JPH0725614B2 - セラミツクス系超電導部材 - Google Patents

セラミツクス系超電導部材

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JPH0725614B2
JPH0725614B2 JP62091722A JP9172287A JPH0725614B2 JP H0725614 B2 JPH0725614 B2 JP H0725614B2 JP 62091722 A JP62091722 A JP 62091722A JP 9172287 A JP9172287 A JP 9172287A JP H0725614 B2 JPH0725614 B2 JP H0725614B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は、セラミックス系超電導部材に関するもの
で、特に、セラミックス系超電導材料を使用したケーブ
ルや素子等に用いられる。セラミックス系超電導部材に
関するものである。
[従来の技術] 近年、セラミックス系の超電導材料が高い超電導臨界温
度を示すことが見出され、注目されている。これらのセ
ラミックス系超電導材料は、通常、プレス加工により圧
縮成形した後、焼結して製造され、セラミックスペレッ
トのまま実験室的に使用されている。
[発明が解決しようとする問題点] 上述のようなセラミックス系超電導材料としては、たと
えば層状ペロブスカイト型またはその類似の結晶構造を
有するものが知られており、超電導現象を示す臨界温度
として、30K以上を記録している。たとえば、Y−Ba−C
u−O系の超電導材料にあっては、90K以上の臨界温度を
示すことが実証されている。
しかしながら、このようなセラミックス系超電導材料を
実用化する上では、常温よりも低い温度に冷却する必要
があり、液体窒素等の冷却媒体の存在下で使用される。
たとえば、セラミックス系超電導材料からなる部材とし
ての素子は、超電導特性を発揮するために冷却媒体の存
在下で使用され、使用しないときはその部材の常温下に
置かれる。このように超電導特性を示すときと、示さな
いときとの間で、すなわち、低温下と常温下との間の温
度差のある環境下で繰返して部材は置かれるので多数回
のヒートサイクルが繰返される。そのため、大気中の水
蒸気が温度差によって凝縮し、部材表面には水滴が付着
する場合がある。また、このようなセラミックス系材料
が将来常温下で超電導特性を発揮し得るとしても、使用
環境によっては大気中の水蒸気によりその表面に水滴が
付着し得ることが十分に考えられる。
ところが、本願発明者等は、セラミックス系超電導材料
は吸湿性を示し、水分による変質しやすく、水分を含む
ことによって超電導特性を示す臨界温度が低下するとい
う知見を得た。このため、上述のようにセラミックス系
超電導部材表面に水滴が付着すると、表面から水分が浸
透することによって超電導特性を低下させる。しかし、
現状では、セラミックス系超電導部材の耐湿性に関して
は、未検討の状態である。
そこで、この発明は、上述したような高い臨界温度を示
すことが実証されているペロブスカイト構造または疑似
ペロブスカイト構造を呈するセラミックス系超電導体が
使用環境の湿度変化に耐え、かつ、高い臨界温度を維持
し得るセラミックス系超電導部材を提供することを目的
とする。
[問題点を解決するための手段] この発明に従ったセラミックス系超電導部材は、上述の
ような問題点を解決するため、ペロブスカイト構造また
は疑似ペロブスカイト構造を呈するセラミックス系超電
導体の表面に、耐湿性および気密性を示す、セラミック
ス系保護層を被覆を有することを特徴とするのもであ
る。
なお、ペロブスカイト構造または疑似ペロブスカイト構
造を呈するセラミックス系超電導材料としては、一般
に、一般式AaBbCc(a、b、cは、A、B、Cの各組成
比を示す数である。)で表わされる組成を有するもので
ある。ここで、Aは、周期律表I a、II a、III a族元素
からなる群から選ばれた少くなとも1種、Bは、周期律
表I b、II b、III b族元素からなる群から選ばれた少な
くとも1種、Cは、酸素、炭素、窒素、フッ素、イオウ
からなる群から選ばれた少なくとも1種である。この組
成のうち、Aは周期律表I a、II a、III a族元素からな
る群から選ばれた2種以上の元素とするのがさらに好ま
しい。また、Bとしては、少なくとも銅を含むようにさ
れ、Cは、少なくとも酸素を含むようにされるのが好ま
しい。さらに、前述の一般式AaBbCcにおいて、a、bお
よびcの間には、通常、a×(Aの平均原子価)+b×
(Bの平均原子価)=c×(Cの平均原子価)の関係が
成立する。もっとも、この関係が成立することは必ずし
も必要ではない。
なお、ここで周期律表I a族元素としては、H,Li,Na,K,R
b,Cs,Frが挙げられる。周期律表II a族元素としては、B
e,Mg,Ca,Sr,Ba,Raが挙げられる。周期律表III a族元素
としては、Sc,Y,La,Ce,Pr,Nd,Pm,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,E
r,Tm,Yb,Lu,Ac,Th,Pa,U,Np,Pu,Am,Cm,Bk,Cf,Es,Fm,Md,N
o,Lrが挙げられる。
また、周期律表I b族元素としては、Cu,Ag,Auが挙げら
れる。周期律表II b族元素としては、Zn,Cd,Hgが挙げら
れる。周期律表III b族元素としては、B,Al,Ga,In,Tlが
挙げられる。
なお、この発明において、「疑似ペロブスカイト構造」
とは、厳密には「ペロブスカイト構造」ではないが、広
義において、「ペロブスカイト構造」の範疇に入るもの
を意味している。
なお、好ましくは、セラミックス系保護層は、周期律表
III a、III b、IV aおよびIV b族元素からなる群から選
ばれた少なくとも1種類の元素の窒化物、酸化物、ホウ
化物および炭化物のうちの少なくとも1種類の化合物で
あればよい。また、セラミックス系保護層は、上記化合
物の名でもムライトと呼ばれるAlSiONからなることが望
ましい。
さらに、セラミックス系保護層は、金属アルコキシドを
加水分解および重縮合反応後生成するゲル、あるいはそ
の加熱生成物としてのゲルまたは酸化物セラミックスで
あるのが好ましい。
[発明の作用効果] この発明によれば、セラミックス系超電導体表面に被覆
される、耐湿性および気密性を示す保護層は、セラミッ
クス系の化合物であるので母材である超電導性セラミッ
クス化合物と良好な接着性を示す。また、このような保
護層は母材を構成する超電導性セラミックス化合物との
間での熱膨張率の差は全くないか、たとえあるとしても
小さい。したがって、上述のようなヒートサイクルが行
なわれる環境下において、水分による影響を受けても部
材表面への水分の侵入を防止し得るとともに、密着性も
損われることがない。その結果、使用環境の湿度変化に
対してより高い信頼性を持つセラミックス系超電導部材
を得ることができる。
[実施例1] 液体窒素の沸点以上の臨界温度(Tc=90K)を有するセ
ラミックス系超電導材料である、YBa2Cu3O7からなるテ
ープ状のものの表面に、AlSiONからなる膜厚3μmの保
護膜を2極RFマグネトロンスパッタリング法で形成し
た。スパッタリング条件としては、ターゲットとしてSi
O2+Al、ガスとしてAr+20%N2を用い、ガス圧は60mTor
r、出力は400Wとした。このとき、基板には対しては冷
却を行なった。
得られた保護層を有する超電導体は、第1図に示され
る。テープ状のセラミックス系超電導体1の外表面上に
AlSiONからなる保護層2が形成されている。
比較のため、保護膜なしのものと上記によって得られた
保護膜有のものとを、液体窒素中と温度35℃、湿度100
%の雰囲気中との間で各雰囲気中10時間保持するヒート
サイクル試験を10サイクル繰返した。その結果、保護膜
なしのものは水分による影響を受け、液体窒素温度で超
電導特性を示さなくなったが、保護膜有のものは超電導
特性を維持した。
[実施例2] サファイヤ基板の上に、実施例1と同様に液体窒素の沸
点温度以上の臨界温度を有するセラミックス系超電導材
料、YBa2Cu3O7からなる膜を形成した。さらにその上
に、2極RFマグネトロンスパッタリング法によりAlSiN
からなる保護膜を厚さ3μm形成した。このとき、スパ
ッタリング条件としては、ターゲットとしてAlSi、ガス
としてAr+20%N2を用い、ガス圧は20mTorr、出力は200
Wとした。基板に対しては冷却を行なった。
得られたセラミックス系保護層を有する超電導体は、第
2図に示される。サファイヤ基板3の上にセラミックス
系超電導体1が形成され、さらにその上にAlSiNからな
る保護層2が形成されている。
実施例1と同様に保護膜なしのものと比較試験をしたと
ころ、同様の結果であった。
[実施例3] 実施例2と同様に、YBa2Cu3O7膜上に以下に示されるAl2
O3コーティング液を用いてスピンコートを施し、その後
温度800℃で10分間加熱を行なった。このようにして、
セラミックス系超電導体表面上に膜厚1.5μmのAl2O3
が形成された。
Al2O3コーティング液: アルミニウムイソプロポキシド[(i−C3H7O)3Al];
0.5molに、イソプロピルアルコール[i−C3H7OH];1.2
mol,水:0.65mol、硝酸;5mmolの混合液を室温で徐々に滴
下し、滴下終了後温度70℃で2時間撹拌した後室温に戻
したもの。
実施例1と同様に保護膜なしのものと比較のためヒート
サイクル試験を行なったところ、同様の結果であった。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図は、この発明の従ったセラミックス系保
護層の被覆を有するセラミックス系超電導部材の実施例
を示す。 図において、1はセラミックス系超電導体、2は保護層
である。 なお、各図中同一符号は同一または相当部分を示す。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ペロブスカイト構造または疑似ペロブスカ
    イト構造を呈するセラミックス系超電導体の表面に、耐
    湿性および気密性を示す、セラミックス系保護層の被覆
    を有することを特徴とする、セラミックス系超電導部
    材。
  2. 【請求項2】前記セラミックス系保護層は、周期律表II
    I a、III b、IV aおよびIV b族元素からなる群から選ば
    れた少なくとも1種類の元素の窒化物、酸化物、ホウ化
    物および炭化物のうちの少なくとも1種類の化合物から
    なる、特許請求の範囲第1項記載のセラミックス系超電
    導部材。
  3. 【請求項3】前記セラミックス系保護層、AlSiONからな
    る、特許請求の範囲第1項記載のセラミックス系超電導
    部材。
  4. 【請求項4】前記セラミックス系保護層は、金属アルコ
    キシドを加水分解および重縮合反応後生成するゲル、お
    よびその加熱生成物としてのゲルまたは酸化物セラミッ
    クスのうちのいずれかからなる、特許請求の範囲第1項
    または第2項記載のセラミックス系超電導部材。
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