JP2000302769A - ５−ニトロアミノテトラゾール類の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 純度の高い５−ニトロアミノテトラゾール類
を簡便な方法で、しかも効率よく製造する方法を提供す
ること。 【解決手段】 酸性条件下で５−アミノテトラゾールと
硝酸または硝酸塩を反応させた後、中和して５−ニトロ
アミノテトラゾールジアンモニウム塩を得、次いで該５
−ニトロアミノテトラゾールジアンモニウム塩をアルカ
リ金属の弱酸塩と反応させ５−ニトロアミノテトラゾー
ルジアルカリ金属塩を得た後、該５−ニトロアミノテト
ラゾールジアルカリ金属塩に無機酸を作用させることを
特徴とする５−ニトロアミノテトラゾールモノアルカリ
金属塩の製造法；酸性条件下で５−アミノテトラゾール
と硝酸または硝酸塩を反応させ、反応生成物を非水溶性
の有機溶媒で抽出することを特徴とする５−ニトロアミ
ノテトラゾールの製造法並びに５−ニトロアミノテトラ
ゾールにアルカリ金属の弱酸塩または有機塩基を反応さ
せることを特徴とする５−ニトロアミノテトラゾールの
アルカリ金属塩または有機塩の製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、５−ニトロアミ
ノテトラゾール類の製造法に関し、詳しくは当該物質を
簡便な方法で効率よく製造する方法に関する。５−ニト
ロアミノテトラゾール類は熱分解させたとき、窒素を主
とするガスを大量に発生する。また、反応速度が速く、
瞬時にガスを発生するという特性がある。そのため、エ
アバッグ等に用いられるガス発生剤として使用される。
その上、分解が起きる温度が適当であるため、発泡剤と
して使用することができる。さらに、この物質は分子に
酸素を含むため、使用時に酸化剤を混合する必要がな
い。しかも、５−ニトロアミノテトラゾール類は無害の
化合物であり、反応時に発生するＣＯ、ＮＯｘ、ＨＣＮ
などの有害ガスの量も少ない。

【０００２】

【従来の技術】本発明に係る５−ニトロアミノテトラゾ
ール類は、ガス発生剤として用いられており、現在は自
動車の衝突時などに乗員の衝撃を和らげるためのエアバ
ッグの膨張圧力源として用いられている。これまで、こ
のガス発生剤は、主にアジ化ナトリウムが用いられてお
り、これに促進剤、酸化剤等を混合し、起爆剤で燃焼反
応させている。しかし、このアジ化ナトリウムは、人体
に対して強い毒性を有していることが明らかとなり、製
造者に対して重大な危険性が伴うばかりでなく、燃焼時
に有害ガスを発生する等の問題もあることから、代替ガ
ス発生剤の早急な開発が望まれている。また、現状では
ガス発生剤によるガスの発生は、燃焼反応であるため、
反応時の発生温度が高く、クーラントを通しても、乗員
に火傷を負わせる等の事故が発生している。一方、５−
ニトロアミノテトラゾール類を発泡剤として使用するこ
とについては未だ知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このような理由から、
アジ化ナトリウムに代わって５−ニトロアミノテトラゾ
ール類をガス発生剤として用いることが提案されてい
る。しかし、これら物質の製造法は極めて複雑な工程を
必要とする上に、純度や収率が低いものであった。その
ため、５−ニトロアミノテトラゾール類の効率的な製造
法の確立が強く求められていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の本発明
は、酸性条件下で５−アミノテトラゾールと硝酸または
硝酸塩を反応させた後、中和して５−ニトロアミノテト
ラゾールジアンモニウム塩を得、次いで該５−ニトロア
ミノテトラゾールジアンモニウム塩をアルカリ金属の弱
酸塩と反応させ５−ニトロアミノテトラゾールジアルカ
リ金属塩を得た後、該５−ニトロアミノテトラゾールジ
アルカリ金属塩に無機酸を作用させることを特徴とする
５−ニトロアミノテトラゾールモノアルカリ金属塩の製
造法である。

【０００５】請求項２記載の本発明は、酸性条件下で５
−アミノテトラゾールと硝酸または硝酸塩を反応させ、
反応生成物を非水溶性の有機溶媒で抽出することを特徴
とする５−ニトロアミノテトラゾールの製造法である。

【０００６】請求項３記載の本発明は、請求項２記載の
５−ニトロアミノテトラゾールにアルカリ金属の弱酸塩
または有機塩基を反応させることを特徴とする５−ニト
ロアミノテトラゾールのモノアルカリ金属塩または有機
塩の製造法である。

【０００７】請求項４記載の本発明は、非水溶性の有機
溶媒が、酢酸エチルである請求項２記載の製造法であ
る。

【０００８】請求項５記載の本発明は、５−ニトロアミ
ノテトラゾール類を有効成分として含むことを特徴とす
る発泡剤である。

【０００９】請求項６記載の本発明は、５−ニトロアミ
ノテトラゾール類が、５−ニトロアミノテトラゾール、
５−ニトロアミノテトラゾールモノアルカリ金属塩およ
び５−ニトロアミノテトラゾール有機塩の中から選ばれ
た少なくとも１種のものである請求項５記載の発泡剤で
ある。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明において、５−ニトロアミ
ノテトラゾール類とは、上記請求項に記載された化合物
を意味する。テトラゾールは、４個の窒素原子と１個の
炭素原子からなり、２つの二重結合を有する５員環化合
物であり、窒素原子の一つはイミノ基で、その位置によ
り、１，２，３および４−テトラゾールと、その互変異
性体である１，２，３および５−テトラゾールがある。
本発明に用いる５−アミノテトラゾールは、テトラゾー
ルの炭素原子にアミノ基が導入された化合物である。

【００１１】以下に、本発明による５−ニトロアミノテ
トラゾール類の製造方法について説明する。はじめに、
請求項１記載の本発明について説明する。５−アミノテ
トラゾールと硝酸または硝酸塩の反応は、酸性条件下に
行う。ここで用いる酸としては、濃硫酸のように酸性度
が高いものが好ましい。まず、濃硫酸のような酸に５−
アミノテトラゾールを０〜７０℃、好ましくは２０〜３
０℃で撹拌しながら加える。完全に溶解させた後、温度
を０〜７０℃、好ましくは２０〜３０℃程度に保持しな
がら硝酸または硝酸塩を徐々に加える。ここで用いられ
る硝酸または硝酸塩は、硝酸、硝酸アンモニウム、硝酸
カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、硝酸バリ
ウムなどが挙げられるが、好ましいものは硝酸と硝酸ア
ンモニウムであり、最も好ましくは硝酸アンモニウムが
用いられる。この場合、５−アミノテトラゾール１モル
に対して１〜１．５モル程度の硝酸または硝酸塩を加え
てニトロ化させる。反応が完結した後、これ以上の反応
を進行させないため、０〜３０℃、好ましくは０〜５℃
の冷水を加えて反応系の温度を下げる。

【００１２】次に、反応系に塩基性物質を添加して中和
する。ここで用いる塩基性物質としては、特に制限はな
いが、アンモニア水などが好適である。塩基性物質の添
加量は、反応系のｐＨを７〜８にするのに十分な量であ
ればよい。なお、塩基性物質の溶液は、温度７０℃以
下、好ましくは３０℃以下で添加するのが好ましい。溶
液の温度が高くなると、合成物質を分解するおそれがあ
る。中和後、−５℃〜３０℃、好ましくは約０〜５℃程
度の低温下で１〜５時間、好ましくは２〜３時間放置す
ると、白色結晶物が析出する。この場合、温度が低いほ
ど効果的に結晶化する。この結晶を濾過した後、水にて
再結晶して５−ニトロアミノテトラゾールジアンモニウ
ム塩を得る。

【００１３】次いで、５−ニトロアミノテトラゾールジ
アンモニウム塩をアルカリ金属の弱酸塩、例えばアルカ
リ金属水酸化物と反応させて５−ニトロアミノテトラゾ
ールジアルカリ金属塩を製造する。ここで、アルカリ金
属の弱酸塩としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、酢酸カリウム、炭
酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸リチウム、酢酸リ
チウムなどが用いられるが、これらの中では水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムのようなアル
カリ金属の水酸化物が好ましい。まず、アルカリ金属の
弱酸塩を水に溶解し、これに５−ニトロアミノテトラゾ
ールジアンモニウム塩を７０℃以下、好ましくは３０℃
以下で徐々に添加する。その後、温度を７０℃以下、好
ましくは３０℃以下に保ちながら３０分程撹拌して溶解
させる。これにエタノール等の溶媒を加えると、５−ニ
トロアミノテトラゾールジアルカリ金属塩が析出する。
濾別後、分離された５−ニトロアミノテトラゾールジア
ルカリ金属塩を水とエタノールの混合溶媒で再結晶する
ことにより、精製された５−ニトロアミノテトラゾール
ジアルカリ金属塩が得られる。

【００１４】次に、５−ニトロアミノテトラゾールジア
ルカリ金属塩を無機酸と反応させて５−ニトロアミノテ
トラゾールモノアルカリ金属塩を製造する。このとき用
いられる無機酸としては、塩酸、硝酸、硫酸などがある
が、希酸が好ましく、特に希塩酸が好適である。塩酸を
用いる場合は、６Ｎ程度のものが適当である。５−ニト
ロアミノテトラゾールジアルカリ金属塩を水に溶解し、
撹拌しながら４０℃以下、好ましくは１０℃以下で等量
の無機酸を滴下すると、５−ニトロアミノテトラゾール
モノアルカリ金属塩の結晶が析出する。滴下終了後も温
度４０℃以下、好ましくは１０℃以下で撹拌を１０分〜
２時間、好ましくは３０分程度続ける。得られた結晶を
少量の冷水で洗浄した後、水で再結晶することにより、
精製された５−ニトロアミノテトラゾールモノアルカリ
金属塩が得られる。

【００１５】次に、請求項２記載の本発明について説明
する。まず、濃硫酸のような酸に５−アミノテトラゾー
ルを０〜７０℃、好ましくは２０〜３０℃で撹拌しなが
ら加える。完全に溶解させた後、温度を０〜７０℃、好
ましくは２０〜３０℃程度に保持しながら硝酸または硝
酸塩を徐々に加える。ここで用いられる硝酸塩としては
前記したものがある。硝酸または硝酸塩としては、硝酸
や硝酸アンモニウムが好ましく、さらに好ましくは硝酸
アンモニウムが用いられる。硝酸または硝酸塩は、５−
アミノテトラゾール１モルに対して１〜１．５モル程度
の割合で使用してニトロ化させる。反応が完結した後、
これ以上の反応を進行させないため、３０℃以下、好ま
しくは５℃以下の冷水を加える。冷水の添加は、次の抽
出工程での抽出効率を高める効果もある。

【００１６】次に、反応液を非水溶性の有機溶媒によっ
て抽出する。このとき用いる有機溶媒としては、５−ニ
トロアミノテトラゾールが溶解する非水溶性の有機溶媒
であれば何でも良いが、酢酸エチルやエーテルが好適で
あり、特に酢酸エチルが好ましい。その後、抽出液を飽
和塩化ナトリウム水溶液などで洗浄した後、無水硫酸ナ
トリウムなどで乾燥させ、濃縮することにより、目的と
する５−ニトロアミノテトラゾールが得られる。得られ
た５−ニトロアミノテトラゾールをジオキサンとベンゼ
ンの混合溶液で再結晶すると、精製された５−ニトロア
ミノテトラゾールが得られる。

【００１７】以下に、請求項３記載の本発明について述
べる。５−ニトロアミノテトラゾールをアルカリ金属の
弱酸塩、または有機塩基と反応させて目的とする５−ニ
トロアミノテトラゾール塩を製造する。ここで、アルカ
リ金属の弱酸塩としては、水酸化カリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、酢酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、炭酸リチウム酢
酸リチウムなどが用いられるが、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム、水酸化リチウムのようなアルカリ金属の
水酸化物が好ましい。一方、有機塩基としては、４−ア
ミノ１，２，４トリアゾール、３−アミノ１，２，４ト
リアゾール、モルホリン、ピラゾール、ピリジン、イミ
ダゾールなどが用いられる。まず、アルカリ金属の弱酸
塩、または有機塩基を水またはエーテルやアルコール等
の有機溶媒に溶解し、５−ニトロアミノテトラゾールを
徐々に添加する。その後、低温で１０分〜２時間、好ま
しくは３０分程度撹拌すると、５−ニトロアミノテトラ
ゾールモノアルカリ金属塩または有機塩が析出する。濾
別後、分離された結晶を水またはエーテル、アルコー
ル、テトラヒドロフラン等の有機溶媒もしくは水と有機
溶媒との混合溶媒で再結晶することにより、精製された
５−ニトロアミノテトラゾールモノアルカリ金属塩また
は５−ニトロアミノテトラゾール有機塩が得られる。

【００１８】上記のようにして得られる本発明に係る５
−ニトロアミノテトラゾールおよび５−ニトロアミノテ
トラゾール塩類は、従来法と比べて収率や純度が高く、
製造過程での危険性も低い。これら５−ニトロアミノテ
トラゾール類は、ガス発生剤としてエアバックの膨張圧
力源などとして利用される。その場合、主に熱分解反応
により窒素ガスや二酸化炭素等の人体に無害なガスが生
じ、有害ガスは極めて低濃度であり、安全性に優れてい
る。さらに、５−ニトロアミノテトラゾール類は、前記
したように、ガスの発生量が多く、適当な温度で分解が
起きるため、発泡剤としての利用が期待される。

【００１９】

【実施例】以下に、実施例等により本発明を詳しく説明
するが、本発明はこれらによって制限されるものではな
い。 実施例１ ５−ニトロアミノテトラゾールモノカリウム塩の製造 （１）５−ニトロアミノテトラゾールジアンモニウム塩
の製造 濃硫酸２００ｍＬに対し、５−アミノテトラゾール４
２．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を温度２０〜３０℃にて撹拌
しながら添加した。完全に溶解した後、系の温度を２５
〜３５℃に保持しながら硝酸アンモニウム５０ｇ（０．
６２５ｍｏｌ）を徐々に加え、２５℃〜３５℃を保ちな
がら撹拌し、反応を完結させた。反応完結後、１０００
ｍＬの氷水を加えた。次に、温度４０℃以下でアンモニ
ア水約６００ｍＬを添加し、系のｐＨが７〜８となるよ
うに中和した。その後、０〜５℃の温度で約２時間放置
すると、白色の結晶物が析出した。これを濾過し、水に
て再結晶したところ、精製された５−ニトロアミノテト
ラゾールジアンモニウム塩６７．３ｇ（０．４１ｍｏ
ｌ）が得られた（収率８２％）。

【００２０】（２）５−ニトロアミノテトラゾールジカ
リウム塩の製造 水酸化カリウム５７．３ｇ（１．０２ｍｏｌ）を蒸留水
２００ｍＬに溶解させ、その溶液に５−ニトロアミノテ
トラゾールジアンモニウム塩８２．１ｇ（０．５ｍｏ
ｌ）を３０℃以下で加えて撹拌し、完全に溶解させた。
さらに撹拌を１０分間続けた後、エタノール１０００ｍ
Ｌを加えたところ、５−ニトロアミノテトラゾールジカ
リウム塩が結晶析出した。濾別後、分離された５−ニト
ロアミノテトラゾールジカリウム塩を水とエタノールの
混合溶媒で再結晶した。このときの生成物の収量は９
４．９ｇ（０．４６ｍｏｌ）、収率は９２％であった。

【００２１】（３）５−ニトロアミノテトラゾールモノ
カリウム塩の製造 ５−ニトロアミノテトラゾールジカリウム塩８２．５ｇ
（０．４ｍｏｌ）を蒸留水２９０ｍＬに溶解させ、その
溶液を撹拌しながら２０℃以下で、０．４２ｍｏｌの塩
化水素を含む塩酸７２ｍＬを注意しながら滴下したとこ
ろ、直ちに５−ニトロアミノテトラゾールモノカリウム
塩の結晶が析出した。滴下終了後も温度１０℃以下で撹
拌を約３０分続けた。水にて再結晶して精製された５−
ニトロアミノテトラゾールモノカリウム塩５４．５ｇ
（０．３２４ｍｏｌ）を得た（収率８１％）。５−アミ
ノテトラゾールからの５−ニトロアミノテトラゾールモ
ノカリウム塩の収率は６１％であった。

【００２２】実施例２ ５−ニトロアミノテトラゾールの製造 濃硫酸２００ｍｌに対し、５−アミノテトラゾール４
２．５ｇ（０．５ｍｏｌ温度２０〜３０℃にて撹拌しな
がら添加した。完全に溶解した後、系の温度を２５〜３
５℃に保持しながら硝酸アンモニウム５０ｇ（０．６２
５ｍｏｌ）を徐々に加え、２５〜３５℃の温度を保ちな
がら撹拌し、反応を完結させた。反応完結後、１０００
ｍＬの氷水を加えたのち、反応液を５００ｍＬの酢酸エ
チルで５回抽出した。その後、抽出液を飽和塩化ナトリ
ウム水溶液１．５Ｌで洗浄した後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥させた。乾燥した抽出液を濃縮し、ジオキサン５
０ｍＬに溶解させたのち、ベンゼン１００ｍＬを加えて
再結晶すると、５−ニトロアミノテトラゾールが５３．
３ｇ（０．４１ｍｏｌ) 得られた（収率８２％）。

【００２３】実施例３ ５−ニトロアミノテトラゾールモノカリウム塩の製造 水５０ｍＬに水酸化カリウム１１．２ｇ（０．２ｍｏ
ｌ) を溶解させ、温度０〜５℃で撹拌し、これに５−ニ
トロアミノテトラゾール２６ｇ（０．２ｍｏｌ)を加え
ると、白色結晶が析出した。得られた結晶を濾過し、水
５０ｍＬで再結晶すると、５−ニトロアミノテトラゾー
ルモノカリウム塩が２９．９ｇ（０．１８ｍｏｌ）得ら
れた（収率８９％）。

【００２４】実施例４ ５−ニトロアミノテトラゾールモルホリン塩の製造 エタノール３０ｍＬに５−ニトロアミノテトラゾール
２．６０ｇを完全に溶解させ、氷水で冷やしながら等量
のモルホリン１．７０ｍＬを加えたところ、すぐに白色
結晶が析出した。そのまま約３０分間撹拌を続けた。得
られた結晶を熱水に溶かし、テトラヒドロフランを加え
て再結晶すると、５−ニトロアミノテトラゾールモルホ
リン塩が１．３ｇ得られた（収率３１％）。

【００２５】比較例１ ５−ニトロアミノテトラゾールの製造 （１）５−ニトロアミノテトラゾールジアンモニウム塩
の製造 濃硫酸９０ｍＬに対し、５−アミノテトラゾール水和物
２０．６ｇ（０．２ｍｏｌ）を温度２０〜３０℃で攪拌
しながら添加した。完全に溶解した後、温度３０℃を保
持しながら硝酸アンモニウム２１．２ｇ（0 ．２６ｍｏ
ｌ）を徐々に加えて反応させた。反応完結後、反応の進
行を抑えるため、４００ｍＬの冷水（０〜５℃）を加え
た。次に、２０〜３０℃の温度で濃アンモニア水約２７
０ｍＬを加え、ｐＨ値を７〜８となるように中和した。
その後、０℃の温度で約２時間放置したところ、白色結
晶物が析出した。これを濾過した後、水にて再結晶する
と、１９．６ｇ（収率６７％）の精製された５−ニトロ
アミノテトラゾールジアンモニウム塩が得られた。

【００２６】（２）５−ニトロアミノテトラゾールの製
造 温度１５〜２０℃の６Ｎ塩酸５０ｍＬに対し、５−ニト
ロアミノテトラゾールジアンモニウム塩１４．７ｇを温
度上昇に注意しながら加えて、完全に溶解するまで攪拌
した。反応を完結させるため、攪拌を約３０分継続して
から、水５０ｍＬを加えた。水溶液中の反応物質を１８
０ｍＬのエーテルで５回抽出した後、無水硫酸ナトリウ
ムで放置乾燥させた。乾燥したエーテル抽出液を濃縮し
て、粗５−ニトロアミノテトラゾールを析出させた。こ
れをベンゼン−ジオキサン混合溶媒で再結晶して、７．
７ｇ（収率６０％）の精製された５−ニトロアミノテト
ラゾールを得た。５−アミノテトラゾールからの５−ニ
トロアミノテトラゾールの収率は４０％であった。

【００２７】（３）５−ニトロアミノテトラゾールモノ
カリウム塩の製造 水３０ｍＬに水酸化カリウムを７ｇ添加した後、中和反
応を起こさせると同時に結晶化させるために、0 〜５℃
で攪拌し、５−ニトロアミノテトラゾール１６ｇを徐々
に添加したところ、白色結晶の粗５−ニトロアミノテト
ラゾールモノカリウム塩が析出した。これを少量の冷水
で洗浄後、水で再結晶して、精製された５−ニトロアミ
ノテトラゾールモノカリウム塩１７．３ｇ（８４％）を
得た。５−アミノテトラゾールからの５−ニトロアミノ
テトラゾールモノカリウム塩の収率は３３％であった。

【００２８】試験例１ 実施例１〜３で得た各化合物並びに比較例１で得た各化
合物のＩＲスペクトルを測定し、比較した。その結果、
実施例１および３で得られた５−ニトロアミノテトラゾ
ールモノカリウム塩と比較例１（３）で得られた５−ニ
トロアミノテトラゾールモノカリウム塩は同一の物質で
あることが分かった。同様に、実施例２で得られた５−
ニトロアミノテトラゾールは比較例１（２）で得られた
５−ニトロアミノテトラゾールと同一の物質であること
が分かった。各化合物のＩＲスペクトルを図１〜５に示
す。図１は実施例１により得られた５−ニトロアミノテ
トラゾールモノカリウム塩のＩＲスペクトルである。図
２は実施例３により得られた５−ニトロアミノテトラゾ
ールモノカリウム塩のＩＲスペクトルである。図３は比
較例１（３）により得られた５−ニトロアミノテトラゾ
ールモノカリウム塩のＩＲスペクトルである。図４は実
施例２により得られた５−ニトロアミノテトラゾールの
ＩＲスペクトルである。図５は比較例１（２）により得
られた５−ニトロアミノテトラゾールのＩＲスペクトル
である。

【００２９】試験例２ 実施例１〜３で得た各化合物並びに比較例１（２）およ
び（３）で得た各化合物の分解温度を測定し、比較し
た。その結果、実施例１および３で得られた５−ニトロ
アミノテトラゾールモノカリウム塩と比較例１（３）で
得られた５−ニトロアミノテトラゾールモノカリウム塩
は同一の物質であることが分かった。同様に、実施例２
で得られた５−ニトロアミノテトラゾールは比較例１
（２）で得られた５−ニトロアミノテトラゾールと同一
の物質であることが分かった。各化合物の分解温度を第
１表に示す。

【００３０】

【表１】第 １ 表

【００３１】試験例３ 実施例１および３で得られた５−ニトロアミノテトラゾ
ールモノカリウム塩が１価の塩であること並びに実施例
１（２）で得られた中間生成物である５−ニトロアミノ
テトラゾールジカリウム塩が２価の塩であることを確認
するため、中和滴定を行った。中和には０．１Ｎの水酸
化ナトリウムを用い、また５−ニトロアミノテトラゾー
ルジカリウム塩の滴定の際に、初期ｐＨ値を酸性にする
ため、１Ｎの塩酸を用いた。なお、滴定による分析にお
ける計算式として、下記の式が知られており、この式に
より計算した。

【００３２】

【数１】

【００３３】ここで、Ｎは水酸化ナトリウムの濃度（ｍ
ｏｌ／ｌ）、Ｖは水酸化ナトリウムの量（Ｌ）、ｎは塩
酸の濃度（ｍｏｌ／Ｌ）、ｖは塩酸の量（Ｌ）である。
ｘは塩由来の水素の量である。そのため、ｘが０に近け
れば２価の塩、添加した塩の量に近ければ１価の塩であ
ると判定される。

【００３４】（１）５−ニトロアミノテトラゾールモノ
カリウム塩の滴定 ０．０５０４３ｇの５−ニトロアミノテトラゾールモノ
カリウム塩を水に溶解させ、１Ｎの塩酸１ｍＬを加え、
０．１Ｎの水酸化ナトリウムを０．５ｍｌずつ滴下し、
そのつどｐＨメーターを用いてｐＨ値を読み、プロット
した。これにより滴定曲線が得られ、その終点から１価
の塩であることが明らかになった。このとき得られた滴
定曲線を図６に示す。

【００３５】（２）５−ニトロアミノテトラゾールジカ
リウム塩の滴定 ０．０６１８６ｇの５−ニトロアミノテトラゾールジカ
リウム塩を水に溶解させ、１Ｎの塩酸０．６ｍＬを加
え、０．１Ｎの水酸化ナトリウムを０．５ｍＬずつ滴下
し、そのつどｐＨメーターを用いてｐＨ値を読み、プロ
ットした。これにより滴定曲線が得られ、その終点から
２価の塩であることが明らかになった。このとき得られ
た滴定曲線を図７に示す。

【００３６】試験例４ 実施例１および３で得られた５−ニトロアミノテトラゾ
ールモノカリウム塩並びに実施例２で得られた５−ニト
ロアミノテトラゾールをチャンバー内にて反応させ、そ
の時の圧力と時間の関係を測定し、残留物の有無を調べ
た。すなわち、容積１Ｌのチャンバー内で１ｇの各化合
物をニクロム線による加熱で分解し、そのときの発生ピ
ーク圧力および保持圧力を圧力センサーにて測定し、時
間との関係をレコーダーで出力した。その結果、これら
の化合物は、高速反応性を有し、残留物が少ないことが
分かった。また、チャンバー内の圧力より発生ガス量を
計算した。それらの結果を第２表に示す。なお、対照と
して、発泡剤として用いられている各種化合物について
の測定値（出典：化学工業日報社、「１３３９８の化学
商品」、ｐ１０５９〜１０６３）を示した。

【００３７】

【表２】第 ２ 表

【００３８】試験例５ 実施例１および３で得られた５−ニトロアミノテトラゾ
ールモノカリウム塩並びに実施例２で得られた５−ニト
ロアミノテトラゾールの落つい感度試験、摩擦感度試
験、ＭｋIII 弾動臼砲試験および圧力容器試験を行っ
た。なお、落つい感度試験、摩擦感度試験、ＭｋIII 弾
動臼砲試験はＪＩＳ−Ｋ４８１０の方法に準じて行っ
た。また、圧力容器試験は危険物の規制に関する政令、
第１条の７に記載の方法に準じて行った。その結果を第
３表に示す。表から明らかなように、、５−ニトロアミ
ノテトラゾールモノカリウム塩は衝撃や摩擦に対して高
い感度を持ち、威力が大きいことが分かった。また、５
−ニトロアミノテトラゾールの場合も威力が大きいこと
が判明した。

【００３９】

【第３表】第 ３ 表 注）ＭｋIII 弾動臼砲試験はＴＮＴとの相対値（％）を
示す。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、５−ニトロアミノテト
ラゾール、５−ニトロアミノテトラゾールのモノアルカ
リ金属塩または有機塩を、従来の合成法よりも効率よ
く、しかも簡便な方法で製造することができる。また、
本発明により得られる５−ニトロアミノテトラゾール類
は高収率で得られ、純度も高い。さらに、本発明の方法
は従来の合成法に比べ安全性が高い。これら５−ニトロ
アミノテトラゾール類は、ガス発生剤や発泡剤として有
用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１により得られた５−ニトロアミノテ
トラゾールモノカリウム塩のＩＲスペクトルである。

【図２】 実施例３により得られた５−ニトロアミノテ
トラゾールモノカリウム塩のＩＲスペクトルである。

【図３】 比較例１（３）により得られた５−ニトロア
ミノテトラゾールモノカリウム塩のＩＲスペクトルであ
る。

【図４】 実施例２により得られた５−ニトロアミノテ
トラゾールのＩＲスペクトルである。

【図５】 比較例１（２）により得られた５−ニトロア
ミノテトラゾールのＩＲスペクトルである。

【図６】 ５−ニトロアミノテトラゾールモノカリウム
塩の滴定曲線である。

【図７】 ５−ニトロアミノテトラゾールジカリウム塩
の滴定曲線である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 慎一 神奈川県川崎市多摩区登戸3816−１ リバ ーハイム406

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性条件下で５−アミノテトラゾールと
   硝酸または硝酸塩を反応させた後、中和して５−ニトロ
   アミノテトラゾールジアンモニウム塩を得、次いで該５
   −ニトロアミノテトラゾールジアンモニウム塩をアルカ
   リ金属の弱酸塩と反応させ５−ニトロアミノテトラゾー
   ルジアルカリ金属塩を得た後、該５−ニトロアミノテト
   ラゾールジアルカリ金属塩に無機酸を作用させることを
   特徴とする５−ニトロアミノテトラゾールモノアルカリ
   金属塩の製造法。
2. 【請求項２】 酸性条件下で５−アミノテトラゾールと
   硝酸または硝酸塩を反応させ、反応生成物を非水溶性の
   有機溶媒で抽出することを特徴とする５−ニトロアミノ
   テトラゾールの製造法。
3. 【請求項３】 請求項２記載の５−ニトロアミノテトラ
   ゾールにアルカリ金属の弱酸塩または有機塩基を反応さ
   せることを特徴とする５−ニトロアミノテトラゾールの
   モノアルカリ金属塩または有機塩の製造法。
4. 【請求項４】 非水溶性の有機溶媒が、酢酸エチルであ
   る請求項２記載の製造法。
5. 【請求項５】 ５−ニトロアミノテトラゾール類を有効
   成分として含むことを特徴とする発泡剤。
6. 【請求項６】 ５−ニトロアミノテトラゾール類が、５
   −ニトロアミノテトラゾール、５−ニトロアミノテトラ
   ゾールモノアルカリ金属塩および５−ニトロアミノテト
   ラゾール有機塩の中から選ばれた少なくとも１種のもの
   である請求項５記載の発泡剤。