JPH07267923A - イソプロピルナフタレンペルオキシド系化合物の製造方法 - Google Patents
イソプロピルナフタレンペルオキシド系化合物の製造方法Info
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- JPH07267923A JPH07267923A JP6342294A JP6342294A JPH07267923A JP H07267923 A JPH07267923 A JP H07267923A JP 6342294 A JP6342294 A JP 6342294A JP 6342294 A JP6342294 A JP 6342294A JP H07267923 A JPH07267923 A JP H07267923A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】イソプロピルナフタレン系化合物等を酸化して
高収率で且つ短時間でイソプロピルナフタレンペルオキ
シド系化合物を得ることを主な目的とする。 【構成】イソプロピルナフタレン系化合物を分子状酸素
により酸化し、イソプロピルナフタレンペルオキシド系
化合物を含む過酸化生成物を製造する方法において、一
般式 【化１】 （ただし、Ｒ1 〜Ｒ4 は炭化水素基、Ｘはアニオン性
基）で表される４級アンモニウム塩の存在下でイソプロ
ピルナフタレン系化合物を酸化することを特徴とする製
造方法。
高収率で且つ短時間でイソプロピルナフタレンペルオキ
シド系化合物を得ることを主な目的とする。 【構成】イソプロピルナフタレン系化合物を分子状酸素
により酸化し、イソプロピルナフタレンペルオキシド系
化合物を含む過酸化生成物を製造する方法において、一
般式 【化１】 （ただし、Ｒ1 〜Ｒ4 は炭化水素基、Ｘはアニオン性
基）で表される４級アンモニウム塩の存在下でイソプロ
ピルナフタレン系化合物を酸化することを特徴とする製
造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イソプロピルナフタレ
ンペルオキシド系化合物を製造する方法に関する。
ンペルオキシド系化合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来技術とその課題】イソプロピルナフタレンペルオ
キシド等の過酸化物は、液晶性ポリマー、耐熱性樹脂、
合成樹脂、合成繊維、医薬等の原料として有用なヒドロ
キシナフタレンを合成するための出発原料等として用い
られている。
キシド等の過酸化物は、液晶性ポリマー、耐熱性樹脂、
合成樹脂、合成繊維、医薬等の原料として有用なヒドロ
キシナフタレンを合成するための出発原料等として用い
られている。
【０００３】従来より、イソプロピルナフタレンペルオ
キシド等を製造する方法としては以下のような方法があ
る。
キシド等を製造する方法としては以下のような方法があ
る。
【０００４】β−イソプロピルナフタリンを酸化する方
法として、アルカリ性の水性媒質中で重金属触媒の存在
において分子酸素で酸化する方法がある（特開昭５０−
３４１３８号）。他方、２，６−ジイソプロピルナフリ
ンナフタレンを酸化する方法として、クメン等の第二級
のアルキル基を有する芳香族炭化水素を共存させて酸化
する方法（特開昭６１−９３１５６号）、クロロベンゼ
ン等の溶媒中で酸化する方法（特開昭６１−１００５５
８号）、塩基性化合物を使用して酸化反応を行う方法
（特開昭６２−２５５４４２号）、不活性な炭化水素溶
媒中でカルボン酸のアルカリ金属塩の存在下に酸化する
方法（特開昭６３−２５５２４１号）等がある。
法として、アルカリ性の水性媒質中で重金属触媒の存在
において分子酸素で酸化する方法がある（特開昭５０−
３４１３８号）。他方、２，６−ジイソプロピルナフリ
ンナフタレンを酸化する方法として、クメン等の第二級
のアルキル基を有する芳香族炭化水素を共存させて酸化
する方法（特開昭６１−９３１５６号）、クロロベンゼ
ン等の溶媒中で酸化する方法（特開昭６１−１００５５
８号）、塩基性化合物を使用して酸化反応を行う方法
（特開昭６２−２５５４４２号）、不活性な炭化水素溶
媒中でカルボン酸のアルカリ金属塩の存在下に酸化する
方法（特開昭６３−２５５２４１号）等がある。
【０００５】しかし、これらの方法では、酸化生成物を
高収率で得ることが困難であり、未だ改善の余地があ
る。また、酸化生成物と溶媒が反応し、その反応生成物
を除去しなくてはならない場合もある。さらに、上記の
うち有機溶媒を用いる方法においては溶媒の分離・回収
を行う必要があり、生産効率の低下も招く。
高収率で得ることが困難であり、未だ改善の余地があ
る。また、酸化生成物と溶媒が反応し、その反応生成物
を除去しなくてはならない場合もある。さらに、上記の
うち有機溶媒を用いる方法においては溶媒の分離・回収
を行う必要があり、生産効率の低下も招く。
【０００６】これに対し、有機溶媒を使用せず、これら
の欠点を解消するための方法が開発されている。例え
ば、酸化反応をアンモニア、アンモニウム塩又は反応系
内でアンモニアを放出し得る物質の存在下で行う方法
（特開平４−９９７４１号）、或いは酸化反応を分子内
にヘテロ原子として窒素原子を含む芳香族複素環化合物
の存在下で行う方法（特開平４−１０８７５１号）が知
られている。
の欠点を解消するための方法が開発されている。例え
ば、酸化反応をアンモニア、アンモニウム塩又は反応系
内でアンモニアを放出し得る物質の存在下で行う方法
（特開平４−９９７４１号）、或いは酸化反応を分子内
にヘテロ原子として窒素原子を含む芳香族複素環化合物
の存在下で行う方法（特開平４−１０８７５１号）が知
られている。
【０００７】ところで、例えば２，６−ジイソプロピル
ナフタリンを酸化すると表１のような過酸化生成物が主
として生成する。
ナフタリンを酸化すると表１のような過酸化生成物が主
として生成する。
【０００８】
【表１】
【０００９】表１の生成物のうちＨＨＰ及びＤＣＡは、
これをそのまま酸分解してもナフタリンジオールに転換
することができない。しかし、２，６−ジイソプロピル
ナフタリン（以下「２，６−ＤＩＰＮ」という）の酸化
後の酸分解の過程でＨＨＰ及びＤＣＡのアルコール性水
酸基１モルに対し、過酸化水素を１モル以上存在させ、
ヒドロペルオキシ基に酸化してから酸分解することによ
って、ＨＨＰ及びＤＣＡをナフタリンジオールに転換す
ることができる。従って、２，６−ＤＩＰＮの酸化で
は、ＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡの収率を高めることによ
り、過酸化生成物を高収率で得ることが可能となる。
これをそのまま酸分解してもナフタリンジオールに転換
することができない。しかし、２，６−ジイソプロピル
ナフタリン（以下「２，６−ＤＩＰＮ」という）の酸化
後の酸分解の過程でＨＨＰ及びＤＣＡのアルコール性水
酸基１モルに対し、過酸化水素を１モル以上存在させ、
ヒドロペルオキシ基に酸化してから酸分解することによ
って、ＨＨＰ及びＤＣＡをナフタリンジオールに転換す
ることができる。従って、２，６−ＤＩＰＮの酸化で
は、ＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡの収率を高めることによ
り、過酸化生成物を高収率で得ることが可能となる。
【００１０】しかしながら、上記従来の酸化方法では、
ＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡの収率を高めるには１２時間以
上の反応時間を要する。即ち、短時間では、高収率でＤ
ＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡを得ることができない。
ＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡの収率を高めるには１２時間以
上の反応時間を要する。即ち、短時間では、高収率でＤ
ＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡを得ることができない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、イ
ソプロピルナフタレン系化合物等を酸化して高収率で且
つ短時間でイソプロピルナフタレンペルオキシド系化合
物を得ることを主な目的とする。
ソプロピルナフタレン系化合物等を酸化して高収率で且
つ短時間でイソプロピルナフタレンペルオキシド系化合
物を得ることを主な目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来技
術の問題点に鑑み、特に２，６−ＤＩＰＮの酸化に用い
られる触媒について着目しつつ、鋭意研究を重ねた結
果、特定の４級アンモニウム塩の存在下で酸化反応を進
行させる場合には、比較的短時間で且つ高い収率でイソ
プロピルナフタレンペルオキシド系化合物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
術の問題点に鑑み、特に２，６−ＤＩＰＮの酸化に用い
られる触媒について着目しつつ、鋭意研究を重ねた結
果、特定の４級アンモニウム塩の存在下で酸化反応を進
行させる場合には、比較的短時間で且つ高い収率でイソ
プロピルナフタレンペルオキシド系化合物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】即ち、本発明は、イソプロピルナフタレン
系化合物を分子状酸素により酸化し、イソプロピルナフ
タレンペルオキシド系化合物を含む過酸化生成物を製造
する方法において、一般式
系化合物を分子状酸素により酸化し、イソプロピルナフ
タレンペルオキシド系化合物を含む過酸化生成物を製造
する方法において、一般式
【００１４】
【化２】
【００１５】（ただし、Ｒ1 〜Ｒ4 は炭化水素基、Ｘは
アニオン性基）で表される４級アンモニウム塩の存在下
でイソプロピルナフタレン系化合物を酸化することを特
徴とする製造方法に係るものである。
アニオン性基）で表される４級アンモニウム塩の存在下
でイソプロピルナフタレン系化合物を酸化することを特
徴とする製造方法に係るものである。
【００１６】本発明において出発原料として適用できる
イソプロピルナフタレン系化合物は、特に限定されず、
α−イソプロピルナフタレン、β−イソプロピルナフタ
レン等のモノイソプロピルナフタレン、２，６−ジイソ
プロピルナフタレン、１，６−ジイソプロピルナフタレ
ン等のジイソプロピルナフタレンなどを例示することが
できる。この中でも、特にβ−イソプロピルナフタレ
ン、２，６−ジイソプロピルナフタレン等が好ましい。
なお、これらの原料は、単独で又は２種以上の混合物と
して用いても良い。
イソプロピルナフタレン系化合物は、特に限定されず、
α−イソプロピルナフタレン、β−イソプロピルナフタ
レン等のモノイソプロピルナフタレン、２，６−ジイソ
プロピルナフタレン、１，６−ジイソプロピルナフタレ
ン等のジイソプロピルナフタレンなどを例示することが
できる。この中でも、特にβ−イソプロピルナフタレ
ン、２，６−ジイソプロピルナフタレン等が好ましい。
なお、これらの原料は、単独で又は２種以上の混合物と
して用いても良い。
【００１７】本発明の製造方法は、４級アンモニウム塩
の存在下で上記原料を酸化すれば良く、例えば４級アン
モニウム塩を含む塩基性化合物の水溶液中で上記原料を
酸化することができる。
の存在下で上記原料を酸化すれば良く、例えば４級アン
モニウム塩を含む塩基性化合物の水溶液中で上記原料を
酸化することができる。
【００１８】ここで使用できる塩基性化合物としては、
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等を使用
することができ、特にアルカリ金属化合物を用いること
が好ましい。アルカリ金属化合物としては、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リ
チウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩、リン酸ナ
トリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リ
ン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩等が挙
げられる。これらは単独又は二種以上を併用しても良
い。
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等を使用
することができ、特にアルカリ金属化合物を用いること
が好ましい。アルカリ金属化合物としては、水酸化ナト
リウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リ
チウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩、リン酸ナ
トリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リ
ン酸二水素ナトリウム等のアルカリ金属リン酸塩等が挙
げられる。これらは単独又は二種以上を併用しても良
い。
【００１９】塩基性水溶液の濃度は、通常０．０５〜５
ｍｏｌ／ｌ程度、好ましくは０．１〜２ｍｏｌ／ｌとす
る。上記濃度が０．０５ｍｏｌ／ｌを下回る場合には反
応が十分に進行しない。また、５ｍｏｌ／ｌを上回る場
合には効果上の差異が認められず、経済的に不利とな
る。塩基性水溶液の使用量は、反応混合物のｐＨを８以
上に保持できる量であれば良く、通常原料に対し０．１
〜１０倍量（重量比）程度、好ましくは１〜５倍量とす
る。
ｍｏｌ／ｌ程度、好ましくは０．１〜２ｍｏｌ／ｌとす
る。上記濃度が０．０５ｍｏｌ／ｌを下回る場合には反
応が十分に進行しない。また、５ｍｏｌ／ｌを上回る場
合には効果上の差異が認められず、経済的に不利とな
る。塩基性水溶液の使用量は、反応混合物のｐＨを８以
上に保持できる量であれば良く、通常原料に対し０．１
〜１０倍量（重量比）程度、好ましくは１〜５倍量とす
る。
【００２０】本発明において触媒として使用する４級ア
ンモニウム塩は、下記一般式；
ンモニウム塩は、下記一般式；
【００２１】
【化３】
【００２２】（ただし、Ｒ1 〜Ｒ4 は炭化水素基、Ｘは
アニオン性基）で示されるものを使用することができ
る。
アニオン性基）で示されるものを使用することができ
る。
【００２３】すなわち、本発明における４級アンモニウ
ム塩は、Ｒ1 〜Ｒ4 がいずれも水素である場合は除かれ
る。この点において、従来技術における４級アンモニウ
ム塩（硫酸アンモニウム等）と本質的に異なるものであ
る。従って、後記実施例で示すように、本発明の製造方
法において従来技術における４級アンモニウム塩を用い
ても、イソプロピルナフタレンペルオキシド等を高収率
で且つ短時間で得ることができない。
ム塩は、Ｒ1 〜Ｒ4 がいずれも水素である場合は除かれ
る。この点において、従来技術における４級アンモニウ
ム塩（硫酸アンモニウム等）と本質的に異なるものであ
る。従って、後記実施例で示すように、本発明の製造方
法において従来技術における４級アンモニウム塩を用い
ても、イソプロピルナフタレンペルオキシド等を高収率
で且つ短時間で得ることができない。
【００２４】上記一般式で表わされる４級アンモニウム
塩の中でも、Ｒ1 〜Ｒ4 はアルキル基、ベンジル基等、
Ｘはハロゲン、水酸基等であるものが好ましい。特に、
臭化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラプロピルア
ンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、臭
化ヘキシルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラブチ
ルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、
塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化オクチルジ
メチルベンジルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモ
ニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ト
リブチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルジメチル
ベンジルアンモニウム、臭化ブチルトリメチルアンモニ
ウム、水酸化セチルトリメチルアンモニウム、水酸化テ
トラエチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルア
ンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等を用
いるのが好ましい。さらに、これら４級アンモニウム塩
のうち、Ｒ1 〜Ｒ4 の炭素数の合計が１０以上のものを
用いるのがより好ましい。なお、これら４級アンモニウ
ム塩は、単独又は２種以上を併用しても良い。
塩の中でも、Ｒ1 〜Ｒ4 はアルキル基、ベンジル基等、
Ｘはハロゲン、水酸基等であるものが好ましい。特に、
臭化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラプロピルア
ンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、臭
化ヘキシルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラブチ
ルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、
塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化オクチルジ
メチルベンジルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモ
ニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ト
リブチルベンジルアンモニウム、塩化ラウリルジメチル
ベンジルアンモニウム、臭化ブチルトリメチルアンモニ
ウム、水酸化セチルトリメチルアンモニウム、水酸化テ
トラエチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルア
ンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等を用
いるのが好ましい。さらに、これら４級アンモニウム塩
のうち、Ｒ1 〜Ｒ4 の炭素数の合計が１０以上のものを
用いるのがより好ましい。なお、これら４級アンモニウ
ム塩は、単独又は２種以上を併用しても良い。
【００２５】本発明の４級アンモニウム塩の使用量は、
原料に対し、１〜２００ｍｍｏｌ／ｋｇ程度、好ましく
は５〜１００ｍｍｏｌ／ｋｇ程度とする。使用量が１ｍ
ｍｏｌ／ｋｇ未満の場合には反応が十分進行せず、２０
０ｍｍｏｌ／ｋｇを超える場合には副反応が起こるおそ
れがあるので好ましくない。
原料に対し、１〜２００ｍｍｏｌ／ｋｇ程度、好ましく
は５〜１００ｍｍｏｌ／ｋｇ程度とする。使用量が１ｍ
ｍｏｌ／ｋｇ未満の場合には反応が十分進行せず、２０
０ｍｍｏｌ／ｋｇを超える場合には副反応が起こるおそ
れがあるので好ましくない。
【００２６】また、本発明では、必要に応じてラジカル
開始剤を用いることができる。これにより、反応時間を
より短縮することが可能となる。ラジカル開始剤の添加
量は、原料に対して通常０．５〜２％程度とすれば良
い。なお、本発明の製造方法により得られる過酸化物も
上記ラジカル開始剤として使用することができる。
開始剤を用いることができる。これにより、反応時間を
より短縮することが可能となる。ラジカル開始剤の添加
量は、原料に対して通常０．５〜２％程度とすれば良
い。なお、本発明の製造方法により得られる過酸化物も
上記ラジカル開始剤として使用することができる。
【００２７】酸化反応における反応温度は、通常６０〜
１５０℃程度、好ましくは８０〜１３０℃、より好まし
くは９０〜１１０℃とする。酸化反応に使用される分子
状酸素としては、通常は酸素ガス又は空気を用いる。酸
素ガスを使用する場合は、窒素、アルゴン、ヘリウム等
の不活性ガスで任意の酸素濃度に希釈して用いることも
可能である。反応圧力は、一般には系中の酸素分圧が高
ければ高いほど速やかに反応は進行するが、通常は酸素
分圧０．１ｋｇ／ｃｍ2 -abs以上とするのが好ましく、
特に０．２〜０．３ｋｇ／ｃｍ2 -absとするのがより好
ましい。反応時間は、通常４〜１０時間以内である。
１５０℃程度、好ましくは８０〜１３０℃、より好まし
くは９０〜１１０℃とする。酸化反応に使用される分子
状酸素としては、通常は酸素ガス又は空気を用いる。酸
素ガスを使用する場合は、窒素、アルゴン、ヘリウム等
の不活性ガスで任意の酸素濃度に希釈して用いることも
可能である。反応圧力は、一般には系中の酸素分圧が高
ければ高いほど速やかに反応は進行するが、通常は酸素
分圧０．１ｋｇ／ｃｍ2 -abs以上とするのが好ましく、
特に０．２〜０．３ｋｇ／ｃｍ2 -absとするのがより好
ましい。反応時間は、通常４〜１０時間以内である。
【００２８】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、イソプロピ
ルナフタレン系化合物からイソプロピルナフタレンペル
オキシド系化合物を含む過酸化生成物を効率良く製造す
ることができる。特に、２，６−ＤＩＰＮの酸化におい
ては、従来技術よりもＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡの収率を
高め、酸化反応の反応時間が短縮できるため、生産性の
向上することが可能となる。
ルナフタレン系化合物からイソプロピルナフタレンペル
オキシド系化合物を含む過酸化生成物を効率良く製造す
ることができる。特に、２，６−ＤＩＰＮの酸化におい
ては、従来技術よりもＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡの収率を
高め、酸化反応の反応時間が短縮できるため、生産性の
向上することが可能となる。
【００２９】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の
特徴とするところをより一層明確にする。なお、本実施
例における生成物の分析・定量は、高速液体クロマトグ
ラフィーにより行った。
特徴とするところをより一層明確にする。なお、本実施
例における生成物の分析・定量は、高速液体クロマトグ
ラフィーにより行った。
【００３０】実施例１ １リットルのオートクレーブに２，６−ＤＩＰＮを１０
０ｇ（０．５モル）、濃度０．４ｍｏｌ／ｌの炭酸ナト
リウム水溶液２００．０ｇ、ラジカル開始剤（アゾビス
シクロヘキサンカルボニトリル）０．５ｇ、４級アンモ
ニウム塩として臭化テトラブチルアンモニウム０．４９
ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。
０ｇ（０．５モル）、濃度０．４ｍｏｌ／ｌの炭酸ナト
リウム水溶液２００．０ｇ、ラジカル開始剤（アゾビス
シクロヘキサンカルボニトリル）０．５ｇ、４級アンモ
ニウム塩として臭化テトラブチルアンモニウム０．４９
ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。
【００３１】次いで、反応系内に空気をゲージ圧で５ｋ
ｇ／ｃｍ2 の圧力で導入し、反応温度１００℃で１５０
０ｒｐｍで攪拌しながら酸化反応を８時間行った。この
場合、空気は、２０Ｎｌ／ｈで反応系の圧力が５ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇに保たれるように連続的に導入した。得られた
生成物を分析した結果を表２に示す。
ｇ／ｃｍ2 の圧力で導入し、反応温度１００℃で１５０
０ｒｐｍで攪拌しながら酸化反応を８時間行った。この
場合、空気は、２０Ｎｌ／ｈで反応系の圧力が５ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇに保たれるように連続的に導入した。得られた
生成物を分析した結果を表２に示す。
【００３２】実施例２ ４級アンモニウム塩として臭化オクチルトリメチルアン
モニウム０．４４ｇ（２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施
例１と同様にして実施し、実施例１と同じ分析をした。
その結果を表２に示す。
モニウム０．４４ｇ（２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施
例１と同様にして実施し、実施例１と同じ分析をした。
その結果を表２に示す。
【００３３】実施例３ ２，６−ＤＩＰＮの代わりに１，６−ジイソプロピルナ
フタレンを用いた以外は実施例１と同様にして実施し、
実施例１と同じ分析をした。その結果を表２に示す。
フタレンを用いた以外は実施例１と同様にして実施し、
実施例１と同じ分析をした。その結果を表２に示す。
【００３４】実施例４ ２，６−ＤＩＰＮの代わりにβ−イソプロピルナフタレ
ンを用いた以外は実施例１と同様にして実施し、実施例
１と同じ分析をした。その結果を表２に示す。
ンを用いた以外は実施例１と同様にして実施し、実施例
１と同じ分析をした。その結果を表２に示す。
【００３５】比較例１ 臭化テトラブチルアンモニウムの代わりに硫酸アンモニ
ウム０．２７ｇ（２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例１
と同様にして実施し、実施例１と同じ分析をした。その
結果を表２に示す。
ウム０．２７ｇ（２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例１
と同様にして実施し、実施例１と同じ分析をした。その
結果を表２に示す。
【００３６】比較例２ 臭化テトラブチルアンモニウムの代わりに２９％アンモ
ニア水０．１４ｇ（２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例
１と同様にして実施し、実施例１と同じ分析をした。そ
の結果を表２に示す。
ニア水０．１４ｇ（２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例
１と同様にして実施し、実施例１と同じ分析をした。そ
の結果を表２に示す。
【００３７】比較例３ 臭化テトラブチルアンモニウムの代わりに酢酸アンモニ
ウム０．１７ｇ（２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例１
と同様にして実施し、実施例１と同じ分析をした。その
結果を表２に示す。
ウム０．１７ｇ（２ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例１
と同様にして実施し、実施例１と同じ分析をした。その
結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
【００３９】以上の結果より、本発明以外の４級アンモ
ニウム塩を使用した比較例１〜３では転化率がせいぜい
６０％程度と低く、しかもＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡの収
率も非常に低い。これに対し、本発明の実施例１〜３で
は、特定の４級アンモニウム塩を使用して酸化している
ため、１００％に近い転化率を示すとともに、ＤＨＰ＋
ＨＨＰ＋ＤＣＡを高収率で製造できることがわかる。ま
た、実施例４より、本発明方法はβ−イソプロピルナフ
タレン等のモノイソプロピルナフタレンの酸化にも有効
であることがわかる。
ニウム塩を使用した比較例１〜３では転化率がせいぜい
６０％程度と低く、しかもＤＨＰ＋ＨＨＰ＋ＤＣＡの収
率も非常に低い。これに対し、本発明の実施例１〜３で
は、特定の４級アンモニウム塩を使用して酸化している
ため、１００％に近い転化率を示すとともに、ＤＨＰ＋
ＨＨＰ＋ＤＣＡを高収率で製造できることがわかる。ま
た、実施例４より、本発明方法はβ−イソプロピルナフ
タレン等のモノイソプロピルナフタレンの酸化にも有効
であることがわかる。
Claims (5)
- 【請求項１】イソプロピルナフタレン系化合物を分子状
酸素により酸化し、イソプロピルナフタレンペルオキシ
ド系化合物を含む過酸化生成物を製造する方法におい
て、一般式 【化１】 （ただし、Ｒ1 〜Ｒ4 は炭化水素基、Ｘはアニオン性
基）で表される４級アンモニウム塩の存在下でイソプロ
ピルナフタレン系化合物を酸化することを特徴とする製
造方法。 - 【請求項２】イソプロピルナフタレン系化合物がβ−イ
ソプロピルナフタレンである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】イソプロピルナフタレン系化合物がジイソ
プロピルナフタレンである請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】イソプロピルナフタレン系化合物が２，６
−ジイソプロピルナフタレンである請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項５】４級アンモニウム塩が、臭化テトラブチル
アンモニウム、臭化テトラプロピルアンモニウム、塩化
オクチルトリメチルアンモニウム、臭化ヘキシルトリメ
チルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、
塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化トリエチルベ
ンジルアンモニウム、塩化オクチルジメチルベンジルア
ンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化ラウ
リルトリメチルアンモニウム、塩化トリブチルベンジル
アンモニウム、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニ
ウム、臭化ブチルトリメチルアンモニウム、水酸化セチ
ルトリメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモ
ニウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム及び臭
化セチルトリメチルアンモニウムの中から選ばれた少な
くとも１種である請求項１乃至４のいずれかに記載の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6342294A JPH07267923A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | イソプロピルナフタレンペルオキシド系化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6342294A JPH07267923A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | イソプロピルナフタレンペルオキシド系化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07267923A true JPH07267923A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=13228844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6342294A Pending JPH07267923A (ja) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | イソプロピルナフタレンペルオキシド系化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07267923A (ja) |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP6342294A patent/JPH07267923A/ja active Pending
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