JPH07247382A - コ−ティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塩素系溶剤で処理しないポリオレフィン系基
材と上塗り塗料双方への密着性、耐溶剤性、耐水性等に
優れたコ−ティング剤を得ること。 【構成】 酸変性低分子量ポリオレフィンに、低分子ジ
オ−ルまたは分子内に水酸基とアミノ基とを有する低分
子化合物を反応させて得られる変性ポリオレフィンの塩
素化物およびウレタン樹脂からなるポリオレフィン系成
形品用コ−ティング剤。 【効果】 塩素系溶剤で処理しないポリオレフィン系成
形品基材に対するプライマ−として用いた場合、密着
性、耐溶剤性、耐水性等に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はコーティング剤に関する
ものである。さらに詳しくはポリオレフィン系成形品用
の被覆に適したコーティング剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来ポリオレフィン系成形品に塗装をほ
どこす場合、ポリオレフィン系成形品表面をテトラクロ
ロエチレンなどの塩素系溶剤で処理したうえで、塩素化
ポリプロピレンなどの塩素化ポリオレフィンあるいはそ
の不飽和カルボン酸変性物を単独またはアクリル樹脂、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂などのような他の樹脂と併
用してこれらの溶液でプライマ−処理する方法が知られ
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最近、
環境保全の観点から塩素系溶剤の使用を規制する動きが
あり、従来の溶剤洗浄から水洗浄等に移行しつつある。
その場合には、これらの樹脂溶液によるプライマー処理
ではポリオレフィン系基材と上塗り塗料双方への密着性
等において十分な性能を得ることが困難であるという問
題がある。本発明の目的は、塩素系溶剤で処理しないポ
リオレフィン系基材と上塗り塗料双方への密着性等に優
れたコーティング剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決するコーティング剤を見いだすべく鋭意検討の結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、不飽和カ
ルボン酸またはその無水物変性低分子量ポリオレフィン
（ａ１）に、低分子ジオール（ａ２）および／または分
子内に水酸基とアミノ基とを有する低分子化合物（ａ
３）を反応させて得られる変性ポリオレフィンの塩素化
物（Ａ）およびウレタン樹脂（Ｂ）からなるポリオレフ
ィン系成形品用コーティング剤である。

【０００５】本発明における（ａ１）を構成する変性前
の低分子量ポリオレフィンとしては、炭素数２〜２０の
α−オレフィンの単独重合体または共重合体が挙げら
れ、具体的には、以下のようなポリオレフィン樹脂が用
いられる。また、これらのパーオキシド処理品も含まれ
る。 ポリエチレン（低圧法、中低圧法、高圧法いずれでも
良い） エチレンと１５モル％以下の他のα−オレフィンまた
は酢酸ビニル、エチルアクリレートなどのビニルモノマ
ーとの共重合体 ポリプロピレン プロピレンと１５モル％以下の他のα−オレフィンと
のランダム共重合体 プロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィンと
のブロック共重合体 １−ブテン単独重合体 １−ブテンと１０モル％以下の他のα−オレフィンと
のランダム共重合体 ４−メチル−１−ペンテン単独重合体 ４−メチル−１−ペンテンと２０モル％以下の他のα
−オレフィンとのランダム共重合体 上記のα−オレフィンを例示すると、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテンなどが挙げられる。これらの低分
子量ポリオレフィン樹脂のうち好ましいものは、〜
のプロピレンを主成分とする共重合体である。また、該
低分子量ポリオレフィンの数平均分子量は１０００〜５
００００が好ましく、さらに好ましくは２０００〜２０
０００である。これらの低分子量ポリオレフィンは高分
子量ポリオレフィンを熱減成する方法で得られるもので
も、通常のテロメリゼーション（オレフィンを単独また
は共重合させる）で得られるものでもよいが、高分子量
ポリオレフィンを熱減成して得られるものが好ましい。
用いられる低分子量ポリオレフィンの二重結合の量に特
に制限はないが、その量は炭素数１０００個あたり０．
５個以上有するものが好ましく、さらには末端に１．５
個以上有するものが好ましい。

【０００６】（ａ１）を構成する不飽和カルボン酸また
はその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、ケイヒ酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、フマール酸など；および無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸
無水物が挙げられ、これらの中では無水カルボン酸が特
に好ましい。

【０００７】この不飽和カルボン酸またはその無水物に
よるポリオレフィンの変性は加熱反応または有機過酸化
物を用いた公知の方法で実施できる。有機過酸化物とし
ては一般的にラジカル重合において開始剤として用いら
れているものが使用でき、特にその種類は制限されない
が、１分間の半減期が１００℃以上のものが好ましい。
具体的には、１，１−ビス−ｉｓｏ−ブチルパーオキソ
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンのようなケト
ンパーオキシド；ジクミルパーオキシドのようなジアル
キルパーオキシド；ベンゾイルパーオキシドのようなジ
アシルパーオキシド；２，５−ジメチル−ジベンゾイル
パーオキシヘキサンのようなパーオキシエステル；２，
５−ジメチルヘキサン−２，５−ハイドロパーオキシド
のようなハイドロパーオキシドなどが挙げられる。

【０００８】不飽和カルボン酸またはその無水物変性低
分子量ポリオレフィン（ａ１）の製造方法としては、溶
液法、溶融法いずれの公知の方法も用いることができ
る。溶液法では、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸を
有機溶媒に溶解し、有機過酸化物を添加あるいは無添加
で加熱することにより得ることができる。使用する有機
溶媒としては、炭素数６〜１２の炭化水素、または、炭
素数６〜１２のハロゲン化炭化水素などを用いることが
できる。また反応温度は使用するポリオレフィンが溶解
する温度が好ましい。溶融法ではポリオレフィンと不飽
和カルボン酸を有機過酸化物の存在下または非存在下で
混練し、溶融混合して反応させることにより得ることが
できる。これは押し出し機、ブラベンダー、ニーダー、
インテンシブミキサー、プラストミルなどで行うことが
でき、混練温度は使用するポリオレフィンの融点以上な
いし３００℃以下の温度範囲が好ましい。

【０００９】（ａ１）における不飽和カルボン酸または
その無水物の付加位置は、分子末端あるいは分子内部の
いずれでもよいが、ポリオレフィン系基材への密着性効
果をより高めるためには、分子末端であることが好まし
い。したがって、変性前のポリオレフィンとしては、末
端に二重結合を有する、高分子量ポリオレフィンを熱減
成して得られるものが好ましい。

【００１０】この（ａ１）と反応させる低分子ジオール
（ａ２）としては、エチレングリコ−ル、ジエチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ
−ル、１，４−ブタンジオ−ル、３−メチルペンタンジ
オ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリ
コ−ル、ビスヒドロキシエトキシベンンゼンなどが挙げ
られる。分子内に水酸基とアミノ基とを有する低分子化
合物（ａ３）としては、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、３−アミノ−１−プロパノ−ル、４−ア
ミノ−１−ブタノ−ル、アミノフェノ−ル、アミノクレ
ゾ−ル、アミノベンジルアルコ−ル、アミノフェニルエ
チルアルコ−ルのようなアルカノールアミン類が挙げら
れる。これらのうち好ましいものは分子内に水酸基とア
ミノ基とを有する低分子化合物であり、特に好ましいも
のはモノエタノ−ルアミンである。

【００１１】（ａ１）と（ａ２）または（ａ３）との反
応は、前述の溶液法または溶融法を同様に用いることが
できる。ただし、有機過酸化物は使用しない。

【００１２】（Ａ）を得るための変性ポリオレフィンの
塩素化の方法は通常の方法で良く、たとえば四塩化炭
素、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどの塩素系
溶剤に加圧下あるいは常圧下に溶解し、９０〜１５０℃
にて、前述の過酸化物や紫外線の存在のもとで塩素ガス
を注入する方法が挙げられる。

【００１３】該変性ポリオレフィンの塩素化物（Ａ）の
結合塩素含有量は、通常５〜７０重量％、好ましくは１
５〜４５重量％である。結合塩素量が５重量％未満では
後述のウレタン樹脂（Ｂ）との相溶性が悪く不均一とな
り、７０重量％を超えると塗膜の耐候性が低下する。

【００１４】本発明において、ウレタン樹脂（Ｂ）とし
ては、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、
ポリエーテルエステルジオール、これらのジオール中で
ビニル系モノマーを重合させて得た重合体ジオールおよ
びポリブタジエングリコールからなる群より選ばれる高
分子ジオール類を必須成分とするポリオール（ｂ１）お
よび必要により他の活性水素含有化合物（ｂ２）からな
る活性水素含有化合物と有機ポリイソシアネート（ｂ
３）とからの樹脂が挙げられる。

【００１５】ポリエーテルジオールとしては、低分子グ
リコール（エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオールなど）のアルキレンオキシ
ド（炭素数2〜4のアルキレンオキシドたとえばエチレン
オキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド）付
加物；アルキレンオキシドおよび／または環状エーテル
（テトラヒドロフランなど）を開環重合または開環共重
合（ブロックまたはランダム）させて得られるもの［ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレン−プロピレン（ブロックまたはランダム）グ
リコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリ
オキシヘキサメチレングリコール、ポリオキシオクタメ
チレングリコールなど］；およびそれらの２種以上の混
合物が挙げられる。

【００１６】ポリエステルジオールとしては、ジカルボ
ン酸（アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グルタル
酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸など）とグリコー
ル類［エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
１，８−オクタメチレンンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ビスヒ
ドロキシエチルベンゼン、アルキルジアルカノールアミ
ン、ｍ−キシリレングリコール、１，４−ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４′−ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）ジフェニルプロパンなど］とを縮重
合させて得られたもの［たとえばポリエチレンアジペー
ト、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジ
ペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート］；ポリ
ラクトンジオール［たとえばポリカプロラクトンジオー
ル］；およびこれら２種以上の混合物が挙げられる。ポ
リエーテルエステルジオールとしては、エーテル基含有
ジオール（前記ポリエーテルジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ールなど）もしくはこれらと他のグリコールとの混合物
を、前記ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物（無水
フタル酸、無水マレイン酸など）と反応させることによ
って得られるもの［たとえばポリ（ポリオキシテトラメ
チレン）アジペート］が挙げられる。

【００１７】ジオール中でビニル系モノマーを重合させ
て得た重合体ジオールとしては前記ジオール（ポリエー
テルジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテルエ
ステルジオール）中でアクリロニトリル、スチレン、塩
化ビニルなどのビニル系モノマーを重合させて得られる
重合体ジオールが挙げられる。

【００１８】ポリブタジエングリコールとしては１，２
−ビニル構造を有するもの、１，２−ビニル構造と１，
４−トランス構造を有するもの、および１，４−トラン
ス構造を有するものが挙げられる。１，２−ビニル構造
と１，４−トランス構造の割合は特に限定されない。ま
た、ポリブタジエングリコールにはホモポリマーおよび
コポリマー（スチレンブタジエンコポリマー、アクリロ
ニトリルブタジエンコポリマーなど）が含まれる。ポリ
ブタジエングリコールはまた水素添加物であってもよい
（本発明におけるポリブタジエングリコールには水素添
加物も含む）。その場合の水素添加率は通常２０〜１０
０％である。

【００１９】これらの高分子ジオールのうち、好ましい
ものはポリエステルジオールおよびポリブタジエングリ
コールであり、特に好ましいものはポリブタジエングリ
コールである。これらの高分子ジオールの数平均分子量
は通常５００〜５０００、好ましくは７００〜４００
０、特に好ましくは１０００〜３５００である。数平均
分子量が５００未満ではコーティング剤の塗膜が脆くな
り、ポリオレフィン成形品に対する密着性も低下し、５
０００を超えると塗膜に粘着性が出てくるので好ましく
ない。

【００２０】上記高分子ジオールと共に他のポリオール
たとえば低分子ジオールおよび３官能以上の低分子ポリ
オールなどを使用することができる。低分子ジオールと
しては上記ポリエステルジオールの原料として挙げたグ
リコールおよびそのアルキレンオキシド低モル付加物
（分子量５００未満）が挙げられる。また、３官能以上
の低分子ポリオールとしては、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられ
る。

【００２１】他のポリオールのうちで好ましいものは低
分子ジオール［とくにエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４′−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ジフェニルプロパン］およ
び３官能以上の低分子ポリオール（とくにトリメチロー
ルプロパン）である。

【００２２】必要により用いられる低分子ポリオ−ル以
外の他の活性水素化合物としては、低分子ジアミンたと
えば脂肪族ジアミン（エチレンジアミン、１，２−プロ
ピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジアミンなど）、脂環式ジ
アミン（１−アミノ−３−アミノメチル−３．５，５−
トリメチルシクロヘキサン、４−４′−ジアミノジシク
ロヘキシルメタン、イソプロピリデンシクロヘキシル−
４，４′−ジアミン。１，４−ジアミノシクロヘキサン
など）、芳香族ジアミン（キシリレンジアミン、４，
４′−ジアミノジフェニルメタンなど）、複素環式アミ
ン（ピペラジンなど）およびこれらの２種以上の混合物
が挙げられる。これらのうちで好ましいのは４，４′−
ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび１−アミノ−３
−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサ
ンである。

【００２３】（Ｂ）を構成する活性水素含有化合物中の
高分子ジオール類の含有量は通常５０重量％以上、好ま
しくは６５重量％以上である。高分子ジオールが５０重
量％未満の場合は本発明のコーティング剤を有機溶剤に
溶解した際の液の均一性が低下する。低分子ジオールの
量は、ポリオール成分中通常５０重量％以下、好ましく
は５〜３０重量％である。３官能以上の低分子ポリオー
ルの量は、ポリオール成分中、通常３重量％以下、好ま
しくは０．２〜１重量％である。低分子ジアミンの量
は、全活性水素含有化合物に対して通常２０重量％以
下、好ましくは０．３〜１０重量％である。

【００２４】（Ｂ）を構成するもう一方の成分である有
機ポリイソシアネート（ｂ３）としては炭素数（ＮＣＯ
基中の炭素を除く）２〜１２の脂肪族ジイソシアネー
ト、炭素数４〜１５の脂環式ジイソシアネート、炭素数
８〜１２の芳香脂肪族ジイソシアネート、炭素数６〜２
０の芳香族ジイソシアネート、これらのジイソシアネー
トの変性物（カーボジイミド、ウレトジオン、ウレトイ
ミン基含有変性物など）：およびこれらの２種以上の混
合物が挙げられる。

【００２５】炭素数２〜１２の脂肪族ジイソシアネート
としてはエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジン
ジイソシアネート；炭素数４〜１８の脂環式ジイソシア
ネートとしては１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、１−イソシアネート−３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、
４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート
（水添ＭＤＩ）、メチルシクロヘキシレンジイソシアネ
ート（水添ＴＤＩ）、イソプロピリデンジシクロヘキシ
ル−４，４′−ジイソシアネート；炭素数８〜１２の芳
香脂肪族ジイソシアネートとしてはキシリレンジイソシ
アネート：炭素数６〜２０の芳香族ジイソシアネートと
してはジエチルベンゼンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、変性ＭＤＩ（カーボジイミド変性
など）、ナフチレンジイソシアネート等が挙げられる。
これらのうちで好ましいものは脂肪族および脂環式ジイ
ソシアネートであり、特に好ましいものはＨＤＩ、ＩＰ
ＤＩおよび水添ＭＤＩである。

【００２６】ウレタン樹脂（Ｂ）の製造法としては全反
応成分を一括して重合させる方法（ワンショット法）と
プレポリマー経由の方法（プレポリマー法）が挙げられ
るが、プレポリマー法が好ましい。プレポリマー法とし
ては、たとえばポリイソシアネート化合物と活性水素
含有化合物をＮＣＯ過剰になるように反応させ、ＮＣＯ
末端のプレポリマーとし、次いでさらにＮＣＯが過剰に
なるように低分子グリコールまたは低分子ジアミンを反
応させ、ＮＣＯ末端のポリマーとする方法；そのポリ
マーのＮＣＯ基の一部または全部を反応停止剤で停止す
る方法；およびポリイソシアネート化合物と活性水素
含有化合物をＮＣＯ過剰になるように反応させＮＣＯ末
端のプレポリマーとし、次いで残存ＮＣＯより過剰にな
るように低分子グリコールまたは低分子ジアミンを反応
させ、ＯＨ、ＮＨ₂またはＮＨ末端ポリマーにする方法
などが挙げられる。

【００２７】上記反応停止剤としてはモノアミン（ジア
ルキルアミンたとえばジ−ｎ−ブチルアミン）およびモ
ノアルコール（エチルアルコール，ｔ−ブチルアルコー
ルなど）が挙げられる。モノアミンはポリイソシアネー
ト成分として脂肪族または脂環式ジイソシアネートを使
用する場合好ましく、モノアルコールは芳香族イソシア
ネートを使用する場合好ましい。

【００２８】ポリウレタン化反応に際し、有機ポリイソ
シアネート（ｂ３）と活性水素含有化合物のＮＣＯ基／
活性水素含有基（ＯＨ、ＮＨ₂、ＮＨ）の当量比は、通
常０．５〜１．５、好ましくは０．９〜１．３である。
ＮＣＯ／活性水素含有基の当量比が０．５未満では塗膜
が柔らかくなりすぎ、１．５を超えると塗膜が脆くな
り、いずれの場合もコ−ティング剤としての機能をなさ
ない。

【００２９】反応温度は通常２０〜１５０℃である。反
応は常圧下または加圧下で行われる。反応に際し、反応
系の粘度を調整する目的で溶剤を用いてもよい。この溶
剤としては、芳香族炭化水素系溶剤（トルエン、キシレ
ンなど）、ケトン系溶剤（メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなど）、エステル系溶剤（酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸オクチルなど）、環状エーテ
ル系溶剤（１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど）、ホルムアミド系溶剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドなど）、アルコール系溶剤（メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコールなど）、多価
アルコール誘導体（エチレングリコールモノエチルエー
テルなど）およびこれらの２種以上の混合溶剤が挙げら
れる。

【００３０】反応を促進する目的で触媒を用いてもよ
い。触媒としては３級アミン類［トリエチルアミン、エ
チルモルホリン、テトラメチルグアニジン、１−（２−
ヒドロキシプロピル）イミダゾール、Ｎ−メチル−Ｎ′
−ヒドロキシエチルピペラジン］、金属塩（鉛、鉄、ク
ロム、ニッケル、亜鉛などのオクチル酸塩またはナフテ
ン酸塩など）、有機スズ化合物（ジブチルチンジアセテ
ート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンメルカ
プタイド、ジオクチルチンジラウレート、ジブチルチン
マレートなど）が挙げられる。触媒の使用量は、活性水
素含有成分とポリイソシアネート成分の合計重量に対し
て通常０．０００５〜３重量％、好ましくは０．００１
〜１重量％である。

【００３１】かくして得られるウレタン樹脂（Ｂ）の数
平均分子量は、通常２０００〜１００００００、好まし
くは３０００〜２０００００である。粘度は通常１００
〜１０００００ＣＰＳ／２０℃（３０％溶液）である。
また、（Ｂ）中のウレタン結合の含量は通常５〜２０重
量％である。（Ｂ）の末端はＯＨ基、ＮＨ₂基などの活
性水素基であっても反応停止剤で封鎖されていてもまた
ＮＣＯ基であってもよい。

【００３２】本発明のコーティング剤において（Ａ）の
含量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて通常
３〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。
（Ａ）の含量が３重量％未満ではポリオレフィン系成形
品との密着性が十分でなく、９０重量％を超えると乾燥
温度が低い場合（９０℃以下）に上塗り塗料との密着性
が不十分となる。

【００３３】本発明のコーティング剤においては通常有
機溶剤が配合される。この有機溶剤としては、前記の
（Ａ）または（Ｂ）の製造の際に用いられる溶剤および
これらの２種以上の混合溶剤を使用することができる。
これらのうちで好ましいものは芳香族炭化水素系溶剤で
ある。その量は、本発明のコーティング剤の固形分が通
常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％になる
量である。

【００３４】本発明のコーティング剤には、必要により
塗膜の耐溶剤性、耐水性、平滑性などを向上させる目的
でメラミン樹脂あるいはアクリル系、アルキッド系など
の一般的に塗料用ビヒクルとして使用される樹脂を適宜
混合してもよい。これらの樹脂としては「合成樹脂塗
料」（株式会社高分子刊行会編、昭和４１年１２月１０
日発行）に記載のものが挙げられる。これらの樹脂を混
合する場合の量は、樹脂固形分として（Ａ）および
（Ｂ）の合計重量に対して通常５０％以下、好ましくは
３５％以下である。

【００３５】また、本発明のコーティング剤には、必要
により顔料、分散剤、たれ止め剤などの通常の塗料用添
加剤を配合してもよい。その量は本発明のコーティング
剤の固形分１００重量部に対し通常１００重量部以下、
好ましくは７０重量部以下である。

【００３６】本発明のコーティング剤の適用対象となる
基材としては、ポリオレフィン系成形品（とくにプロピ
レン系重合体成形品）が好適であるが、他のプラスチッ
ク成形品、木材、紙、金属などにも適用することができ
る。本発明のコーティング剤の基材への適用は通常の方
法でよく、基材に対してハケ塗り、スプレイ、浸漬など
の塗装方法で塗布すればよい。塗布量は乾燥膜厚で通常
５〜５０μｍである。塗布後通常５〜２０分室温にてセ
ッティングののち、さらに室温放置または加熱して乾燥
させる。室温乾燥の場合通常３〜５日間、加熱乾燥の場
合通常７０〜１３０℃で１０〜４５分間の所要時間で行
われる。適用方法は基材に１回塗りで行う他、ウエット
オンウエットまたは塗布乾燥した塗膜の上にさらに適用
（２回塗り以上）することにより行うこともできる。

【００３７】このように塗布、乾燥された塗膜には通常
上塗り剤が塗布される。該上塗り剤としては、熱可塑性
のものでもまた熱硬化性のものでもよく、たとえばアク
リル系、アルキッド系、ウレタン系、エポキシ系、メラ
ミンアルキッド系、アクリルウレタン系などの一般に用
いられる塗料が挙げられる。これら塗料としても前記
「合成樹脂塗料」に記載のものが使用できる。上塗り剤
または本発明のコーティング剤を基材に塗布後ウェット
オンウェットで適用することもできる。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。実施例中
の「部」および「％」は特記しない限り重量部および重
量％を示す。なお、性能試験例中の各試験法、測定法は
下記のとおりである。 光沢：各塗装板の塗膜面について、６０゜鏡面反射率を
測定した。 初期密着性：各塗装板の塗膜面について、ＪＩＳ Ｋ５
４００に準拠したゴバン目セロテープ試験を行った。 耐水密着性：各塗装板を４０℃の温水に２４０時間浸漬
後取り出し、ゴバン目セロテープ試験を行った。 耐ガソホール性：各塗装板をレギュラーガソリン９０部
とエチルアルコール１０部の混合溶剤中に室温で１時間
浸漬後塗膜の外観を観察した。

【００３９】製造例１ 無水マレイン酸５部と数平均分子量５０００、密度０．
８９、末端二重結合量１．６個（炭素数１０００個当た
り）の熱分解で得られたポリプロピレン系オリゴマー１
００部をキシレンに溶解し、ジクミルパーオキシドの存
在下に反応させ、無水マレイン酸含量４．５％の無水マ
レイン酸変性ポリプロピレンを得た。さらに、この無水
マレイン酸変性ポリプロピレンとモノエタノールアミン
をキシレン中で反応させ、溶剤を除去して、変性ポリオ
レフィンを得た。ついで、この変性ポリオレフィン１０
０部をテトラクロロエチレン９００部に溶解させ、１０
０〜１１０℃にて紫外線の存在下に塩素ガス６０部を通
気した。この塩素化物を多量のメタノール中に滴下して
樹脂を析出させ、さらにメタノールで洗浄後、濾過、乾
燥させた。この反応物の結合塩素含量は１８％であっ
た。この反応物２０部をトルエン８０部に溶解させ、変
性ポリプロピレンの塩素化物溶液（Ｐ−１）を得た。

【００４０】製造例２ 塩素ガス通気量を１００部に変えた他は製造例１と同様
の方法で、結合塩素含量２７％の反応物を得た。この反
応物２０部をトルエン８０部に溶解させ、変性ポリプロ
ピレンの塩素化物溶液（Ｐ−２）を得た。

【００４１】製造例３ 平均分子量１２４３のポリカプロラクトンジオール（水
酸基価９０．３）１００部、ＩＰＤＩ５９．３部、トル
エン２６０部および１，４−ジオキサン６５部を１００
〜１０５℃の温度で３．５時間反応を行い、ＮＣＯ末端
のプレポリマーを得た。これを一旦８０℃まで冷却し、
１，４−ブタンジオール１５．４部およびジオクチルチ
ンジラウレート０．００９部を加え９０〜９５℃に昇温
した。この温度で８時間反応を続け、ウレタン樹脂溶液
（Ｕ−１）を得た。

【００４２】製造例４ 平均分子量１４００のポリブタジエングリコール（「Ｎ
ＩＳＳＯ ＰＢ Ｇ−１０００」、水酸基価７２．７）
１００部、トリメチロールプロパン０．２９部、ＩＰＤ
Ｉ４７．８部、トルエン２３８．６部および１，４−ジ
オキサン５９．６部を、１００〜１０５℃にて４時間反
応を行い、ＮＣＯ末端のプレポリマーを得た。これを一
旦８０℃以下に冷却し、１，４−ブタンジオール１２．
５部およびジオクチルチンジラウレート０．００８部を
加え９５〜１００℃に昇温した。この温度で１１時間反
応を続け、ウレタン樹脂溶液（Ｕ−２）を得た。

【００４３】実施例 １〜４ 製造例１〜４で得た変性ポリプロピレンの塩素化物溶液
（Ｐ−１）〜（Ｐ−２）とウレタン樹脂溶液（Ｕ−１）
〜（Ｕ−２）、トルエンおよび酸化チタンを表１に示す
割合で混合後、ボールミルにて一昼夜混練することによ
り、本発明のコーティング剤（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）を
得た。

【００４４】

【表１】

【００４５】比較例１ 実施例１において、変性ＰＰ塩素化物溶液（Ｐ−１）３
７．５部とウレタン樹脂溶液（Ｕ−１）２１．５部に変
えて、塩素化ポリプロピレンの２０％トルエン溶液（ス
ーパークロン８２２、日本製紙製）７５部とトルエン２
５部を使用する以外は実施例１と同様にして、比較のコ
ーティング剤（Ｈ−１）を得た。

【００４６】比較例２ 実施例１において、変性ＰＰ塩素化物溶液（Ｐ−１）３
７．５部に変えて、比較例１で使用した塩素化ポリプロ
ピレンの２０％トルエン溶液（スーパークロン８２２、
日本製紙製）３７．５部を使用した以外は実施例１と同
様にして、比較のコーティング剤（Ｈ−２）を得た。

【００４７】性能試験例 エチレン含量６モル％のプロピレン−エチレンブロック
共重合体の射出成形板（厚さ２ｍｍ）を作成し、その表
面を水で洗浄・風乾したあと、実施例１〜４および比較
例１〜２のコーティング剤をスプレイにて射出成形板に
塗布した。５分間、室温でセッティングしたあと、循風
乾燥機にて８０℃にて１０分間乾燥させた（乾燥膜厚；
約１０μｍ）。こうして得られた各塗膜の上に市販のア
クリルウレタン系熱硬化型上塗り塗料をシンナーにて８
５：１５（重量比）に希釈し、スプレイにて塗布したあ
と、室温で５分間セッティングし循風乾燥機で８０℃に
て４５分間焼き付けを行った（乾燥膜厚；約３０μ
ｍ）。こうして得られた各塗膜について各試験を行っ
た。これらの試験結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【発明の効果】本発明のコーティング剤は下記の効果を
奏する。 （１）表面を塩素系溶剤で洗浄処理しないポリオレフィ
ン系基材と上塗り剤双方への密着性が優れている。 （２）耐水性、耐溶剤性の良好な塗膜が得られる。 （３）顔料分散性も良好であり、平滑性の良好な塗膜を
与える。 上記効果を奏することから、本発明のコーティング剤は
ポリオレフィン系成形品とくにプロピレン系重合体成形
品（自動車バンパーなど）の被覆剤として好適に使用さ
れる他、これら成形品の接着剤、印刷インキ用ビヒクル
としても好適に使用される。また、ポリオレフィン系以
外のプラスチック、木材、紙、金属などの被覆剤、接着
剤、印刷インキ用ビヒクルとしても使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋山 一 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】不飽和カルボン酸またはその無水物変性低
   分子量ポリオレフィン（ａ１）に、低分子ジオール（ａ
   ２）および／または分子内に水酸基とアミノ基とを有す
   る低分子化合物（ａ３）を反応させて得られる変性ポリ
   オレフィンの塩素化物（Ａ）およびウレタン樹脂（Ｂ）
   からなるポリオレフィン系成形品用コーティング剤。
2. 【請求項２】（ａ１）を構成する変性前のポリオレフィ
   ンが熱減成型低分子量ポリオレフィンである請求項１記
   載のコーティング剤。
3. 【請求項３】（ａ１）が、低分子量ポリオレフィンの分
   子鎖末端が不飽和カルボン酸またはその無水物で変性さ
   れてなる変性低分子量ポリオレフィンである請求項１ま
   たは２記載のコーティング剤。
4. 【請求項４】（Ａ）の結合塩素含有量が５〜７０重量％
   である請求項１〜３のいずれか記載のコーティング剤。
5. 【請求項５】（Ｂ）が、ポリブタジエングリコールを必
   須成分とするポリオール（ｂ１）および必要により他の
   活性水素含有化合物（ｂ２）と有機ポリイソシアネート
   （ｂ３）とからの樹脂である請求項１〜４のいずれか記
   載のコーティング剤。
6. 【請求項６】（Ｂ）が、有機ポリイソシアネート（ｂ
   ３）と活性水素含有化合物のＮＣＯ基／活性水素含有基
   当量比を０．５〜１．５で反応させたものである請求項
   １〜５のいずれか記載のコーティング剤。
7. 【請求項７】（Ａ）の含量が、（Ａ）と（Ｂ）の合計重
   量に基づいて３〜９０重量％である請求項１〜６のいず
   れか記載のコーティング剤。