JPH07278311A - 無機・有機融合体およびその製造方法 - Google Patents
無機・有機融合体およびその製造方法Info
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- JPH07278311A JPH07278311A JP7360094A JP7360094A JPH07278311A JP H07278311 A JPH07278311 A JP H07278311A JP 7360094 A JP7360094 A JP 7360094A JP 7360094 A JP7360094 A JP 7360094A JP H07278311 A JPH07278311 A JP H07278311A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、可撓性を保ちつつ、高硬度の無機
・有機融合体およびその製造方法を提供する。 【構成】 本発明の有機・無機融合体は、M−O−M結
合(Mは金属、半金属原子)から成る無機ポリマーの骨
格をSi(R)n (O−)4-n 基(Rはアルキル基、n
=1〜3)で置換した無機・有機融合体中に、無機粒子
を分散した構造である。無機粒子の割合が20〜90体
積%であり、無機粒子のサイズが0.05〜20μmで
ある。アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加え、加水分解した系に
無機粒子を分散あるいは無機粒子を分散し加水分解し、
ゲル化して無機・有機融合体を製造する。 【効果】 本発明の有機・無機融合体は、セラミックス
に比べ可撓性に富み、有機高分子に比べ高硬度を発揮で
きる。この性質によりセラミックスの適用範囲が広が
る。また、有機高分子の技術分野から見れば、有機ポリ
マーの優れた諸性質に加えて、無機セラミックス材料の
望ましい性質を付与することにつながり、この分野での
材料適用についても、その領域を拡大する効果がある。
・有機融合体およびその製造方法を提供する。 【構成】 本発明の有機・無機融合体は、M−O−M結
合(Mは金属、半金属原子)から成る無機ポリマーの骨
格をSi(R)n (O−)4-n 基(Rはアルキル基、n
=1〜3)で置換した無機・有機融合体中に、無機粒子
を分散した構造である。無機粒子の割合が20〜90体
積%であり、無機粒子のサイズが0.05〜20μmで
ある。アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加え、加水分解した系に
無機粒子を分散あるいは無機粒子を分散し加水分解し、
ゲル化して無機・有機融合体を製造する。 【効果】 本発明の有機・無機融合体は、セラミックス
に比べ可撓性に富み、有機高分子に比べ高硬度を発揮で
きる。この性質によりセラミックスの適用範囲が広が
る。また、有機高分子の技術分野から見れば、有機ポリ
マーの優れた諸性質に加えて、無機セラミックス材料の
望ましい性質を付与することにつながり、この分野での
材料適用についても、その領域を拡大する効果がある。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、可撓性および硬度に優
れた無機・有機融合体およびその製造方法に関する。
れた無機・有機融合体およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、セラミックス等の無機材料は耐
熱性が高く、硬い等の特徴を有するが、反面脆い、加工
しにくい等の欠点がある。一方、有機材料は成形や加工
しやすいが、熱に弱く、硬度が低い等の欠点がある。こ
れらに対して、無機質と有機質を分子レベルで化学的に
結合して融合(ハイブリッド)させた材料は、無機と
有機の特性を互いに補う、新しい機能や特殊な機能の
付与が可能、無限に近い組み合わせがある、低温で
合成が可能などの特徴を有する。このような無機・有機
融合体の例としては、有機修飾シリケート(A.Kai
ser et al.,J.Membrance Se
c.22,257〜268(1985))やセラマー
(G.L.Wilkes et al.,Polym.
Prep.26,300〜302(1985),H.−
H.Huang el al.,Polymer.Bu
ll.14,557〜564(1985))と呼ばれる
ものがある。これらは、Si−Oガラス網目の中に有機
基を導入した構造であり、アルキルアルコキシシラン等
の加水分解・重縮合反応によって合成されている。
熱性が高く、硬い等の特徴を有するが、反面脆い、加工
しにくい等の欠点がある。一方、有機材料は成形や加工
しやすいが、熱に弱く、硬度が低い等の欠点がある。こ
れらに対して、無機質と有機質を分子レベルで化学的に
結合して融合(ハイブリッド)させた材料は、無機と
有機の特性を互いに補う、新しい機能や特殊な機能の
付与が可能、無限に近い組み合わせがある、低温で
合成が可能などの特徴を有する。このような無機・有機
融合体の例としては、有機修飾シリケート(A.Kai
ser et al.,J.Membrance Se
c.22,257〜268(1985))やセラマー
(G.L.Wilkes et al.,Polym.
Prep.26,300〜302(1985),H.−
H.Huang el al.,Polymer.Bu
ll.14,557〜564(1985))と呼ばれる
ものがある。これらは、Si−Oガラス網目の中に有機
基を導入した構造であり、アルキルアルコキシシラン等
の加水分解・重縮合反応によって合成されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】前記無機・有機融合体
では、Si−O網目構造中に有機基を入れていくと柔軟
性が高くなってくるが、ガラスに比べて急激に硬度が低
下してくる。本発明は、上記課題を解決するために創案
されたものであり、硬度の高い無機・有機融合体および
その製造方法を提供することを目的とする。
では、Si−O網目構造中に有機基を入れていくと柔軟
性が高くなってくるが、ガラスに比べて急激に硬度が低
下してくる。本発明は、上記課題を解決するために創案
されたものであり、硬度の高い無機・有機融合体および
その製造方法を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、M−O−M結合(Mは金属、半金属原子)から成る
無機ポリマーの骨格をSi(R)n (O−)4-n 基(R
はアルキル基、n=1〜3)で置換した無機・有機融合
体中に、無機粒子を分散する。無機ポリマーとは、M−
O−M結合を骨子として重合した高分子である。M−O
−M結合が無機成分を表するものである。Si(R)n
(O−)4-n 基におけるアルキル基(R)とは、例え
ば、−CH 3 、−C2 H5 、−C3 H7 、−C4 H9 −
C6 H5 等であり、有機成分を表すものである。無機粒
子としては、例えば、シリカ、アルミナ、珪酸塩、チタ
ニア、マグネシア、フェライト、粘土鉱物、雲母、ジル
コニア、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化モリブデン、イ
ットリア等の酸化物、窒化珪素、窒化硼素、窒化アルミ
等の窒化物、炭化珪素等の炭化物などのセラミックスが
ある。前記無機粒子は、1種類あるいは2種類以上使用
できる。
に、M−O−M結合(Mは金属、半金属原子)から成る
無機ポリマーの骨格をSi(R)n (O−)4-n 基(R
はアルキル基、n=1〜3)で置換した無機・有機融合
体中に、無機粒子を分散する。無機ポリマーとは、M−
O−M結合を骨子として重合した高分子である。M−O
−M結合が無機成分を表するものである。Si(R)n
(O−)4-n 基におけるアルキル基(R)とは、例え
ば、−CH 3 、−C2 H5 、−C3 H7 、−C4 H9 −
C6 H5 等であり、有機成分を表すものである。無機粒
子としては、例えば、シリカ、アルミナ、珪酸塩、チタ
ニア、マグネシア、フェライト、粘土鉱物、雲母、ジル
コニア、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化モリブデン、イ
ットリア等の酸化物、窒化珪素、窒化硼素、窒化アルミ
等の窒化物、炭化珪素等の炭化物などのセラミックスが
ある。前記無機粒子は、1種類あるいは2種類以上使用
できる。
【0005】無機粒子は、無機・有機融合体中に20〜
90体積%の割合で含ませることが好ましい。20%未
満では、硬度を十分向上させることができない。一方、
90%を越えるとすべての無機粒子間に十分な無機・有
機融合体を含ませることが困難になり、形状を保つこと
ができない。分散する無機粒子のサイズは、0.05〜
20μmの範囲が好ましい。0.05μm未満の粒子で
は、非常に微細であるために均一に分散するのが困難で
ある。20μmを越える粒子では、溶液中での沈降がは
やいため均一に分散するのが困難である。
90体積%の割合で含ませることが好ましい。20%未
満では、硬度を十分向上させることができない。一方、
90%を越えるとすべての無機粒子間に十分な無機・有
機融合体を含ませることが困難になり、形状を保つこと
ができない。分散する無機粒子のサイズは、0.05〜
20μmの範囲が好ましい。0.05μm未満の粒子で
は、非常に微細であるために均一に分散するのが困難で
ある。20μmを越える粒子では、溶液中での沈降がは
やいため均一に分散するのが困難である。
【0006】本発明の無機・有機融合体は、以下の方法
によって製造できる。 (1)アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加え、次いで加水分解し
た溶液に無機粒子を分散させた後熟成し、ゲル化する。 (2)アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加えた溶液に無機粒子を
分散させた後加水分解し、該溶液を熟成し、ゲル化す
る。 (3)アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加えた溶液に含水無機粒
子を分散させ、該分散溶液を加熱して無機粒子から放出
される水で加水分解した溶液を熟成し、ゲル化する。 (4)アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加えた溶液に含水無機粒
子を分散させ、該分散溶液を加熱して無機粒子から放出
される水および追添加した水で加水分解した溶液を熟成
し、ゲル化する。含水無機粒子とは、多孔性あるいは高
比表面積の粒子に水を吸着させたもの、ゼオライトや層
状化合物の層間に水をインターカレートしたものであ
る。
によって製造できる。 (1)アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加え、次いで加水分解し
た溶液に無機粒子を分散させた後熟成し、ゲル化する。 (2)アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加えた溶液に無機粒子を
分散させた後加水分解し、該溶液を熟成し、ゲル化す
る。 (3)アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加えた溶液に含水無機粒
子を分散させ、該分散溶液を加熱して無機粒子から放出
される水で加水分解した溶液を熟成し、ゲル化する。 (4)アルコキシドあるいは加水分解したアルコキシド
にアルキルアルコキシシランを加えた溶液に含水無機粒
子を分散させ、該分散溶液を加熱して無機粒子から放出
される水および追添加した水で加水分解した溶液を熟成
し、ゲル化する。含水無機粒子とは、多孔性あるいは高
比表面積の粒子に水を吸着させたもの、ゼオライトや層
状化合物の層間に水をインターカレートしたものであ
る。
【0007】本発明で使用するアルコキシドは特に限定
しないが、例えば、メトキシド、エトキシド、プロポキ
シド、ブトキシド等が挙げられる。また、アルコキシド
は、そのアルコキシ基の一部をβ−ジケトン、β−ケト
エステル、アルカノールアミン、アルキルアルカノール
アミン、有機酸等で置換したものである。したがって、
本発明における無機成分を構成する金属、半金属は、ア
ルコキシドを形成することができるものに限定される。
例えば、Si,Al,Ti,Zr,Ta,Nb,Y,C
o等である。これらの金属アルコキシドは、1種または
2種以上使用できる。
しないが、例えば、メトキシド、エトキシド、プロポキ
シド、ブトキシド等が挙げられる。また、アルコキシド
は、そのアルコキシ基の一部をβ−ジケトン、β−ケト
エステル、アルカノールアミン、アルキルアルカノール
アミン、有機酸等で置換したものである。したがって、
本発明における無機成分を構成する金属、半金属は、ア
ルコキシドを形成することができるものに限定される。
例えば、Si,Al,Ti,Zr,Ta,Nb,Y,C
o等である。これらの金属アルコキシドは、1種または
2種以上使用できる。
【0008】本発明におけるアルコキシドの加水分解で
は、アルコキシドに対して10モル倍までの水を添加し
て加水分解することである。この際、無機酸、有機酸あ
るいはそれらの両方を触媒として使用してもよい。添加
する水は、アルコール等の有機溶媒で希釈してもよい。
10モル倍以上の水を使用するとすぐにゲル化するため
に、好ましくない。本発明で使用するアルキルアルコキ
シシランとしては、モノアルキルトリアルコキシシラ
ン、ジアルキルジアルコキシシラン、トリアルキルアル
コキシシランがある。これらのアルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フ
ェニル基、ビニル基等が挙げられる。また、アルコキシ
基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
は、アルコキシドに対して10モル倍までの水を添加し
て加水分解することである。この際、無機酸、有機酸あ
るいはそれらの両方を触媒として使用してもよい。添加
する水は、アルコール等の有機溶媒で希釈してもよい。
10モル倍以上の水を使用するとすぐにゲル化するため
に、好ましくない。本発明で使用するアルキルアルコキ
シシランとしては、モノアルキルトリアルコキシシラ
ン、ジアルキルジアルコキシシラン、トリアルキルアル
コキシシランがある。これらのアルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フ
ェニル基、ビニル基等が挙げられる。また、アルコキシ
基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【0009】無機成分となるアルコキシドと有機成分と
なるアルキルアルコキシシランの割合は、有機成分/無
機成分のモル比で8.0〜0.1の範囲が好ましい。
0.1未満になると、可撓性が損なわれ、脆性破壊しや
すいために加工時に皮膜が剥離したり、クラックが生じ
る。一方、8.0を越えると、可撓性には問題ないが、
強度が著しく低下する。本発明の加水分解では、未加水
分解のアルコキシ基に対して0.5〜20.0モル倍の
水を添加する。この際、無機酸、有機酸あるいはそれら
の両方を触媒として使用してもよい。添加する水は、ア
ルコール等の有機溶媒で希釈してもよい。0.5モル倍
未満の水ではゲル化しない。一方、20.0モル倍を越
えると、ゲル化極めて速いため、全体として不均一なゲ
ル化を起こす。
なるアルキルアルコキシシランの割合は、有機成分/無
機成分のモル比で8.0〜0.1の範囲が好ましい。
0.1未満になると、可撓性が損なわれ、脆性破壊しや
すいために加工時に皮膜が剥離したり、クラックが生じ
る。一方、8.0を越えると、可撓性には問題ないが、
強度が著しく低下する。本発明の加水分解では、未加水
分解のアルコキシ基に対して0.5〜20.0モル倍の
水を添加する。この際、無機酸、有機酸あるいはそれら
の両方を触媒として使用してもよい。添加する水は、ア
ルコール等の有機溶媒で希釈してもよい。0.5モル倍
未満の水ではゲル化しない。一方、20.0モル倍を越
えると、ゲル化極めて速いため、全体として不均一なゲ
ル化を起こす。
【0010】部分加水分解、加水分解においては、アル
キルアルコキシシランおよびアルコキシドを均一に分
散、溶解できる有機溶媒が使用される。例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の各種
アルコール、アセトン、トルエン、キシレン等である。
ゲル化は、加水分解後、室温〜溶媒の沸点以下の温度で
熟成しながら溶媒、加水分解で生成したアルコール等を
除去して行う。また、ゲル化後、必要に応じて熱処理す
ることもできる。
キルアルコキシシランおよびアルコキシドを均一に分
散、溶解できる有機溶媒が使用される。例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の各種
アルコール、アセトン、トルエン、キシレン等である。
ゲル化は、加水分解後、室温〜溶媒の沸点以下の温度で
熟成しながら溶媒、加水分解で生成したアルコール等を
除去して行う。また、ゲル化後、必要に応じて熱処理す
ることもできる。
【0011】
【作用】本発明の無機・有機融合体では、無機・有機融
合体中に硬度の高い無機粒子を分散させた構造であるた
め、可撓性を有しかつ硬度を向上させることができる。
無機・有機融合体が可撓性を出し、分散した無機粒子が
硬度を高くしているためである。
合体中に硬度の高い無機粒子を分散させた構造であるた
め、可撓性を有しかつ硬度を向上させることができる。
無機・有機融合体が可撓性を出し、分散した無機粒子が
硬度を高くしているためである。
【0012】
【実施例】本発明の無機・有機融合体およびその製造方
法を以下の実施例によって具体的に説明する。ただし、
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。 実施例1 表1に示すような条件で、アルコキシドの加水分解溶液
に無機粒子を分散し、25mmφの円筒容器に入れ表1
の熟成温度でゲル化させた後、試料を取り出してさらに
同温度で48時間熟成して無機・有機融合体を作製し
た。これらの無機・有機融合体の硬度および可撓性を評
価した。硬度の測定方法は、JIS Z2245に従っ
たロックウェル硬度で行った。可撓性は、厚み1mmで
20mmφの板状に加工した試料を直径200mmの鋼
製ロール表面に密着するように押しつけて、破損、クラ
ック等の有無にて評価した。No.1〜7の試料は可撓
性を有した。しかし、No.1〜5の試料は、無機粒子
を分散していない(No.6)あるいは分散量が少ない
(No.7)の試料に比べて高い硬度を示した。また、
無機粒子の割合が高いと、一体化できなかった(No.
8)。
法を以下の実施例によって具体的に説明する。ただし、
本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではな
い。 実施例1 表1に示すような条件で、アルコキシドの加水分解溶液
に無機粒子を分散し、25mmφの円筒容器に入れ表1
の熟成温度でゲル化させた後、試料を取り出してさらに
同温度で48時間熟成して無機・有機融合体を作製し
た。これらの無機・有機融合体の硬度および可撓性を評
価した。硬度の測定方法は、JIS Z2245に従っ
たロックウェル硬度で行った。可撓性は、厚み1mmで
20mmφの板状に加工した試料を直径200mmの鋼
製ロール表面に密着するように押しつけて、破損、クラ
ック等の有無にて評価した。No.1〜7の試料は可撓
性を有した。しかし、No.1〜5の試料は、無機粒子
を分散していない(No.6)あるいは分散量が少ない
(No.7)の試料に比べて高い硬度を示した。また、
無機粒子の割合が高いと、一体化できなかった(No.
8)。
【0013】
【表1】
【0014】実施例2 表2に示すような条件で、アルコキシド溶液に無機粒子
を分散した後、加水分解した。加水分解溶液を25mm
φの円筒容器に入れ表2の熟成温度でゲル化させた後、
試料を取り出してさらに同温度で48時間熟成して無機
・有機融合体を作製した。これらの無機・有機融合体の
硬度および可撓性を評価した。測定方法は、実施例1と
同様である。No.1〜7の試料は可撓性を有した。し
かし、No.1〜5の試料は、無機粒子を分散していな
い(No.6)あるいは分散量が少ない(No.7)の
試料に比べて高い硬度を示した。また、無機粒子の割合
が高いと、一体化できなかった(No.8)。
を分散した後、加水分解した。加水分解溶液を25mm
φの円筒容器に入れ表2の熟成温度でゲル化させた後、
試料を取り出してさらに同温度で48時間熟成して無機
・有機融合体を作製した。これらの無機・有機融合体の
硬度および可撓性を評価した。測定方法は、実施例1と
同様である。No.1〜7の試料は可撓性を有した。し
かし、No.1〜5の試料は、無機粒子を分散していな
い(No.6)あるいは分散量が少ない(No.7)の
試料に比べて高い硬度を示した。また、無機粒子の割合
が高いと、一体化できなかった(No.8)。
【0015】
【表2】
【0016】実施例3 表2に示すような条件で、アルコキシド溶液に含水無機
粒子を分散した後、25mmφの円筒容器に入れ表3の
熟成温度でゲル化させた後、試料を取り出してさらに同
程度で48時間熟成して無機・有機融合体を作製した。
これらの無機・有機融合体の硬度および可撓性を評価し
た。評価方法は実施例1と同様である。No.1〜7の
試料は可撓性を有した。しかし、No.1〜5の試料
は、無機粒子を分散していない(No.6)あるいは分
散量が少ない(No.7)の試料に比べて高い硬度を示
した。また、無機粒子の割合が高いと、一体化できなか
った(No.8)。
粒子を分散した後、25mmφの円筒容器に入れ表3の
熟成温度でゲル化させた後、試料を取り出してさらに同
程度で48時間熟成して無機・有機融合体を作製した。
これらの無機・有機融合体の硬度および可撓性を評価し
た。評価方法は実施例1と同様である。No.1〜7の
試料は可撓性を有した。しかし、No.1〜5の試料
は、無機粒子を分散していない(No.6)あるいは分
散量が少ない(No.7)の試料に比べて高い硬度を示
した。また、無機粒子の割合が高いと、一体化できなか
った(No.8)。
【0017】
【表3】
【0018】
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。本
発明の無機・有機融合体によれば、セラミックスの欠点
(脆性)を有機質と融合することにより補った、高い可
撓性を有する材料であり、この性質によりセラミックス
の適用範囲を広げる効果がある。また、有機高分子の技
術分野から見れば、有機ポリマーの優れた諸性質に加え
て、無機セラミックス材料の望ましい性質を付与するこ
とにつながり、この分野での材料適用についても、その
領域を拡大する効果がある。
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。本
発明の無機・有機融合体によれば、セラミックスの欠点
(脆性)を有機質と融合することにより補った、高い可
撓性を有する材料であり、この性質によりセラミックス
の適用範囲を広げる効果がある。また、有機高分子の技
術分野から見れば、有機ポリマーの優れた諸性質に加え
て、無機セラミックス材料の望ましい性質を付与するこ
とにつながり、この分野での材料適用についても、その
領域を拡大する効果がある。
Claims (7)
- 【請求項1】 M−O−M結合(Mは金属、半金属原
子)から成る無機ポリマーの骨格をSi(R)n (O
−)4-n 基(Rはアルキル基、n=1〜3)で置換した
無機・有機融合体中に、無機粒子を分散することを特徴
とする無機・有機融合体。 - 【請求項2】 請求項1記載の無機・有機融合体におい
て、無機粒子の割合が20〜90体積%であり、無機粒
子のサイズが0.05〜20μmであることを特徴とす
る無機・有機融合体。 - 【請求項3】 アルコキシドあるいは加水分解したアル
コキシドにアルキルアルコキシシランを加え、次いで加
水分解した溶液に無機粒子を分散させた後熟成し、ゲル
化することを特徴とする無機・有機融合体の製造方法。 - 【請求項4】 アルコキシドあるいは加水分解したアル
コキシドにアルキルアルコキシシランを加えた溶液に無
機粒子を分散させた後加水分解し、該溶液を熟成し、ゲ
ル化することを特徴とする無機・有機融合体の製造方
法。 - 【請求項5】 アルコキシドあるいは加水分解したアル
コキシドにアルキルアルコキシシランを加えた溶液に含
水無機粒子を分散させ、該分散溶液を加熱して無機粒子
から放出される水で加水分解した溶液を熟成し、ゲル化
することを特徴とする無機・有機融合体の製造方法。 - 【請求項6】 アルコキシドあるいは加水分解したアル
コキシドにアルキルアルコキシシランを加えた溶液に含
水無機粒子を分散させ、該分散溶液を加熱して無機粒子
から放出される水および追添加した水で加水分解した溶
液を熟成し、ゲル化することを特徴とする無機・有機融
合体の製造方法。 - 【請求項7】 請求項3〜6記載の各請求項において、
有機成分となるアルキルアルコキシシラン(A)と無機
成分となるアルコキシド(B)の割合が、A/Bのモル
比で8.0〜0.1の範囲であることを特徴とする無機
・有機融合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7360094A JPH07278311A (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 無機・有機融合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7360094A JPH07278311A (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 無機・有機融合体およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07278311A true JPH07278311A (ja) | 1995-10-24 |
Family
ID=13522985
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7360094A Pending JPH07278311A (ja) | 1994-04-12 | 1994-04-12 | 無機・有機融合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH07278311A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001323396A (ja) * | 2000-03-10 | 2001-11-22 | Nippon Steel Corp | 粒子含有無機・有機ハイブリッド膜およびその形成方法 |
WO2004067606A1 (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Suzuka Fuji Xerox Co., Ltd. | 耐熱性熱伝導性材料 |
WO2005082975A1 (ja) * | 2004-02-27 | 2005-09-09 | Central Glass Company, Limited | 有機無機ハイブリッドガラス状物質とその製造方法 |
JP2010006997A (ja) * | 2008-06-28 | 2010-01-14 | Matsumoto Fine Chemical Co Ltd | 無機粒子バインダー組成物 |
-
1994
- 1994-04-12 JP JP7360094A patent/JPH07278311A/ja active Pending
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