JPH07257029A - 感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】感熱記録シートにおいて、外部からの物理的、
化学的影響に対する耐久性を有していることは勿論のこ
と、高感度で、発熱体とのマッチング性が良好で、著し
い光沢度上昇のない、捺印性や鉛筆筆記性及び消しゴム
消去性に極めて良好な特性を有する高品質の感熱記録シ
ートを得る。 【構成】支持体上に無機顔料と結合剤を主成分とする中
間層を設け、更に該中間層上に電子供与性無色ないし淡
色染料と該染料を加熱により発色せしめる電子受容性化
合物及び結合剤を主成分とする発色層を設け、更に、該
発色層の上に水溶性高分子化合物または水分散性樹脂を
主体としたオーバーコート層を設けてなる感熱記録シー
トにおいて、該オーバーコート層中に、一次粒子が凝集
してなる凝集粒子として、球状または回転楕円状の塩基
性炭酸マグネシウムを含有せしめることを特徴とする感
熱記録シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録シートに関
し、更に詳しくは、支持体と感熱記録層との間に、ＪＩ
Ｓ Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
上の無機顔料と結合剤を主成分とする中間層を設け、更
に、この感熱記録層の上に水溶性高分子化合物または水
分散性樹脂を主体としたオーバーコート層を設けてなる
感熱記録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録に関しては、多くの方式
が知られている。例えば、電子供与性無色染料と電子受
容性化合物を使用した感熱記録体は、特公昭４３−４１
６０号公報、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示さ
れており、近年これらの感熱記録システムは、ファクシ
ミリ、プリンター、ワープロ、ラベル等多分野に応用さ
れニーズが拡大している。この種の感熱記録紙に要求さ
れる特性として、各種用途に応じた発色感度を備えてい
ることはもちろんのことであり、地肌が白いこと、発色
画像が長期間安定で消えないこと、記録時にカスが生じ
ないこと、記録時熱ヘッドに付着（スティッキング）し
ないこと、光沢や各種文房具に関して普通紙とかけ離れ
た差のないこと等々がある。

【０００３】高感度化のためには電子供与性無色染料と
電子受容性化合物との相溶性の良い低融点の化合物、い
わゆる増感剤（特開昭６０−８２３８２号公報、特公昭
６３−４２５９０号公報）の使用や、吸油性の高い顔料
の中間層を設ける（特公昭５７−５２９１５号公報）、
電子供与性無色染料、電子受容性化合物の微粒化（特開
昭５８−７６２９３号公報）等が行われるが、一般的に
高感度化するとカス付着が多くなる。カス付着の改良に
は、前記中間層とか感熱層中に無機顔料の添加等の方法
が行われているが、まだ満足でない場合がある。また、
強い圧力でカレンダー処理をし表面の平滑化を図る方法
もあるが、感熱層表面の光沢を必要以上に上げたり、圧
力によるカブリを生じてしまい、外観の印象が悪くなる
傾向があり、これらを十分満足すべきものが得られてい
ないのが現状である。

【０００４】また、記録した後の実用的な取扱い上、外
部からの物理的作用即ち、摩擦や衝撃による加圧発色、
具体的には、鉛筆で加筆された文字を消しゴムで消去す
る際の地肌汚れ、爪が当たった際の発色という欠点。及
び、化学的作用即ち、種々の薬品、例えば可塑剤を多量
に含有した消しゴムや塩化ビニール製品に接触した場
合、ハンドクリームや整髪用のオイルの付着した手で触
れた場合、現像処理直後のジアゾ感光紙と重ね合わせた
場合、蛍光ペンでアンダーライン等の書き込みをした場
合等で、画像が消えたり、地肌が発色カブリを生じ、記
録画像の判読が困難になるという欠点がある。

【０００５】この消色現象は、例えば、酸性顕色剤で開
環された発色性ラクトン化合物のラクトン環が、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジ
ペートの様な可塑剤の存在下で閉環されてしまうためと
考えられている。また、カブリ現象は、ジアゾ感光紙の
現像液や蛍光ペンに含まれる溶剤が顕色剤を溶解し、染
料前駆体と接触させ発色反応をしてしまうためと考えら
れている。そこで、感熱記録紙上に可塑剤の浸透を妨げ
るための皮膜を形成すれば、このような現象の起こらな
いことも提案されている（特開昭５４−１２８３４７
号、特開昭５４−３５４９号）。また、水や油に対する
保護効率の向上を目的として、オーバーコート層中に種
々の硬化剤、耐水化剤や撥油剤の添加等が試みられてい
る。

【０００６】しかしながら、オーバーコート層を設ける
ことにより、発熱体とのマッチング（スティッキング、
フィード音、摩耗等）に支障を生じたり、光沢度の上
昇、捺印性（定着性、ニジミ）の悪化、鉛筆筆記性の悪
化を招来してしまい、現状では、総合的に要望品質を備
えている、満足できるものが得られていない。

【０００７】この発熱体とのマッチング性の改善、光沢
度上昇の防止、捺印性や鉛筆筆記性の改善を目的とし
て、オーバーコート層中に特定の顔料等を添加する提案
（特開昭６１−２６２１７７号、特開昭６２−５５１８
９号、特開昭６２−５９０８１号）が開示されている
が、それぞれの主目的とする個別的改善は満たしている
ものの、顔料の種類によっては、例えば、光沢度を低下
させる効果は大きいが、発熱体との摩擦抵抗が著しく増
加し、用紙が走行する際に共振現象を生じ、大きな音
（フィード音）が発生してしまうことがあった。また消
しゴムで消去する際に、鉛筆の粉が顔料の表面に強く吸
着保持されて、加筆跡を残してしまうというような弊害
を引き起こすこともあった。即ち、総合的に、上記全て
の要望特性を満足しているものを得ることが難しかっ
た。

【０００８】本発明者らは、オーバーコート層に求めら
れる基本的な特性である、外部からの物理的、化学的影
響に対する耐久性を有していることは勿論のこと、かつ
発熱体とのマッチング性が良好で、著しい光沢度上昇の
ない、捺印性や鉛筆筆記性及び消しゴム消去性に極めて
良好な特性を有する感熱記録シートに関して鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高感度でか
つ地肌カブリが少なく、外部からの物理的、化学的影響
に対する耐久性を有し、かつ発熱体とのマッチング性の
良好な、著しい光沢度上昇のない、捺印性や鉛筆筆記
性、消しゴム消去性に極めて良好な特性を有する感熱記
録シートを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
欠点を改良すべく鋭意検討を行った結果、支持体上にＪ
ＩＳ Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ
以上の無機顔料と結合剤を主成分とする中間層を設け、
更に該中間層上に電子供与性無色ないし淡色染料と該染
料を加熱により発色せしめる電子受容性化合物及び結合
剤を主成分とする発色層を設け、更に、この発色層の上
に水溶性高分子化合物または水分散性樹脂を主体とした
オーバーコート層を設けてなる感熱記録シートにおい
て、該オーバーコート層中に、一次粒子が凝集してなる
凝集粒子として、長径をａ、短径をｂとした時、ｂ／ａ
≧０．７であり、平均粒子径が４〜１０μｍで、ＪＩＳ
Ｋ６２２０法による嵩密度が０．３〜０．７ｇ／ｍ
ｌ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１０〜４０ｍ² ／
ｇである球状または回転楕円状の塩基性炭酸マグネシウ
ムを含有せしめることにより、本発明に至った。

【００１０】オーバーコート層中の塩基性炭酸マグネシ
ウム粒子が、長径をａ、短径をｂとして、ｂ／ａ≧０．
７で、平均粒子径が４〜１０μｍの球状または回転楕円
状の時、発熱体とのマッチング性が良好で、かつ鉛筆筆
記性、消しゴム消去性に対して効果が発現でき、他の顔
料では得ることのできない良い傾向がある。これは、塩
基性炭酸マグネシウムが、発熱体との摩擦抵抗を高める
ことなく、発熱体と感熱記録シ−トの密着度の緩和を実
現でき、かつ、適度な柔らかさを有することで、発熱体
とのマッチングを良好なものにすると考える。更に、粒
子の形状は、球状に近いほど良く、板状や針状では鉛筆
筆記性及び消しゴム消去性に劣る。これは、鉛筆の芯と
オーバーコート表面に存在する粒子との接点を、効率よ
く確保することが可能なこと、また、鉛筆の粉が粒子表
面に比較的弱い吸着により存在していることで、消しゴ
ムの能力を阻害しないことによると考える。また、平均
粒子径は、４μｍに満たない場合、光沢度低減効果が乏
しく、１０μｍを越える場合には、印字品質に悪影響を
及ぼしてしまう傾向にある。また、ＪＩＳ Ｋ６２２０
法による嵩密度が０．３〜０．７ｇ／ｍｌ、窒素吸着に
よるＢＥＴ比表面積が１０〜４０ｍ²／ｇであること 、
即ち、大きな比表面積にもかかわらず、比較的大きな嵩
密度を有するという特徴より、オーバーコート層に添加
した際の液性に悪影響がなく、均一な面質が得られるこ
とから、良好な印字性を保ちつつ、捺印性を維持するの
であろう。

【００１１】本発明で用いられる塩基性炭酸マグネシウ
ム添加量は、オーバーコート層の水溶性高分子化合物ま
たは水分散性樹脂に対して１０から６０重量％使用する
のが好ましく、１０重量％より少ないと、期待する効果
が明確でなく、６０重量％より多いと皮膜性の低下が発
生し、発色層への悪影響がでてくる。更に好ましくは、
オーバーコート層の塗工量が 、０．５〜２．５ｇ／ｍ²
の範囲で設けられることである。０．５ｇ／ｍ²より少
ないと 、外部からの物理的、あるいは化学的影響を受
けてしまい、２．５ｇ／ｍ²より多いと 、発熱体からの
熱エネルギーの伝達効率が低下し、発色感度、発色濃度
の低下を誘引してしまう傾向にある。

【００１２】中間層の顔料としては、感度、カス付着改
良の点からポーラスで断熱性の高いＪＩＳ Ｋ５１０１
法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機粉体が
用いられ、例えば焼成カオリン、活性白土、シリカ、炭
酸カルシウム、けいそう土等が主として用いられ、更に
カオリン、タルク等が併用できる。水溶性接着剤として
は、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリル樹脂エ
マルジョン、スチレン−無水マレイン酸重合体、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、でんぷ
ん、でんぷん誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙げら
れ、その他分散剤、消泡剤、滑剤等も添加することがで
き、一般のコート紙に用いられるものが使用できる。

【００１３】支持体の上に設けられる感熱発色層は、電
子供与性無色染料及び電子受容性化合物、増感剤（感度
向上剤）を主成分とするが、必要に応じ、ワックス類、
金属石ケン類、紫外線吸収剤などが添加され、さらに顔
料等が混入されても良い。

【００１４】本発明に用いられる電子供与性無色染料と
しては、一般の感熱記録紙等に用いられるものであれば
特に制限されない。具体的な例を挙げれば、（１） ト
リアリールメタン系化合物として３ ，３−ビス（ｐ−
ジメチルアミ ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド （クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−
３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−（９−エチル
カルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス−（２−フェニルインドール−３−イ
ル）−５−ジメチルアミノタリド、３−ｐ−ジメチルア
ミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）
−６−ジメチル−アミノフタリド等。 （２） ジフェニルメタン系化合物として、４，４´−
ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，
５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等。 （３） キサンテン系化合物として、ローダミンＢ−ア
ニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラ
クタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−３，４−ジクロルアニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−ト
リルアミノ−６−メチル−７−フェニチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン等。 （４） チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等。 （５） スピロ系化合物として、３−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、３，３´−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３
−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト
−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等、あるいはこれらの混
合物を挙げることができる。これらは用途及び希望する
特性により決定される。

【００１５】本発明に使用される電子受容性化合物とし
ては、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が好
ましく、特にビスフェノール類が好ましい。具体的に
は、フェノール類として、ｐ−オクチルフェノール、ｐ
−tert−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、
１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、
１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、
１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチル
−ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）プロパンなどが挙げられる。芳香族
カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル酸、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及びカルボン酸
においてはこれらの多価金属塩などが挙げられる。ま
た、スルホン化合物及びスルフィド化合物も用いること
ができる。例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェ
ニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホン、ビス（３−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（３，５−ジアリル−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、ビス（３−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、３−アリル−４，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（２−エチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、３−イソプロピ
ル−４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス
（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（２，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４，４′−チオビス（２，５−ジクロロ
フェノール）、４，４′−チオジフェノール、２，２′
−チオビス（４−クロロフェノール）、２，２′−チオ
ビス（４，６−ジクロロフェノール）、４，４′−チオ
ビス（２，６−ジメチルフェノール）、４，４′−チオ
ビス（２，５−ジメチルフェノール）、４，４′−チオ
ビス（２−イソプロピル−５−メチルフェノール）、
４，４′−チオビス（２−シクロヘキシルフェノー
ル）、４，４′−チオビス（２−イソプロピルフェノー
ル）、４，４′−チオビス（３−エチルフェノール）、
４，４′−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノール）等が挙げられる。

【００１６】ワックス類としては、パラフィンワック
ス、カウナバロウワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド、
例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミ
ド、高級脂肪酸エステル等が挙げられる。

【００１７】金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属
塩即ち、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛等が挙げら
れる。

【００１８】感度向上のための増感剤としては、融点が
８０から１４０℃で溶融範囲が比較的シャープで熱応答
性の良いものがよく、具体的には、２−（ｐ−メチルベ
ンジルオキシ）ナフタレン、シュウ酸−ビス（ｐ−メチ
ルベンジル）、安息香酸やテレフタル酸のエステル類、
ナフタレンスルホン酸エステル類、ナフチルエーテル誘
導体、アントリルエーテル誘導体、脂肪族エーテル系そ
の他フェナントレン、フルオレン等の増感剤を一部併用
することができる。また、前記のワックス類も増感剤と
して併用することも可能である。

【００１９】顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグ
ネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化
アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。

【００２０】これらは、バインダー（接着剤）中に分散
して塗布される。バインダーとしては水溶性のものが一
般的であり、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、エチレン−無水マイレン酸共重合体、ス
チレン−無水マイレン酸共重合体、イソブチレン−無水
マイレン酸共重合体、ポリアクリルアミド系共重合体、
ポリアクリル酸、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン
等が挙げられる。また、これらのバインダーに耐水性を
付与する目的で耐水化剤（架橋剤、硬化剤）を加えた
り、疎水性ポリマーのエマルジョン、具体的には、スチ
レン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル樹脂エマル
ジョン等を加えることもできる。

【００２１】次に、本発明のオーバーコート層に用いる
皮膜形成剤である、水溶性高分子化合物または水分散性
樹脂として、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキ
シド、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテ
ル−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリメタクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、イソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロ
リドン等の合成高分子結合剤、酸化でんぷん、デキスト
リン、ジアルデヒドでんぷん、酵素処理でんぷん、アミ
ノ化でんぷん、燐酸化でんぷん、ヒドロキシエチル化で
んぷん、カルボキシエチル化でんぷん、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、燐酸化グアーガム等の天
然系結合剤、及び、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アク
リル酸エステル共重合物、酢酸ビニル−エチレン共重合
物、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタジエン共
重合物、ブタジエン−アクリロニトリル共重合物、ブタ
ジエン−メチルメタクリレート共重合物等のラテック
ス、及びエマルジョンが単独または２種以上が用いられ
る。

【００２２】上記の水溶性高分子等皮膜形成剤を架橋ま
たは硬化させるものとして無機過酸化物、有機ケイ素過
酸化物、有機過酸化物、フェノール樹脂、アミノ樹脂、
キノン類、ハロゲン化合物、イソシアネート化合物、カ
ルボン酸及び酸無水物、アルデヒド化合物、アルコール
類、エポキシ化合物、ホウ酸系化合物、シラン化合物炭
酸ジルコニウムアンモン等が使用できる。その他、感熱
発色層に用いられる、金属セッケン類、ワックス類、湿
潤剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、種々の界面活性剤が
用いられる。

【００２３】本発明の特徴である球状または回転楕円状
の塩基性炭酸マグネシウムは、例えば特開昭６０−５４
９１５号に開示されている製造方法により得られるもの
である。即ち、水溶性マグネシウム塩と炭酸ナトリウム
水溶液を反応することにより合成してなるが、特定範囲
内の反応系温度、添加速度と反応容積の比、攪拌速度、
攪拌時間、一次粒子の静置熟成時間を規定することによ
って目的とする特性を有する球状または回転楕円状の塩
基性炭酸マグネシウムが得られるのである。

【００２４】支持体としては、紙が一般的であるが、樹
脂フイルム、合成紙、布織布等を用いることも可能であ
る。中間層及び感熱記録層の塗工に用いる装置として
は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロール
コーター、ロッドコーター、カーテンコーター、グラビ
アコーター等のコーターヘッドを用いることができる。

【００２５】更に、塗工したものの表面平滑性を改良す
るためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロ
スカレンダー、ブラッシングなどの装置を利用すること
ができる。

【００２６】中間層の塗工量は、特に限定するものでは
ないが、少なすぎるとその効果が少なく、紙厚を一定に
して考えた場合多すぎると紙の強度が弱くなり、また経
済的でもないので、３〜２０ｇ／ｍ²好ましくは５〜１
０ｇ／ｍ²が適当である。感熱記録層の支持体への塗工
量は限定されるものではないが、通常、乾燥重量で３〜
１５ｇ／ｍ²、好ましくは４〜 １０ｇ／ｍ²の範囲であ
る。

【００２７】

【作用】本発明の方法で得られる感熱記録シートは、前
記した如く支持体上にＪＩＳＫ５１０１法による吸油量
が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料と結合剤を主成分
とした中間層を設け、該中間層上に電子供与性染料と該
染料を加熱により発色せしめる電子受容性化合物及び結
合剤を主成分とする発色層を設け、更に該発色層上に水
溶性高分子化合物または水分散性樹脂を主体としたオー
バーコート層中に、一次粒子が凝集して形成された凝集
粒子の平均粒子径が４〜９μｍ、ＪＩＳＫ６２２０法に
よる嵩密度が０．３〜０．７ｇ／ｍｌ、窒素吸着による
ＢＥＴ比表面積が１０〜４０ｍ² ／ｇである球状または
回転楕円状の塩基性炭酸マグネシウムを含有せしめ、好
ましくは、長径をａ、短径をｂとして、ｂ／ａ≧０．７
を満たす球状または回転楕円状であり、更に好ましく
は、オーバーコート層中の水溶性高分子化合物または水
分散性樹脂に対して、１０から６０重量％含有せしめる
ことを特徴とすることにより、オーバーコート層に求め
られる基本的な特性である、外部からの物理的、化学的
影響に対する耐久性を有しており、かつ発熱体とのマッ
チング性や捺印性が良好で、著しい光沢度上昇のない、
鉛筆筆記性や消しゴム消去性の極めて良好な特性を有す
る感熱記録シートにトが得られた。

【００２８】効果の発現する理由は、十分に把握できて
いないのが実情であるが、物理的、化学的な作用即ち、
地肌の加圧による発色、及び水や種々の薬品による消
色、かぶり現象に関しては、発色層上にオーバーコート
層が存在することにより防止できる。しかしながら、発
熱体とのマッチング、捺印性、鉛筆筆記性、光沢度等に
関しては、悪影響を及ぼす傾向を伴い、実用上問題を生
ずることが多かった。そこで、一次粒子が凝集してなる
凝集粒子として、長径をａ、短径をｂとした時、ｂ／ａ
≧０．７であり、平均粒子径が４〜９μｍ、ＪＩＳ Ｋ
６２２０法による嵩密度が０．３〜０．７ｇ／ｍｌ、窒
素吸着によるＢＥＴ比表面積が１０〜４０ｍ² ／ｇであ
る球状または回転楕円状の塩基性炭酸マグネシウムを含
有せしめることにより、各特性バランスが相乗効果を発
現し、他の顔料には実現できなかった多くの品質要求を
満足し得る優れた感熱記録シートが得られたと考える。

【００２９】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお、以下に示す部及び％は何れも重量基準であ
る。また塗工量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗
工量を示すものとする。

【００３０】実施例１ 中間層の作成 アンシレックス（エンゲルハード製 焼成カオリン ＪＩＳ Ｋ５１０１法 による吸油量８０ｍｌ／１００ｇ） １００部 １０％ヘキサメタリン酸ソーダ ４部 ２０％ＭＳ４６００（日本食品製 リン酸エステル化澱粉） ３０部 ４８％スチレンブタジエン系共重合ラテックス ４０部 水 ８０部 を攪拌分散し中間層塗液とし 、４０ｇ／ｍ²の原紙にブ
レードコーターにて塗工量８．５ｇ／ｍ²を塗工し中間
層とした。

【００３１】 発色層の作成 （１） Ａ液の調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３５部 ５％ＰＶＡ １０５部 Ａ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径０．５μｍに粉砕した。 （２） Ｂ液の調製 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン ４０部 ２−ベンジルオキシナフタレン ５５部 ５％ＰＶＡ １００部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散物 ２０部 Ｂ液をダイノミル（シンマルエンタープライゼス製）を
用いて体積平均径１．１μｍに粉砕した。 （３） Ｃ液の調製 軽質炭酸カルシウム ３５部 １０％ヘキサメタリン酸ソーダ ３．５部 水 ６３部 Ａ、Ｂ、Ｃ液を混合し、更に１０％ＰＶＡ液を固形で全
固形の２０％になるように添加し発色層塗液とした。

【００３２】この発色層塗液を前記中間層上にエアーナ
イフコーターにより塗工量３ｇ／ｍ² になるように塗工
し、カレンダーにてベック平滑度２５０〜４５０秒にな
るように仕上げ、発色層を設けた。

【００３３】 オーバーコート層の作成 （４） Ｄ液の調製 １５％ポリビニールアルコール／アクリルアミド共重合物水溶液（昭和電工 製パピロール） ４００部 ４０％ステアリン酸亜鉛分散物 ２５部 （５） Ｅ液の調製 球状塩基性炭酸マグネシウム（徳山曹達製：徳山炭酸マグネシウムＫＴ−１ １５、６μｍ品；長径ａ、短径ｂの時、ｂ／ａ＞０．７、平均粒径５．９μ ｍ、嵩密度０．４６ｇ／ｍｌ、ＢＥＴ比表面積２５ｍ²／ｇ） ２１部 ５％ＰＶＡ ２１部 水 ６３部 Ｅ液を攪拌分散した。Ｄ、Ｅ液を混合し、水にて固形分
を１２％となるように調製し、オーバーコート層塗液と
した。

【００３４】このオーバーコート層塗液を前記発色層上
にエアナイフコーターにより、塗工量１．５ｇ／ｍ²に
なるように塗工し 、カレンダーにてベック平滑３５０
〜８５０秒になるように仕上げ、感熱記録シートを得
た。

【００３５】実施例２ 実施例１でオーバーコート層塗液中のＥ液の添加量を３
０部に変更した以外は同様に行ない感熱記録シートを得
た。

【００３６】実施例３ 実施例１でオーバーコート層塗液中のＥ液の添加量を１
８０部に変更した以外は同様に行ない感熱記録シートを
得た。

【００３７】実施例４ 実施例１でオーバーコート層塗液中のＥ液の球状塩基性
炭酸マグネシウムを徳山炭酸マグネシウムＫＴ−１１
５、４μｍ品（長径ａ、短径ｂの時、ｂ／ａ＞０．７、
平均粒径４．３μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｍｌ 、ＢＥ
Ｔ比表面積１２ｍ²／ｇ）に変更した以外は同様に行な
い感熱記録シートを得た。

【００３８】実施例５ 実施例１でオーバーコート層塗液中のＥ液の球状塩基性
炭酸マグネシウムを徳山炭酸マグネシウムＫＴ−１１
５、８μｍ品（長径ａ、短径ｂの時、ｂ／ａ＞０．７、
平均粒径８．４μｍ、嵩密度０．５２ｇ／ｍｌ 、ＢＥ
Ｔ比表面積１２ｍ²／ｇ）に変更した以外は同様に行な
い感熱記録シートを得た。

【００３９】実施例６ 実施例１でオーバーコート層塗工量を０．５ｇ／ｍ² に
した以外は同様にして感熱記録シートを得た。

【００４０】実施例７ 実施例１でオーバーコート層塗工量を２．５ｇ／ｍ² に
した以外は同様にして感熱記録シートを得た。

【００４１】比較例１ 実施例１でオーバーコート層中のＥ液の球状塩基性炭酸
マグネシウムを除く以外は同様にして感熱記録シートを
得た。

【００４２】比較例２ 実施例１でオーバーコート層中のＥ液の球状塩基性炭酸
マグネシウムを、微粒シリカ（水沢化学製：ミズカシル
Ｐ−５２７）に変更した以外は同様にして感熱記録シー
トを得た。

【００４３】比較例３ 実施例１でオーバーコート層中のＥ液の球状塩基性炭酸
マグネシウムを、水酸化アルミニウム（昭和電工製ハイ
ジライトＨ−４２）に変更した以外は同様にして感熱記
録シートを得た。

【００４４】比較例４ 実施例１でオーバーコート層中のＥ液の球状塩基性炭酸
マグネシウムを、炭酸カルシウム（白石工業製カルライ
トＳＡ）に変更した以外は同様にして感熱記録シートを
得た。

【００４５】比較例５ 実施例１でオーバーコート層中のＥ液の球状塩基性炭酸
マグネシウムを、板状塩基性炭酸マグネシウム（徳山曹
達製徳山炭酸マグネシウムＴＴ、平均粒径７．６μｍ、
嵩密度０．２６ｇ／ｍｌ 、ＢＥＴ比表面積２８ｍ²／
ｇ）に変更した以外は同様にして感熱記録シートを得
た。

【００４６】比較例６ 実施例１でオーバーコート層塗液中のＥ液の添加量を６
部に変更した以外は同様に行ない感熱記録シートを得
た。

【００４７】比較例７ 実施例１でオーバーコート層塗液中のＥ液の添加量を３
００部に変更した以外は同様に行ない感熱記録シートを
得た。

【００４８】比較例８ 実施例１でオーバーコート層塗液中のＥ液の球状塩基性
炭酸マグネシウムを徳山炭酸マグネシウムＫＴ−１１
５、３μｍ品（長径ａ、短径ｂの時、ｂ／ａ＞０．７、
平均粒径２．９μｍ 、嵩密度０．２９ｇ／ｍｌ、ＢＥ
Ｔ比表面積２８ｍ²／ｇ）に変更した以外は同様に行な
い感熱記録シートを得た。

【００４９】比較例９ 実施例１でオーバーコート層塗液中のＥ液の球状塩基性
炭酸マグネシウムを徳山炭酸マグネシウムＫＴ−１１
５、１２μｍ品（長径ａ、短径ｂの時、ｂ／ａ＞０．
８、平均粒径１１．７μｍ、嵩密度０．６５ｇ／ｍｌ、
ＢＥＴ比表面積２３ｍ²／ｇ）に変更した以外は同様に
行ない感熱記録シートを得た。

【００５０】比較例１０ 実施例１でオーバーコート層塗工量を０．２ｇ／ｍ² に
した以外は同様にして感熱記録シートを得た。

【００５１】比較例１１ 実施例１でオーバーコート層塗工量を５．０ｇ／ｍ² に
した以外は同様にして感熱記録シートを得た。

【００５２】次に実施例１から７、比較例１から１１の
感熱記録シートについて、外部からの物理的影響とし
て、擦れによる地肌カブリ試験を、大栄科学精器研究所
製、染色堅牢度試験機（学振型）を用い、試験条件を振
り子の加重：３００ｇ、速度：３０往復／分、ストロ−
ク：１２ｃｍとし、試料の表面と裏面とを擦り合わせそ
の部分の濃度変化を目視判定することにより実施した。
結果、オ−バ−コ−ト塗工量の特に少ない比較例１０で
カブリが著しく目立った以外、全てカブリに関して大き
な発生は見られなかった。

【００５３】また、外部からの化学的影響として、松下
電送製パナファックスＵＦ−６０コピ−モ−ドにて、印
字した感熱記録シ−ト記録面を、コクヨ製ソフトカ−ド
ケ−ス（軟質塩化ビニル製）に適当な荷重をかけて密着
させ、４０℃雰囲気下に２４時間放置し、印字部退色を
観察した。結果、顔料の添加量が特に多い比較例７と、
オ−バ−コ−ト塗工量の特に少ない比較例１０において
退色が著しく目立った以外、全て大きな退色は見られな
かった。

【００５４】次に実施例１から７、比較例１から１１の
感熱記録シートについて、印字濃度、フィード音、発熱
体摩耗性、光沢性、捺印性、鉛筆筆記性、消しゴム消去
性に関する評価を行ない、結果を表１に示した。

【００５５】

【表１】 ◎：大変良い、○：良い、△：やや悪い、×：悪い

【００５６】印字濃度は、大倉電機製テスト機でヘッド
抵抗２８１６Ωのヘッドを用い、１０ｍｓ／Ｌｉｎｅで
０．２ｗ／ドットのエネルギーで印字し、パルス巾２．
５ｍｓの所で評価した。印字濃度はマクベス濃度計で測
定し、数値が大きいほど濃度が高いことを示し、良い評
価を得る。

【００５７】フィード音は、日立製作所製ファクシミリ
美写文ＴＦ−ＨＳ５で、白紙原稿をコピー印字し、感熱
記録シート走行時に発生する音を聞くことにより判定し
た。

【００５８】発熱体摩耗性は、東芝製ワープロルポＪＷ
−９５ＧＰで、Ｂ４判１頁３０００文字原稿を連続印字
し、発熱体破壊による印字欠落発生時点までの印字文字
数の多少にて判断した。

【００５９】光沢性は、仰角６０°の方向から光を当
て、表面光沢を目視判断した。

【００６０】捺印性は、シャチハタ工業製シャチハタＸ
スタンパーにて捺印し、３日後の捺印文字のニジミ度合
いを目視判定した。

【００６１】鉛筆筆記性は、ペンテル製ハイポリマー
０．５ｍｍ芯ＨＢを用い、シャープペンシルで筆記し、
色の濃さを目視判定した。

【００６２】消しゴム消去性は、トンボ製プラスチック
消しゴムＭＯＮＯを用い、上記、鉛筆筆記性試験の筆記
部分を５往復擦り、筆記部の痕跡及び消しゴム擦りによ
る地肌の発色跡も併せて観察した。

【発明の効果】実施例から明かなように、本発明で得ら
れた感熱記録シートは、外部からの物理的、化学的影響
に対する耐久性を有しており、かつ高感度で、発熱体と
のマッチング性が良好で、著しい光沢度上昇のない、捺
印性や鉛筆筆記性及び消しゴム消去性に極めて良好な特
性を有する感熱記録シート性に優れたものであった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にＪＩＳ Ｋ５１０１法による
   吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の無機顔料と結合剤を
   主成分とする中間層を設け、更に該中間層上に電子供与
   性無色ないし淡色染料と該染料を加熱により発色せしめ
   る電子受容性化合物及び結合剤を主成分とする発色層を
   設け、更に、該発色層の上に水溶性高分子化合物または
   水分散性樹脂を主体としたオーバーコート層を設けてな
   る感熱記録シートにおいて、該オーバーコート層中に、
   一次粒子が凝集してなる凝集粒子として、長径をａ、短
   径をｂとした時、ｂ／ａ≧０．７であり、平均粒子径が
   ４〜１０μｍで、ＪＩＳ Ｋ６２２０法による嵩密度が
   ０．３〜０．７ｇ／ｍｌ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面
   積が１０〜４０ｍ² ／ｇである球状または回転楕円状の
   塩基性炭酸マグネシウムを含有せしめることを特徴とす
   る感熱記録シート。
2. 【請求項２】 オーバーコート層中の水溶性高分子化合
   物または水分散性樹脂に対して、球状または回転楕円状
   の塩基性炭酸マグネシウム量を１０から６０重量％含有
   せしめることを特徴とする請求項１記載の感熱記録シー
   ト。
3. 【請求項３】 オーバーコート層の塗工量が 、０．５
   〜２．５ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項１記載
   の感熱記録シート。