JPH07289803A - 泡抑制剤組成物及びパルプ黒液用消泡剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高温、高アルカリ性条件下においても消泡効
果及びその持続性に優れている上、単純な工程で容易か
つ経済的に有利に製造し得る泡抑制剤組成物を得る。 【構成】 平均組成式Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _cＳｉＯ_(4-a-b-c)/2
で示されるアミン当量が５００〜１０００００、２５℃
における粘度が１０〜１０００００ｃｓであるアミノア
ルキル変性シリコーンオイルと微粉末シリカとを含有し
てなるオルガノポリシロキサン組成物と、平均組成式Ｒ
⁹ _dＲ¹⁰ _eＳｉＯ_(4-d-e)/2で示される２５℃における粘度
が１０〜１０００００ｃｓであるポリオキシアルキレン
変性シリコーンオイルとを配合する。この泡抑制剤組成
物を主成分としてパルプ黒液用消泡剤を調製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、パルプ黒液等の高温、
高アルカリ性の発泡液に対しても良好な消泡持続性を発
揮し得、幅広い分野で発泡を伴う産業工程に利用するこ
とができる泡抑制剤組成物、及びこの組成物を主成分と
するパルプ黒液用消泡剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーン系消泡剤は、他の消泡剤に比べて種々の優れた性質
を持っていることから化学工業、食品工業、石油工業、
織物工業、医薬品工業などの発泡を伴う産業工程に広く
利用されており、例えばジメチルポリシロキサン、メチ
ルフェニルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサ
ン等のシリコーンオイルを微粉末シリカと混合したオイ
ルコンパウンド型消泡剤、これらオイルコンパウンドを
界面活性剤と共に水中に分散してなるエマルジョン型消
泡剤が汎用されている。更に、上記エマルジョン型消泡
剤は、高温、高アルカリ性、高剪断力といった過酷な条
件下ではエマルジョンが破壊され、消泡能力が低下して
しまうという問題があるため、染色、精錬などのアルカ
リ性用途においては、これに代わるものとしてポリオキ
シアルキレン基で変性されたオルガノポリシロキサンと
オイルコンパウンドとを併用した自己乳化型消泡剤（特
公昭５２−１９８３６号、同５２−２２６３８号、同５
５−２３０８４号公報参照）が使用されている。

【０００３】しかしながら、これらのシリコーン系消泡
剤は、パルプ黒液などの高温、高アルカリ性の発泡液に
添加すると経時においてその消泡性が失われてしまうと
いう欠点があった。

【０００４】そこで、近年、上記欠点を改善して消泡性
能をより向上させる目的で様々な工夫が行われており、
例えばオイルコンパウンドに使用するシリカを予めジメ
チルジクロロシランなどで処理して疎水化しておく方法
（特公昭５２−３１８３６号公報参照）、シリカを窒素
含有有機珪素化合物で処理する方法（特公昭５１−３５
５５６号公報参照）などが提案されている。しかし、上
記方法は、シリカの疎水化処理に長時間を要する上、処
理設備が必要で工程も複雑であり経済的に不利であっ
た。

【０００５】また、オルガノポリシロキサン又は炭化水
素油にオルガノハイドロジェンポリシロキサンとシリカ
及び触媒を添加したものが特開昭５７−４８３０７号公
報に提案されているが、これは有機金属系の触媒を添加
して加熱処理をしないとシリカの表面処理が十分に進ま
ず、かつ処理工程中に発生する水素ガスによる引火爆発
の危険性があった。更に、オルガノポリシロキサンとシ
リカとの混合物にオルガノポリシロキサン重合体架橋物
を混入させる方法（特開平３−１８８９０５号公報参
照）なども提案されているが、この方法は種々の工程を
必要とするため製造に長時間かかる上、粘度が高いため
希釈時に良好な分散性が得難いという欠点があった。

【０００６】一方、本発明者は、先に自己乳化剤の消泡
性向上を目的としてアルケニル基を有する有機珪素化合
物をシリカ処理剤としたオイルコンパウンドを用いた泡
抑制剤組成物（特開平４−９１８１３号公報参照）、
（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位及びＳｉＯ_4/2単位からなるシ
ロキサン樹脂をオイルコンパウンド中に配合した泡抑制
剤組成物（特開平４−９３４５３号公報参照）を提案し
たが、更に特性の向上が求められている。

【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、高温、高アルカリ性条件下においても消泡効果及び
その持続性に優れ、しかも工業的に有利に製造し得る泡
抑制剤組成物及びパルプ黒液用消泡剤を提供することを
目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、下記平均組
成式（１）で示されるアミン当量が５００〜１００００
０、２５℃における粘度が１０〜１０００００ｃｓであ
るアミノアルキル変性シリコーンオイルと微粉末シリカ
とを含有してなるオルガノポリシロキサン組成物と、下
記平均組成式（２）で示される２５℃における粘度が１
０〜１０００００ｃｓであるポリオキシアルキレン変性
シリコーンオイルと、必要により分子量が５００〜５０
００のポリオキシアルキレン重合体とを配合した場合、
高温、高アルカリ性条件下においても持続的に優れた消
泡効果を発揮し得、しかも工業的に有利な自己乳化型の
泡抑制剤組成物が得られ、この泡抑制剤組成物がパルプ
黒液用消泡剤の主成分として好適であることを見出し
た。

【０００９】

【化３】 〔但し、式中Ｒ¹は−Ｒ⁴（ＮＲ⁵ＣＨ₂ＣＨ₂）_mＮＲ⁶Ｒ⁷
（Ｒ⁴は炭素数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜１８の非置換又
は置換の１価炭化水素基、ｍは０≦ｍ≦４の数であ
る。）で表されるアミノアルキル基であり、Ｒ²は炭素
数１〜１８の非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ³は
−ＯＲ⁸（Ｒ⁸は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水
素基）で表されるアルコキシ基、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ
０．０００１≦ａ≦１、１．８≦ｂ≦２．２、０≦ｃ≦
０．１で１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．３を満たす数であ
る。〕

【００１０】

【化４】 〔但し、式中Ｒ⁹は−Ｒ¹¹−０（Ｒ¹²Ｏ）_f−Ｒ¹³（Ｒ¹¹
は炭素数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ¹²はエチレン基及
び／又はプロピレン基、Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜
８の非置換又は置換の１価の有機基、ｆは３≦ｆ≦１０
０の数である。）で表されるポリオキシアルキレン基で
あり、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１８の非置換又は置換の１価炭
化水素基、ｄ、ｅはそれぞれ０．０１≦ｄ≦１、１．２
≦ｅ≦２．２で１．８＜ｄ＋ｅ＜２．３を満たす数であ
る。〕

【００１１】即ち、本発明者は、自己乳化型泡抑制剤組
成物において、ベースオイルと微粉末シリカから構成さ
れるオイルコンパウンド成分のベースオイルとして上記
式（１）の特定のアミン当量を有するアミノアルキル変
性シリコーンオイルを用いることにより、高温、高アル
カリ性の発泡液に対しても優れた消泡効果及びその持続
性を示す泡抑制剤組成物が得られること、更に、この泡
抑制剤組成物は、上記した各成分の単純な混合により簡
単な工程で容易に製造し得ることから経済性及び安全性
面でも満足できるものであり、発泡を伴う産業工程に幅
広く利用できることを知見し、本発明をなすに至ったも
のである。

【００１２】従って、本発明は、（Ａ）上記平均組成式
（１）で示されるアミン当量が５００〜１０００００、
２５℃における粘度が１０〜１０００００ｃｓであるア
ミノアルキル変性シリコーンオイルと微粉末シリカとを
含有してなるオルガノポリシロキサン組成物１〜６０重
量％、（Ｂ）上記平均組成式（２）で示される２５℃に
おける粘度が１０〜１０００００ｃｓであるポリオキシ
アルキレン変性シリコーンオイル５〜９９重量％、
（Ｃ）分子量が５００〜５０００であるポリオキシアル
キレン重合体０〜９０重量％を配合してなることを特徴
とする泡抑制剤組成物、及びこの泡抑制剤組成物を主成
分とするパルプ黒液用消泡剤を提供する。

【００１３】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の泡抑制剤組成物を構成する第一成分のオル
ガノポリシロキサン組成物は、下記平均組成式（１）で
示されるアミン当量が５００〜１０００００、２５℃に
おける粘度が１０〜１０００００ｃｓであるアミノアル
キル変性シリコーンオイルと微粉末シリカとを含有する
もので、泡抑制剤組成物の主成分となるものである。

【００１４】

【化５】 〔但し、式中Ｒ¹は−Ｒ⁴（ＮＲ⁵ＣＨ₂ＣＨ₂）_mＮＲ⁶Ｒ⁷
（Ｒ⁴は炭素数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
Ｒ⁷はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜１８の非置換又
は置換の１価炭化水素基、ｍは０≦ｍ≦４の数であ
る。）で表されるアミノアルキル基であり、Ｒ²は炭素
数１〜１８の非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ³は
−ＯＲ⁸（Ｒ⁸は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水
素基）で表されるアルコキシ基、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ
０．０００１≦ａ≦１、１．８≦ｂ≦２．２、０≦ｃ≦
０．１で１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．３を満たす数であ
る。〕

【００１５】上記式（１）において、置換基Ｒ¹は−Ｒ⁴
（ＮＲ⁵ＣＨ₂ＣＨ₂）_mＮＲ⁶Ｒ⁷である。ここで、Ｒ⁴は
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等
の炭素数１〜４の２価炭化水素基である。Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ
⁷はそれぞれ水素原子又は例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、これらの基の炭素原子に
結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、
シアノ基等で置換したクロロメチル基、３−クロロプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノ
エチル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基な
どから選ばれる同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換の１価炭化水素基であるが、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷の
全基中の９０モル％以上が水素原子であることが好まし
い。なお、ｍは０≦ｍ≦４の数である。

【００１６】また、Ｒ²は、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、シクロヘキ
シル基等のシクロアルキル基、これらの基の炭素原子に
結合している水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、
シアノ基等で置換したクロロメチル基、３−クロロプロ
ピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノ
エチル基等のハロゲン置換、シアノ基置換炭化水素基な
どから選ばれる同種又は異種の炭素数１〜１８の非置換
又は置換の１価炭化水素基であるが、Ｒ²基全体の９０
モル％以上がメチル基であることが好ましい。

【００１７】上記式（１）中のＲ³は、−ＯＲ⁸で表され
る水酸基又はアルコキシ基が挙げられる。この場合、Ｒ
⁸は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水素基であ
り、１価炭化水素基としては例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等
が挙げられるが、特にメチル基が好ましい。

【００１８】ａ、ｂ、ｃはそれぞれ０．０００１≦ａ≦
１、１．８≦ｂ≦２．２、０≦ｃ≦０．１で１．８＜ａ
＋ｂ＋ｃ＜２．３を満たす数であるが、特に消泡性の面
から０．００１≦ａ≦０．５、１．９≦ｂ≦２．１、０
≦ｃ≦０．０５で１．９＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．２であるこ
とが望ましい。

【００１９】なお、上記式（１）のアミノアルキル変性
シリコーンは、直鎖状のものが好ましいが、分枝状のも
のでもよい。

【００２０】上記式（１）のアミノアルキル変性シリコ
ーンのアミン当量は、５００〜１０００００、好ましく
は１０００〜１００００の範囲であり、アミン当量が５
００未満であったり、１０００００を超えると組成物の
希釈安定性が悪くなるり、消泡効力が低下してしまう。

【００２１】また、上記式（１）のアミノアルキル変性
シリコーンは、分散し易さ、作業性の面から粘度ができ
るだけ低いものが好適であることと消泡持続性の面から
は粘度が高いほうがよいということを考慮し、２５℃に
おける粘度が１０〜１０００００ｃｓ、好ましくは１０
０〜２００００ｃｓの範囲とする。粘度が１０ｃｓに満
たないと組成物が安定性に乏しくなり、１０００００ｃ
ｓを超えると得られた組成物を希釈する際の作業性に難
点が生じる。

【００２２】更に、微粉末シリカは、公知のものを使用
し得、湿式シリカ、乾式シリカのいずれでもよく、例え
ば沈降性シリカ、シリカキセロゲル、ヒュームドシリ
カ、これらの表面を有機シリル基で処理したものなどを
挙げることができ、具体的にアエロジル（日本アエロジ
ル社製）、ニプシル（日本シリカ社製）、キャボシル
（米国キャボット社製）、サントセル（米国モンサント
ケミカル社製）等が例示される。なお、これら微粉末シ
リカは、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ²／ｇ以上
であることが好ましい。

【００２３】微粉末シリカの配合量は、上記式（１）の
アミノアルキル変性シリコーンオイル１００部（重量
部、以下同様）に対して０．１〜２０部、特に１〜１０
部とすることが好ましい。配合量が０．１部未満では消
泡性能に劣る場合があり、２０部を超えると組成物の粘
度が増加して水分散性及び作業性が悪くなる場合があ
る。

【００２４】第一成分のオルガノポリシロキサン組成物
は、上記アミノアルキル変性シリコーンオイルと微粉末
シリカの所定量を配合し、室温〜２００℃で１〜３時間
熱処理し、必要に応じて低沸点留分を除くことによって
製造することができる。なお、この熱処理時に必要に応
じてオルガノシラザン化合物、シランカップリング剤な
どを添加配合して均一化を図ることもできる。

【００２５】上記第一成分のオルガノポリシロキサン組
成物の配合量は、本発明組成物全体の１〜６０％（重量
％、以下同様）、特に５〜４０％の範囲が好適である。
配合量が１％に満たないと泡抑制効果が十分得られない
場合があり、６０％を超えると粘度が高くなり、水への
分散性に劣って取扱い難くなる場合がある。

【００２６】次に、本発明の第二成分としてのポリオキ
シアルキレン変性シリコーンオイルは、下記平均組成式
（２）で示されるものであり、本発明の泡抑制剤組成物
を水系発泡液に添加する際、第一成分のオルガノポリシ
ロキサン組成物を乳化分散させる乳化剤として作用する
ものである。

【００２７】

【化６】 〔但し、式中Ｒ⁹は−Ｒ¹¹−０（Ｒ¹²Ｏ）_f−Ｒ¹³（Ｒ¹¹
は炭素数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ¹²はエチレン基及
び／又はプロピレン基、Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜
８の非置換又は置換の１価の有機基、ｆは３≦ｆ≦１０
０の数である。）で表されるポリオキシアルキレン基で
あり、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１８の非置換又は置換の１価炭
化水素基、ｄ、ｅはそれぞれ０．０１≦ｄ≦１、１．２
≦ｅ≦２．２で１．８＜ｄ＋ｅ＜２．３を満たす数であ
る。〕

【００２８】上記式（２）においてＲ⁹は−Ｒ¹¹−０
（Ｒ¹²Ｏ）_f−Ｒ¹³で表されるポリオキシアルキレン基
である。ここで、Ｒ¹¹はメチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基等の炭素数１〜４の２価炭化水素
基である。Ｒ¹²はエチレン基及び／又はプロピレン基、
Ｒ¹³は水素原子又は例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル
基、アセチル基、イソシアン酸基などから選ばれる炭素
数１〜８の非置換又は置換の１価の有機基、ｆは３≦ｆ
≦１００の数である。

【００２９】また、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１８の非置換又は
置換の１価炭化水素基であり、前記したＲ²と同様の基
が挙げられる。ｄ、ｅはそれぞれ０．０１≦ｄ≦１、
１．２≦ｅ≦２．２で１．８＜ｄ＋ｅ＜２．３を満たす
数である。

【００３０】上記式（２）のポリオキシアルキレン変性
シリコーンオイルは、室温で液状であるものが好まし
く、２５℃における粘度が１０〜１０００００ｃｓ、好
ましくは１００〜１００００ｃｓの範囲である。粘度が
１０ｃｓ未満では組成物が分離し易く、安定性の低いも
のになり、１０００００ｃｓを超えると組成物を使用前
に水で希釈する際、分散し難く作業性に劣る。

【００３１】上記式（２）のポリオキシアルキレン変性
シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性シリコー
ンとして市販されているものを用いてもよいし、従来公
知の方法、例えば≡ＳｉＨ基を含有するオルガノポリシ
ロキサンに分子鎖末端にビニル基、アリル基等の不飽和
基を有するポリオキシアルキレン化合物を白金触媒の存
在下に付加反応させることにより容易に得ることができ
るものを用いてもよい。また、本発明では、単一のポリ
オキシアルキレン化合物で変性されたシリコーンオイル
だけでなく、例えば分子中のエチレンオキシ基／プロピ
レンオキシ基のモル比が異なる２種以上のポリオキシア
ルキレン基を同一分子内に含有させたシリコーンオイル
が使用でき、異なる構造を持つ２種類以上のポリオキシ
アルキレン変性シリコーンオイルを用いることも可能で
ある。

【００３２】上記式（２）のポリオキシアルキレン変性
シリコーンオイルの配合量は、組成物全体の５〜９９
％、特に１０〜８０％の範囲が好適であり、５％未満で
は水分散性が悪くなる場合があり、９９％を超えると消
泡性に劣る場合がある。

【００３３】更に、本発明では、第三成分としてポリオ
キシアルキレン重合体を配合することが好ましい。この
ポリオキシアルキレン重合体は、上記第二成分のポリオ
キシアルキレン変性シリコーンオイルと共に乳化助剤と
して作用すると共に、組成物の粘度を低下させて水分散
時の作業性を向上させる効果も有するものである。

【００３４】このポリオキシアルキレン重合体として
は、分子内に（Ｒ¹⁴Ｏ）基（Ｒ¹⁴はエチレン基及び／又
はプロピレン基）を持つものであればいかなる構造のも
のでもよく、直鎖状でも例えば下記構造のような分枝状
でもよい。

【００３５】

【化７】 （但し、式中Ｒ¹⁵は水素原子又は一価の有機基であり、
Ｒ¹⁶は一価のアルキル基である。ｑ，ｒ，ｓはそれぞれ
独立に１〜１００である。）

【００３６】上記重合体の末端基Ｒ¹⁵は、水素原子又は
メチル基、エチル基、ブチル基、デシル基、オクタデシ
ル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基、オレイル基
等のアルケニル基、アセチル基、ステアロイル基等のア
シル基、イソシアン酸基などの炭素数１〜１８の一価の
有機基が一般的であるが、特にこれに限定されるもので
はない。また、Ｒ¹⁶は、一価のアルキル基であり、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素
数１〜４のものが挙げられる。

【００３７】上記ポリオキシアルキレン重合体は、室温
で液状のものが好ましく、平均分子量が５００〜５００
０、特に１０００〜３０００のものが好ましい。平均分
子量が５００未満では、粘度が低いため得られる泡抑制
剤組成物が経時安定性の悪いものとなる場合があり、５
０００を超えると粘度が高くなって分散性及び作業性に
影響が生じる場合がある。

【００３８】なお、第三成分のポリオキシアルキレン重
合体としては、１種類のポリオキシアルキレン化合物の
単独使用に限られず、ＨＬＢ値や末端基等が異なる２種
類以上のポリオキシアルキレン化合物を併用してもよ
い。

【００３９】ポリオキシアルキレン重合体の配合量は、
組成物全体の０〜９０％、特に０〜７０％とすることが
好ましい。配合量が９０％を超えると組成物の保存安定
性及び希釈安定性が悪くなる場合がある。

【００４０】本発明では、上述の第二成分及び第三成分
中におけるエチレンオキシ基／プロピレンオキシ基の重
量比が０．１〜５、特に０．４〜３の範囲であることが
望ましく、この範囲となるように第二、三成分の化合物
を選択すると共に配合量を調整することが望ましい。エ
チレンオキシ基／プロピレンオキシ基比が０．１未満で
は、疎水性が強くなり、また５を超えるとＨＬＢ値が大
きくなり過ぎ、いずれにおいても乳化剤としての働きが
十分発揮されなくなる場合がある。

【００４１】本発明の泡抑制剤組成物は、上記した各成
分の所定量を混合することによって得ることができ、こ
れら各成分を例えばホモミキサーなどの混合機を用いて
均一に混合することが好ましい。なお、各成分の混合順
序は特に限定されず、混合条件も別に制限されないが、
必要により４０〜１５０℃の範囲で加熱しながら混合す
ることが好ましい。

【００４２】更に、パルプ黒液用消泡剤として調製する
場合は、本発明の泡抑制剤組成物を主成分として配合
し、他成分として鉱物油など添加してもよい。

【００４３】

【発明の効果】本発明の泡抑制剤組成物は、高温、高ア
ルカリ性条件下においても消泡効果及びその持続性に優
れている上、単純な工程で容易かつ経済的に有利に、し
かも安全に得ることができる。従って、本発明組成物
は、パルプ黒液等の発泡液に対しても有効に利用するこ
とが可能であり、発泡を伴う産業工程に幅広く利用する
ことができる。

【００４４】

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を示して本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限
されるものではない。なお、各例中の粘度は２５℃での
測定値を示したものである。

【００４５】〔製造例１〕 Ｘ_0.0196（ＣＨ₃）_1.98（ＯＣＨ₃）_0.0098ＳｉＯ _0.995 （但し、式中Ｘは−Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂であ
る。以下、同様。） 上記式で示されるアミン当量１９００、粘度１９００ｃ
ｓのアミノアルキル変性シリコーンオイル２８５ｇと微
粉末シリカとして日本アエロジル３００（日本アエロジ
ル社製、比表面積３００ｍ²／ｇ）１５ｇ、ヘキサメチ
ルジシラザン９ｇを５００ｃｃのフラスコ中で窒素ガス
気流下、１５０℃で３時間熱処理し、ホモミキサーで混
合攪拌してオルガノポリシロキサン組成物Ａを調製し
た。

【００４６】〔製造例２〕 Ｘ_0.0049（ＣＨ₃）_2.00ＳｉＯ _0.998 アミノアルキル変性シリコーンオイルとして上記式で示
されるアミン当量７６００、粘度２５０ｃｓのアミノア
ルキル変性シリコーンオイル２８５ｇを使用する以外は
製造例１と同様にしてオルガノポリシロキサン組成物Ｂ
を調製した。

【００４７】〔製造例３〕 Ｙ_0.0078（ＣＨ₃）_1.99（ＯＣＨ₃）_0.00519ＳｉＯ _0.999 （但し、式中Ｙは−Ｃ₃Ｈ₆ＮＨ₂である。以下、同
様。） アミノアルキル変性シリコーンオイルとして上記式で示
されるアミン当量９４００、粘度１５８００ｃｓのアミ
ノアルキル変性シリコーンオイル２８５ｇを使用する以
外は製造例１と同様にしてオルガノポリシロキサン組成
物Ｃを調製した。

【００４８】〔製造例４〕 Ｘ_0.118（ＣＨ₃）_1.94ＳｉＯ _0.971 上記式で示されるアミン当量３６０、粘度６０ｃｓのア
ミノアルキル変性シリコーンオイル２８５ｇと微粉末シ
リカとしてニプシルＳＳ−３０Ｐ（日本シリカ工業社
製、比表面積１１４ｍ²／ｇ）１５ｇを５００ｃｃのフ
ラスコ中で窒素ガス気流下、１５０℃で３時間熱処理
し、ホモミキサーで混合攪拌してオルガノポリシロキサ
ン組成物Ｄを調製した。

【００４９】〔製造例５〕 Ｙ_0.000595（ＣＨ₃）_2.01ＳｉＯ _0.995 アミノアルキル変性シリコーンオイルとして上記式で示
されるアミン当量１５００００、粘度８００ｃｓのアミ
ノアルキル変性シリコーンオイル２８５ｇを使用する以
外は製造例４と同様にしてオルガノポリシロキサン組成
物Ｅを調製した。

【００５０】〔製造例６〕 （ＣＨ₃）_2.01ＳｉＯ _0.995 アミノアルキル変性シリコーンオイルの代わりに上記式
で示される粘度１０００ｃｓのジメチルシリコーンオイ
ル２８５ｇを使用する以外は製造例１と同様にしてオル
ガノポリシロキサン組成物Ｆを調製した。

【００５１】〔実施例１〕製造例１で得られたオルガノ
ポリシロキサン組成物Ａ１００ｇと下記組成式（３）で
示される粘度が１４００ｃｓのポリオキシアルキレン変
性シリコーンオイルＡ６０ｇ、下記組成式（４）で示さ
れる平均分子量が２０３０、粘度が２００ｃｓのポリオ
キシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体Ａ２２０
ｇ、下記組成式（５）で示される平均分子量が１４５
４、粘度が１５０ｃｓのポリオキシエチレン−ポリオキ
シプロピレン共重合体Ｂ１２０ｇを混合し、ホモミキサ
ーで１０分間攪拌して泡抑制剤組成物Ａを調製した。 Ｇ¹ _0.1（ＣＨ₃）_2.0ＳｉＯ_0.95 …（３） （Ｇ¹は−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₂₅（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₅Ｃ₄Ｈ
₉） Ｃ₄Ｈ₉Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₃₀（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₁₀Ｃ₄Ｈ₉ …（４） Ｃ₄Ｈ₉Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₅（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₀Ｈ …（５）

【００５２】〔実施例２，３、比較例１〜３〕オルガノ
ポリシロキサン組成物Ａの代わりに表１に示すようにオ
ルガノポリシロキサン組成物Ｂ〜Ｆをそれぞれ使用する
以外は、実施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｂ〜Ｆを
調製した。

【００５３】〔実施例４〕オルガノポリシロキサン組成
物Ａ１５０ｇと、実施例１で用いたポリオキシアルキレ
ン変性シリコーンオイルＡ２６０ｇ、下記組成式（６）
で示される粘度が１１００ｃｓであるポリオキシアルキ
レン変性シリコーンオイルＢ９０ｇとを混合し、ホモミ
キサーで１０分間攪拌して泡抑制剤組成物Ａ’を調製し
た。 Ｇ² _0.03（ＣＨ₃）_1.98（Ｃ₁₀Ｈ₂₁）_0.03ＳｉＯ_0.98 …（６） （Ｇ²は−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₆（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）₂₄Ｈ）

【００５４】〔実施例５，６、比較例４〜６〕オルガノ
ポリシロキサン組成物Ａの代わりに表１に示すようにオ
ルガノポリシロキサン組成物Ｂ〜Ｆをそれぞれ使用する
以外は実施例４と同様にして泡抑制剤組成物Ｂ’〜Ｆ’
を調製した。

【００５５】上記泡抑制剤組成物のパルプ黒液に対する
消泡性を下記方法により調べた。結果を表１に示す。 パルプ黒液による消泡試験法：ｐＨ１３．０のパルプ黒
液を栓のできる１００ｃｃガラスビンに５０ｇ入れ、８
０℃の恒温槽に３０分間放置後、これに直ちに泡抑制剤
組成物を１００ｐｐｍ入れ、３０秒間振とう（１４０回
／分）させ、発生した泡が完全に消えるまでの時間
（秒）を測定した。また、測定後、すぐにそのガラス瓶
を８０℃恒温槽に戻し、１時間後、２４時間後について
も前記と同様に３０秒間振とうを行い、発生した泡が完
全に消失するのに要する時間を測定した。

【００５６】表１の結果より、本発明の泡抑制剤組成物
（実施例）は、発泡液に配合直後の抑泡性に優れている
ばかりか加温エージンク後の抑泡性にも優れており、極
めて耐久性に優れていることがわかった。

【００５７】

【表１】

フロントページの続き (72)発明者 桑田 敏 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記平均組成式（１）で示される
   アミン当量が５００〜１０００００、２５℃における粘
   度が１０〜１０００００ｃｓであるアミノアルキル変性
   シリコーンオイルと微粉末シリカとを含有してなるオル
   ガノポリシロキサン組成物１〜６０重量％、 【化１】 〔但し、式中Ｒ¹は−Ｒ⁴（ＮＲ⁵ＣＨ₂ＣＨ₂）_mＮＲ⁶Ｒ⁷
   （Ｒ⁴は炭素数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ⁵、Ｒ⁶、
   Ｒ⁷はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜１８の非置換又
   は置換の１価炭化水素基、ｍは０≦ｍ≦４の数であ
   る。）で表されるアミノアルキル基であり、Ｒ²は炭素
   数１〜１８の非置換又は置換の１価炭化水素基、Ｒ³は
   −ＯＲ⁸（Ｒ⁸は水素原子又は炭素数１〜６の１価炭化水
   素基）で表されるアルコキシ基、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ
   ０．０００１≦ａ≦１、１．８≦ｂ≦２．２、０≦ｃ≦
   ０．１で１．８＜ａ＋ｂ＋ｃ＜２．３を満たす数であ
   る。〕 （Ｂ）下記平均組成式（２）で示される２５℃における
   粘度が１０〜１０００００ｃｓであるポリオキシアルキ
   レン変性シリコーンオイル５〜９９重量％、 【化２】 〔但し、式中Ｒ⁹は−Ｒ¹¹−０（Ｒ¹²Ｏ）_f−Ｒ¹³（Ｒ¹¹
   は炭素数１〜４の２価炭化水素基、Ｒ¹²はエチレン基及
   び／又はプロピレン基、Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜
   ８の非置換又は置換の１価の有機基、ｆは３≦ｆ≦１０
   ０の数である。）で表されるポリオキシアルキレン基で
   あり、Ｒ¹⁰は炭素数１〜１８の非置換又は置換の１価炭
   化水素基、ｄ、ｅはそれぞれ０．０１≦ｄ≦１、１．２
   ≦ｅ≦２．２で１．８＜ｄ＋ｅ＜２．３を満たす数であ
   る。〕 （Ｃ）分子量が５００〜５０００であるポリオキシアル
   キレン重合体０〜９０重量％を配合してなることを特徴
   とする泡抑制剤組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の泡抑制剤組成物を主成分
   とするパルプ黒液用消泡剤。