JPH0726084B2 - プライマー組成物 - Google Patents
プライマー組成物Info
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- JPH0726084B2 JPH0726084B2 JP1760790A JP1760790A JPH0726084B2 JP H0726084 B2 JPH0726084 B2 JP H0726084B2 JP 1760790 A JP1760790 A JP 1760790A JP 1760790 A JP1760790 A JP 1760790A JP H0726084 B2 JPH0726084 B2 JP H0726084B2
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- group
- parts
- general formula
- primer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
- C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プライマー組成物に関し、特にシリコーンゴ
ムを金属やプラスチックの表面などに強固に接着させる
のに適するプライマー組成物に関する。
ムを金属やプラスチックの表面などに強固に接着させる
のに適するプライマー組成物に関する。
シリコーンゴムは物性的化学的に優れた性質を有するも
のであることから各種用途に使用されている。金属、プ
ラスチックなどと複合体を形成する材料としても使用さ
れている。この複合体の製造には、例えば、金属、プラ
スチックなどの面に予めビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランなどのような不飽
和結合を有するアルコキシシランまたはこれらの加水分
解縮合物あるいは共加水分解シロキサンとチタン酸エス
テル、有機脂肪酸の金属塩とから成るプライマー組成物
を予め塗布した後、シリコーンゴムを適用し、硬化と同
時に接着させるという方法が採られている。しかし、こ
のようにして得られる接着面は、例えば200℃以上の高
温では長時間接着を維持することができず、また高温油
中では剥離現象を起こすという欠点がある。
のであることから各種用途に使用されている。金属、プ
ラスチックなどと複合体を形成する材料としても使用さ
れている。この複合体の製造には、例えば、金属、プラ
スチックなどの面に予めビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシランなどのような不飽
和結合を有するアルコキシシランまたはこれらの加水分
解縮合物あるいは共加水分解シロキサンとチタン酸エス
テル、有機脂肪酸の金属塩とから成るプライマー組成物
を予め塗布した後、シリコーンゴムを適用し、硬化と同
時に接着させるという方法が採られている。しかし、こ
のようにして得られる接着面は、例えば200℃以上の高
温では長時間接着を維持することができず、また高温油
中では剥離現象を起こすという欠点がある。
そこで、耐高温性、耐高温油性が改良された組成物とし
て、ビニル基含有オルガノポリシロキサン、ポリシロキ
サン樹脂、アルコキシシラン、有機過酸化物および触媒
からなるゴム状の組成物が提案されている（特公昭56−
39817号公報参照）。これによれば高温および高温油中
での接着性は改良されるが、これには組成が複雑で製造
面においても多くの労力と時間を要するという不利があ
るばかりでなく、射出成形時に射出されるゴムコンパウ
ンドの流れによってプライマー層の一部または全部が剥
離するという欠点があり、さらに風乾性が悪くプライマ
ー層の流動を防ぐためには一定の加熱処理を必要とする
という加工処理上の不利もあった。
て、ビニル基含有オルガノポリシロキサン、ポリシロキ
サン樹脂、アルコキシシラン、有機過酸化物および触媒
からなるゴム状の組成物が提案されている（特公昭56−
39817号公報参照）。これによれば高温および高温油中
での接着性は改良されるが、これには組成が複雑で製造
面においても多くの労力と時間を要するという不利があ
るばかりでなく、射出成形時に射出されるゴムコンパウ
ンドの流れによってプライマー層の一部または全部が剥
離するという欠点があり、さらに風乾性が悪くプライマ
ー層の流動を防ぐためには一定の加熱処理を必要とする
という加工処理上の不利もあった。
また、特公昭60−163968には風乾性に優れた、皮膜強度
の高いシラザン結合含有オルガノシリコーンを主材とし
て成るプライマー組成物も提案されている。これは、接
着力には優れるものの可使時間が短いという作業上の欠
点があった。
の高いシラザン結合含有オルガノシリコーンを主材とし
て成るプライマー組成物も提案されている。これは、接
着力には優れるものの可使時間が短いという作業上の欠
点があった。
そこで、本発明の目的は、高温、特に高温油中において
も強固な接着が維持されるプライマー組成物であって、
しかも風乾性、作業性および加工性に優れてるプライマ
ー組成物を提供することにある。
も強固な接着が維持されるプライマー組成物であって、
しかも風乾性、作業性および加工性に優れてるプライマ
ー組成物を提供することにある。
本発明は、上記の課題を解決するものとして、 （Ａ）一般式（Ｉ）： 〔ここで、R1はC1〜C8のアルキル基であり、Ｘは、水素
原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のC1〜C5のア
ルキル基、および炭素数２〜５のアルコキシ置換アルキ
ル基からなる群から選ばれる基であり、a,bおよびｃ
は、それぞれ、０≦ａ＜0.2、０≦ｂ＜0.2および１＜ｃ
＜４の範囲の数である。〕 で表わされる有機ケイ素化合物と、一般式（II）： 〔ここで、R2は脂肪族不飽和基を含まない置換または非
置換のC1〜C8の１価炭化水素基であり、R3はC2〜C5アル
ケニル基あるいはγ−アクリロイロキシプロピル基又は
γ−メタクリロイロキシプロピル基であり、Ｙは水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基等のC1〜C5のアル
キル基、および炭素数２〜５のアルコキシ置換アルキル
基から選ばれる基であり、d,eおよびｆは、それぞれ、
1.8＜ｄ＜2.2、0.004＜ｅ＜0.03および０≦ｆ＜0.2で表
わされる範囲の数である。〕 で表わされ、重合度が10〜450であるオルガノポリシロ
キサンとを、 一般式（Ｉ）の化合物／一般式（II）のオルガノポリシ
ロキサンの重量比で0.05〜0.5である割合で、 付加または縮合反応で結合させてなる有機ケイ素化合
物、 （Ｂ）有機チタン酸エステル類、並びに （Ｃ）有機溶剤 を含有してなるプライマー組成物を提供するものであ
る。
原子、メチル基、エチル基、プロピル基等のC1〜C5のア
ルキル基、および炭素数２〜５のアルコキシ置換アルキ
ル基からなる群から選ばれる基であり、a,bおよびｃ
は、それぞれ、０≦ａ＜0.2、０≦ｂ＜0.2および１＜ｃ
＜４の範囲の数である。〕 で表わされる有機ケイ素化合物と、一般式（II）： 〔ここで、R2は脂肪族不飽和基を含まない置換または非
置換のC1〜C8の１価炭化水素基であり、R3はC2〜C5アル
ケニル基あるいはγ−アクリロイロキシプロピル基又は
γ−メタクリロイロキシプロピル基であり、Ｙは水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基等のC1〜C5のアル
キル基、および炭素数２〜５のアルコキシ置換アルキル
基から選ばれる基であり、d,eおよびｆは、それぞれ、
1.8＜ｄ＜2.2、0.004＜ｅ＜0.03および０≦ｆ＜0.2で表
わされる範囲の数である。〕 で表わされ、重合度が10〜450であるオルガノポリシロ
キサンとを、 一般式（Ｉ）の化合物／一般式（II）のオルガノポリシ
ロキサンの重量比で0.05〜0.5である割合で、 付加または縮合反応で結合させてなる有機ケイ素化合
物、 （Ｂ）有機チタン酸エステル類、並びに （Ｃ）有機溶剤 を含有してなるプライマー組成物を提供するものであ
る。
本発明のプライマー組成物を構成する（Ａ）成分として
の有機ケイ素化合物は該組成物の主剤となるもので、特
にシリコーンゴム側への接着に重要な成分である。
の有機ケイ素化合物は該組成物の主剤となるもので、特
にシリコーンゴム側への接着に重要な成分である。
（Ａ）成分の有機ケイ素化合物は、一般式（Ｉ）の化合
物と一般式（II）の化合物とからなる。
物と一般式（II）の化合物とからなる。
一般式（Ｉ）において、R1が表わすC1〜C8のアルキル基
としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基
等があげられる。好ましいR1は、メチル基、エチル基で
ある。
としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基
等があげられる。好ましいR1は、メチル基、エチル基で
ある。
一般式（Ｉ）においてＸは、好ましくは、メチル基、エ
チル基、２−メトキシエチル基である。また、ａは好ま
しくは０＜ａ≦0.15の数、ｂ、ｃは０≦ｂ≦0.15、２≦
ｃ＜４の数である。
チル基、２−メトキシエチル基である。また、ａは好ま
しくは０＜ａ≦0.15の数、ｂ、ｃは０≦ｂ≦0.15、２≦
ｃ＜４の数である。
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、メチ
ルオルソシリケート、エチルオルソシリケート、プロピ
ルオルソシリケート又はそれらの縮合物あるいはシリカ
ゲルやシリカゲル等の水酸基を有するケイ酸化合物等が
あげられる。好ましい例は、（C2H5O）12Si5O4,H（C
H3）（C2H5O）12Si6O5である。
ルオルソシリケート、エチルオルソシリケート、プロピ
ルオルソシリケート又はそれらの縮合物あるいはシリカ
ゲルやシリカゲル等の水酸基を有するケイ酸化合物等が
あげられる。好ましい例は、（C2H5O）12Si5O4,H（C
H3）（C2H5O）12Si6O5である。
また、一般式（II）において、R2で表わされる脂肪族不
飽和基を含まない置換または非置換のC1〜C8の１価炭化
水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合した水素
原子の一部または全部が、例えば、フッ素、塩素等のを
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、γ−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基など
があげられる。好ましくは、R2は、メチル基、エチル
基、フェニル基、γ−トリフルオロプロピル基である。
飽和基を含まない置換または非置換のC1〜C8の１価炭化
水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル
基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシクロア
ルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合した水素
原子の一部または全部が、例えば、フッ素、塩素等のを
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、γ−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基など
があげられる。好ましくは、R2は、メチル基、エチル
基、フェニル基、γ−トリフルオロプロピル基である。
また、R3で表わされるC2〜C5のアルケニル基としては、
例えば、ビニル基、アリル基があげられ、好ましくは、
ビニル基である。
例えば、ビニル基、アリル基があげられ、好ましくは、
ビニル基である。
全有機基中のアルケニル基あるいはγ−アクリロイロキ
シプロピル基又はγ−メタクリロイロキシプロピル基の
量は、一般式（II）におけるｅが0.004〜0.03である範
囲である。アルケニル基あるいはγ−アクリロイロキシ
プロピル基又はγ−メタクリロイロキシプロピル基の量
が少なすぎると良好な接着性が得られず、多過ぎると得
られるプライマー組成物の耐熱性が低下する。
シプロピル基又はγ−メタクリロイロキシプロピル基の
量は、一般式（II）におけるｅが0.004〜0.03である範
囲である。アルケニル基あるいはγ−アクリロイロキシ
プロピル基又はγ−メタクリロイロキシプロピル基の量
が少なすぎると良好な接着性が得られず、多過ぎると得
られるプライマー組成物の耐熱性が低下する。
一般式（II）において、Ｙは好ましくはメチル基、エチ
ル基、２−メトキシエチル基である。
ル基、２−メトキシエチル基である。
一般式（II）の化合物は、実質的にジオルガノシロキサ
ン単位、モノオルガノシロキサン単位、SiO2単位を含む
ものであってもよく、直鎖状でも分岐していてもよい。
ン単位、モノオルガノシロキサン単位、SiO2単位を含む
ものであってもよく、直鎖状でも分岐していてもよい。
さらに、一般式（II）のオルガノポリシロキサンは、重
合度が10〜450であり、特に50〜200であることが、得ら
れる接着性が良好であ点で好ましい。
合度が10〜450であり、特に50〜200であることが、得ら
れる接着性が良好であ点で好ましい。
また、一般式（II）の化合物の好ましい代表的な例とし
ては、分子の少くとも一方の末端が（CH2＝CH）gR2 3-gS
iO0.5（ここで、R2は前記のとおりで、ｇは０〜３の整
数である）で表される基で封鎖された、一般式（II
I）： 〔ここで、R2は前記のとおりで、ｈは1.95〜2.05の数で
ある〕 で表されるものがあげられ、特に、R2の50モル％以上が
メチル基であるものが好ましい。
ては、分子の少くとも一方の末端が（CH2＝CH）gR2 3-gS
iO0.5（ここで、R2は前記のとおりで、ｇは０〜３の整
数である）で表される基で封鎖された、一般式（II
I）： 〔ここで、R2は前記のとおりで、ｈは1.95〜2.05の数で
ある〕 で表されるものがあげられ、特に、R2の50モル％以上が
メチル基であるものが好ましい。
本発明の（Ａ）成分の有機ケイ素化合物は、一般式
（Ｉ）の化合物と一般式（II）のオルガノポリシロキサ
ンとを結合させてなるものであることが必要である。一
般式（Ｉ）および（II）の両者を結合させないで用いて
も本発明の効果は得られない。一般式（Ｉ）の化合物／
一般式（II）のオルガノポリシロキサンの割合は、この
重量比が0.05〜0.5であり、好ましくは0.06〜0.5であ
る。この比が上記の範囲から逸脱すると、接着力が低下
する。
（Ｉ）の化合物と一般式（II）のオルガノポリシロキサ
ンとを結合させてなるものであることが必要である。一
般式（Ｉ）および（II）の両者を結合させないで用いて
も本発明の効果は得られない。一般式（Ｉ）の化合物／
一般式（II）のオルガノポリシロキサンの割合は、この
重量比が0.05〜0.5であり、好ましくは0.06〜0.5であ
る。この比が上記の範囲から逸脱すると、接着力が低下
する。
一般式（Ｉ）および（II）の化合物を結合させる方法
は、付加反応、縮合反応のいずれでもよく、（II）の化
合物の片末端と（Ｉ）の化合物とを結合させるのが好ま
しく、結合後の分子構造は片側が（Ｉ）の化合物に由来
する水酸基を有し、もう一方にはアルケニル基などを有
する構造が好ましく、例えば、一般式（Ｉ）の化合物が
ヒドロシリル基を有する場合には、これに一般式（II）
のオルガノポリシロキサンのアルケニル基を白金系触媒
の存在下で付加反応させればよい。或いは一般式（Ｉ）
の有機ケイ素化合物が水酸基或いはアルコキシ基を有
し、一般式（II）の化合物が末端アルコキシ基もしくは
水酸基を有する場合には、脱水または脱アルコール縮合
させてもよい。
は、付加反応、縮合反応のいずれでもよく、（II）の化
合物の片末端と（Ｉ）の化合物とを結合させるのが好ま
しく、結合後の分子構造は片側が（Ｉ）の化合物に由来
する水酸基を有し、もう一方にはアルケニル基などを有
する構造が好ましく、例えば、一般式（Ｉ）の化合物が
ヒドロシリル基を有する場合には、これに一般式（II）
のオルガノポリシロキサンのアルケニル基を白金系触媒
の存在下で付加反応させればよい。或いは一般式（Ｉ）
の有機ケイ素化合物が水酸基或いはアルコキシ基を有
し、一般式（II）の化合物が末端アルコキシ基もしくは
水酸基を有する場合には、脱水または脱アルコール縮合
させてもよい。
本発明に（Ｂ）成分として用いられる有機チタン酸エス
テル類は、他の成分とともに本発明の組成物に風乾性を
与え、さらに接着性、特に金属、プラスチックへの接着
性を著しく向上させる効果を有するものである。しかし
ながらこの成分単独ではシリコーンゴム表面への接着性
を向上させる作用はなく、単独では実用に耐えない。
テル類は、他の成分とともに本発明の組成物に風乾性を
与え、さらに接着性、特に金属、プラスチックへの接着
性を著しく向上させる効果を有するものである。しかし
ながらこの成分単独ではシリコーンゴム表面への接着性
を向上させる作用はなく、単独では実用に耐えない。
この有機チタン酸エステル類としては、例えば、テトラ
ノルマルプロピルチタネート、テトライソプロピルチタ
ネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタ
ネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネ
ート、およびこれらの重合物があげられ、また、チタン
アセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネー
ト、チタンオクチルグリコート、チタンラクテート、チ
タンラクテートエチルエステル、チタントリエタノール
アミネート等のチタンキレート化合物を使用することも
できる。好ましいは、テトラノルマルプロピルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブ
チルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ
（２−エチルヘキシル）チタネートである。
ノルマルプロピルチタネート、テトライソプロピルチタ
ネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタ
ネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネ
ート、およびこれらの重合物があげられ、また、チタン
アセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネー
ト、チタンオクチルグリコート、チタンラクテート、チ
タンラクテートエチルエステル、チタントリエタノール
アミネート等のチタンキレート化合物を使用することも
できる。好ましいは、テトラノルマルプロピルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブ
チルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ
（２−エチルヘキシル）チタネートである。
（Ｃ）成分としての有機溶剤は本発明の組成物の他の成
分を溶解し、通常の塗布作業を好適にするものが適す
る。好ましくは、溶解性およびプライマーとしての塗布
作業に当たっての蒸発性を考慮して選択される。例え
ば、リグロイン、トルエン、キシレン、ヘキサン、酢酸
エチル、ベンゼン、ヘプタン、イソプロピルアルコー
ル、塩化メチレン、トリクロロエチレンなどがあげられ
る。これらは単独もしくは２種以上の混合物として使用
される。
分を溶解し、通常の塗布作業を好適にするものが適す
る。好ましくは、溶解性およびプライマーとしての塗布
作業に当たっての蒸発性を考慮して選択される。例え
ば、リグロイン、トルエン、キシレン、ヘキサン、酢酸
エチル、ベンゼン、ヘプタン、イソプロピルアルコー
ル、塩化メチレン、トリクロロエチレンなどがあげられ
る。これらは単独もしくは２種以上の混合物として使用
される。
本発明の組成物においては、（Ａ）成分100重量部当
り、（Ｂ）成分50〜200重量部、特に70〜120重量部を用
いることが好ましく、（Ｃ）成分は2,000〜20,000重量
部、特に5,000〜10,000重量部を用いることが好まし
い。
り、（Ｂ）成分50〜200重量部、特に70〜120重量部を用
いることが好ましく、（Ｃ）成分は2,000〜20,000重量
部、特に5,000〜10,000重量部を用いることが好まし
い。
更に本発明の組成物の風乾性を改善したり被膜強度を向
上させる目的で、必要に応じ、一般式SinOn-1（OR4）2n
+2（式中R4はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のC1〜C5のアルキル基、２−メトキシエチル基、２
−エトキシエチル基等のC2〜C5のアルコキシアルキル基
である、）ｎは１〜20整数である。）で表されるアルコ
キシシラン、その部分加水分解縮合物、及び一般式:Sin
On-1（OR4）n+2R5n（式中R4は前記と同じ、R5は置換又
は非置換のC1〜C8の１価炭化水素基であり、ｎは１〜20
の整数であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等の
アルケニル基あるいはγ−アクリロイロキシプロピル
基、γ−メタクリロイロキシプロピル基、フェニル基、
トリル基等のアリール基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基等の炭化水素基、並びにこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部が例えば、塩
素、フッ素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換した
置換炭化水素基（例：クロロメチル基、γ−トリフルオ
ロプロピル基、シアノエチル基等）で表される重合物の
少なくとも１種を添加することは任意である。これらの
化合物は、（Ａ）成分100重量部当り、５〜20重量部の
範囲で用いるのが好ましい。
上させる目的で、必要に応じ、一般式SinOn-1（OR4）2n
+2（式中R4はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のC1〜C5のアルキル基、２−メトキシエチル基、２
−エトキシエチル基等のC2〜C5のアルコキシアルキル基
である、）ｎは１〜20整数である。）で表されるアルコ
キシシラン、その部分加水分解縮合物、及び一般式:Sin
On-1（OR4）n+2R5n（式中R4は前記と同じ、R5は置換又
は非置換のC1〜C8の１価炭化水素基であり、ｎは１〜20
の整数であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等の
アルケニル基あるいはγ−アクリロイロキシプロピル
基、γ−メタクリロイロキシプロピル基、フェニル基、
トリル基等のアリール基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基等の炭化水素基、並びにこれらの基の炭素
原子に結合した水素原子の一部又は全部が例えば、塩
素、フッ素等のハロゲン原子、シアノ基などで置換した
置換炭化水素基（例：クロロメチル基、γ−トリフルオ
ロプロピル基、シアノエチル基等）で表される重合物の
少なくとも１種を添加することは任意である。これらの
化合物は、（Ａ）成分100重量部当り、５〜20重量部の
範囲で用いるのが好ましい。
また、硬化後のプライマー被膜の強度を更に向上させる
目的で各種の無機充填剤例えば粉末シリカを添加混合し
てもよい。更にベンガラ、酸化セリウム、水酸化セリウ
ム、セリウム脂肪酸塩、鉄の脂肪酸塩、酸化チタン、カ
ーボンブラック等従来公知の耐熱剤、着色剤その他の添
加剤を添加することも本発明の目的が損なわれない限り
任意とされる。
目的で各種の無機充填剤例えば粉末シリカを添加混合し
てもよい。更にベンガラ、酸化セリウム、水酸化セリウ
ム、セリウム脂肪酸塩、鉄の脂肪酸塩、酸化チタン、カ
ーボンブラック等従来公知の耐熱剤、着色剤その他の添
加剤を添加することも本発明の目的が損なわれない限り
任意とされる。
本発明の組成物は、前記の（Ａ）〜（Ｃ）成分およびそ
の他の任意成分を単に混合してもよいが、更に相溶性を
増すために50〜100℃で加熱混合することも有効であ
る。
の他の任意成分を単に混合してもよいが、更に相溶性を
増すために50〜100℃で加熱混合することも有効であ
る。
本発明の組成物は使用によっては被着体に塗布後、約５
分またはそれ以上風乾を行ってから、その塗膜をシリコ
ーンゴムと接着することが好ましく、場合によっては接
着前に溶剤を確実に揮散させ硬化を促進させるために風
乾後100〜200℃の温度内で焼付けすることも効果的であ
る。
分またはそれ以上風乾を行ってから、その塗膜をシリコ
ーンゴムと接着することが好ましく、場合によっては接
着前に溶剤を確実に揮散させ硬化を促進させるために風
乾後100〜200℃の温度内で焼付けすることも効果的であ
る。
本発明の組成物をプライマーとして使用することによ
り、例えば、アルミニウム、ステンレス、ニッケル、ク
ロム、亜鉛、錫、銅などの各種金属およびそれらの合金
類、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、テ
フロン、PFA樹脂等の合成樹脂材料等の基材にシリコー
ンゴムを強固に接着させることができ、しかもその接着
力は高温度の油や水蒸気にさらされても低下しないとい
う優れた性能を示す。
り、例えば、アルミニウム、ステンレス、ニッケル、ク
ロム、亜鉛、錫、銅などの各種金属およびそれらの合金
類、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、テ
フロン、PFA樹脂等の合成樹脂材料等の基材にシリコー
ンゴムを強固に接着させることができ、しかもその接着
力は高温度の油や水蒸気にさらされても低下しないとい
う優れた性能を示す。
このような特長を生かして、例えばオイルシールのハウ
ジングとシリコーンゴムの接着、複写機のロールの芯金
とシリコーンゴムの接着、複写機のロールのシリコーン
ゴムとPFAチューブの接着、エンジンマウントの芯金と
シリコーンゴムの接着、OA用マウスパッドの鉄とシリコ
ーンゴムの接着、その他の金属や合成樹脂にシリコーン
ゴムを接着する際のプライマーとして有効に使用され
る。
ジングとシリコーンゴムの接着、複写機のロールの芯金
とシリコーンゴムの接着、複写機のロールのシリコーン
ゴムとPFAチューブの接着、エンジンマウントの芯金と
シリコーンゴムの接着、OA用マウスパッドの鉄とシリコ
ーンゴムの接着、その他の金属や合成樹脂にシリコーン
ゴムを接着する際のプライマーとして有効に使用され
る。
以下プライマー組成物の合成例、実施例を示す。以下に
おいて、部は重量部を意味する。
おいて、部は重量部を意味する。
比較例１ エチルオルソシリケートの低縮合物の混合物であるエチ
ルシリケート40（コルコート（株）製）10部に、1,3,5,
7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混合
し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、４
時間窒素気流下で撹拌した。
ルシリケート40（コルコート（株）製）10部に、1,3,5,
7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混合
し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、４
時間窒素気流下で撹拌した。
そののち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウ
ムで脱水濾過した後トルエンで希釈した。これを、（CH
3）2SiO単位75.00モル％および両末端を封鎖する（C
H3）２（CH2＝CH）SiO1/2単位25.00モル％よりなるオル
ガノポリシロキサンオイル（重合度８）6.3部と塩化白
金酸オクチルアルコール溶液を白金分として100ppm含む
100℃に加熱した混合溶液に滴下した。そして100℃、10
Torrの減圧下でトルエンを除去して生成物を得た。得ら
れた生成物５部、チタンテトラブトキシド３部、シリコ
ーンゴムコンパウンドKE560NU（信越化学工業（株）
製）５部およびリグロイン100部をよく混合しプライマ
ー組成物を得た。
ムで脱水濾過した後トルエンで希釈した。これを、（CH
3）2SiO単位75.00モル％および両末端を封鎖する（C
H3）２（CH2＝CH）SiO1/2単位25.00モル％よりなるオル
ガノポリシロキサンオイル（重合度８）6.3部と塩化白
金酸オクチルアルコール溶液を白金分として100ppm含む
100℃に加熱した混合溶液に滴下した。そして100℃、10
Torrの減圧下でトルエンを除去して生成物を得た。得ら
れた生成物５部、チタンテトラブトキシド３部、シリコ
ーンゴムコンパウンドKE560NU（信越化学工業（株）
製）５部およびリグロイン100部をよく混合しプライマ
ー組成物を得た。
実施例１ エチルオルソシリケートの低縮合物混合物エチルシリケ
ート40（コルコート（株）製）10部に、1,3,5,7−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混合し、トリ
フルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、４時間窒素
気流下で撹拌した。
ート40（コルコート（株）製）10部に、1,3,5,7−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混合し、トリ
フルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、４時間窒素
気流下で撹拌した。
そののち炭酸水素ナトリウムで中和し、硫酸マグネシウ
ムで脱水濾過した後トルエンで希釈した。これを、（CH
3）2SiO単位96.92モル％および両末端を封鎖する（C
H3）２（CH2＝CH）SiO1/2単位3.08モル％よりなるオル
ガノポリシロキサン（重合度65）50部と、塩化白金酸オ
クチルアルコール溶液 白金分として100ppmを含む100
℃に加熱した混合溶液に滴下した。そして100℃、10Tor
rの減圧下トルエンを除去して生成物を得た。得られた
生成物５部、チタンテトラブトキシド３部、シリコーン
ゴムコンパウンドKE560NU（信越化学工業（株）製）５
部およびリグロイン100部をよく混合しプライマー組成
物を得た。
ムで脱水濾過した後トルエンで希釈した。これを、（CH
3）2SiO単位96.92モル％および両末端を封鎖する（C
H3）２（CH2＝CH）SiO1/2単位3.08モル％よりなるオル
ガノポリシロキサン（重合度65）50部と、塩化白金酸オ
クチルアルコール溶液 白金分として100ppmを含む100
℃に加熱した混合溶液に滴下した。そして100℃、10Tor
rの減圧下トルエンを除去して生成物を得た。得られた
生成物５部、チタンテトラブトキシド３部、シリコーン
ゴムコンパウンドKE560NU（信越化学工業（株）製）５
部およびリグロイン100部をよく混合しプライマー組成
物を得た。
実施例２ エチルシリケート40（コルコート（株）製）10部に、1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後、ト
ルエンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル
％および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2
単位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコール溶
液 白金として100ppmを含む100℃に加熱した混合溶液
に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下トルエンを
除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテ
トラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE560NU
（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100部
をよく混合しプライマー組成物を得た。
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後、ト
ルエンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル
％および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2
単位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコール溶
液 白金として100ppmを含む100℃に加熱した混合溶液
に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下トルエンを
除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタンテ
トラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE560NU
（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100部
をよく混合しプライマー組成物を得た。
実施例３ エチルシリケート40（コルコート（株）製）10部に、1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位99.56モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位0.44モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度450）340部と、塩化白金酸オクチルアルコール
溶液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合
溶液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下トルエ
ンを除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタ
ンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE56
0NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100
部をよく混合し、プライマー組成物を得た。
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位99.56モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位0.44モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度450）340部と、塩化白金酸オクチルアルコール
溶液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合
溶液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下トルエ
ンを除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタ
ンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE56
0NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100
部をよく混合し、プライマー組成物を得た。
比較例２ エチルシリケート40（コルコート（株）製）10部に、1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位99.67モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位0.33モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度600）450部と、塩化白金酸オクチルアルコール
溶液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合
溶液に滴下した。そして、100℃、10Torrの減圧下トル
エンを除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チ
タンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE
560NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン1
00部をよく混合し、プライマー組成物を得た。比較例３ エチルシリケート40（コルコート（株）製）10部に、1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後、ト
ルエンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル
％、片末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単位
0.71モル％および他方の片末端を封鎖する（CH3）3SiO
1/2単位0.71モル％よりなるオルガノポリシロキサンオ
イル（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコー
ル溶液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混
合溶液に滴下した。そして、100℃、10Torrの減圧下ト
ルエンを除去して生成物を得た。得られた生成物５部、
チタンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンド
KE56 ONU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイ
ン100部をよく混合しプライマー組成物を得た。
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位99.67モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位0.33モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度600）450部と、塩化白金酸オクチルアルコール
溶液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合
溶液に滴下した。そして、100℃、10Torrの減圧下トル
エンを除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チ
タンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE
560NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン1
00部をよく混合し、プライマー組成物を得た。比較例３ エチルシリケート40（コルコート（株）製）10部に、1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後、ト
ルエンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル
％、片末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単位
0.71モル％および他方の片末端を封鎖する（CH3）3SiO
1/2単位0.71モル％よりなるオルガノポリシロキサンオ
イル（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコー
ル溶液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混
合溶液に滴下した。そして、100℃、10Torrの減圧下ト
ルエンを除去して生成物を得た。得られた生成物５部、
チタンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンド
KE56 ONU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイ
ン100部をよく混合しプライマー組成物を得た。
比較例４ またエチルシリケート40（コルコート（株）製）10部に
（CH3）2SiO単位98.57モル％両末端（CH3）２（CH2＝C
H）SiO1/21.43モル％よりなるオルガノポリシロキサン
オイル（重合度140）105部とを混合したものを５部、チ
タンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムコンパウン
ドKE560NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロ
イン100部をよく混合してプライマー組成物を得た。
（CH3）2SiO単位98.57モル％両末端（CH3）２（CH2＝C
H）SiO1/21.43モル％よりなるオルガノポリシロキサン
オイル（重合度140）105部とを混合したものを５部、チ
タンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムコンパウン
ドKE560NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロ
イン100部をよく混合してプライマー組成物を得た。
比較例５ エチルシリケート40（コルコート（株）製）80部に、1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素流気下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコール溶
液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合溶
液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下トルエン
を除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタン
テトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE560
NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100
部をよく混合しプライマーを得た。
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素流気下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコール溶
液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合溶
液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下トルエン
を除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタン
テトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE560
NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100
部をよく混合しプライマーを得た。
実施例４ エチルシリケート40（コルコート（株）製）40部に、1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコール溶
液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合溶
液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下、トルエ
ンを除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタ
ンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE56
0 NU（信越化学工業（株）製）５部、リグロイン100部
をよく混合しプライマーを得た。
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコール溶
液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合溶
液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下、トルエ
ンを除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタ
ンテトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE56
0 NU（信越化学工業（株）製）５部、リグロイン100部
をよく混合しプライマーを得た。
実施例５ エチルシリケート40（コルコート（株）製）20部に、1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素流気下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコール溶
液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合溶
液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下トルエン
を除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタン
テトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE560
NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100
部をよく混合しプライマーを得た。
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素流気下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後トル
エンで希釈した。これを、（CH3）2SiO単位98.57モル％
および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2単
位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と塩化白金酸オクチルアルコール溶
液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合溶
液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧下トルエン
を除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタン
テトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE560
NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100
部をよく混合しプライマーを得た。
比較例６ エチルシリケート40（コルコート（株）製）４部に、1,
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後、ト
ルエンで希釈した。これに、（CH3）2SiO単位98.57モル
％および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2
単位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と、塩化白金酸オクチルアルコール
溶液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合
溶液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧トルエン
を除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタン
テトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE560
NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100
部をよく混合しプライマーを得た。
3,5,7−テトラメチルシクロテトラシロキサン0.6部を混
合し、トリフルオロメタンスルホン酸1000ppm添加し、
４時間窒素気流下で撹拌した。そののち炭酸水素ナトリ
ウムで中和し、硫酸マグネシウムで脱水濾過した後、ト
ルエンで希釈した。これに、（CH3）2SiO単位98.57モル
％および両末端を封鎖する（CH3）２（CH2＝CH）SiO1/2
単位1.43モル％よりなるオルガノポリシロキサンオイル
（重合度140）105部と、塩化白金酸オクチルアルコール
溶液 白金分として100ppmを含む100℃に加熱した混合
溶液に滴下した。そして100℃、10Torrの減圧トルエン
を除去して生成物を得た。得られた生成物５部、チタン
テトラブトキシド３部、シリコーンゴムパウンドKE560
NU（信越化学工業（株）製）５部およびリグロイン100
部をよく混合しプライマーを得た。
評価 以下においては、シリコーンゴムコンパウンドKE555U
（信越化学工業（株）製）100部に0.5部の2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシヘキサン）を２本
ロールミルにて練り込みよく分散させ、未加硫ゴムとし
た。
（信越化学工業（株）製）100部に0.5部の2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシヘキサン）を２本
ロールミルにて練り込みよく分散させ、未加硫ゴムとし
た。
揮発油などで良く洗浄し清潔な表面の１インチ幅の鉄の
試験片２枚1,2にプライマーを塗布し、それぞれ30分間
室温で風乾後150℃10分焼付けた。その後、図１に示す
ように、２枚の試験片1,2のプライマー塗布面を１平方
インチだけ重ね、間に未加硫ゴム３をはさみ50kg/cm2で
圧着させ、165℃で10分間プレスキュアーし、図示のよ
うなテストサンプル４を得た。テストサンプル４の端の
つかみ部分5,6を試験機のチャックに固定して、毎分1mm
の速度で引っ張り荷重をかけ、破断が起きるまでの最大
荷重を測定し接着力とした。
試験片２枚1,2にプライマーを塗布し、それぞれ30分間
室温で風乾後150℃10分焼付けた。その後、図１に示す
ように、２枚の試験片1,2のプライマー塗布面を１平方
インチだけ重ね、間に未加硫ゴム３をはさみ50kg/cm2で
圧着させ、165℃で10分間プレスキュアーし、図示のよ
うなテストサンプル４を得た。テストサンプル４の端の
つかみ部分5,6を試験機のチャックに固定して、毎分1mm
の速度で引っ張り荷重をかけ、破断が起きるまでの最大
荷重を測定し接着力とした。
評価例１ 実施例１、２、３、および比較例１、２のプライマーを
用いた接着試験結果を表１に示す。一般式（II）の化合
物として重合度が65、140、450のオルガノポリシロキサ
ンオイルの反応物を含むプライマーが強い接着力を示し
た。その中でも重合度140のオルガノポリシロキサンの
反応物を含む実施例３の接着力が最も大きな値となっ
た。またそれぞれの剥離した試験片を観察してみると比
較例１の場合はプライマー／ゴム界面での剥離、実施例
１〜３の場合はプライマー層内の凝集破断、比較例２は
プライマー／鉄界面であることがわかった。
用いた接着試験結果を表１に示す。一般式（II）の化合
物として重合度が65、140、450のオルガノポリシロキサ
ンオイルの反応物を含むプライマーが強い接着力を示し
た。その中でも重合度140のオルガノポリシロキサンの
反応物を含む実施例３の接着力が最も大きな値となっ
た。またそれぞれの剥離した試験片を観察してみると比
較例１の場合はプライマー／ゴム界面での剥離、実施例
１〜３の場合はプライマー層内の凝集破断、比較例２は
プライマー／鉄界面であることがわかった。
評価例２ 実施例２および比較例３、４のプライマーの接着試験結
果を表２に示す。エチルシリケート40・オルガノポリシ
ロキサンの末端に不飽和基がある反応生成物を含む実施
例２のプライマーは、不飽和基のないエチルシリケート
40・オルガノポリシロキサンプライマー反応生成物を含
む比較例３のプライマーに比べて接着力が大きく、オル
ガノポリシロキサン部の不飽和基の存在は接着に有効で
ある。またエチルシリケート40とオルガノポリシロキサ
ンオイルとの混合物を含む比較例４のプライマーは接着
力が弱く接着成分としてエチルシリケート40とオルガノ
ポリシロキサンの反応生成物を含むことは有効であるこ
とがわかる。
果を表２に示す。エチルシリケート40・オルガノポリシ
ロキサンの末端に不飽和基がある反応生成物を含む実施
例２のプライマーは、不飽和基のないエチルシリケート
40・オルガノポリシロキサンプライマー反応生成物を含
む比較例３のプライマーに比べて接着力が大きく、オル
ガノポリシロキサン部の不飽和基の存在は接着に有効で
ある。またエチルシリケート40とオルガノポリシロキサ
ンオイルとの混合物を含む比較例４のプライマーは接着
力が弱く接着成分としてエチルシリケート40とオルガノ
ポリシロキサンの反応生成物を含むことは有効であるこ
とがわかる。
評価例３ 実施例２、４、５および比較例５、６のプライマーの評
価結果を表３に示す。一般式（Ｉ）の化合物であるエチ
ルポリシリケート40/一般式（II）の化合物であるオル
ガノポリシロキサンオイルの反応重量比が0.05〜0.5の
範囲にある実施例のプライマーは強い接着力を示すこと
がわかる。
価結果を表３に示す。一般式（Ｉ）の化合物であるエチ
ルポリシリケート40/一般式（II）の化合物であるオル
ガノポリシロキサンオイルの反応重量比が0.05〜0.5の
範囲にある実施例のプライマーは強い接着力を示すこと
がわかる。
評価例４ 実施例１のプライマーを四フッ化エチレンパーフルオロ
ビニルエーテル共重合体（PFA）シート（グンゼ（株）
製・FST非収縮型）の被処理面に塗布し、30分間風乾
後、そこに液状タイプ高温付加硬化型シリコーンを密着
させ150℃で10分間加熱してシリコーンゴムを硬化する
と同時に上記と同種の別のPFAシートと接着させた。接
着したシリーンゴムをPFA面と垂直に1mm幅で細断し、そ
のテストサンプルの破断が起こるまでの引っ張り試験を
行った。その試験サンプルのシリコーンゴム部分は破断
したが、PFAとシリコーンゴムとの間で剥離は起こらな
かった。
ビニルエーテル共重合体（PFA）シート（グンゼ（株）
製・FST非収縮型）の被処理面に塗布し、30分間風乾
後、そこに液状タイプ高温付加硬化型シリコーンを密着
させ150℃で10分間加熱してシリコーンゴムを硬化する
と同時に上記と同種の別のPFAシートと接着させた。接
着したシリーンゴムをPFA面と垂直に1mm幅で細断し、そ
のテストサンプルの破断が起こるまでの引っ張り試験を
行った。その試験サンプルのシリコーンゴム部分は破断
したが、PFAとシリコーンゴムとの間で剥離は起こらな
かった。
本発明のプライマー組成物は、金属、プラスチック、通
常のシリコーンゴムの加硫条件下で安定な物質面に塗布
すると、表面にシリコーンに強固に接着される塗膜を形
成する。この組成物は製造も容易で品質管理の点からも
安定であり、この接着面は200℃以上の高温油中でも安
定している。更に、この組成物は風乾性に優れ、接着工
程前に十分硬化し、その被膜は十分な強度を示すので接
着しようとするゴムコンパウンドの流れによってこのプ
ライマー層が流れたり、剥離脱落するようなことがな
く、したがって強大な圧力のかかる射出成形、トランス
ファー成形などにも使用し得るものである。
常のシリコーンゴムの加硫条件下で安定な物質面に塗布
すると、表面にシリコーンに強固に接着される塗膜を形
成する。この組成物は製造も容易で品質管理の点からも
安定であり、この接着面は200℃以上の高温油中でも安
定している。更に、この組成物は風乾性に優れ、接着工
程前に十分硬化し、その被膜は十分な強度を示すので接
着しようとするゴムコンパウンドの流れによってこのプ
ライマー層が流れたり、剥離脱落するようなことがな
く、したがって強大な圧力のかかる射出成形、トランス
ファー成形などにも使用し得るものである。
図１は実施例で行った接着力の測定に用いられた試験片
の説明図である。
の説明図である。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）一般式（Ｉ）： 〔ここで、R1は炭素原子数１〜８のアルキル基であり、
Ｘは、水素原子、C1〜C5のアルキル基、および炭素数２
〜５のアルコキシ置換アルキル基から選ばれる基であ
り、a,bおよびｃは、それぞれ、０≦ａ＜0.2、０≦ｂ＜
0.2および１＜ｃ＜４の範囲の数である。〕 で表わされる有機ケイ素化合物と、一般式（II）： 〔ここで、R2は脂肪族不飽和基を含まない置換または非
置換のC1〜C8の１価炭化水素基であり、R3はC2〜C5のア
ルケニル基あるいはγ−アクリロイロキシプロピル基、
γ−メタクリロイロキシプロピル基であり、Ｙは水素原
子、C1〜C5のアルキル基、および炭素数２〜５のアルコ
キシ置換アルキル基から選ばれる基であり、d,eおよび
ｆは、それぞれ、1.8＜ｄ＜2.2、0.004＜ｅ＜0.03およ
び０≦ｆ＜0.2で表わされる範囲の数である。〕 で表わされ、重合度が10〜450であるオルガノポリシロ
キサンとを、 一般式（Ｉ）の化合物／一般式（II）のオルガノポリシ
ロキサンの重量比が0.05〜0.5である割合で、 付加または縮合反応で結合させてなる有機ケイ素化合
物、 （Ｂ）有機チタン酸エステル類、並びに （Ｃ）有機溶剤 を含有してなるプライマー組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1-18150 | 1989-01-27 | ||
| JP1815089 | 1989-01-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02283780A JPH02283780A (ja) | 1990-11-21 |
| JPH0726084B2 true JPH0726084B2 (ja) | 1995-03-22 |
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ID=11963587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1760790A Expired - Fee Related JPH0726084B2 (ja) | 1989-01-27 | 1990-01-26 | プライマー組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0381384B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0726084B2 (ja) |
| DE (1) | DE69005136T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5973067A (en) * | 1995-11-28 | 1999-10-26 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Primer composition and adhesion method |
| CN1082876C (zh) * | 1996-07-08 | 2002-04-17 | 东芝硅株式会社 | 硅橡胶的带图案模制品的生产方法 |
| US5928794A (en) * | 1996-12-24 | 1999-07-27 | Dow Corning Gmbh | Addition curable composition having self adhesion to substrates |
| JP4041966B2 (ja) * | 2002-06-18 | 2008-02-06 | 信越化学工業株式会社 | ハードコート剤及びハードコート膜が形成された物品 |
| DE102005012694A1 (de) * | 2005-03-18 | 2006-10-05 | Wacker Chemie Ag | Grundiermittel für hitzehärtbare Siliconelastomere |
| US20090042042A1 (en) * | 2005-04-05 | 2009-02-12 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Tei Coat for Organopolysiloxane Antifouling Coat, Composite Coats, and Ships and Underwater Structures Covered with the Composite Coats |
| JP5308794B2 (ja) | 2007-12-11 | 2013-10-09 | 住友化学株式会社 | 噴流層装置を用いたポリオレフィン製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3409573A (en) * | 1964-02-05 | 1968-11-05 | Rhone Poulenc Sa | Process for the preparation of vulcanized polysiloxane composition |
| US3619255A (en) * | 1969-11-10 | 1971-11-09 | Stauffer Wacker Silicone Corp | Substrate coated with an organopolysiloxane employing a primer comprising a titanate and an organopolysilicate |
| US3642692A (en) * | 1970-04-09 | 1972-02-15 | Dow Corning | Room temperature vulcanizable silicone rubber with improved cleanability |
| US3714109A (en) * | 1971-06-24 | 1973-01-30 | Dow Corning | Primer adhesion promoter and primer composition |
| US3914199A (en) * | 1973-10-12 | 1975-10-21 | Dow Corning | Acetoxsilicon adhesion promoter and primer composition |
| US4151344A (en) * | 1977-12-29 | 1979-04-24 | Phillips Petroleum Company | Release substrate |
| JPS56103264A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-18 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone compositin for adhesive |
| JPS5723656A (en) * | 1980-07-17 | 1982-02-06 | Toray Silicone Co Ltd | Primer composition |
| US4388433A (en) * | 1981-02-26 | 1983-06-14 | General Electric Company | Shelf-stable catalyst component for RTV silicone composition |
| JPS57149371A (en) * | 1981-03-10 | 1982-09-14 | Toray Silicone Co Ltd | Primer composition |
| JPS60118742A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Toray Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
| JPS61209269A (ja) * | 1986-02-12 | 1986-09-17 | Toray Silicone Co Ltd | プライマー組成物 |
| GB2212164B (en) * | 1987-11-12 | 1992-01-29 | Kansai Paint Co Ltd | Low temperature curable composition |
-
1990
- 1990-01-25 US US07/470,134 patent/US5081181A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-26 JP JP1760790A patent/JPH0726084B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-26 EP EP90300824A patent/EP0381384B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-26 DE DE90300824T patent/DE69005136T2/de not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69005136D1 (de) | 1994-01-27 |
| EP0381384A3 (en) | 1991-07-31 |
| EP0381384B1 (en) | 1993-12-15 |
| DE69005136T2 (de) | 1994-05-11 |
| EP0381384A2 (en) | 1990-08-08 |
| JPH02283780A (ja) | 1990-11-21 |
| US5081181A (en) | 1992-01-14 |
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|---|---|---|---|
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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