅａ社
製）１００ｇを加えて撹拌、懸濁し、別に調製した塩化
アンモニウム２．８ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を
１５分間で添加して、アルミナ粒子表面に塩化銀を担持
させた。６０分間熟成して濾過、洗浄を繰り返した後、
１２０℃で乾燥、さらに４５０℃で焼成、粉砕すること
により、銀に換算して４．４ｗｔ％を含有する銀／アル
ミナ触媒を調製した。

【００３６】次に、この触媒５０ｇ、無水酢酸２．５
ｇ、純水１００ｇおよびアルミナゾル２３．８ｇを撹
拌、混合し、さらに湿式粉砕機を用いて触媒のメジアン
径を３．５μｍとし、固形分濃度２９．８ｗｔ％の水性
スラリーを調製した。このスラリーの粘度は２１ｃｐｓ
であった。

【００３７】このスラリーを用いて実施例１の方法に準
じてハニカム構造体の表面にスラリーを塗布した。最終
的に６００℃で６０分間焼成してハニカム構造体触媒を
得た。この時のスラリーの物性を表１、またハニカム構
造体触媒の物性を表２にそれぞれ示した。

【００３８】実施例６ ビーカーに純水２５０ｇを採り、硝酸銀７．４ｇを添加
して溶解した。４０℃に維持したこの液に粉末チタニア
（商品名：Ｃ−２、石原産業社製）１００ｇを加えて撹
拌、懸濁し、別に調製した塩化アンモニウム２．８ｇを
純水５０ｇに溶解した水溶液を１５分間で添加して、チ
タニア粒子表面に塩化銀を担持させた。６０分間熟成し
て濾過、洗浄を繰り返した後、１２０℃で乾燥、さらに
３５０℃で焼成、粉砕することにより、銀に換算して
４．４ｗｔ％を含有する銀／チタニア触媒を調製した。

【００３９】次に、この触媒５０ｇ、酢酸２．５ｇ、純
水１００ｇおよびチタニアゾル（ＴｉＯ₂含有率３０ｗ
ｔ％）８．３ｇを撹拌、混合し、さらに湿式粉砕機を用
いて触媒のメジアン径を１．２μｍとし、固形分濃度３
２．６ｗｔ％の水性スラリーを調製した。このスラリー
の粘度は３６ｃｐｓであった。

【００４０】このスラリーを用いて実施例１の方法に準
じてハニカム構造体の表面にスラリーを塗布した。最終
的に４００℃で６０分間焼成してハニカム構造体触媒を
得た。この時のスラリーの物性を表１、またハニカム構
造体触媒の物性を表２にそれぞれ示した。

【００４１】実施例７ ビーカーに純水１，０００ｇを採り、硝酸銀５．７ｇを
添加して溶解した。４０℃に維持されたこの液に粉末シ
リカ（商品名：トクシール ＵＲ、トクヤマ社製）１０
０ｇを加えて撹拌、懸濁し、別に調製した塩化アンモニ
ウム２．０ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を１５分間
で添加して、シリカの粒子表面に塩化銀を担持させた。
６０分間熟成して濾過、洗浄を繰り返した後、１２０℃
で乾燥、さらに３５０℃で焼成、粉砕することにより、
銀に換算して３．４ｗｔ％を含有する銀／シリカ触媒を
調製した。

【００４２】次に、この触媒４５ｇ、酢酸カリウム３．
６ｇ、純水１００ｇおよびシリカゾル１７．６ｇを撹
拌、混合し、さらに湿式粉砕機を用いて触媒のメジアン
径を６．５μｍとし、固形分濃度３１．４ｗｔ％である
スラリーを調製した。このスラリーの粘度は８５ｃｐｓ
であった。

【００４３】このスラリーを用いて実施例１の方法に準
じてハニカム構造体の表面にスラリーを塗布し、最終的
には４００℃で６０分間焼成してハニカム構造体触媒を
調製した。この時の使用スラリーの物性を表１、またハ
ニカム構造体触媒の物性を表２にそれぞれ示した。

【００４４】比較例１ ビーカーに純水２５０ｇを採り、硝酸銀４．１４ｇを添
加して溶解した。４０℃に維持したこの液に粉末アルミ
ナ水和酸化物（商品名：Ｐｕｒａｌ ＳＢ、Ｃｏｎｄｅ
ａ社製）１００ｇを加えて撹拌、懸濁し、別に調製した
塩化アンモニウム１．４３ｇを純水５０ｇに溶解した水
溶液を１５分間で添加して、アルミナ水和酸化物粒子表
面に塩化銀を担持させた。６０分間熟成して後、濾過、
洗浄を繰り返した後、１２０℃で乾燥、さらに４５０℃
で６０分間焼成、粉砕することにより、銀に換算して
２．９７ｗｔ％を含有する銀／アルミナ触媒を得た。

【００４５】次に、この触媒５０ｇと純水１００ｇおよ
びアルミナゾル２３．８ｇを加えて撹拌、混合し、さら
に湿式粉砕機を用いて触媒のメジアン径を７．５μｍと
し、固形分濃度３０．２ｗｔ％の水性スラリーを調製し
た。このスラリーの粘度を測定したところ３１８ｃｐｓ
であった。

【００４６】このスラリーを用いて実施例１の方法に準
じてハニカム構造体の表面にスラリーを塗布し、最終的
に６００℃で９０分間焼成してハニカム構造体触媒を得
た。この時に使用したスラリーの物性を表１、またハニ
カム構造体触媒の物性を表２にそれぞれ示す。

【００４７】比較例２ ビーカーに純水２５０ｇを採り、硝酸銀７．４ｇを添加
して溶解した。４０℃に維持したこの液に粉末のアルミ
ナ（商品名：Ｐｕｒａｌｏｘ ＳＢａ、Ｃｏｎｄｅａ社
製）１００ｇを加えて撹拌、懸濁し、別に調製した塩化
アンモニウム２．８ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を
１５分間で添加して、アルミナ粒子表面に塩化銀を担持
させた。６０分間熟成して、濾過、洗浄を繰り返した
後、１２０℃で乾燥、さらに４５０℃で６０分間焼成、
粉砕することにより、銀に換算して４．４ｗｔ％を含有
する銀／アルミナ触媒を得た。

【００４８】次に、この触媒６５ｇと純水１００ｇおよ
びアルミナゾル１８．６ｇを加えて撹拌、混合し、さら
に湿式粉砕機を用いて触媒のメジアン径を２．５μｍと
し、固形分濃度３６．５ｗｔ％の水性スラリーを調製し
た。このスラリーの粘度を測定したところ１，２５０ｃ
ｐｓであった。

【００４９】このスラリーを用いて実施例１の方法に準
じてハニカム構造体の表面にスラリーを塗布し、最終的
には６００℃で９０分間焼成してハニカム構造体触媒を
調製した。この時の使用スラリーの物性を表１、またハ
ニカム構造体触媒の物性を表２にそれぞれ示した。

【００５０】比較例３ ビーカーに純水２５０ｇを採り、硝酸銀１２．８ｇを添
加して溶解した。４０℃に維持したこの液に粉末シリカ
・アルミナ（商品名：Ｎ６３３ＨＮ、日揮化学社製）１
００ｇを加えて撹拌、懸濁し、別に調製された塩化ナト
リウム４．８ｇを純水５０ｇに溶解した水溶液を１５分
間で添加して、粉末状のシリカ・アルミナ粒子表面に塩
化銀を担持させた。６０分間熟成して、濾過、洗浄を繰
り返した後、１２０℃で乾燥、さらに３５０℃で６０分
間焼成し、銀に換算して７．２ｗｔ％を含有する銀／シ
リカ・アルミナ触媒を得た。

【００５１】次に、この触媒３５ｇと純水１００ｇおよ
びシリカゾル８．５ｇを加えて撹拌、混合し、さらに湿
式粉砕機を用いて触媒のメジアン径を１３．１μｍと
し、固形分濃度２５．６ｗｔ％の水性スラリーを調製し
た。このスラリーの粘度を測定したところ２２０ｃｐｓ
であった。

【００５２】このスラリーを用いて実施例１の方法に準
じてハニカム構造体の表面にスラリーを塗布し、最終的
には６００℃で９０分間焼成してハニカム構造体触媒を
調製した。この時の使用スラリーの物性を表１、またハ
ニカム構造体触媒の物性を表２にそれぞれ示した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、ウォッシュ
コートに用いる水性スラリーが低い粘度にも拘らず、ス
ラリー中の触媒の耐沈降性が改良され、かつ高濃度化が
可能であるため、ハニカム構造体セル表面に触媒をウォ
ッシュコートする場合に、より多くのコート量を少ない
コート回数で塗布できる。また塗布された触媒の膜厚が
薄く、かつ均一であるために使用中の触媒の剥離が少な
く、触媒の耐久性、製造における経済性および剥離量が
少ないことによる使用時の環境良化等の利点を有するこ
とから、本発明により得られるハニカム構造体触媒は、
排ガス浄化用触媒への適用に極めて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/50 ＺＡＢ Ａ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２ Ｂ (72)発明者 小島 光雄 新潟県新津市滝谷本町１番26号日揮化学株 式会社新津事業所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 排ガスの流通方向に形成された多数のセ
   ルを有するハニカム構造体の表面に、触媒を固着させて
   なる排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法であっ
   て、該触媒を水性スラリー化してハニカム構造体表面に
   コートして固着させるに際し、該コート用水性スラリー
   が触媒とアルミナゾル、シリカゾル、チタニアゾル、ジ
   ルコニアゾルの中から選択された少なくとも１種以上の
   ゾルからなる固着剤と酢酸、無水酢酸、酢酸のアルカリ
   塩の内から選択された少なくとも１種以上の粘度低下剤
   を含有し、かつ粘度が１００ｃｐｓ未満であり、該コー
   ト用水性スラリーを該ハニカム構造体表面に塗布し、該
   触媒をハニカム構造体表面に固着させ、次いで焼成する
   ことを特徴とする排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製
   造方法。
2. 【請求項２】 前記触媒が、銀または銀化合物から選択
   された少なくとも１種の活性成分が多孔質耐熱性担体に
   担持され、該活性成分が銀に換算して０．０１〜２０．
   ０重量％含有するものである請求項１に記載の排ガス浄
   化用ハニカム構造体触媒の製造方法。
3. 【請求項３】 前記コート用スラリー中の触媒量に対し
   て、粘度低下剤を０．５〜１５．０重量％含有する請求
   項１に記載の排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方
   法。
4. 【請求項４】 前記コート用水性スラリー中の該触媒の
   メジアン径が０．１〜１５μｍである請求項１または３
   に記載の排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法。