JPH07285950A - 5−アミノテトラゾールの製造法 - Google Patents
5−アミノテトラゾールの製造法Info
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Abstract
料として有用な5−アミノテトラゾール又はその金属塩
の工業的製法の提供。 【構成】 シアナミドとヒドラジンを溶媒中で反応する
ことによってアミノグアニジン塩溶液を製造し、ついで
酸、そして亜硝酸塩を加えてジアゾグアニジン塩を系内
で生成させ、さらに系内で環化させることにより、中間
体を単離することなく、安全かつ安価に高収率で5−ア
ミノテトラゾールを製造し、更にこの5−アミノテトラ
ゾール又はその金属塩を噴霧乾燥して粒状化する。
Description
薬および農薬材料の中間原料として有用な5−アミノテ
トラゾールの工業的製法に関し、更に詳しくは、シアナ
ミドとヒドラジンより、中間体を単離することなく、5
−アミノテトラゾールを製造する方法に関する。本発明
は更に上記5−アミノテトラゾール又はその金属塩を噴
霧乾燥して粉末化する方法に関する。
ては、従来いくつかの方法が知られており、たとえばジ
ャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー(Journa
l of Organic Chemistry) 、15巻、第1082頁(1950)には
シアナミドとアジ化水素酸とを反応させてイミドアジド
を得、これを環化させる方法が提案されている。この反
応は、次式に従うものと考えられる。
ケミストリー(Journal of OrganicChemistry) 、18
巻、第779 頁(1953)にはアミノグアニジン塩に亜硝酸を
作用させてジアゾグアニジン塩を生ぜしめ、これを酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム又は希鉱酸と加熱閉環させ
て、5−置換テトラゾールを合成する方法が提案されて
いる。更にチェコスロヴァキア特許第190055号に
はアミノグアニジン硫酸塩をジアゾ化してジアゾグアニ
ジン塩を生成せしめ、これを酢酸ナトリウムで加熱閉環
させて5−アミノテトラゾールを合成することか記載さ
れている。
1の提案では出発原料として、爆発性でかつ猛毒性であ
るアジ化水素酸を、遊離酸として取り扱う必要があり、
装置の材質及び密閉性並びに排気、排水などの処理設備
などに格別な注意をはらわなければならないため、工業
的スケールでの実施は困難であった。
て、高価なアミノグアニジン塩を使用する必要があり、
また中間体として単離する必要があるジアゾグアニジン
塩は不安定な化合物であるため、単離、環化反応中に一
部分解して収率が低下したり、装置材質、処理装置など
に特別な設備を必要とする工程があって、工業的スケー
ルで実施するのは困難かつ不経済であった。
塩を形成する物質としては、鉱酸、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、遷移金属があげられる。ここにおいて、
鉱酸の具体的な例は塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等であ
る。アルカリ金属とアルカリ土類金属は主に水酸化物ま
たは酸化物として反応させることが多く、具体的には、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化マグネシウム
等が例示される。遷移金属の具体的な例はニッケル、亜
鉛、銅、モリブデン、鉄等であり、これらはいずれも単
体金属の形では用いず、無機金属塩や有機金属塩として
使用する。無機金属塩の具体例は塩化銅、塩化モリブデ
ンであり、有機金属塩の具体例は例えば酢酸ニッケル、
酢酸亜鉛である。
には、水やその他の有機溶剤に対する溶解性が高いもの
が多い。これらの金属塩を含んだ溶液を濃縮し晶析させ
て結晶を分離し、乾燥して無水物を得るにはその溶解性
の良好なことから結晶の分離段階の歩止りは悪く、また
濾過性の悪いものが多い。さらに物質の性質上、水和し
やすいものが多く、その後の乾燥工程を十分に行なう必
要があり、総合して工程が煩雑であるため、簡単に生成
物を分離乾燥させ、かつ無水物を得ることが求められて
いた。目的とする5−アミノテトラゾールの金属塩を含
んだ反応液を、有機溶剤に分散して晶析させる工程も考
えられるが、有機溶剤を使用することは操業上また安全
衛生上好ましい方法とはいえず、有機溶剤を回収しても
本来の製造工程に新たな工程が加わるため、コストがか
さむ結果となる。
ジド系ガス発生剤は、未反応で残存したアジドの毒性が
問題となっている。また現行のガス発生装置ではガス発
生時に同時に生成する反応後生成物を効率良くフィルタ
ーで濾過しなければならない。非アジド系ガス発生剤
は、未反応物の毒性が低いため利用が図られているが、
アジド系と比較して燃焼温度が高く、反応後生成物の融
点以上となって、発生ガス中の反応生成物をフィルター
で濾過することが困難になるという不都合があった。そ
こで添加剤を加えて反応後生成物を濾過しやすい形状に
する試みがなされている。濾過しやすい反応後生成物粒
子を得るためには、高融点の成分と適当な低融点の成分
が共存し、高融点微粒子を低融点物質で凝集融着して粒
子化するのがよいとされている。
は、燃料として窒素ガス発生源になると同時に、燃焼す
ることにより、他の添加剤であるケイ酸塩や炭酸塩と反
応して、適度の低融点物質を形成することができる。ま
た分解時に発生するNOxを低減する効果もある。
いた前述の問題点を解消し、安全で安価な5−アミノテ
トラゾールの工業的製法を開発することを目的とする。
本発明は、また、無水の5−アミノテトラゾール又はそ
の金属塩を収率よく、かつ取り扱いやすい粉体として得
る方法を提供することを目的とする。
ミドとヒドラジンとを溶媒中で反応せしめてアミノグア
ニジン塩溶液を生成せしめ、次に酸、そして亜硝酸塩を
加えてジアゾグアニジン塩を生成せしめ、更に生成反応
液を加熱して環化せしめることにより、中間体を単離す
ることなく5−アミノテトラゾールを製造することを特
徴とする5−アミノテトラゾールの製造方法が提供され
る。
アミノテトラゾール又はその金属塩を噴霧乾燥すること
により粒状化する粒状5−アミノテトラゾール又はその
金属塩の製造方法が提供される。特に、水溶性金属塩
(例えばカリウム塩、マグネシウム塩など)はこの方法
で好適に粒状化することができる。
えば、シアナミドとヒドラジンより系内でアミノグアニ
ジンを生成せしめ、次いで亜硝酸塩を反応させて系内で
生成するジアゾグアニジン塩を単離することなく環化
し、容易かつ安全に目的の5−アミノテトラゾールを製
造できる。
と考えられる。
を溶媒(例えば水、エタノール、イソプロパノールな
ど)中で反応させてアミノグアニジン塩溶液を製造す
る。この反応においては、ヒドラジン水和物またはヒド
ラジンに溶媒中で酸を加えてpH調整し、ヒドラジン塩溶
液またはスラリーを調製する。この反応においては、ヒ
ドラジン水和物1モルに対して、酸を好ましくは約0.
5〜3当量、更に好ましくは0.8〜1.2当量加える
のがよい。ヒドラジン塩を溶媒に溶解することによりヒ
ドラジン塩溶液を調製してもよい。
しては、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等が使用でき
るが、経済性の面から、塩酸、硫酸が好ましい。ヒドラ
ジン塩の好ましい例としては塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、
炭酸塩等の塩が使用できるが、経済性の面から、塩酸
塩、硫酸塩が好ましい。
ラジン1モルあたりシアナミドを好ましくは約0.8〜
3モル、更に好ましくは0.8〜1.5モル加えて加熱
することにより、アミノグアニジン塩溶液を好適に製造
する。
として添加することができる。溶液とする場合の溶媒
は、反応原料、反応中間体と反応せず、原料を溶解しう
る溶媒であれば特に限定されるものではないが、安価で
安全性が高いという面から水を使用するのが好ましい。
シアナミド濃度は約5〜100重量%、更に好ましくは
10〜60重量%とするのがよい。
が、15℃以上で好適に行うことができるが、反応速
度、原料や生成したアミノグアニジンの分解および副反
応の抑制等の観点から50〜95℃が最も好ましい。反
応時間は、特に制限されるものではないが、好ましくは
30分〜8時間、更に好ましくは、2時間〜5時間の範
囲で行うのがよい。
溶液に次に酸を加え、更に亜硝酸塩溶液を添加して反応
せしめ、ジアゾグアニジン塩溶液とする。好ましい酸と
しては、塩酸、硫酸、硝酸等の酸を使用できるが、反応
性より塩酸の使用が特に好ましい。アミノグアニジン塩
1モルあたり、好ましくは酸0.5〜3当量、更に好ま
しくは0.8〜1.2当量加えた後、亜硝酸塩溶液を添
加して反応せしめ、ジアゾグアニジン塩溶液を得る。
リウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸アンモニウム等が使
用可能だが、反応性よりアルカリ金属の亜硝酸塩が好ま
しく、溶解性、経済性などの観点より亜硝酸ナトリウム
がさらに好ましい。アミノグアニジンに対する亜硝酸塩
の好ましい添加量はアミノグアニジン塩1モル当り0.
5〜3.0当量、更に好ましくは0.8〜1.2当量で
ある。
は反応溶媒と混合し得る溶媒を用いて5〜100重量%
の濃度に調整して用いる。
アニジン塩溶液の分解防止の点から、50℃以下で行う
のが好ましく、反応速度を勘案すると0℃〜40℃が更
に好ましい。好ましい反応時間は5分〜5時間である。
えてpH調整した後、加熱することにより所望の環化反応
を行わせしめ、目的の5−アミノテトラゾール水和物の
結晶を得ることができる。
に好ましくはpH1〜3で行うのがよい。
ては、特に限定されるものではなく、例えば、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の無機
アルカリを挙げることができ、各種溶媒の使用も可能だ
が、反応性のよさや入手の容易さなどの観点から水酸化
ナトリウム水溶液の使用が好ましい。
えば5〜100重量%の濃度のアルカリ溶液を、好まし
くは反応温度40〜100℃、更に好ましくは70〜9
5℃に保てる速度で添加する。
るものではないが、好ましくは15分〜6時間、更に好
ましくは1〜3時間の範囲で行うのがよい。
下の温度に冷却し、5−アミノテトラゾール水和物結晶
を析出させる。結晶の収率は通常70%以上(ヒドラジ
ンより)であり、純度は95%以上(純度は中和滴定に
より測定)である。
5−アミノテトラゾールが水和物の形で得られるが、さ
らに高純度のものが得たい場合には、カラムクロマトグ
ラフィー、再結晶などの方法を用いて精製することがで
きる。
タノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパ
ノールなど)、DMF(ジメチルホルムアミド)などの
極性溶媒を使用できるが、溶解性、経済性などの観点か
ら水を用いて行うのが好ましい。反応で得られた5−ア
ミノテトラゾール水和物の結晶を0.5〜6倍量の溶媒
に加熱溶解し、冷却して晶析させた後濾過する。得られ
た湿結晶を、好ましくは30℃以下、更に好ましくは2
0℃以下で減圧乾燥することにより、純度98%以上の
5−アミノテトラゾール水和物結晶を得ることができ
る。
器、気流乾燥器などの公知の乾燥器を用い、乾燥と同時
に水を除去して無水物とすることもできる。特に、水に
対する溶解度の大きな無水の5−アミノテトラゾール金
属塩を調製する場合は、水性溶媒中で反応させた反応溶
液を直接噴霧乾燥する方法が、収率および工程の簡略化
の面からも好ましい。
乾燥器を用いる場合には、脱水速度、5−アミノテトラ
ゾール無水物の分解防止の観点から、好ましくは乾燥温
度60〜200℃、更に好ましくは80〜150℃、好
ましくは乾燥時間30分〜48時間、更に好ましくは8
〜16時間で行なうのがよい。
に無水の5−アミノテトラゾールアルカリ金属塩、無水
の5−アミノテトラゾールアルカリ土類金属塩を得る場
合には、5−アミノテトラゾールを当量の金属水酸化物
または金属酸化物で中和した、均一な溶液を噴霧乾燥す
ることにより、従来行なっていた濃縮、分離、乾燥によ
る無水物化の工程が省略でき、反応液から直接無水物を
得ることができる。
われるため、熱風温度を通常の箱型乾燥器や流動乾燥
器、気流乾燥器よりも高い値に設定する。具体的には熱
風温度は好ましくは120〜230℃、更に好ましくは
180〜215℃の範囲がよい。ただ安全上の観点か
ら、乾燥しようとする無水物の分解点以上に設定しない
方がよい。このようにし得られた乾燥品は平均5〜50
μmの粉末状であり、その比表面積は箱型乾燥器で乾燥
させた場合に比較して数倍以上大きい。
が、本発明は、これらの実施例に限定するものでないこ
とはいうまでもない。
コにヒドラジン一水和物65.0g(1.3モル)を仕
込み、攪拌しながら36重量%塩酸水溶液131.8g
(1.3モル)を加えて中和した後、50重量%シアナ
ミド水溶液109.2g(1.3モル)、水185gを
滴下し85℃で3時間反応させた。反応終了後、36重
量%塩酸水溶液121.6gを加え、反応温度40℃以
下で26重量%亜硝酸ナトリウム水溶液321.7g
(1.2モル)を滴下した。室温で一晩放置後、99%
水酸化ナトリウム48.5g(1.2モル)を加え、反
応温度85℃で3時間反応させた。反応終了後、3℃ま
で冷却し、吸引濾過により濾別し、5−アミノテトラゾ
ール結晶124.0gを得た。
温し溶解させた後、3℃まで冷却し吸引濾過により濾別
し、5−アミノテトラゾール水和物湿結晶103.8g
を得た。これを室温で1時間減圧乾燥させ、純度99.
9%の5AT−水和物結晶97.7g(収率72.9
%)を得た。得られた精製5−アミノテトラゾール水和
物の融解温度は207〜209℃であり、熱重量分析で
融解前に1水和物に相当する重量減少が観察された。ま
た、赤外分光分析(IR)の結果は図1の通りであって
標品と一致した。
2gを乾燥機中に広げ、110℃で12時間加熱して結
晶水を除き、純度100.0%の5−アミノテトラゾー
ル無水物4.21g(5−アミノテトラゾール水和物に
対する収率99.6%)を得ることができる。得られた
5−アミノテトラゾール無水物の融解温度は207〜2
09℃であり、また、赤外分光分析(IR)の結果は図
2のとおりであっていずれも標品と一致した。
9.5g(1.0モル)、水25gを仕込み50%シア
ナミド水溶液84.0gを滴下し、85℃で3時間反応
させる。反応終了後35%硫酸127.3g(0.5モ
ル)を加え、以下実施例1と同様にして5−アミノテト
ラゾール水和物結晶73.3g(0.71モル;ヒドラ
ジン硫酸塩に対する収率71.2%)を得た。得られた
5−アミノテトラゾール水和物の融解温度は207〜2
09℃であり、熱重量分析で融解前に1水和物に相当す
る重量減少が観察された。また、赤外分光分析(IR)
の結果は図1の通りであっていずれも標品と一致した。
ミド結晶(純度98%)を用いる以外は同様にして5−
アミノテトラゾール水和物結晶97.1g(0.94モ
ル;ヒドラジン水和物に対する収率72.3%)を得
た。得られた5−アミノテトラゾール水和物の融解温度
は207〜209℃であり、熱重量分析で融解前に1水
和物に相当する重量減少が観察された。また、赤外分光
分析(IR)の結果は図1のとおりであっていずれも標
品と一致した。
51.045kgを仕込み、攪拌しながら粉体の5−アミ
ノテトラゾール0.515kg(6.00モル)を溶解
し、1重量%5−アミノテトラゾール水溶液51.56
0kgを得た。この水溶液を噴霧乾燥器〔OUT−12
(機器名)、大川原化工機株式会社(製作会社名、日本
国)〕に定量ポンプにて導入する。噴霧ノズルは加圧ノ
ズルを用いた。装置は乾燥室とサイクロンからなり、微
粉末は乾燥室とサイクロン下に取付けたステンレス製試
料捕集ビンに捕集される。噴霧乾燥器は熱風温度を21
5℃に設定し、熱風温度が設定値に達した後、水溶液を
15リットル/時間の流量で導入したところ、導入後た
だちに乾燥結晶が得られるのを観察窓から確認した。
止めて機器が冷却してから試料を取りだしたところ、試
料捕集ビンと乾燥室で集められた粉末試料は0.390
kgであった。得られた試料の水分をカールフィッシャー
法で測定したところ、0.10重量%であり、無水物が
得られたことがわかった。この結果、水溶液からの収率
は75%であった。さらにこの試料の走査型電子顕微鏡
写真によれば、得られた粉末結晶は略球状と粒状の粒子
であることが確認された。また得られた試料の粒度分布
は、レーザー回折式粒度分布計〔MICROTRAC
FRA(機器名)、LEED'S & NORTHRUP Co.(製作会社、
USA)〕を用い、分散媒をn−ヘプタンにて測定したとこ
ろ、体積基準径で累積10%径が12μm、累積50%
径が27μm、累積90%径が49μmであり、平均径
が30μmであった。
水で洗浄し、その水溶液を濃縮乾固したところ乾固物は
0.258kgであり、分析したところ5−アミノテトラ
ゾール99.8重量%、水分0.2重量%の無水物であ
った。またこれは溶解した原料の20重量%であった。
この無水物は回収し、使用するに十分な品質であった。
コに35重量%水酸化カリウム水溶液482.4g
(3.00モル)を仕込み、80℃に昇温した。その
後、攪拌しながら粉体の5−アミノテトラゾール25
7.8g(3.00モル)を添加し、30分間反応さ
せ、50重量%5−アミノテトラゾールカリウム塩水溶
液739.0gを得た。
(機器名)、ニロ社(製作会社名、デンマーク王国)〕
に定量ポンプにて導入する。噴霧ノズルはロータリーデ
ィスクノズルを用いた。装置は乾燥室とサイクロンから
なり、微粉末はサイクロン下に取付けたガラス製試料捕
集ビンに捕集される。噴霧乾燥器は熱風温度を200℃
に設定し、熱風温度が設定値に達した後、水溶液を60
0ml/時間の流量で導入したところ、導入後ただちに乾
燥結晶が試料捕集ビンに得られるのを確認した。
止めて機器が冷却してから試料を取りだしたところ、試
料捕集ビンと乾燥室で集められた粉末試料は277.1
gであった。得られた試料の水分をカールフィッシャー
法で測定したところ、0.03重量%であり、無水物が
得られたことがわかった。この結果、水溶液からの収率
は75%であった。さらにこの試料の走査型電子顕微鏡
写真によれば、得られた粉末結晶は約半分が略球状の粒
子であることが確認された。また得られた試料の粒度分
布は、レーザー回折式粒度分布計〔MICROTRAC
FRA(機器名)、LEED'S & NORTHRUP Co.(製作会
社、USA)〕を用い、分散媒をn−ヘプタンにて測定した
ところ、体積基準径で累積10%径が7μm、累積50
%径が26μm、累積90%径が46μmであり、平均
径が27μmであった。
水で洗浄し、その水溶液を濃縮乾固したところ乾固物は
74.0gであり、分析したところ5−アミノテトラゾ
ールカリウム塩99.8重量%、水分0.2重量%の無
水物であった。またこれは最初に調製したカリウム塩の
20重量%であった。この無水物は回収し、使用するに
十分な品質であった。また、赤外分光分析(IR)の結
果は図3の通りであって標品と一致した。
コに5−アミノテトラゾール76.5g(0.90モ
ル)、水1000gを仕込み、80℃に昇温した。その
後、5重量%酸化マグネシウムスラリー363.2g
(0.45モル)を滴下し、1時間反応させ、6重量%
5−アミノテトラゾールマグネシウム塩水溶液143
8.0gを得た。
乾燥器に導入した。導入する試料溶液が異なる以外は、
乾燥条件は同一にして噴霧乾燥を実施した。試料の導入
後、ただちに乾燥結晶が試料捕集ビンに得られるのを確
認した。水溶液の導入が終了し、熱風用ヒーターを止め
て機器が冷却してから試料を取りだしたところ、試料捕
集ビンと乾燥室で集められた粉末試料は65.0gであ
った。得られた試料の水分をカールフィッシャー法で測
定したところ、0.10重量%であり、無水物が得られ
たことがわかった。この結果、水溶液からの収率は75
%であった。さらにこの試料の走査型電子顕微鏡写真に
よれば、得られた粉末結晶の殆どが略球状の粒子である
ことが確認された。また得られた試料の粒度分布は、前
記実施例4と同様の位置で同様に測定したところ、体積
基準径で累積10%径が6μm、累積50%径が18μ
m、累積90%径が44μmであり、平均径が30μm
であった。
水で洗浄し、その水溶液を濃縮乾固したところ乾固物は
17.3gであり、分析したところ5−アミノテトラゾ
ールマグネシウム塩99.8重量%、水分0.2重量%
の無水物であった。またこれは最初に調製したマグネシ
ウム塩の20重量%であった。この無水物は回収し、使
用するに十分な品質であった。また、赤外分光分析(I
R)の結果は図4の通りであって、標品と一致した。
コに5−アミノテトラゾール103.0g(1.20モ
ル)、メタノール300.0gを仕込み、攪拌しながら
21重量%水酸化カリウムメタノール溶液379.2g
(0.60モル)を滴下し25℃で30分間反応させ
た。反応終了後、温度67℃で濃縮し、メタノール30
1gを留去した後、20℃まで冷却し、吸引濾過により
濾別し、湿結晶112.2gを得た。これを80℃で1
2時間乾燥させ、純度99.5%の5−アミノテトラゾ
ールカリウム塩結晶100.1g(収率67.3%)を
得た。得られた精製5−アミノテトラゾールカリウム塩
の融解温度は267〜269℃であり、誘導結合型プラ
ズマ分析(ICP)によるカリウム定量の結果は31.
3%となり、5−アミノテトラゾールとカリウムが1:
1の組成物のカリウム含量とほぼ一致した。
コに5−アミノテトラゾール76.5g(0.90モ
ル)、水450.0gを仕込み、攪拌しながら16.5
重量%水酸化カリウム水溶液360.0g(0.90モ
ル)を滴下し25℃で30分間反応させた。反応終了
後、エバポレーターで濃縮し、水752.3gを留去し
た後、20℃まで冷却し、吸引濾過により濾別を試みた
が、濾過性が非常に悪く困難だったため、引き続きエバ
ポレーターで濃縮を行い乾固した。容器壁面に固結した
結晶を掻き取り粉砕して、湿結晶129.0gを得た。
これを、80℃で20hr乾燥させ、純度99.2%の5
−アミノテトラゾールカリウム塩結晶107.5g(収
率96.2%)を得た。
れた粉状5−アミノテトラゾールの物性を表1に示す。
なお、表1に示した結果は以下の方法で測定した。
量測定方法」に準ずる方法により、燃研式B型熱量計に
より測定。
分解開始温度とした。
(重量比)で混合し試料を調整する。 2)オレンジブック、可燃性固体(4.1)の試験法に
基づきサンプルを長さ250mm、幅20mm、高さ10mm
に成形する。 3)サンプルの一端をガスバーナーで加熱し、燃焼状
態、延焼状態を観察する。
ラジンから中間体であるアミノグアニジン、ジアゾグア
ニジン塩を単離、精製する工程を要して製造していた5
−アミノテトラゾールを、中間体を単離することなしに
高収率で製造する方法に関するものである。
題点、すなわち、中間体の危険性、これに伴う製造設備
などのコスト高および収率の不十分さなどの問題点を解
消して、安価にかつ安全に目的化合物である5−アミノ
テトラゾール水和物および5−アミノテトラゾール無水
物を工業的規模で生産することができる。また、本発明
によれば、乾燥法としてスプレードライ法を用いること
により、燃料、酸化剤、添加剤と均一に混合分散しうる
微粒子状の5−アミノテトラゾールアルカリ金属塩を粉
砕工程を要さず高収率で得ることができる。
ール水和物のIRチャートである。
ール無水物のIRチャートである。
ールカリウム塩のIRチャートである。
ールマグネシウム塩のIRチャートである。
Claims (2)
- 【請求項1】 シアナミドとヒドラジンとを溶媒中で反
応せしめてアミノグアニジン塩溶液を生成せしめ、次に
酸、そして亜硝酸塩を加えてジアゾグアニジン塩を生成
せしめ、更に生成反応液を加熱して環化せしめることに
より、中間体を単離することなく5−アミノテトラゾー
ルを製造することを特徴とする5−アミノテトラゾール
の製造方法。 - 【請求項2】 請求項1で得られた5−アミノテトラゾ
ール又はその金属塩を含む溶液を噴霧乾燥により粒状化
することを特徴とする粉末状5−アミノテトラゾール又
はその金属塩の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2006315972A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Ube Ind Ltd | 3−アミノイソオキサゾールの硫酸塩及びその製法 |
-
1995
- 1995-02-23 JP JP03527195A patent/JP3710158B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
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JP2005343866A (ja) * | 2004-06-07 | 2005-12-15 | Japan Finechem Co Inc | 1−置換―1―アミノグアニジン又はその塩、及びこれらの製造方法 |
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