JPH07258335A - インキ用組成物 - Google Patents
インキ用組成物Info
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- JPH07258335A JPH07258335A JP7531394A JP7531394A JPH07258335A JP H07258335 A JPH07258335 A JP H07258335A JP 7531394 A JP7531394 A JP 7531394A JP 7531394 A JP7531394 A JP 7531394A JP H07258335 A JPH07258335 A JP H07258335A
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- polyolefin
- chlorinated
- oxygen
- chlorine
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Abstract
(57)【要約】
【目的及び効果】 水媒法により塩素化した溶媒可溶型
塩素化ポリオレフィンを用い、インキ光沢度、白色度が
向上し耐熱性において良好なインキ用組成物を提供す
る。 【構成】 比表面積が 200〜20000 cm2 ／ｇであるポリ
オレフィンあるいは酸素官能基を含まない塩素化ポリオ
レフィンを水媒法により塩素含有量56〜75重量％まで塩
素化する際に、全塩素化反応の１部または全部において
過酸化物の添加および／または５〜95重量％の酸素もし
くはオゾンを含む塩素含有ガスを用いて酸化処理を行っ
て得られる塩素化樹脂の官能指数が下記式を満足するこ
とを特徴とする溶剤可溶性な塩素化ポリオレフイン。
塩素化ポリオレフィンを用い、インキ光沢度、白色度が
向上し耐熱性において良好なインキ用組成物を提供す
る。 【構成】 比表面積が 200〜20000 cm2 ／ｇであるポリ
オレフィンあるいは酸素官能基を含まない塩素化ポリオ
レフィンを水媒法により塩素含有量56〜75重量％まで塩
素化する際に、全塩素化反応の１部または全部において
過酸化物の添加および／または５〜95重量％の酸素もし
くはオゾンを含む塩素含有ガスを用いて酸化処理を行っ
て得られる塩素化樹脂の官能指数が下記式を満足するこ
とを特徴とする溶剤可溶性な塩素化ポリオレフイン。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水媒法により塩素化した
溶剤可溶型塩素化ポリオレフィンを用いたインキ光沢の
良好なインキ用組成物に関するものである。
溶剤可溶型塩素化ポリオレフィンを用いたインキ光沢の
良好なインキ用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
りインキ用途に使用される塩素化樹脂（特公昭４７−４
６２０３号公報、特公昭５０−３５４４５号公報）は四
塩化炭素、クロロホルムなどの塩素ガスに対して不活性
な溶媒に天然ゴム、ポリプロピレン等の樹脂を溶解さ
せ、塩素化する（溶液法）によって工業的に製造されて
きた。しかし溶液法では反応に使用する四塩化炭素など
の溶媒が人体や環境に対して有害であるという欠点を有
している。
りインキ用途に使用される塩素化樹脂（特公昭４７−４
６２０３号公報、特公昭５０−３５４４５号公報）は四
塩化炭素、クロロホルムなどの塩素ガスに対して不活性
な溶媒に天然ゴム、ポリプロピレン等の樹脂を溶解さ
せ、塩素化する（溶液法）によって工業的に製造されて
きた。しかし溶液法では反応に使用する四塩化炭素など
の溶媒が人体や環境に対して有害であるという欠点を有
している。
【０００３】一方、水媒懸濁状態で塩素化する方法は、
溶媒を使用しないため人体や環境にも悪影響のない方法
であり、安全かつ経済的であって工業的にも適した方法
である。しかし水媒懸濁法では、溶液法により得た物と
比較して塩素化の分布が不均一であること、反応速度が
遅く所望の塩素含有率の塩素化ポリオレフィンを得るの
に時間がかかること、また溶液法で作られた塩素化ポリ
オレフィンと比較してインキ適性、例えば顔料のぬれ
性、分散性が劣ることなどの問題が残されていた。
溶媒を使用しないため人体や環境にも悪影響のない方法
であり、安全かつ経済的であって工業的にも適した方法
である。しかし水媒懸濁法では、溶液法により得た物と
比較して塩素化の分布が不均一であること、反応速度が
遅く所望の塩素含有率の塩素化ポリオレフィンを得るの
に時間がかかること、また溶液法で作られた塩素化ポリ
オレフィンと比較してインキ適性、例えば顔料のぬれ
性、分散性が劣ることなどの問題が残されていた。
【０００４】この問題を克服するため、塩素化の不均一
性については、本出願人らは既に特定の比表面積にした
粉末による反応（特開平３−１９９２０５号公報）を提
案している。また、反応速度の問題については塩素化の
ための塩素ガスに酸素を含有させる方法などが提案され
ている。例えば特開平５−２１４０１７号公報では、 1
00〜3000ppm の酸素を含有させて塩素化を行っている。
また特公昭４３−１１９１９号公報では、 600ミクロン
以下の粒子を水に懸濁させて、対樹脂0.05〜0.75重量％
の酸素を含有させて塩素化を行っている。この様に酸素
含有ガスを用いると、反応時間の短縮には一定の効果が
ある。しかし水媒法塩素化反応により得られた塩素化ポ
リオレフィンのインキ適性を改善するという点において
は解決されていない。
性については、本出願人らは既に特定の比表面積にした
粉末による反応（特開平３−１９９２０５号公報）を提
案している。また、反応速度の問題については塩素化の
ための塩素ガスに酸素を含有させる方法などが提案され
ている。例えば特開平５−２１４０１７号公報では、 1
00〜3000ppm の酸素を含有させて塩素化を行っている。
また特公昭４３−１１９１９号公報では、 600ミクロン
以下の粒子を水に懸濁させて、対樹脂0.05〜0.75重量％
の酸素を含有させて塩素化を行っている。この様に酸素
含有ガスを用いると、反応時間の短縮には一定の効果が
ある。しかし水媒法塩素化反応により得られた塩素化ポ
リオレフィンのインキ適性を改善するという点において
は解決されていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明では上記の点を更
に検討して、塩素化ポリオレフィンにカルボキシル基な
どの酸素官能基を導入すると共に、樹脂の耐熱性を損な
わず、顔料分散性に優れた、インキ光沢の良好なインキ
用組成物を提供することができた。
に検討して、塩素化ポリオレフィンにカルボキシル基な
どの酸素官能基を導入すると共に、樹脂の耐熱性を損な
わず、顔料分散性に優れた、インキ光沢の良好なインキ
用組成物を提供することができた。
【０００６】酸素官能基などの極性基を導入する方法と
しては、ポリオレフィンに無水マレイン酸、アクリル酸
などを用いてグラフト重合する方法なども当然考えられ
ているが、本発明における酸素官能基の導入方法は上記
の方法と比較して簡単かつ確実な方法である。
しては、ポリオレフィンに無水マレイン酸、アクリル酸
などを用いてグラフト重合する方法なども当然考えられ
ているが、本発明における酸素官能基の導入方法は上記
の方法と比較して簡単かつ確実な方法である。
【０００７】本発明者は、インキ用途に適した塩素化ポ
リオレフィンを開発すべく鋭意検討した結果、比表面積
が 200〜20000 cm2 ／ｇにしたポリオレフィン、特にポ
リエチレンにおいてはメルトインデックスが0.01〜100
ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６７６０）、ポリプロピレンにお
いては 0.1〜100 ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６
２Ｔ）、ポリ−４−メチルペンテン−１においては 0.1
〜200 ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ 条件 260℃
圧力５kg／cm2 ）であるポリオレフィン粉末を水または
塩酸中に懸濁させ、光照射や加熱もしくはラジカル発生
剤のうち少なくとも１つの条件下において、塩素含有率
56〜75％の範囲に於いて塩素化する際に、全塩素化反応
中または一部において過酸化物の添加または５〜95容量
％以上の酸素あるいは、およびオゾンを含む塩素含有ガ
スを用いて酸化処理を行い、得られる塩素化ポリオレフ
ィンに含まれる酸素官能基量が、下式で定義する赤外吸
光光度計法による官能基指数（以下ＦＧＩ＝Functional
Group Indexと略す）において、 0.2〜100 となること
で、耐熱性があり、インキ光沢の優れたインキ用塩素化
ポリオレフィンを提供できることを見出し本発明に到達
した。
リオレフィンを開発すべく鋭意検討した結果、比表面積
が 200〜20000 cm2 ／ｇにしたポリオレフィン、特にポ
リエチレンにおいてはメルトインデックスが0.01〜100
ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６７６０）、ポリプロピレンにお
いては 0.1〜100 ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６
２Ｔ）、ポリ−４−メチルペンテン−１においては 0.1
〜200 ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ 条件 260℃
圧力５kg／cm2 ）であるポリオレフィン粉末を水または
塩酸中に懸濁させ、光照射や加熱もしくはラジカル発生
剤のうち少なくとも１つの条件下において、塩素含有率
56〜75％の範囲に於いて塩素化する際に、全塩素化反応
中または一部において過酸化物の添加または５〜95容量
％以上の酸素あるいは、およびオゾンを含む塩素含有ガ
スを用いて酸化処理を行い、得られる塩素化ポリオレフ
ィンに含まれる酸素官能基量が、下式で定義する赤外吸
光光度計法による官能基指数（以下ＦＧＩ＝Functional
Group Indexと略す）において、 0.2〜100 となること
で、耐熱性があり、インキ光沢の優れたインキ用塩素化
ポリオレフィンを提供できることを見出し本発明に到達
した。
【０００８】
【０００９】これにより、従来の水媒法塩素化ポリオレ
フィンには見られない、インキ適性を持ったインキ用バ
インダーとすることが可能になった。また、反応過程で
過酸化物や酸素を用いない水媒法にて製造される塩素化
樹脂と比較して、カルボキシル基、カルボニル基および
水酸基などの酸素官能基を有するために優れたインキ適
性を有することを見出した。
フィンには見られない、インキ適性を持ったインキ用バ
インダーとすることが可能になった。また、反応過程で
過酸化物や酸素を用いない水媒法にて製造される塩素化
樹脂と比較して、カルボキシル基、カルボニル基および
水酸基などの酸素官能基を有するために優れたインキ適
性を有することを見出した。
【００１０】
【作用】まず本発明に用いるポリオレフィンとは、ポリ
オレフィンの単重合体または共重合体であり、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペン
テン−１、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、プ
ロピレンとα−オレフィンとの共重合体等が挙げられ
る。
オレフィンの単重合体または共重合体であり、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチルペン
テン−１、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、プ
ロピレンとα−オレフィンとの共重合体等が挙げられ
る。
【００１１】ポリオレフィンのメルトインデックスが、
0.01〜500 ｇ／10分のものを用いるが、ポリエチレンま
たはエチレンとα−オレフィンの共重合体においては0.
01〜100 ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６７６０）、ポリプロピ
レンまたはプロピレンとα−オレフィンの共重合体にお
いては 0.1〜100 ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６
２Ｔ）、ポリ−４−メチルペンテン−１においては 0.1
〜200 ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ 条件 260℃
圧力５kg／cm2 ）のであることが望ましい。
0.01〜500 ｇ／10分のものを用いるが、ポリエチレンま
たはエチレンとα−オレフィンの共重合体においては0.
01〜100 ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６７６０）、ポリプロピ
レンまたはプロピレンとα−オレフィンの共重合体にお
いては 0.1〜100 ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６
２Ｔ）、ポリ−４−メチルペンテン−１においては 0.1
〜200 ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ 条件 260℃
圧力５kg／cm2 ）のであることが望ましい。
【００１２】ポリエチレンまたはエチレンとα−オレフ
ィンの共重合体においては0.01ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６
７６０）、ポリプロピレンまたはプロピレンとα−オレ
フィンの共重合体においては 0.1ｇ／10分（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−６２Ｔ）、ポリ−４−メチルペンテン−１
においては 0.1ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８条件：
温度 260℃ 圧力５kg／cm2 ）未満のポリオレフィンで
は、比表面積を 200〜20000 cm2 ／ｇに合わせるために
多大の労力および粉砕エネルギーを必要とするため適さ
ず、ポリエチレンまたはエチレンとα−オレフィンの共
重合体においてはメルトインデックスが 100ｇ／10分
（ＪＩＳ Ｋ６７６０）、ポリプロピレンまたはプロピ
レンとα−オレフィンの共重合体においては 100ｇ／10
分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６２Ｔ）、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１においては 200ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８条件：温度 260℃ 圧力５kg／cm2 ）を越える
と、インキ用樹脂として要求される耐熱性を満足する物
が得られない。
ィンの共重合体においては0.01ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６
７６０）、ポリプロピレンまたはプロピレンとα−オレ
フィンの共重合体においては 0.1ｇ／10分（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−６２Ｔ）、ポリ−４−メチルペンテン−１
においては 0.1ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８条件：
温度 260℃ 圧力５kg／cm2 ）未満のポリオレフィンで
は、比表面積を 200〜20000 cm2 ／ｇに合わせるために
多大の労力および粉砕エネルギーを必要とするため適さ
ず、ポリエチレンまたはエチレンとα−オレフィンの共
重合体においてはメルトインデックスが 100ｇ／10分
（ＪＩＳ Ｋ６７６０）、ポリプロピレンまたはプロピ
レンとα−オレフィンの共重合体においては 100ｇ／10
分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６２Ｔ）、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１においては 200ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８条件：温度 260℃ 圧力５kg／cm2 ）を越える
と、インキ用樹脂として要求される耐熱性を満足する物
が得られない。
【００１３】次に、ポリオレフィンの比表面積である
が、本発明中の塩素化では酸素ガス、塩素ガス、触媒が
粒子外側から供給されるため、まず粒子外側から酸化も
しくは塩素化が進行する。このため比表面積が 200cm2
／ｇ未満では粒子内部まで塩素化できず、有機溶剤に均
一に溶解する樹脂を得ることができない。このため比表
面積が大きいほど、塩素化ポリオレフィンの内部まで均
一に塩素化されることが予想されるが、反面、比表面積
が 20000cm2 ／ｇを越えるようになると、塩素化反応途
中での反応液が泡立ちやすくなって消泡剤などの使用を
余儀なくされたり、反応終了後の固液分離の際に作業性
が悪くなるなどデメリットを有している。
が、本発明中の塩素化では酸素ガス、塩素ガス、触媒が
粒子外側から供給されるため、まず粒子外側から酸化も
しくは塩素化が進行する。このため比表面積が 200cm2
／ｇ未満では粒子内部まで塩素化できず、有機溶剤に均
一に溶解する樹脂を得ることができない。このため比表
面積が大きいほど、塩素化ポリオレフィンの内部まで均
一に塩素化されることが予想されるが、反面、比表面積
が 20000cm2 ／ｇを越えるようになると、塩素化反応途
中での反応液が泡立ちやすくなって消泡剤などの使用を
余儀なくされたり、反応終了後の固液分離の際に作業性
が悪くなるなどデメリットを有している。
【００１４】また塩素含有率が56％未満ではトルエンな
どの汎用溶媒に不溶であり、また仮に加熱し溶解して使
用したとしても塩素含有率が低いのでインキ用途として
満足のいく耐熱性が得られない。そして極度の分子量低
下を招くことなく塩素化できる塩素含有率の上限は75％
である。
どの汎用溶媒に不溶であり、また仮に加熱し溶解して使
用したとしても塩素含有率が低いのでインキ用途として
満足のいく耐熱性が得られない。そして極度の分子量低
下を招くことなく塩素化できる塩素含有率の上限は75％
である。
【００１５】この発明において酸化処理を行ったときの
効果は、塩素化ポリオレフィンに酸素官能基、すなわち
アルデヒド基、カルボキシル基および水酸基のうち少な
くとも１つ以上の極性基を導入する働きであるが、塩素
化ポリオレフィンに含まれる酸素官能基量が、ＦＧＩで
0.2未満では塗料またはインキ化したときに顔料分散性
が悪く光沢が劣る。そしてＦＧＩが 100を越えると熱安
定性および保存安定性が極端に悪くなり工業的に使用困
難となる。
効果は、塩素化ポリオレフィンに酸素官能基、すなわち
アルデヒド基、カルボキシル基および水酸基のうち少な
くとも１つ以上の極性基を導入する働きであるが、塩素
化ポリオレフィンに含まれる酸素官能基量が、ＦＧＩで
0.2未満では塗料またはインキ化したときに顔料分散性
が悪く光沢が劣る。そしてＦＧＩが 100を越えると熱安
定性および保存安定性が極端に悪くなり工業的に使用困
難となる。
【００１６】酸化処理に用いる過酸化物としては、水溶
性の物が適しているが、非水溶性の物であっても差し支
えない。例えば過酸化水素、ジ−クミルパーオキシド、
ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテートなどを用いる
ことができる。過酸化物の添加量は特に限定しないが、
塩素化ポリオレフィンに含まれる酸素官能基量がＦＧＩ
で 0.2〜100 を満足するように添加しなければならな
い。
性の物が適しているが、非水溶性の物であっても差し支
えない。例えば過酸化水素、ジ−クミルパーオキシド、
ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテートなどを用いる
ことができる。過酸化物の添加量は特に限定しないが、
塩素化ポリオレフィンに含まれる酸素官能基量がＦＧＩ
で 0.2〜100 を満足するように添加しなければならな
い。
【００１７】酸化処理に用いる塩素含有ガス中の酸素と
は空気分別蒸留によって工業的に製造される酸素ガス、
窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス共存下に存在する酸素
ガス、空気中の酸素ガスおよびオゾンとしての酸素ガス
である。オゾンは工業的に製造されるもの、あるいは無
声放電中に乾燥空気を送りオゾンを発生させて得られる
オゾンを含む空気が用いられる。
は空気分別蒸留によって工業的に製造される酸素ガス、
窒素、炭酸ガスなどの不活性ガス共存下に存在する酸素
ガス、空気中の酸素ガスおよびオゾンとしての酸素ガス
である。オゾンは工業的に製造されるもの、あるいは無
声放電中に乾燥空気を送りオゾンを発生させて得られる
オゾンを含む空気が用いられる。
【００１８】塩素含有ガス中の酸素含量については５容
量％未満ではその効果が表れるのに多大の時間を必要と
する。そして95容量％を越えると樹脂を塩素化する際に
多大の時間を必要とするために適さない。塩素化ポリオ
レフィンに酸素官能基を付与するのに最適な酸素含量は
50〜80容量％である。
量％未満ではその効果が表れるのに多大の時間を必要と
する。そして95容量％を越えると樹脂を塩素化する際に
多大の時間を必要とするために適さない。塩素化ポリオ
レフィンに酸素官能基を付与するのに最適な酸素含量は
50〜80容量％である。
【００１９】塩素含有ガスは全塩素化反応中、反応系内
に連続的に供給されている必要はなく、反応初期や反応
途中、あるいは反応終了直前に数時間供給する程度でも
差し支えない。要するに、塩素化反応により得られた塩
素化ポリオレフィンに含まれる酸素官能基量が、ＦＧＩ
で 0.2〜100 を満足していれば良い。
に連続的に供給されている必要はなく、反応初期や反応
途中、あるいは反応終了直前に数時間供給する程度でも
差し支えない。要するに、塩素化反応により得られた塩
素化ポリオレフィンに含まれる酸素官能基量が、ＦＧＩ
で 0.2〜100 を満足していれば良い。
【００２０】この発明においては界面活性剤のような分
散剤を補助的に併用してもよい。このような分散剤とし
ては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ン縮合物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポ
リオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、高級ア
ルコール硫酸塩等が挙げられる。
散剤を補助的に併用してもよい。このような分散剤とし
ては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ン縮合物、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポ
リオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、高級ア
ルコール硫酸塩等が挙げられる。
【００２１】インキは樹脂、顔料、溶剤、可塑剤などか
ら構成されるが、それらの組成は特に限定しない。本発
明にて得られた塩素化ポリオレフィンをインキ用樹脂と
して用いる場合、インキ成分の５〜95重量％を含有して
いるとインキ光沢および顔料分散性が向上する。本発明
にて得られた樹脂がインキ成分の５重量％未満では、イ
ンキを作成したときに、本来目的とするインキ光沢が得
られず、また95重量％を越えると、インキを作成するこ
とが困難であり、多大の時間を必要とする。最も好まし
い組成は10〜70重量％である。
ら構成されるが、それらの組成は特に限定しない。本発
明にて得られた塩素化ポリオレフィンをインキ用樹脂と
して用いる場合、インキ成分の５〜95重量％を含有して
いるとインキ光沢および顔料分散性が向上する。本発明
にて得られた樹脂がインキ成分の５重量％未満では、イ
ンキを作成したときに、本来目的とするインキ光沢が得
られず、また95重量％を越えると、インキを作成するこ
とが困難であり、多大の時間を必要とする。最も好まし
い組成は10〜70重量％である。
【００２２】
【実施例】つぎに本発明の代表的な例を示すが、本発明
は、この実施例に限定されるものではない。
は、この実施例に限定されるものではない。
【００２３】（実施例１）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が1800cm
2 ／ｇとなるようにあらかじめ粉砕されたメルトインデ
ックス16ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６７６０）のポリエチレ
ン 300ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用
して懸濁液とした。この系を30〜70℃に保ちつつＵＶを
照射しながら塩素ガスを導入し、塩素含有量55％まで塩
素化した。ここで系内より塩素化樹脂のみを取り出し、
比表面積が4000cm2 ／ｇとなるように粉砕した後、再び
懸濁液を調製し60〜80℃に保ちつつ追塩素化した。塩素
含有量が68％のときに酸素含量70容量％を含む塩素ガス
を 500ｇ／時の流量で１時間導入した。得られた粉末の
塩素含有量は69％で、ＦＧＩは73であった。これはトル
エンおよびキシレンに容易に溶解し、均一で完全に透明
なワニスが得られた。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が1800cm
2 ／ｇとなるようにあらかじめ粉砕されたメルトインデ
ックス16ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６７６０）のポリエチレ
ン 300ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使用
して懸濁液とした。この系を30〜70℃に保ちつつＵＶを
照射しながら塩素ガスを導入し、塩素含有量55％まで塩
素化した。ここで系内より塩素化樹脂のみを取り出し、
比表面積が4000cm2 ／ｇとなるように粉砕した後、再び
懸濁液を調製し60〜80℃に保ちつつ追塩素化した。塩素
含有量が68％のときに酸素含量70容量％を含む塩素ガス
を 500ｇ／時の流量で１時間導入した。得られた粉末の
塩素含有量は69％で、ＦＧＩは73であった。これはトル
エンおよびキシレンに容易に溶解し、均一で完全に透明
なワニスが得られた。
【００２４】得られた粉末45部に対し、着色顔料（カー
ミン６ＢＮ）15部、トルエン95部、ガラスビーズ 100部
を加え、Ｓ．Ｇ．ミルにて室温で２時間混練し赤色イン
キを調製した。同様に、得られた粉末45部に対して白色
顔料（ＴｉＯ２Ｒ−８００）30部、トルエン80部、ガラ
スビーズ 100部をＳ．Ｇ．ミルにて室温で２時間混練し
白色インキを得た。得られたインキをマニラコート紙に
＃12マイヤーバーにて塗工し、光沢度、白色度、耐熱性
（印刷業界で一般に用いられている耐熱性試験による）
を測定した。
ミン６ＢＮ）15部、トルエン95部、ガラスビーズ 100部
を加え、Ｓ．Ｇ．ミルにて室温で２時間混練し赤色イン
キを調製した。同様に、得られた粉末45部に対して白色
顔料（ＴｉＯ２Ｒ−８００）30部、トルエン80部、ガラ
スビーズ 100部をＳ．Ｇ．ミルにて室温で２時間混練し
白色インキを得た。得られたインキをマニラコート紙に
＃12マイヤーバーにて塗工し、光沢度、白色度、耐熱性
（印刷業界で一般に用いられている耐熱性試験による）
を測定した。
【００２５】（実施例２）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が3500cm
2 ／ｇとなるようにあらかじめ粉砕された、メルトイン
デックス21ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６２Ｔ）
のポリプロピレン 300ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界
面活性剤を使用して懸濁液とした。この系を30〜60℃に
保ちつつ塩素ガスを導入し、塩素含有量55％まで塩素化
した。ここで系内より塩素化樹脂のみを取り出し、比表
面積が7500cm2 ／ｇとなるように粉砕した後、再び懸濁
液を調製し50〜70℃に保ちつつ、酸素含量５容量％を含
む塩素ガスを 100ｇ／時の流速で導入し、塩素化した。
得られた粉末は塩素含有量は67％で、ＦＧＩは31であっ
た。これはトルエンおよびキシレンに容易に溶解し、均
一で完全に透明なワニスが得られた。得られた粉末を用
い、実施例１と同様にインキを調製し、試験を行った。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が3500cm
2 ／ｇとなるようにあらかじめ粉砕された、メルトイン
デックス21ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−６２Ｔ）
のポリプロピレン 300ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界
面活性剤を使用して懸濁液とした。この系を30〜60℃に
保ちつつ塩素ガスを導入し、塩素含有量55％まで塩素化
した。ここで系内より塩素化樹脂のみを取り出し、比表
面積が7500cm2 ／ｇとなるように粉砕した後、再び懸濁
液を調製し50〜70℃に保ちつつ、酸素含量５容量％を含
む塩素ガスを 100ｇ／時の流速で導入し、塩素化した。
得られた粉末は塩素含有量は67％で、ＦＧＩは31であっ
た。これはトルエンおよびキシレンに容易に溶解し、均
一で完全に透明なワニスが得られた。得られた粉末を用
い、実施例１と同様にインキを調製し、試験を行った。
【００２６】（実施例３）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が3000cm
2 ／ｇとなるようにあらかじめ粉砕された、メルトイン
デックス 1.2ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ 条件：
260℃ 圧力５kg／cm2 ）のポリ−４−メチルペンテン
−１ 300ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使
用して懸濁液とした。この系を30〜60℃に保ちつつ塩素
ガスを導入し、塩素含有量55％まで塩素化した。ここで
系内より塩素化樹脂のみを取り出し、比表面積が6000cm
2 ／ｇとなるように粉砕した後、再び懸濁液を調製し、
50〜70℃に保ちつつ追塩素化した。塩素含有量が64％の
ときに酸素含量80容量％を含む塩素ガスを 500ｇ／時の
流速で 0.5時間導入した。得られた粉末の塩素含有量は
65％でＦＧＩは３であった。この粉末を用い、実施例１
と同様にインキを調製し、試験を行った。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が3000cm
2 ／ｇとなるようにあらかじめ粉砕された、メルトイン
デックス 1.2ｇ／10分（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ 条件：
260℃ 圧力５kg／cm2 ）のポリ−４−メチルペンテン
−１ 300ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使
用して懸濁液とした。この系を30〜60℃に保ちつつ塩素
ガスを導入し、塩素含有量55％まで塩素化した。ここで
系内より塩素化樹脂のみを取り出し、比表面積が6000cm
2 ／ｇとなるように粉砕した後、再び懸濁液を調製し、
50〜70℃に保ちつつ追塩素化した。塩素含有量が64％の
ときに酸素含量80容量％を含む塩素ガスを 500ｇ／時の
流速で 0.5時間導入した。得られた粉末の塩素含有量は
65％でＦＧＩは３であった。この粉末を用い、実施例１
と同様にインキを調製し、試験を行った。
【００２７】（実施例４）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が6500cm
2 ／ｇ、塩素含有量67％、酸素官能基を含まない塩素化
ポリプロピレン300 ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界面
活性剤を使用して懸濁液とした。この系を70〜80℃に保
ちつつ酸素含量80容量％を含む塩素ガスを 100ｇ／時の
流速で１時間導入し、塩素化した。この粉末は塩素含有
量67％で、ＦＧＩは３であった。トルエンおよびキシレ
ンに容易に溶解し、均一で完全に透明なワニスが得られ
た。得られた粉末を用い、実施例１と同様にインキを調
製し、試験を行った。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が6500cm
2 ／ｇ、塩素含有量67％、酸素官能基を含まない塩素化
ポリプロピレン300 ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界面
活性剤を使用して懸濁液とした。この系を70〜80℃に保
ちつつ酸素含量80容量％を含む塩素ガスを 100ｇ／時の
流速で１時間導入し、塩素化した。この粉末は塩素含有
量67％で、ＦＧＩは３であった。トルエンおよびキシレ
ンに容易に溶解し、均一で完全に透明なワニスが得られ
た。得られた粉末を用い、実施例１と同様にインキを調
製し、試験を行った。
【００２８】（実施例５）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が5500cm
2 ／ｇ、塩素含有量57％、酸素官能基を含まない塩素化
ポリエチレン 300ｇ、イオン交換水７Ｌ、過酸化水素水
（35wt％）１Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液と
した。この系を70〜80℃に保ちつつ、塩素含有量69％ま
で追塩素化した。この粉末のＦＧＩは55でトルエンおよ
びキシレンに容易に溶解し、均一で完全に透明なワニス
が得られた。得られた粉末を用い、実施例１と同様にイ
ンキを調製し、試験を行った。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が5500cm
2 ／ｇ、塩素含有量57％、酸素官能基を含まない塩素化
ポリエチレン 300ｇ、イオン交換水７Ｌ、過酸化水素水
（35wt％）１Ｌ、少量の界面活性剤を使用して懸濁液と
した。この系を70〜80℃に保ちつつ、塩素含有量69％ま
で追塩素化した。この粉末のＦＧＩは55でトルエンおよ
びキシレンに容易に溶解し、均一で完全に透明なワニス
が得られた。得られた粉末を用い、実施例１と同様にイ
ンキを調製し、試験を行った。
【００２９】（実施例６）攪拌機、ＵＶ照射装置、還流
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が2000cm
2 ／ｇとなるようにあらかじめ粉砕された、メルトイン
デックス10ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６７６０）のポリエチ
レン 300ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使
用して懸濁液とした。この系を30〜60℃に保ちつつ塩素
ガスを導入し、塩素含有量55％まで塩素化した。ここで
系内より塩素化樹脂のみを取り出し、比表面積が4500cm
2 ／ｇとなるように粉砕した後、再び懸濁液を調製し50
〜70℃に保ちつつ追塩素化した。塩素含有量が68％のと
きにオゾン含量60容量％を含む塩素ガスを 400ｇ／時の
流速で１時間導入した。得られた粉末の塩素含有量は6
8.5％でＦＧＩは23であった。この粉末を用い、実施例
１と同様にインキを調製し、試験を行った。
冷却器付き10Ｌセパラブルフラスコに比表面積が2000cm
2 ／ｇとなるようにあらかじめ粉砕された、メルトイン
デックス10ｇ／10分（ＪＩＳ Ｋ６７６０）のポリエチ
レン 300ｇ、イオン交換水８Ｌ、少量の界面活性剤を使
用して懸濁液とした。この系を30〜60℃に保ちつつ塩素
ガスを導入し、塩素含有量55％まで塩素化した。ここで
系内より塩素化樹脂のみを取り出し、比表面積が4500cm
2 ／ｇとなるように粉砕した後、再び懸濁液を調製し50
〜70℃に保ちつつ追塩素化した。塩素含有量が68％のと
きにオゾン含量60容量％を含む塩素ガスを 400ｇ／時の
流速で１時間導入した。得られた粉末の塩素含有量は6
8.5％でＦＧＩは23であった。この粉末を用い、実施例
１と同様にインキを調製し、試験を行った。
【００３０】（比較例１）酸素を含有しない塩素ガスを
用いた他は実施例１と同様にして実験を行い、塩素含有
量69％の白色粉末を得た。得られた粉末を用い、実施例
１と同様にインキを調製し、試験を行った。
用いた他は実施例１と同様にして実験を行い、塩素含有
量69％の白色粉末を得た。得られた粉末を用い、実施例
１と同様にインキを調製し、試験を行った。
【００３１】（比較例２）酸素を含有しない塩素ガスを
用いた他は実施例２と同様にして実験を行い、塩素含有
量67％の白色粉末を得た。得られた粉末を用い、実施例
１と同様にインキを調製し、試験を行った。
用いた他は実施例２と同様にして実験を行い、塩素含有
量67％の白色粉末を得た。得られた粉末を用い、実施例
１と同様にインキを調製し、試験を行った。
【００３２】（比較例３）酸素容量99％の塩素ガスを用
いた他は実施例２と同様にして実験を行った。得られた
白色粉末の塩素含有量は55％で、ＦＧＩは0.05であっ
た。この粉末はトルエンやキシレンには溶解しなかっ
た。
いた他は実施例２と同様にして実験を行った。得られた
白色粉末の塩素含有量は55％で、ＦＧＩは0.05であっ
た。この粉末はトルエンやキシレンには溶解しなかっ
た。
【００３３】（試験方法） ○光 沢 光沢計（村上色彩技術研究所製 ＧＭ−２６Ｄ）を用
い、60度鏡面光沢度試験法により測定した。
い、60度鏡面光沢度試験法により測定した。
【００３４】○白色度 ハンター反射率計（東洋精機製作所製 タイプＤ）を用
い、ハンター白色試験法により測定した。
い、ハンター白色試験法により測定した。
【００３５】○耐熱性 インキ面に上質紙を置き、各温度に設定したヒートシー
ルバーを２kg／cm2 、10秒当て、プレスした後、30分以
上冷却しこれを剥したときの塗工面の状態で判断した。
これら試験の結果を光沢度および白色度については表１
に、また耐熱性については表２にそれぞれ示した。
ルバーを２kg／cm2 、10秒当て、プレスした後、30分以
上冷却しこれを剥したときの塗工面の状態で判断した。
これら試験の結果を光沢度および白色度については表１
に、また耐熱性については表２にそれぞれ示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】 評価 ◎ まったく異常無し △ インキが上
質紙に移る ○ わずかに上質紙側に色移り × インキが移
って紙むけ − 試験せず
質紙に移る ○ わずかに上質紙側に色移り × インキが移
って紙むけ − 試験せず
【００３８】
【発明の効果】表１より、従来の酸素を用いない水媒法
にて得られたインキ用組成物と比較して、酸素を用いた
水媒法塩素化反応により得られたインキ用組成物は、イ
ンキ光沢度、白色度は向上していることが解る。表２よ
り、酸素を用いた水媒法塩素化反応により得られたイン
キ用組成物は、従来の酸素を用いない水媒法にて得られ
たインキ用組成物と比較して何ら遜色の無い耐熱性を有
していることが解る。
にて得られたインキ用組成物と比較して、酸素を用いた
水媒法塩素化反応により得られたインキ用組成物は、イ
ンキ光沢度、白色度は向上していることが解る。表２よ
り、酸素を用いた水媒法塩素化反応により得られたイン
キ用組成物は、従来の酸素を用いない水媒法にて得られ
たインキ用組成物と比較して何ら遜色の無い耐熱性を有
していることが解る。
Claims (9)
- 【請求項１】 比表面積が 200〜20000 cm2 ／ｇであ
る、ポリオレフィンを水または塩酸中に懸濁させて塩素
含有量56〜75重量％まで塩素化する際に、全塩素化反応
中または一部において過酸化物の添加、または５〜95容
量％の酸素あるいは、およびオゾンを含む塩素含有ガス
を用いて酸化処理を行って得られる塩素化樹脂の官能基
指数が、下式で定義される赤外分光光度計法において
0.2〜100であることを特徴とする、溶剤可溶性な塩素化
ポリオレフィン。 - 【請求項２】 比表面積が 200〜20000 cm2 ／ｇであ
る、ポリオレフィンを水または塩酸中に懸濁させて塩素
含有量56〜75重量％まで塩素化する際に、全塩素化反応
中または一部において過酸化物の添加、または５〜95容
量％の酸素あるいは、およびオゾンを含む塩素含有ガス
を用いて酸化処理を行って得られる塩素化樹脂の官能基
指数が、下式で定義される赤外分光光度計法において
0.2〜100であることを特徴とする、溶剤可溶性な塩素化
ポリオレフィンを５〜95％含有するインキ用組成物。 - 【請求項３】 請求項２記載のポリオレフィンが、メル
トインデックスにおいて0.01〜100 ｇ／10分（ＪＩＳ
Ｋ６７６０）のポリエチレンまたはエチレンとα−オレ
フィンとの共重合体であることを特徴とするインキ用組
成物。 - 【請求項４】 請求項２記載のポリオレフィンが、メル
トインデックスにおいて 0.1〜100 ｇ／10分（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８−６２Ｔ）のポリプロピレンまたはプロピ
レンとα−オレフィンとの共重合体であることを特徴と
するインキ用組成物。 - 【請求項５】 請求項２記載のポリオレフィンが、メル
トインデックスにおいて 0.1〜200 ｇ／10分（ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８ 条件 260℃ 圧力５kg／cm2）のポリ−
４−メチルペンテン−１であることを特徴とするインキ
用組成物。 - 【請求項６】 請求項２記載のポリオレフィンが、塩素
含有量56〜75重量％の請求項３〜５のいずれか１項記載
のポリオレフィンの塩素化物であることを特徴とするイ
ンキ用組成物。 - 【請求項７】 比表面積が 200〜20000 cm2 ／ｇであ
る、ポリオレフィンを水または塩酸中に懸濁させて塩素
含有量56〜75重量％まで塩素化する際に、全塩素化反応
中または一部において有機過酸化物の添加、または５〜
95容量％の酸素あるいは、およびオゾンを含む塩素含有
ガスを用いることを特徴とする、溶剤可溶性塩素化ポリ
オレフィンの製造方法。 - 【請求項８】 比表面積が 200〜20000 cm2 ／ｇであ
る、酸素官能基を含まない塩素化ポリオレフィンを水ま
たは塩酸中に懸濁させて塩素含有量56〜75重量％まで追
塩素化する際に、全塩素化反応中または一部において過
酸化物の添加、または５〜95容量％の酸素あるいは、お
よびオゾンを含む塩素含有ガスを用いて酸化処理を行っ
て得られる塩素化樹脂の官能基指数が、下式で定義され
る赤外分光光度計法において 0.2〜100 であることを特
徴とする、溶剤可溶性な塩素化ポリオレフィン。 - 【請求項９】 比表面積が 200〜20000 cm2 ／ｇであ
る、酸素官能基を含まない塩素化ポリオレフィンを水ま
たは塩酸中に懸濁させて塩素含有量56〜75重量％まで追
塩素化する際に、全塩素化反応中または一部において過
酸化物の添加、または５〜95容量％の酸素あるいは、お
よびオゾンを含む塩素含有ガスを用いて酸化処理を行っ
て得られる塩素化樹脂の官能基指数が、下式で定義され
る赤外分光光度計法において 0.2〜100 であることを特
徴とする、溶剤可溶性な塩素化ポリオレフィンを５〜95
％含有するインキ用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7531394A JP2846236B2 (ja) | 1994-03-22 | 1994-03-22 | インキ組成物用塩素化ポリオレフィンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7531394A JP2846236B2 (ja) | 1994-03-22 | 1994-03-22 | インキ組成物用塩素化ポリオレフィンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258335A true JPH07258335A (ja) | 1995-10-09 |
| JP2846236B2 JP2846236B2 (ja) | 1999-01-13 |
Family
ID=13572650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7531394A Expired - Fee Related JP2846236B2 (ja) | 1994-03-22 | 1994-03-22 | インキ組成物用塩素化ポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2846236B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130168011A1 (en) * | 2010-09-15 | 2013-07-04 | Toray Industries, Inc. | Laminate film for decorative molding |
| WO2013121871A1 (ja) * | 2012-02-17 | 2013-08-22 | 東洋紡株式会社 | 酸化変性塩素化プロピレン含有重合体組成物およびその製造方法 |
| WO2014148576A1 (ja) * | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 日本製紙株式会社 | 塩素化ポリオレフィン樹脂 |
-
1994
- 1994-03-22 JP JP7531394A patent/JP2846236B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130168011A1 (en) * | 2010-09-15 | 2013-07-04 | Toray Industries, Inc. | Laminate film for decorative molding |
| US9630382B2 (en) * | 2010-09-15 | 2017-04-25 | Toray Industries, Inc. | Laminate film for decorative molding |
| WO2013121871A1 (ja) * | 2012-02-17 | 2013-08-22 | 東洋紡株式会社 | 酸化変性塩素化プロピレン含有重合体組成物およびその製造方法 |
| WO2014148576A1 (ja) * | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 日本製紙株式会社 | 塩素化ポリオレフィン樹脂 |
| JP5703423B2 (ja) * | 2013-03-22 | 2015-04-22 | 日本製紙株式会社 | 塩素化ポリオレフィン樹脂 |
| US20160046741A1 (en) * | 2013-03-22 | 2016-02-18 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Chlorinated polyolefin resin |
| US9458267B2 (en) | 2013-03-22 | 2016-10-04 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Chlorinated polyolefin resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2846236B2 (ja) | 1999-01-13 |
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