JPH07244836A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】走行性、耐久性、保存性等の実用特性に優れ、
且つ電磁変換特性が良好で高記録密度の磁気記録媒体を
提供すること特にＳ／Ｎが優れヘッドクリーニング特性
が向上しており、かつヘッドを偏磨耗させない磁気記録
媒体を提供すること。 【構成】非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤樹脂を主
体とする磁性層を有する磁気記録媒体において、前記磁
性層の厚さは０．８μｍ以下であり、該磁性層中に平均
粒子径が０．０５〜０．７μｍであって、Ｘ線回折パタ
ーンにαアルミナ以外の回折ピークがなく、（１１３）
面の回折ピークの強度を１００％としたときの（１１
６）面の回折ピークの強度が８７％以下であるαアルミ
ナを含有することを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗布型の磁性層を有す
る磁気記録媒体に関連し、特にＳ／Ｎが優れヘッドクリ
ーニング特性が向上しており、かつヘッドを偏磨耗させ
ない磁気記録媒体に関連する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であり周辺機器と
の組み合わせによるシステムの構築が可能であること、
信号の修正も簡単にできること等の他の記録方式にはな
い優れた特長を有することから、ビデオ、オーディオ、
コンピューター用途等を始めとして様々な分野で幅広く
利用されてきた。

【０００３】そして、機器の小型化、記録再生信号の質
の向上、記録の長時間化、記録容量の増大等の要求に対
応するために、記録媒体に関しては、記録密度、信頼
性、耐久性のより一層の向上が常に望まれてきた。例え
ば、オーディオ、ビデオ用途にあっては、音質及び画質
の向上を実現するディジタル記録方式の実用化、ハイビ
ジョンＴＶに対応した録画方式の開発に対応するため
に、従来のシステムよりも一層、短波長信号の記録再生
ができ、かつヘッドと磁気記録媒体の相対速度が大きく
なっても信頼性、耐久性が優れた磁気記録媒体が要求さ
れるようになっている。

【０００４】塗布型の磁気記録媒体の高密度記録化のた
めに、磁性体の改良及びその充填性と配向性を改良して
磁性層の磁気特性を改良すること、強磁性粉末の分散性
を向上させること、磁性層の表面性を高めること等の観
点から種々の方法が検討され提案されてきた。例えば、
磁気特性を高めるために強磁性粉末に強磁性金属粉末や
六方晶系フェライトを使用する方法が特開昭５８−１２
２６２３号公報、特開昭６１−７４１３７号公報、特公
昭６２−４９６５６号公報、特公昭６０−５０３２３号
公報、ＵＳ４６２９６５３号、ＵＳ４６６６７７０号、
ＵＳ４５４３１９８号等に開示されている。

【０００５】また、強磁性粉末の分散性を高めるため
に、種々の界面活性剤（例えば特開昭５２−１５６６０
６号公報，特開昭５３−１５８０３号公報，特開昭５３
−１１６１１４号公報等に開示されている。）を用いた
り、種々の反応性のカップリング剤（例えば、特開昭４
９−５９６０８号公報、特開昭５６−５８１３５号公
報、特公昭６２−２８４８９号公報等に開示されてい
る。）を用いることが提案されている。

【０００６】更に、磁性層の表面性を改良するために、
塗布、乾燥後の磁性層の表面形成処理方法を改良する方
法（例えば、特公昭６０−４４７２５号公報に開示され
ている。）が提案されている。また磁気記録媒体におい
ては絶えずヘッドと接触しているので、耐久性、信頼性
を損なうことは致命的であり、耐久性、信頼性を向上さ
せるため無機物添加剤としてモース硬度５以上の微粒子
が添加されている。例えば、αＡｌ₂ Ｏ₃ 、Ｃｒ
₂ Ｏ₃ 、ＴｉＯ₂ 、αＦｅ₂ Ｏ₃ 等を単独もしくはこれ
らを組み合わせて使用している。具体例としては、特開
昭５７−１７６５３３号公報には研磨剤粒子の９５％が
αアルミナであるものが開示され、特開昭５８−１７１
７２１号公報にはα化率が６０％以上であるアルミナを
研磨剤として使用する例が開示され、特開昭６０−１７
７４３４号公報にはα相が７５〜９０重量％であるアル
ミナを研磨剤として使用する例が開示されている。

【０００７】一般に、モース硬度が高いαＡｌ₂ Ｏ₃ 、
Ｃｒ₂ Ｏ₃ はヘッドをクリーニングする力が大きく磁気
記録媒体の耐久性、信頼性を向上させることができる
が、ヘッドを磨耗させる欠点がある。センダストやアモ
ルファス金属ヘッド材質とフェライトに対する磨耗性が
異なるといわゆるヘッドの偏磨耗現象を発生させ、記録
再生特性を大幅に劣化させる。ヘッドの偏磨耗現象が発
生すると特に短波長出力の低下が激しく、高記録密度磁
気記録が実現できなくなるという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点に鑑みなされたものであり、走行性、耐久
性、保存性等の実用特性に優れ、且つ電磁変換特性が良
好で高記録密度の磁気記録媒体を提供すること特にＳ／
Ｎが優れヘッドクリーニング特性が向上しており、かつ
ヘッドを偏磨耗させない磁気記録媒体を提供することを
目的としている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、非磁性
支持体上に強磁性粉末と結合剤樹脂を主体とする磁性層
を有する磁気記録媒体において、前記磁性層の厚さは
０．８μｍ以下であり、該磁性層中に平均粒子径が０．
０５〜０．７μｍであって、Ｘ線回折パターンにαアル
ミナ以外の回折ピークがなく、（１１３）面の回折ピー
クの強度を１００％としたときの（１１６）面の回折ピ
ークの強度が８７％以下であるαアルミナを含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体により達成できる。

【００１０】本発明は、α−アルミナの特定面のＸ線回
折強度比が研磨力に影響を及ぼすことを見出したことに
よりなされたものであり、上記特定の元素の分布状態あ
るいは結晶構造を示すαアルミナを研磨剤として使用す
ることを特徴とし、これを磁気記録媒体の磁性層に含ま
せることによりヘッドクリーニング力が優れ、ヘッドの
偏磨耗を発生させない磁気記録媒体が得られると言う効
果を奏する。

【００１１】本発明に用いられるαアルミナは、（１１
３）面のＸ線回折ピーク強度を１００％としたとき、
（１１６）面のＸ線回折ピーク強度が８７％以下、好ま
しくは８５％以下であり、その下限は特に制限はなく小
さければ小さいほど良い。（１１６）面のＸ線回折ピー
ク強度が８７％より大きいと、ヘッドクリーニング力が
劣り、ヘッド目詰まりが発生する。

【００１２】本発明におけるαアルミナの（１１６）面
のＸ線回折ピーク強度の値は、通常の粉末Ｘ線回折測定
を実施し、（１１３）面のＸ線回折ピーク強度を１００
％とし、（１１６）面のＸ線回折ピーク強度の相対値で
ある。この相対値をＸ線回折強度比という。本発明にお
けるαアルミナ粉末のＸ線回折測定の条件は、線源とし
てＣｕを使用し、Ｘ線管に印加する電圧は５０ｋＶ、Ｘ
線管電流は１５０ｍＡとし、ＣｕＫα線を使用する。
（１１３）面の回折強度が８０〜１００％となるように
回折強度のレンジを決め、スウィーブ速度は２°／分で
測定する。ベースラインと（１１３）面、（１１６）面
のピーク高さを読みとり、強度を比較する。

【００１３】本発明に用いられるαアルミナは、平均粒
子径が０．０５〜０．７μｍであるが、好ましくは０．
０７〜０．５０μｍ、更に好ましくは０．１０〜０．２
５μｍである。平均粒子径が０．０５μｍより小さい
と、ヘッドクリーニング力が不足しており、０．７μｍ
より大きいとヘッド表面を傷つけたり、自己減磁を改良
するために薄層の磁性層を構成する際に突起となりスペ
ーシングロスの原因となるので好ましくない。

【００１４】本発明に用いられるαアルミナは、バイヤ
ー法、変形バイヤー法、アルキルアルミニウム加水分解
法などにより製造することができるが、水酸化アルミニ
ウム中の不純物含有量とα化する焼成温度と時間により
αアルミナの結晶性を制御することで製造できる。特
に、αアルミナの製造工程の中途で粉砕する等のαアル
ミナに衝撃力を与えることは、本発明にとって好ましく
ない。

【００１５】本発明のαアルミナの使用量は、強磁性粉
末１００重量部に対し、０．１〜３０重量部、好ましく
は１〜２０重量部である。０．１重量部より少ないと十
分な耐久性が得られず、３０重量部より多すぎると表面
性、充填度が劣化する。本発明のαアルミナと併用して
もよい研磨剤としては、Ｃｒ₂ Ｏ₃ 、αＦｅ₂Ｏ₃ 、
α，γアルミナ、本発明で規定した以外のαアルミナな
どがあり、これらの研磨剤の合計量は強磁性粉末１００
重量部に対して１〜２０重量部、望ましくは１〜１５重
量部の範囲で添加される。１重量部より少ないと十分な
耐久性が得られず、２０重量部より多すぎると表面性、
充填度が劣化する。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤
で分散処理した後、磁性塗料中に添加してもかまわな
い。

【００１６】本発明の磁性層に使用される強磁性粉末と
しては、特に制限はないが、高記録密度媒体に使用され
るＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分（７５％）とする
強磁性金属粉末（金属単体および合金を含む）、Ｈｃ制
御元素で置換された六方晶フェライト及び六方晶フェラ
イト中にスピネル相を固溶させた複合型六方晶フェライ
トが好ましい。

【００１７】そして、強磁性金属粉末の長軸長が０．０
５〜０．３μｍ、針状比が５〜２０であって、且つ結晶
子サイズが１００〜３００Åであることが好ましく、更
に好ましくは長軸長が０．０５〜０．２μｍ、針状比が
５〜１５であって、且つ結晶子サイズが１００〜２５０
Åであることが好ましく、最も好ましくは 長軸長が
０．０５〜０．１５μｍ、針状比が５〜１０であって、
且つ結晶子サイズが１００〜１８０Åである。

【００１８】本発明で使用できる上記の強磁性金属粉末
には、所定の原子以外に重量比で２０重量％以下の割合
でＡｌ、Ｓｉ、Ｓ，Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、
Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含
んでもかまわない。

【００１９】強磁性粉末が強磁性金属粉末である場合、
少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよい。強磁性
金属粉末としては、公知の製造方法により得られたもの
を用いることができる。よく知られているように強磁性
金属粉末は徐酸化処理により、化学的に安定にするため
にその粒子表面に酸化被膜を形成せしめられる。本発明
の磁気記録媒体の磁性層の強磁性金属粉末をＢＥＴによ
る比表面積で表せば２５〜８０ｍ² ／ｇであり、好まし
くは３５〜７０ｍ² ／ｇである。２５ｍ² ／ｇより小さ
いとノイズが高くなり、８０ｍ² ／ｇより大きいと平滑
な磁性層表面を得にくく好ましくない。

【００２０】強磁性金属粉末の飽和磁化σ_S は、１００
ｅｍｕ／ｇ以上が好ましく、更に好ましくは１１０〜１
７０ｅｍｕ／ｇである。強磁性金属粉末の抗磁力は、１
１００〜３０００Ｏｅ（エルステッド）が好ましく、更
に好ましくは１４００〜２５００Ｏｅである。また、強
磁性粉末には後述する分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯
電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行うこともで
きる。具体的には、特公昭４４−１４０９０号公報、特
公昭４５−１８３７２号公報、特公昭４７−２２０６２
号公報、特公昭４７−２２５１３号公報、特公昭４６−
２８４６６号公報、特公昭４６−３８７５５号公報、特
公昭４７−４２８６号公報、特公昭４７−１２４２２号
公報、特公昭４７−１７２８４号公報、特公昭４７−１
８５０９号公報、特公昭４７−１８５７３号公報、特公
昭３９−１０３０７号公報、特公昭４８−３９６３９号
公報、米国特許３０２６２１５号、同３０３１３４１
号、同３１００１９４号、同３２４２００５号、同３３
８９０１４号などに記載されている。

【００２１】強磁性粉末の含水率は０．０１乃至２重量
％とするのが望ましい。後述する結合剤の種類によって
強磁性粉末の含水率は最適化するのが望ましい。強磁性
粉末が強磁性金属粉末である場合は、タップ密度は０．
２乃至０．８ｇ／ｃｃが望ましい。０．８ｇ／ｃｃ以上
であると強磁性粉末の徐酸化工程で安定なハンドリング
が困難となって、酸化が均一のできなくなる。０．２ｃ
ｃ／ｇ以下では分散が不十分になりやすい。

【００２２】強磁性粉末のｐＨは用いる結合剤との組合
せにより最適化することが望ましい。その範囲は４乃至
１２であるが、好ましくは６乃至１０である。強磁性粉
末は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物
などで表面処理を施すこともできる。その量は強磁性粉
末に対し０．１乃至１０重量％であり表面処理を施すと
脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ² 以下にな
り望ましい。強磁性粉末には水可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆ
ｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合があるが、
３００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与えない。

【００２３】本発明に使用される六方晶フェライトは、
平均板径が０．０３〜０．１μｍ、好ましくは０．０３
〜０．０６μｍ、板状比（平均板径／平均板厚）が２〜
１０、好ましくは３〜６であり、すでに公知のＣｏ−Ｔ
ｉ、Ｎｉ、ＺｎなどのＨｃを制御する元素を添加し、Ｈ
ｃを９００〜２５００Ｏｅとしたものが使用できる。飽
和磁化は５０ｅｍｕ／ｇ以上、好ましくは５５ｅｍｕ／
ｇ以上あることが望ましい。

【００２４】最近、六方晶フェライトにスピネル相を固
溶させた複合フェライトは、飽和磁化が大きいことがわ
かり、本発明に使用することが望ましい。これら粒子を
比表面積で表現すると２５〜８０ｍ² ／ｇである。２５
ｍ² ／ｇ以下では粒子サイズが大きすぎて得られる磁性
層の表面粗さが劣るので、短波長出力が低下し、かつノ
イズが大きく、高密度記録媒体としては不適当である。
８０ｍ² ／ｇ以上では分散が困難であり、また表面部分
の比率が大きくなり飽和磁化が小さくなるので、使用す
ることが不適当になる。

【００２５】本発明の磁気記録媒体における磁性層の結
合剤樹脂は、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、
反応型樹脂やこれらの混合物が使用できる。熱可塑性樹
脂としては、ガラス転移温度が−１００乃至１５０℃、
数平均分子量が１０００乃至２０００００、好ましくは
１００００乃至１０００００、重合度が約５０乃至１０
００程度のものである。

【００２６】このような結合剤樹脂としては、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アク
ルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ス
チレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビ
ニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として
含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴ
ム系樹脂がある。

【００２７】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリ
オ−ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等があげられる。

【００２８】前記の結合剤樹脂に、より優れた強磁性粉
末の分散効果と磁性層の耐久性を得るためには必要に応
じ、ＣＯＯＭ、ＳＯ₃ Ｍ、ＯＳＯ₃ Ｍ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）
₂ 、Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、（以上につきＭは水素原
子、またはアルカリ金属塩基）、ＯＨ、ＮＲ₂ 、Ｎ⁺ Ｒ
₃（Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、など
から選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合ま
たは付加反応で導入したものを用いることが好ましい。
このような極性基の量は１０^-1乃至１０^-8モル／／ｇで
あり、好ましくは１０^-2乃至１０^-6モル／ｇである。

【００２９】本発明の磁気記録媒体に用いられる結合剤
樹脂は、強磁性粉末に対し、５乃至５０重量％の範囲、
好ましくは１０乃至３０重量％の範囲で用いられる。塩
化ビニル系樹脂を用いる場合は５乃至１００重量％、ポ
リウレタン樹脂を用いる場合は２乃至５０重量％、ポリ
イソシアネ−トは２乃至１００重量％の範囲でこれらを
組み合わせて用いるのが好ましい。

【００３０】また、磁性層の強磁性粉末の充填度は、使
用した強磁性粉末の最大飽和磁化量σ_S 及び最大磁束密
度Ｂm から計算でき、即ち（Ｂm ／４πσs ）となり、
本発明においてはその値は、望ましくは１．７ｇ／ｃｃ
以上であり、更に望ましくは１．９ｇ／ｃｃ以上、最も
好ましくは２．１ｇ／ｃｃ以上である。本発明におい
て、ポリウレタンを用いる場合はガラス転移温度が−５
０乃至１００℃、破断伸びが１００乃至２０００％、破
断応力は０．０５乃至１０ｋｇ／ｃｍ² 、降伏点は０．
０５乃至１０ｋｇ／ｃｍ² が好ましい。

【００３１】本発明にもちいるポリイソシアネ−トとし
ては、トリレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシア
ネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシア
ネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメ
タントリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、
これらのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成
物、また、イソシアネート類の縮合によって生成したポ
リイソシアネ−ト等を使用することができる。これらの
イソシアネート類の市販されている商品名としては、日
本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ、
コロネ−ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−
トＭＲ、ミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製、タケネ−
トＤ−１０２、タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ
−２００、タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製、
デスモジュ−ルＬ、デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−
ルＮ、デスモジュ−ルＨＬ等がありこれらを単独または
硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上の組合
せで用いることができる。

【００３２】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、通
常、潤滑剤、研磨剤、分散剤、帯電防止剤、可塑剤、防
黴剤等などを始めとする種々の機能を有する素材をその
目的に応じて含有させる。本発明の磁性層に使用する潤
滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アルキルは
炭素数１乃至５個）、ジアルコキシポリシロキサン（ア
ルコキシは炭素数１乃至４個）、モノアルキルモノアル
コキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１乃至５個、
アルコキシは炭素数１乃至４個）、フェニルポリシロキ
サン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素
数１乃至５個）などのシリコンオイル；グラファイト等
の導電性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ンなどの無機粉末；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエ
チレン等のプラスチック微粉末；α−オレフィン重合
物；常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィ
ン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２
０）；炭素数１２乃至２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数
３乃至１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステ
ル類、フルオロカーボン類等が使用できる。

【００３３】中でも脂肪酸エステルがもっと好ましい。
脂肪酸エステルの原料となるアルコールとしてはエタノ
ール、ブタノール、フェノール、ベンジルアルコール、
２−メチルブチルアルコール、２−ヘキシルデシルアル
コール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコール等のモノアル
コール類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ソルビタン
誘導体等の多価アルコールが挙げられる。同じく脂肪酸
としては酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、２−エチル
ヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン
酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、パルミト
レイン酸等の脂肪族カルボン酸またはこれらの混合物が
挙げられる。

【００３４】脂肪酸エステルとしての具体例は、ブチル
ステアレート、ｓ−ブチルステアレート、イソプロピル
ステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレー
ト、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキシ
ルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、ブ
チルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステート、
ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合物、ブ
トキシエチルステアレート、２−ブトキシ−１−プロピ
ルステアレート、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテルをステアリン酸でアシル化したもの、ジエチレン
グリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジオールを
ミリスチン酸でアシル化してジオールとしたもの、グリ
セリンのオレエート等の種々のエステル化合物を挙げる
ことができる。

【００３５】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直
鎖、シス／トランス等の異性構造、分岐位置を選択する
ことがなされる。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部
に対して０．２乃至２０重量部の範囲で添加される。

【００３６】潤滑剤としては、更に以下の化合物を使用
することもできる。即ち、シリコンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、窒化ほう素、弗化黒鉛、フッ素
アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキ
ル燐酸エステル、二硫化タングステン等である。本発明
の磁気記録媒体の磁性層中には、前記非磁性粉末の他に
帯電防止剤として導電性粒子を含有することもできる。
しかしながら最上層の飽和磁束密度を最大限に増加させ
るためにはできるだけ最上層への添加は少なくし、最上
層以外の塗布層に添加するのが好ましい。帯電防止剤と
しては特に、カーボンブラックを添加することは、媒体
全体の表面電気抵抗を下げる点で好ましい。本発明に使
用できるカ−ボンブラックはゴム用ファ−ネス、ゴム用
サ−マル、カラ−用ブラック、導電性カーボンブラッ
ク，アセチレンブラック等を用いることができる。比表
面積は５乃至５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０乃至
１５００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ乃至３００ｍ
μ、ｐＨは２乃至１０、含水率は０．１乃至１０％、タ
ップ密度は０．１乃至１ｇ／ｃｃ、が好ましい。本発明
に用いられるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキ
ャボット社製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ２０００、１３
００、１０００、９００、８００，７００、ＶＵＬＣＡ
Ｎ ＸＣ−７２、旭カ−ボン社製、＃８０、＃６０，＃
５５、＃５０、＃３５、三菱化成工業社製、＃３９５０
Ｂ、＃３２５０Ｂ、＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９０
０、＃１０００、＃３０、＃４０、＃１０Ｂ、コロンビ
アカ−ボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥ
Ｎ １５０、５０、４０、１５、ライオンアグゾ社製ケ
ッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−
５００、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−６００などが挙
などがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで表
面処理したり、カーボンブラックを酸化処理したり、樹
脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファ
イト化したものを使用してもかまわない。また、カ−ボ
ンブラックを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤
で分散してもかまわない。磁性層にカ−ボンブラックを
使用する場合は強磁性粉末に対する量は０．１乃至３０
重量％で用いることが好ましい。さらに非磁性層には全
非磁性粉末に対し３乃至２０重量％含有させることが好
ましい。

【００３７】一般的にカ−ボンブラックは帯電防止剤と
してだけでなく、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向
上などの働きがあり、これらは用いるカ−ボンブラック
により異なる。従って本発明に使用されるこれらのカ−
ボンブラックは、その種類、量、組合せを変え、粒子サ
イズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性を
もとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能であ
る。使用できるカーボンブラックは例えば「カ−ボンブ
ラック便覧」カ−ボンブラック協会編を参考にすること
ができる。

【００３８】本発明の磁気記録媒体において、非磁性支
持体上に設けられる塗布層の層構成は、少なくとも磁性
層が設けられていれば任意であり、特に制限されない。
例えば、磁性層を複層構造とすること、非磁性支持体の
上に非磁性層を、その上に磁性層を設けること等の構成
をとることができる。非磁性層に使用される非磁性粉末
には、種々のものが使用できる。例えば、α化率９０％
以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コ
ランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、
二酸化珪素、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどが単独または組合せ
で使用される。これら非磁性粉末の粒子サイズは０．０
１乃至２μが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末で
も粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。使用する結合剤樹脂との相互作用を大きくし分散性
を改良するために，使用する非磁性粉末が表面処理され
ていてもよい。表面処理物としては、シリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナなどの無機物により処理でも、カ
ップリング剤による処理でもよい。タップ密度は０．３
乃至２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１乃至５重量％、ｐＨは
２乃至１１、比表面積は５乃至１００ｍ² ／ｇ、が好ま
しい。前記非磁性粉末の形状は針状、球状、サイコロ
状、板状のいずれでも良い。本発明に用いられる非磁性
粉末の具体的な例としては、住友化学社製、ＡＫＰ−２
０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、日本
化学工業社製、Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、戸田工業社製、Ｔ
Ｆ−１００、ＴＦ−１２０、ＴＦ−１４０、石原産業社
製ＴＴ０５５シリーズ、ＥＴ３００Ｗ、チタン工業社製
ＳＴＴ３０，磁性酸化鉄の中間原料であるヘマタイト粒
子などがあげられる。

【００３９】また、磁性酸化鉄の中間原料であるヘマタ
イトを使用する際には、焼成条件を強化して、粒子内に
生じる空孔を減少させるようにすることが望ましい。本
発明の磁気記録媒体が２層以上の磁性層からなるもので
ある場合、上層磁性層の下に下層磁性層を形成する場合
には、その強磁性粉末としては酸化鉄強磁性粉末、コバ
ルト変性酸化鉄強磁性粉末、ＣｒＯ₂ 、六方晶フェライ
ト、各種金属強磁性粉末を樹脂中に分散した、種々のも
のが使用できる 非磁性支持体上に２層以上の塗布層を形成させることも
高記録密度の磁気記録媒体を製造するうえで有効であ
り、同時塗布方式は超薄層の磁性層を作り出すことがで
きるので、特に優れている。その同時塗布方式としてウ
ェット・オン・ウェット方式の具体的な方法としては、
(1) 磁性塗料で一般的に用いられるグラビア塗布、ロー
ル塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗布装置に
よりまず下層を塗布し、その層がまだ湿潤状態にあるう
ちに、例えば、特公平１−４６１８６号公報、特開昭６
０−２３８１７９号公報及び特開平２−２６５６７２号
公報に開示されている非磁性支持体加圧型エクストルー
ジョン塗布装置により上層を塗布する方法、(2) 特開昭
６３−８８０８０号公報、特開平２−１７９７１号公報
及び特開平２−２６５６７２号公報に開示されているよ
うな塗布液通液スリットを二つ内蔵した塗布ヘッドによ
り、下層の塗布液及び上層の塗布液をほぼ同時に塗布す
る方法、(3) 特開平２−１７４９６５号公報に開示され
ているバックアップロール付きエクストルージョン塗布
装置により、上層及び下層をほぼ同時に塗布する方法、
等が挙げられる。

【００４０】ウェット・オン・ウェット方式で下層が非
磁性層、上層が磁性層の層構成の磁気記録媒体を形成す
るために非磁性支持体上に塗布する場合、磁性層用塗布
液と非磁性層用塗布液の流動特性はできるだけ近い方
が、塗布された磁性層と非磁性層の界面の乱れがなく厚
さが均一な厚み変動の少ない磁性層を得ることができ
る。塗布液の流動特性は、塗布液中の粉末粒子と結合剤
樹脂の組み合わせに強く依存するので、特に、非磁性層
に使用する非磁性粉末の選択に留意する必要がある。

【００４１】本磁気記録媒体の非磁性支持体は、通常、
１乃至１００μｍ、望ましくは３乃至２０μｍ、非磁性
層としては、０．５乃至１０μｍである。磁性層の厚さ
は、０．８μｍ以下、好ましくは０．７μｍ以下、更に
好ましくは０．５μｍ以下である。すなわち、磁性層の
薄層化により自己減磁が減少するからである。尚、磁性
層の厚さの下限値は、均一塗布ができるかどうかで決ま
り、ほぼ０．１μｍである。

【００４２】また、前記磁性層及び前記非磁性層以外の
他の層を目的に応じて形成することは、前記磁性層を最
上層にして、前記非磁性層をその下層にする構成である
限り許される。例えば、非磁性支持体と下層の間に密着
性向上のための下塗り層を設けてもかまわない。この厚
みは０．０１乃至２μｍ、好ましくは０．０５乃至０．
５μｍである。また、非磁性支持体の磁性層側と反対側
にバックコ−ト層を設けてもかまわない。この厚みは
０．１乃至２μｍ、好ましくは０．３乃至１．０μｍで
ある。これらの中間層、バックコ−ト層は公知のものが
使用できる。円盤状磁気記録媒体の場合、片面もしくは
両面に上記層構成を設けることができる。

【００４３】本発明で使用される非磁性支持体には特に
制限はなく、通常使用されているものを用いることがで
きる。非磁性支持体を形成する素材の例としては、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホ
ン、ポリエーテルサルホン等の各種合成樹脂のフィル
ム、およびアルミニウム箔、ステンレス箔などの金属箔
を挙げることができる。

【００４４】本発明の目的を有効に達成するには、非磁
性支持体の表面粗さは、中心線平均表面粗さＲａ（カッ
トオフ値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ以下、望ましく
０．０２μｍ以下、さらに望ましく０．０１μｍ以下で
ある。また、これらの非磁性支持体は単に前記中心線平
均表面粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突
起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に
応じて非磁性支持体に添加されるフィラ−の大きさと量
により自由にコントロ−ルされるものである。これらの
フィラ−の一例としては、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化
物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機樹脂微粉末が挙
げられる。本発明に用いられる非磁性支持体のウエブ走
行方向のＦ−５値は好ましくは５乃至５０ｋｇ／ｍ
ｍ² 、ウエブ幅方向のＦ−５値は好ましくは３乃至３０
ｋｇ／ｍｍ² であり、ウエブ長手方向のＦ−５値がウエ
ブ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に
幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りでな
い。

【００４５】また、支持体のウエブ走行方向および幅方
向の１００℃、３０分での熱収縮率は好ましくは３％以
下、さらに望ましくは１．５％以下、８０℃、３０分で
の熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに望ましくは
０．５％以下である。破断強度は両方向とも５乃至１０
０ｋｇ／ｍｍ² 、弾性率は１００乃至２０００ｋｇ／ｍ
ｍ² が望ましい。

【００４６】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノ−
ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチ
ルアルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分が含まれてもかまわない。
これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好まし
くは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は必要
ならば各層間でその種類、量を変えてもかまわない。第
一層（下層）に揮発性の高い溶媒をもちい表面性を向上
させる、第一層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノ
ン、ジオキサンなど）を用い塗布の安定性をあげる、第
二層（上層）に溶解性パラメ−タの高い溶媒を用い充填
度を上げるなどがその例として挙げられるがこれらの例
に限られたものではないことは無論である。

【００４７】本発明の磁気記録媒体は、前記強磁性粉末
と結合剤樹脂、及び必要ならば他の添加剤と共に有機溶
媒を用いて混練分散し、磁性塗料を非磁性支持体上に塗
布し、必要に応じて配向、乾燥して得られる。本発明の
磁気記録媒体の磁性塗料あるいは非磁性塗料を製造する
工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれら
の工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなる。
個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていてもかま
わない。本発明に使用する強磁性粉末あるいは非磁性粉
末、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、
潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または
途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２つ
以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、
ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整
のための混合工程で分割して投入してもよい。

【００４８】磁性塗料あるいは非磁性塗料の混練分散に
当たっては各種の混練機が使用される。例えば、二本ロ
ールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、
トロンミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇ
ｖａｒｉ）、アトライター、高速インペラー分散機、高
速ストーンミル、高速衝撃ミル、ディスパー、ニーダ
ー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機など
を用いることができる。

【００４９】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程としてを用いることができ
ることはもちろんであるが、混練工程では連続ニ−ダや
加圧ニ−ダなど強い混練力をもつものを使用することに
より本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０％以上が好ましい）で混練処理される。これらの
混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号公
報、特開昭６４−７９２７４号公報に記載されている。
本発明では、特開昭６２−２１２９３３に示されるよう
な同時重層塗布方式を用いることによりより効率的に生
産することが出来る。

【００５０】本発明の磁気記録媒体の磁性層中に含まれ
る残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ² 以下、さらに
好ましくは１０ｍｇ／ｍ² 以下であり、磁性層に含まれ
る残留溶媒が非磁性層に含まれる残留溶媒より少ないほ
うが好ましい。磁性層を多層構成とした場合、空隙率は
下層、最上層とも好ましくは３０容量％以下、さらに好
ましくは１０容量％以下である。磁性層と非磁性支持体
の間に非磁性層を設けた場合、非磁性層の空隙率が磁性
層の空隙率より大きいほうが好ましいが非磁性層の空隙
率が５容量％以上であれば小さくてもかまはない。

【００５１】本発明の磁気記録媒体は、目的に応じ各層
でこれらの物理特性を変えることができるのは容易に推
定されることである。例えば、最上層の弾性率を高くし
走行耐久性を向上させると同時に下層の弾性率を最上層
より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くする
などである。このような方法により、例えば磁性層用の
組成物あるいは非磁性層用の組成物を溶剤と共に分散し
て、得られた塗布液を非磁性支持体上に塗布し、支持体
上に塗布された磁性層は必要により層中の強磁性粉末を
配向させる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥す
る。又必要により表面平滑化加工を施したり、所望の形
状に裁断したりして、本発明の磁気記録媒体を製造す
る。

【００５２】磁性層の０．５％伸びでの弾性率はウエブ
塗布方向、幅方向とも望ましくは１００乃至２０００ｋ
ｇ／ｍｍ² 、破断強度は望ましくは１乃至３０ｋｇ／ｃ
ｍ²、磁気記録媒体の弾性率はウエブ塗布方向、幅方向
とも望ましくは１００乃至１５００ｋｇ／ｍｍ² 、残留
のびは望ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆ
る温度での熱収縮率は望ましくは１％以下、さらに望ま
しくは０．５％以下、もっとも望ましくは０．１％以下
である。

【００５３】本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用途、オ
ーディオ用途などのテープであってもデータ記録用途の
フロッピーディスクや磁気ディスクであってもよいが、
ドロップ・アウトの発生による信号の欠落が致命的とな
るデジタル記録用途の媒体に対しては特に有効である。
更に、下層を非磁性層とし、最上層の厚さを０．８μｍ
以下の磁性層とすることにより、電磁変換特性が高い、
高密度で大容量の磁気記録媒体を得ることができる。

【００５４】

〔下層（非磁性層）の組成物〕

針状ヘマタイト ８０部 （ＢＥＴ法による比表面積 ４５ｍ₂ ／ｇ、 平均長軸長 ０．１８μｍ、針状比 ８、ｐＨ６．５） カーボンブラック ２０部 （平均一次粒子径 １６ｎｍ、 ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ、 ＢＥＴ法による表面積 ２３５ｍ² ／ｇ、 ｐＨ８．０） 結合剤樹脂 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １０部 （−Ｎ（ＣＨ₃ ）₃ ⁺ Ｃｌ^- の極性基を５×１０^-6ｅｑ／ｇ含有、 モノマー組成比 ８６：１３：１、重合度 ４００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ７部 （基本骨格：１，４−ＢＤ／フタル酸／ＨＭＤＩ、 分子量 １０２００、 水酸基 ０．２３×１０^-3ｅｑ／ｇ含有、 −ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２．５部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ２００部 〔上層（磁性層）の組成物〕 強磁性金属粉末 １００部 （組成：Ｆｅ／Ｎｉ／Ｃｏ＝９１／４／５、 焼結防止剤：アルミナ−シリカ、 Ｈｃ １６５０Ｏｅ、σ_S １３０ｅｍｕ／ｇ、比表面積 ５８ｍ² ／ｇ、 平均長軸長 ０．１２μｍ、針状比 １０、結晶子サイズ １６０Å） 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １２部 （−ＳＯ₃ Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） αアルミナ（平均粒子径およびＸ線回折強度比を表１に記載） ５．０部 カーボンブラック（平均粒子サイズ １００ｎｍ） １．０部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ２００部 上記の下層用非磁性層組成物及び上層用磁性層組成物の
それぞれをニーダーで混練した後、サンドグラインダー
を使用して分散した。得られた分散液にポリイソシアネ
ートを下層用非磁性層組成物の塗布液には５部、上層用
磁性層組成物の塗布液には６部を加え、さらにメチルエ
チルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤を２０部
加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを使用して
濾過し，非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液を
調製した。

【００５５】得られた下層用の塗布液を乾燥後の厚さが
２μｍとなるように塗布し、さらにその直後下層用塗布
層がまだ湿潤状態にあるうちに、その上に磁性層の厚み
が０．２μｍとなるように厚さ７μｍのポリエチレンテ
レフタレート支持体上に湿式同時重層塗布を行い、両層
がまだ湿潤状態にあるうちに配向装置を通過させ長手配
向した。この時の配向磁石は希土類磁石（表面磁束４０
００ガウス）を使用した。

【００５６】次いで磁性層を乾燥後、金属ロールより構
成される７段カレンダーでロール温度を９０℃にしてカ
レンダー処理を施して，ウェッブ状の磁気記録媒体を
得、それを８ｍｍ幅にスリットして８ｍｍビデオテープ
のサンプルを作成した。得られたサンプルの磁気特性、
表面粗さ、電磁変換特性を表１に示す。表面粗さは、Ｗ
ＹＫＯ社（ＵＳアリゾナ州）製の光干渉３次元粗さ計
「ＴＯＰＯ−３Ｄ」を使用し、２５０μｍ角の試料面積
を測定した。測定値の算出にあたっては、傾斜補正、球
面補正、円筒補正等の補正をＪＩＳ−Ｂ６０１に従って
実施し、中心面平均粗さＲａを表面粗さの値とした。

【００５７】富士写真フィルム（株）製８ｍｍビデオデ
ッキ、ＦＵＪＩＸ８を使用して７ＭＨｚの信号を記録
し、これらの信号を再生した時の再生出力をオシロスコ
ープから読み取って測定した。電磁変換特性の標準テー
プとして富士写真フィル（株）の市販のメタルテープス
ーパーＤＣを使用し、このテープを０ｄＢとし、相対値
で測定結果を表示した。

【００５８】記録ずみのテープを１００回走行させた後
の出力を測定し１００パス後出力とした。走行後のヘッ
ドの顕微鏡で観察しヘッド汚れの有無を観察し、さらに
ニュートンリングを利用しヘッドの表面形状を調べ、ヘ
ッドが偏磨耗しているかどうかを３段階で調べた。

【００５９】○：ヘッドに偏磨耗が見られない。 △：ヘッドにわずかに偏磨耗が見られる。 ×：ヘッドに顕著な偏磨耗が見られる。 測定結果を以下の表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】上表から比較例１−１に示したように平均
粒子径が０．０５〜０．７μｍの範囲であっても、Ｘ線
回折強度比が８７％より大きい場合は、得られるテープ
の研磨能力が劣っており、ヘッド汚れが発生し、かつヘ
ッドに偏磨耗がわずかに観察された。平均粒子径が０．
７μｍより大きいとヘッドの偏磨耗が顕著に観察され
（比較例１−３、１−４）、その内、Ｘ線回折ピーク強
度比が８７％より高いもの（比較例１−４）は、ヘッド
汚れも観察され１００パス後の出力が大幅に低下した。
また、平均粒子径が０．０５μｍより小さく、かつＸ線
回折ピーク強度比が８７％より小さいもの（比較例１−
２）は、ヘッド汚れおよび偏磨耗が観察され、１００パ
ス後の出力が大幅に低下した。一方、実施例は、いずれ
もヘッド偏磨耗およびヘッド汚れが見られず、１００パ
ス後の出力も高かった。

【００６２】実施例２ 〔上層（磁性層）の組成物〕 強磁性金属粉末 １００部 （組成：Ｆｅ／Ｃｏ＝９０／１０ 焼結防止剤：アルミナ Ｈｃ １７８０Ｏｅ、σ_S １３０ｅｍｕ／ｇ、比表面積 ５８ｍ² ／ｇ、 平均長軸長 ０．１０μｍ、針状比 ９、結晶子サイズ １６０Å） 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １２部 （−ＳＯ₃ Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ３部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃ Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） αアルミナ（平均粒子径０．１μｍ、Ｘ線回折強度比 ７８％） ８．０部 カーボンブラック（平均粒子サイズ ６０ｎｍ） １．０部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ２００部 上記の上層用磁性層組成物のそれぞれをニーダーで混練
した後、サンドグラインダーを使用して分散した。得ら
れた分散液にポリイソシアネートを６部を加え、さらに
メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤
を２０部加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを
使用して濾過し，非磁性層形成用および磁性層形成用の
塗布液を調製した。

【００６３】下層用非磁性層は、実施例１と同じものを
使用し、下層非磁性層の厚みが２μｍとなるように塗布
し、さらにその直後下層用塗布層がまだ湿潤状態にある
うちに、その上に磁性層の厚みが所定の厚みとなるよう
に磁性層用の塗布液量をポンプで制御し、厚さ７μｍの
ポリエチレンテレフタレート支持体上に湿式同時重層塗
布を行い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに配向装置を
通過させ長手配向した。この時の配向磁石は希土類磁石
（表面磁束４０００ガウス）を使用した。

【００６４】次いで磁性層を乾燥後、金属ロールより構
成される７段カレンダーでロール温度を９０℃にしてカ
レンダー処理を施して，ウェッブ状の磁気記録媒体を
得、それを８ｍｍ幅にスリットして８ｍｍビデオテープ
のサンプルを作成した。得られたサンプルの磁気特性、
表面粗さ、電磁変換特性を実施例１と同様に評価した結
果を表２に示す。

【００６５】

【表２】

【００６６】比較例２−１〜２は、磁性層厚みが〜１μ
ｍ近くになると１００パス後出力が約１ｄＢ低下してお
り、ヘッドを観察するとヘッド汚れが認められ、ヘッド
偏磨耗はわずかに見られた。また、磁性層厚みが０．７
μｍ以下の実施例２−１〜４は、１００パス後出力が高
く、ヘッド汚れがなく、かつヘッド偏磨耗もなかった。

【００６７】

【発明の効果】本発明は、Ｘ線回折強度比および平均粒
子径が特定範囲にあるα−Ａｌ₂ Ｏ₃を研磨剤として選
定もしくは調製して磁性層に含有せしめるという極めて
容易な方法で、ヘッド偏磨耗を防止し、電磁変換特性に
優れた磁気記録媒体を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年５月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】本発明の磁性層に使用される強磁性粉末と
しては、特に制限はないが、高記録密度媒体に使用され
るＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分（７５重量％以
上）とする強磁性金属粉末（金属単体および合金を含
む）、Ｈｃ制御元素で置換された六方晶フェライト及び
六方晶フェライト中にスピネル相を固溶させた複合型六
方晶フェライトが好ましい。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２１】強磁性粉末の含水率は０．０１乃至２重量
％とするのが望ましい。後述する結合剤の種類によって
強磁性粉末の含水率は最適化するのが望ましい。強磁性
粉末が強磁性金属粉末である場合は、タップ密度は０．
２乃至０．８ｇ／ｃｃが望ましい。０．８ｇ／ｃｃ以上
であると強磁性粉末の徐酸化工程で表面が均一に酸化さ
れないので、安全にハンドリングすることができなかっ
たり、得られた磁気テープの酸化が経時で劣化する。
０．２ｃｃ／ｇ以下では分散が不十分になりやすい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤樹
   脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体において、
   前記磁性層の厚さは０．８μｍ以下であり、該磁性層中
   に平均粒子径が０．０５〜０．７μｍであって、Ｘ線回
   折パターンにαアルミナ以外の回折ピークがなく、（１
   １３）面の回折ピークの強度を１００％としたときの
   （１１６）面の回折ピークの強度が８７％以下であるα
   アルミナを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記強磁性粉末が結晶子サイズが１００
   〜３００Åの強磁性金属粉末である請求項１に記載の磁
   気記録媒体。