JPH07278144A - フルオロプロピルチアゾリジン誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】式（１）で表されるフルオロプロピルチアゾリ
ジン及びそれを含有する除草剤。 【化１】 【効果】この化合物はビートに薬害を与えることなく、
低薬量で多くの雑草に対して高い効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なフルオロプロピル
チアゾリジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】イネ、小麦、トウモロコシ、大豆、ワ
タ、ビート等重要な作物を雑草害から守り増収をはかる
為に除草剤を使用することは欠くことができない。特に
近年はこれらの有用作物と雑草の混在する耕地において
作物と雑草の茎葉部へ同時処理しても作物に対して薬害
を示さず雑草のみを選択的に枯殺しうる選択性除草剤が
望まれている。また、環境汚染防止、輸送、散布の際の
経済コスト低減等の観点から、できるだけ低薬量で高い
除草効果をあげる化合物の探索研究が長年にわたり続け
られている。このような特性を有する化合物のいくつか
は選択性除草剤として現在使用されているが、依然とし
てこれらの性質を備える更に優れた新しい化合物の需要
も存在する。

【０００３】本発明化合物に類似する先行技術として
は、置換チアゾリジン類が公表特許平５−５０１２３６
号公報に開示されてはいるが、本発明化合物を含むハロ
アルキル基で置換されたチアゾリジン誘導体の具体的な
物性値の記載はなく、本発明化合物は新規化合物であ
る。また、該特許には、本発明化合物の特異な有用性、
即ち高活性、高選択性ビート用除草剤としての記載はな
い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、重要作物
に対して選択性のある除草剤を開発するため長年にわた
る研鑽をつづけ殺草力のより高い、かつ選択性をもつ化
合物を生み出すべく、多くの化合物についてその除草特
性を検討してきた。その結果、式（１）：

【０００５】

【化２】

【０００６】で表されるフルオロプロピルチアゾリジン
誘導体及びその農業的に適している塩類（以下、本発明
化合物と称する）が、土壌処理、土壌混和処理及び茎葉
処理のいずれの場合にも、多くの雑草に対して格段に強
い殺草力を有し、かつ重要作物であるビートに対して高
い安全性を有することを見出し本発明を完成した。本発
明化合物は、下記の反応式１〜６のいずれかを選ぶこと
により容易に製造できる。 〔反応式１〕

【０００７】

【化３】

【０００８】〔式中、Ｚはハロゲン原子を表す。〕すな
わち、トリアジン誘導体（２）を、テトラヒドロフラ
ン、ジメトキシエタン、アセトニトリル、プロピオニト
リル、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、エチレ
ンジクロリド、ベンゼン、トルエン等の溶媒中、クロル
スルホニルイソシアナートと反応させ、引続き、トリエ
チルアミン、ピリジン、水素化ナトリウム、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の塩基の存在下、
２−イミノ−３−フルオロプロピルチアゾリジン類
（３）または（４）と反応させることにより本発明化合
物（１）を得ることができる。

【０００９】クロルスルホニルイソシアナートはトリア
ジン誘導体（２）１モルに対して０．７〜１．３モル量
用いられる。反応温度は−５０℃から８０℃の範囲から
任意に選択できる。２−イミノ−３−フルオロプロピル
チアゾリジン類（３）または（４）はトリアジン誘導体
（２）１モルに対して０．７から１．３モル量、また、
塩基は２−イミノ−３−フルオロプロピルチアゾリジン
類（３）または（４）１モルに対して０．５から４．０
モル量用いられる。反応温度は−５０℃から１００℃の
範囲から任意に選択できる。 〔反応式２〕

【００１０】

【化４】

【００１１】〔式中、Ｚは前記と同様の意味を表し、Ｙ
は炭素原子数１から６の低級アルキル基またはフェニル
基を表す。〕すなわち２−イミノ−３−フルオロプロピ
ルチアゾリジン類（３）または（４）とフェニルＮ−ク
ロルスルホニルカーバメート（５：Ｙ＝フェニル基）あ
るいはアルキルＮ−クロルスルホニルカーバメート
（５：Ｙ＝低級アルキル基）との反応は、２−イミノ−
３−フルオロプロピルチアゾリジン類（３）または
（４）１モルに対してカーバメート誘導体（５）を０．
５から３．０モル量用いて行われるが、好ましくは０．
９から１．２モル量の範囲が適当である。

【００１２】反応温度は−５０℃から１００℃の範囲か
ら任意に選択できるが、好ましくは−２０℃から３０℃
の範囲が適当である。本反応は各種の塩基を用いて実施
される。塩基の量は２−イミノ−３−フルオロプロピル
チアゾリジン類（３）または（４）１モルに対して０．
５から４．０モル量用いられる。

【００１３】適当な塩基としては、例えばトリエチルア
ミン、ピリジン等の有機塩基類、水素化ナトリウム等の
金属水素化物類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸カリウム等の無機塩基類、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド類が用いら
れる。本反応の適当な溶媒としては、本反応に不活性な
溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、ジクロルメタン、クロロホルム、エチレン
ジクロリド等のハロゲン化炭化水素類、エチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類、石油エーテル、石油ベンジン、ヘ
プタン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン
酸トリアミド等のアミド類である。これら溶媒は単独で
または混合して用いてもよい。特に好ましいのは、エー
テル類またはアミド類を用いた場合である。

【００１４】次いで、フェニル３−フルオロプロピルチ
アゾリジン−２−イミノスルホニルカーバメート（６：
Ｙ＝フェニル基）あるいはアルキル３−フルオロプロピ
ルチアゾリジン−２−イミノスルホニルカーバメート
（６：Ｙ＝低級アルキル基）とトリアジン誘導体（２）
を、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン等の各
種溶媒中にて加熱することにより本発明化合物（１）を
得ることができる。 〔反応式３〕

【００１５】

【化５】

【００１６】〔式中、Ｙは前記と同様の意味を表す。〕
すなわち、３−フルオロプロピルチアゾリジン−２−イ
ミノスルホンアミド（７）を、アセトン、アセトニトリ
ル、ジオキサン等の溶媒中、炭酸カリウム等の無機塩基
あるいは、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩
基の存在下、カーバメート誘導体（８）と反応させるこ
とにより本発明化合物（１）を得ることができる。 〔反応式４〕

【００１７】

【化６】

【００１８】〔式中、Ｙは前記と同様の意味を表す。〕
すなわち、３−フルオロプロピルチアゾリジン−２−イ
ミノスルホンアミド（７）を、アセトン、メチルエチル
ケトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチ
ルホルムアミド、ジオキサン等の溶媒中、炭酸カリウ
ム、トリエチルアミン等の塩基の存在下クロルギ酸エス
テルもしくは炭酸エステルと反応させることにより、フ
ェニル３−フルオロプロピルチアゾリジン−２−イミノ
スルホニルカーバメート（６：Ｙ＝フェニル基）あるい
はアルキル３−フルオロプロピルチアゾリジン−２−イ
ミノスルホニルカーバメート（６：Ｙ＝低級アルキル
基）を得る。次いで、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ジオキサン等の溶媒中にてトリアジン誘導体（２）と加
熱することにより本発明化合物（１）を得ることができ
る。 〔反応式５〕

【００１９】

【化７】

【００２０】すなわち、２−イミノ−３−フルオロプロ
ピルチアゾリジン（３）とクロルスルホニルイソシアナ
ートとの反応は、２−イミノ−３−フルオロプロピルチ
アゾリジン（３）１モルに対してクロルスルホニルイソ
シアナート０．７から２．０モル量用いて行われるが、
好ましくは０．９から１．５モル量の範囲が適当であ
る。

【００２１】本反応において、中間体１−〔３−（３−
フルオロプロピル）チアゾリジン−２−イミノスルホニ
ル〕−３−クロルスルホニル尿素の合成は、反応温度−
５０℃から５０℃の範囲で実施される。次に、反応温度
を、６０℃から１５０℃の範囲から転位反応およびそれ
に伴う生成塩化水素の除去に適した温度に設定し、加熱
することにより３−フルオロプロピルチアゾリジン−２
−イミノスルホニルイソシアナート（９）に導くことが
できる。

【００２２】本反応の適当な溶媒としては、本反応に不
活性な溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン等の芳香族ハロゲン化物類、ニトロベンゼン等の芳香
族ニトロ化物類、エチレンジクロリド等のハロゲン化炭
化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル
類、石油エーテル、石油ベンジン、ヘプタン等の炭化水
素類、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等
のエステル類である。これら溶媒は単独でまたは混合し
て用いてもよい。特に好ましいのは、芳香族ハロゲン化
物類、または芳香族炭化水素類を用いた場合である。

【００２３】次いで、３−フルオロプロピルチアゾリジ
ン−２−イミノスルホニルイソシアナート（９）とトリ
アジン誘導体（２）を、ジクロロメタン、クロロホル
ム、エチレンジクロリド、エチルエーテル、ジオキサ
ン、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン等の溶媒中にて反応することにより本発明
化合物（１）を得ることができる。 〔反応式６〕

【００２４】

【化８】

【００２５】すなわち、３−フルオロプロピルチアゾリ
ジン−２−イミノスルホニルクロリド（１０）とトリア
ジン誘導体（２）およびシアン酸ナトリウムとの反応
は、３−フルオロプロピルチアゾリジン−２−イミノス
ルホニルクロリド（１０）１モルに対してトリアジン類
（２）を０．５から１．５モル量、シアン酸ナトリウム
を１から３モル量用いて行われる。反応温度は−２０℃
から５０℃の範囲から任意に選択できるが、好ましくは
５℃から３０℃の範囲が適当である。

【００２６】本反応は各種の塩基を用いて実施される。
塩基の量は３−フルオロプロピルチアゾリジン−２−イ
ミノスルホニルクロリド（１０）１モルに対して１から
３モル量用いられる。適当な塩基としては、トリエチル
アミン、ピリジン等の有機塩基類、ナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコキシド類、水
素化ナトリウム等の金属水素化物類、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類が用
いられるが、特に好ましいのは有機塩基類を用いた場合
である。

【００２７】本反応の適当な溶媒としては、本反応に不
活性な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、エ
チレンジクロリド等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド
等のアミド類である。これら溶媒は単独でまたは混合し
て用いてもよい。特に好ましいのはニトリル類またはア
ミド類を用いた場合である。

【００２８】３−フルオロプロピルチアゾリジン−２−
イミノスルホニルクロリド（１０）は以下の反応式７等
の方法を用い、２−イミノ−３−フルオロプロピルチア
ゾリジン類（３）または（４）より合成することができ
る。 〔反応式７〕

【００２９】

【化９】

【００３０】〔式中、Ｚは前記と同様の意味を表す。〕 反応式７において、塩化スルフリルの量は当モルから過
剰量まで任意に選択することができる。本反応は各種の
塩基を用いて実施される。塩基の量は２−イミノ−３−
フルオロプロピルチアゾリジン類（３）または（４）１
モルに対して０．８から５モル量用いられる。

【００３１】適当な塩基としては、トリエチルアミン、
ピリジン等の有機塩基類、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムエトキシド等の金属アルコキシド類、水素化ナト
リウム等の金属水素化物類、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類が用いられる
が、特に好ましいのは有機塩基類を用いた場合である。
本反応の適当な溶媒としては、本反応に不活性な溶媒、
例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類、ジクロロメタン、クロロホルム、エチレンジクロ
リド等のハロゲン化炭化水素類、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオ
ニトリル等のニトリル類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド類
である。

【００３２】これら溶媒は単独でまたは混合して用いて
もよい。反応温度は−５０℃から１００℃の範囲から任
意に選択できるが、好ましくは−２０℃から５０℃の範
囲が適当である。３−フルオロプロピルチアゾリジン−
２−イミノスルホンアミド（７）は以下の反応式８およ
び９の方法を用い合成することができる。〔反応式８〕

【００３３】

【化１０】

【００３４】〔式中、Ｚは前記と同様の意味を表す。〕 反応式８において、ｔｅｒｔ−ブタノールとクロルスル
ホニルイソシアナートとの反応は、それ自体公知の方法
例えば、特開昭５０−１０１３２３号公報を参考にして
実施することができる。２−イミノ−３−フルオロプロ
ピルチアゾリジン類（３）または（４）とｔｅｒｔ−ブ
チルスルファモイルクロリドとの反応は、２−イミノ−
３−フルオロプロピルチアゾリジン類（３）または
（４）１モルに対してｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル
クロリド０．５から３．０モル量を用いて行われるが、
好ましくは０．９から１．２モル量の範囲が適当であ
る。

【００３５】反応温度は−５０℃から１００℃の範囲か
ら任意に選択できるが、好ましくは−２０℃から３０℃
の範囲が適当である。本反応は各種の塩基を用い実施さ
れる。塩基の量は２−イミノ−３−フルオロプロピルチ
アゾリジン類（３）または（４）１モルに対し、０．５
から４．０モル量用いられるが、好ましくは０．８から
２．５モル量の範囲が適当である。適当な塩基として
は、例えば水素化ナトリウム等の金属水素化物類、トリ
エチルアミン、ピリジン等の有機塩基類、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基類、
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属
アルコキシド類が用いられるが、特に好ましいのは有機
塩基類を用いた場合である。 本反応の適当な溶媒とし
ては、本反応に不活性な溶媒、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロルメタン、
クロロホルム、エチレンジクロリド等のハロゲン化炭化
水素類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトニ
トリル、プロピオニトリル等のニトリル類、石油エーテ
ル、石油ベンジン、ヘプタン等の炭化水素類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等の
エステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等のアミド類であ
る。これら溶媒は単独でまたは混合して用いてもよい。
特に好ましいのは、エーテル類またはアミド類が用いら
れた場合である。

【００３６】反応式８において、ｔｅｒｔ−ブチル基の
除去はトリフルオロ酢酸を用いて行われる。トリフルオ
ロ酢酸の量は当モルから過剰量まで任意に選択すること
ができる。トリフルオロ酢酸を溶媒として用いても何ら
問題はない。反応温度は−５０℃から８０℃の範囲から
任意に選択できる。好ましくは−２０℃から３０℃の範
囲が適当である。

【００３７】本反応に溶媒を用いる場合には、本反応に
不活性な溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素類、ジクロルメタン、クロロホル
ム、エチレンジクロリド等のハロゲン化炭化水素類、エ
チルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、石油エーテル、石油ベ
ンジン、ヘプタン等の炭化水素類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサ
メチルリン酸トリアミド等のアミド類である。これら溶
媒は単独でまたは混合して用いても良い。〔反応式９〕

【００３８】

【化１１】

【００３９】反応式９において、アンモニアの量は３−
フルオロプロピルチアゾリジン−２−イミノスルホニル
クロリド（１０）１モルに対して、２モルから過剰量ま
で任意に選択することができる。アンモニアとしては、
液体状、ガス状或いは水溶液のアンモニアを用いても何
ら問題はない。反応温度は−７６℃から８０℃の範囲か
ら任意に選択できる。

【００４０】本反応の適当な溶媒としては、本反応に不
活性な溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ジクロルメタン、クロロホルム、
エチレンジクロリド等のハロゲン化炭化水素類、エチル
エーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピ
オニトリル等のニトリル類、石油エーテル、石油ベンゼ
ン、ヘプタン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチ
ルリン酸トリアミド等のアミド類、メタノール、エタノ
ール等のアルコール類である。これら溶媒は単独でまた
は混合して用いてもよい。また、使用するアンモニアの
性状により最適な溶媒は異なる。

【００４１】本発明に用いられる中間体のフェニル３−
フルオロプロピルチアゾリジン−２−イミノスルホニル
カーバメート（６：Ｙ＝フェニル基）、アルキル３−フ
ルオロプロピルチアゾリジン−２−イミノスルホニルカ
ーバメート（６：Ｙ＝低級アルキル基）、３−フルオロ
プロピルチアゾリジン−２−イミノスルホンアミド
（７）、３−フルオロプロピルチアゾリジン−２−イミ
ノスルホニルイソシアナート（９）および３−フルオロ
プロピルチアゾリジン−２−イミノスルホニルクロリド
（１０）もまた新規化合物である。

【００４２】反応式２において、フェニルＮ−クロルス
ルホニルカーバメート（５：Ｙ＝フェニル基）及びアル
キルＮ−クロルスルホニルカーバメート（５：Ｙ＝低級
アルキル基）は、それ自体公知の方法例えば、ケミッシ
ェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ）、９６巻、５６頁（１９６３年）を参考にして合成
することができる。

【００４３】上記反応の出発原料として用いられる２−
イミノ−３−フルオロプロピルチアゾリジン類（３）ま
たは（４）は、例えば米国特許第４，２３７，３０２号
公報等を参考にして合成することができる。２−イミノ
−３−フルオロプロピルチアゾリジン（３）の合成スキ
ームを反応式１０に示す。 〔反応式１０〕

【００４４】

【化１２】

【００４５】以下に本発明化合物の合成例を参考例およ
び実施例として具体的に述べるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。 〔参考例１〕 ２−イミノ−３−（３−フルオロプロピル）チアゾリジ
ン類（３）及び（４：Ｚ＝Ｂｒ）の合成

【００４６】

【化１３】

【００４７】ジメチルホルムアミド５ｍｌに２−アミノ
チアゾリン６．１２ｇ（６０ｍｍｏｌ）を溶解し、室温
下１−ブロモ−３−フルオロプロパン１０ｇ（７１ｍｍ
ｏｌ）を加えた。反応混合物を８０℃にて６時間加熱撹
拌した後、室温まで放冷した。反応混合物に酢酸エチル
３００ｍｌを加え、室温下１０分間撹拌した。生じた油
状物をデカンテーションにて酢酸エチル溶液から分離
し、同様の操作を２回繰り返した後、油状物に酢酸エチ
ルと少量のメタノールを加えて結晶化させ、濾取するこ
とにより２−イミノ−３−（３−フルオロプロピル）チ
アゾリジン臭化水素塩（４：Ｚ＝Ｂｒ）７．１９ｇを得
た。融点 １２６〜１２９℃ 次に２−イミノ−３−（３−フルオロプロピル）チアゾ
リジン臭化水素塩（４：Ｚ＝Ｂｒ）１．２３ｇ（５ｍｍ
ｏｌ）をメタノール２０ｍｌ中８５％水酸化カリウム
０．３３ｇ（５ｍｍｏｌ）と室温下１時間撹拌した。減
圧下メタノールを留去した後、残査にクロロホルム２０
ｍｌを加え、析出した不溶物を濾別除去した。減圧下ク
ロロホルムを留去することにより、油状の２−イミノ−
３−（３−フルオロプロピル）チアゾリジン（３）０．
８ｇを得た。

【００４８】

【実施例】

１−〔３−（３−フルオロプロピル）チアゾリジン−２
−イミノスルホニル〕−３−（４，６−ジメトキシトリ
アジン−２−イル）尿素（１）の合成

【００４９】

【化１４】

【００５０】２−アミノ−４，６−ジメトキシトリアジ
ン０．３１ｇ（２ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン
１０ｍｌに溶解し、室温にてクロルスルホニルイソシア
ネート０．２８ｇ（２ｍｍｏｌ）を滴下した。３０分間
撹拌後、２−イミノ−３−（３−フルオロプロピル）チ
アゾリジン（３）０．３２ｇ（２ｍｍｏｌ）、トリエチ
ルアミン０．２２ｇ（２．２ｍｍｏｌ）およびテトラヒ
ドロフラン１０ｍｌの混合物を加え、室温で引き続き３
０分間撹拌した。次に、減圧下溶媒を留去した後、得ら
れた残渣に水５０ｍｌを加え、クロロホルム５０ｍｌで
３回抽出した。減圧下溶媒を留去し、残渣にエーテルお
よびアセトニトリルを加え結晶化させた後、濾取するこ
とにより、目的の１−〔３−（３−フルオロプロピル）
チアゾリジン−２−イミノスルホニル〕−３−（４，６
−ジメトキシトリアジン−２−イル）尿素（１）０．１
４ｇを得た。融点 １５４〜１５６℃ 本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用時期、施用方
法、対象雑草、栽培作物等により差異はあるが、一般に
は有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００
０１〜１ｋｇ程度、好ましくは０．００１〜０．５ｋｇ
程度が適当である。

【００５１】また、本発明化合物は必要に応じて製剤ま
たは散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、植物
生長調節剤、共力剤、セーフナーなどと混合施用しても
良い。特に、他の除草剤と混合施用することにより、施
用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用に
よる殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期
待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合
わせも可能である。本発明化合物と混合使用する除草剤
の種類としては、例えば、フォーム・ケミカルズ・ハン
ドブック（Ｆａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ）１９９０年版に記載されている化合物などがあ
る。

【００５２】本発明化合物を除草剤として施用するにあ
たっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タル
ク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固体
担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、ブ
タノール、ベンジンアルコール、フルフリルアルコール
等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、エ
ーテル類（アニソール類）、ケトン類（シクロヘキサノ
ン、イソホロン等）、エステル類（酢酸ブチル等）、酸
アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン化
炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混用
して適用することができ、所望により界面活性剤、乳化
剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、固
結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和剤、
ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等任意
の剤型にて実用に供することができる。

【００５３】次に具体的に本発明化合物を用いる場合の
製剤の配合例を示す。但し本発明の配合例は、これらの
みに限定されるものではない。なお、以下の配合例にお
いて「部」は重量部を意味する。

【００５４】〔水和剤〕 本発明化合物 ５〜８０部 固体担体 １０〜８５部 界面活性剤 １〜１０部 その他 １〜５ 部 その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。

【００５５】〔乳剤〕 本発明化合物 １〜３０部 液体担体 ３０〜９５部 界面活性剤 ５〜１５部 〔フロアブル剤〕 本発明化合物 ５〜７０部 液体担体 １５〜６５部 界面活性剤 ５〜１２部 その他 ５〜３０部 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００５６】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕 本発明化合物 ２０〜９０部 固体担体 １０〜６０部 界面活性剤 １〜２０部 〔粒剤〕 本発明化合物 ０．１〜１０部 固体担体 ９０〜９９．９部 その他 １〜５ 部

【００５７】 〔配合例１〕水和剤 本発明化合物 ２０部 ジークライトＡ ７６部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９ ２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化学 工業（株）商品名） カープレックス（固結防止剤） ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００５８】 〔配合例２〕水和剤 本発明化合物 ４０部 ジークライトＡ ５４部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０３９ ２部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物： 東邦化学工業（株）商品名） カープレックス（固結防止剤） ４部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００５９】 〔配合例３〕乳剤 本発明化合物 ５部 キシレン ７５部 ジメチルホルムアミド １５部 ソルポール２６８０ ５部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物： 東邦化学工業（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。

【００６０】 〔配合例４〕フロアブル剤 本発明化合物 ２５部 アグリゾールＳ−７１０ １０部 （非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ロドポール水 ２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） 水 ４４．５部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００６１】 〔配合例５〕フロアブル剤 本発明化合物 ４０部 アグリゾールＳ−７１０ １０部 （非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ロドポール水 ２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） 水 ２９．５部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００６２】 〔配合例６〕粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物 ７５部 イソバンＮｏ．１ １０部 （アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル（株）商品名） バニレックスＮ ５部 （アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品名） カープレックス＃８０ １０部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００６３】 〔配合例７〕粒剤 本発明化合物 １部 ベントナイト ５５部 タルク ４４部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混
合捍和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００６４】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０〜１０００倍に希釈し
て、有効成分が１ヘクタール（ｈａ）当たり０．０００
１〜１ｋｇになるように散布する。本発明化合物は、畑
地用でのビート用除草剤として、土壌処理、土壌混和処
理、茎葉処理のいずれの処理方法においても使用でき
る。本発明化合物の対象とする畑地雑草（Cropland wee
ds）としては、例えば、イヌホウズキ（Solanum nigru
m）、チョウセンアサガオ（Datura stramonium ）等に
代表されるナス科（Solanaceae）雑草、イチビ（Abutil
on theophrasti）、アメリカキンゴジカ（Side spinos
a）等に代表されるアオイ科（Malvaceae ）雑草、

【００６５】マルバアサガオ（Ipomoea purpurea）等の
アサガオ類（Ipomoea spps.) やヒルガオ類（Calysteg
ia spps.) 等に代表されるヒルガオ科（Convolvulacea
e）雑草、イヌビユ( Amaranthus lividus）、アオビユ
（Amaranthus viridis）等に代表されるヒユ科（Amaran
thaceae)雑草、オナモミ（Xanthium strumarium ) 、ブ
タクサ（Ambrosia artemisiaefolia）、ヒマワリ（Heli
anthus annuu) 、ハキダメギク( Galinsoga ciliat )、
セイヨウトゲアザミ( Cirsium arvense)、ノボロギク
（Senecio vulgaris）、ヒメジョン（Erigeron annus）
等に代表されるキク科（Compositae) 雑草、

【００６６】イヌガラシ（Rorippa indica）、ノハラガ
ラシ（Sinapis arvensis）、ナズナ(Capsella Bursapas
tris ）等に代表されるアブラナ科（Cruciferae）雑
草、イヌタデ(Polygonum Blumei)、ソバカズラ（Polygo
num convolvulus ）等に代表されるタデ科（Polygonace
ae）雑草、スベリヒユ（Portulaca oleracea）等に代表
されるスベリヒユ科（Portulacaceae ）雑草、シロザ
（Chenopodium album ）、コアカザ（Chenopodium fici
folium）、ホウキギ（Kochia scoparia）等に代表され
るアカザ科（Chenopodiaceae）雑草、ハコベ（Stellari
a media ）等に代表されるナデシコ科（Caryophyllacea
e ）雑草、

【００６７】オオイヌノフグリ（Veronica persica）等
に代表されるゴマノハグサ科（Scrophulariaceae）雑
草、ツユクサ（Commelina communis）等に代表されるツ
ユクサ科（Commelinaceae ）雑草、ホトケノザ（Lamium
amplexicaule ）、ヒメオドリコソウ（Lamium purpure
um）等に代表されるシソ科（Labiatae）雑草、コニシキ
ソウ（Euphorbia supina）、オオニシキソウ（Euphorbi
a maculata) 等に代表されるトウダイグサ科（Euphorbi
aceae)雑草、

【００６８】トゲナシヤエムグラ（Galium spurium）、
ヤエムグラ（Galium aparine）、アカネ（Rubia akane
) 等に代表されるアカネ科（Rubiaceae ）雑草、スミ
レ（Viola arvensis）等に代表されるスミレ科（Violac
eae ）雑草、アメリカツノクサネム（Sesbania exaltat
a ）、エビスグサ（Cassia obtusifolia）等に代表され
るマメ科（Leguminosae ）雑草等の広葉雑草（Broad-le
aved weeds）、野生ソルガム（Sorgham bicolor)、オオ
クサキビ（Panicum dichotomiflorum ）、ジョンソング
ラス（Sorghum halepense ）、イヌビエ( Echinochloa
crus-galli) 、メヒシバ( Digitaria adscendens）、カ
ラスムギ（Avena fatua ）、オヒシバ（Eleusine indic
a ）、エノコログサ（Setaria viridis ）、スズメノテ
ッポウ（Alopecurus aegualis ）等に代表されるイネ科
雑草（Graminaceous weeds）、

【００６９】ハマスゲ（Cyperus rotundus, Cyperus es
culentus）等に代表されるカヤツリグサ科雑草（Cypera
ceous weeds ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ｖｕｌｇ
ａｒｅ）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍ ｖｕｌｇａｒ
ｅ）等に代表される自然発生した作物（Ｖｏｌｕｎｔｅ
ｅｒ ｗｅｅｄｓ）等があげられる。

【００７０】次に、本発明化合物の除草剤としての有用
性を以下の試験例において具体的に説明する。 〔試験例−１〕 茎葉処理による除草効果試験 縦３３cm、横３３cm、深さ８cmのプラスチック製箱に殺
菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、エノコログサ、カラス
ムギ、ブラックグラス、イチビ、オナモミ、アオビユ、
アサガオ、ハコベ、トウモロコシ、イネ、コムギ、ダイ
ズ、ワタ、ビートを混播し、約１．５cm覆土した後、２
５〜３０°Ｃの室温に置いて、植物を１４日間育成し、
有効成分量が所定の割合になるように、茎葉部へ均一に
散布した。散布の際の薬液は、前記配合例等に準じて適
宜調整された水和剤を水で希釈して小型スプレーで各種
雑草の茎葉部の全面に散布した。薬液散布４週間後に作
物および各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準に
従い目視により調査した。結果を第１表に示す。

【００７１】判定基準 ５…殺草率 ９０％以上（ほとんど完全枯死） ４…殺草率 ７０〜９０％ ３…殺草率 ４０〜７０％ ２…殺草率 ２０〜４０％ １…殺草率 ５〜２０％ ０…殺草率 ５％以下（ほとんど効力なし） なお、表中の記号は、次の意味を示す。 Ａ：ノビエ、Ｂ：エノコログサ、Ｃ：カラスムギ、Ｄ：
ブラックグラス、Ｅ：イチビ、Ｆ：オナモミ、Ｇ：アオ
ビユ、Ｈ：アサガオ、Ｉ：ハコベ、ａ：トウモロコシ、
ｂ：イネ、ｃ：コムギ、ｄ：ダイズ、ｅ：ワタ、ｆ：ビ
ート

【００７２】

【表１】 〔第１表〕 ───────────────────────────── No. 薬量 ＡＢＣＤＥＦＧＨＩ ａｂｃｄｅｆ (kg/ha) ───────────────────────────── 本発明 0.04 １５５４５５５５５ ５５５５３０ 化合物 0.16 ３５５５５５５５５ ５５５５４０ （１） 0.63 ５５５５５５５５５ ５５５５４０ ─────────────────────────────

フロントページの続き (72)発明者 仁木 俊夫 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 楠岡 義之 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 濱田 敏正 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 縄巻 勤 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 渡辺 重臣 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 伊藤 洋一 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 須藤 和久 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 中平 国光 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 で表されるフルオロプロピルチアゾリジン誘導体または
   その塩類。
2. 【請求項２】 請求項１記載の化合物を有効成分として
   含有する選択性除草剤。