JP2003303710A - 強磁性金属粉末及びそれを含む磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高密度記録（記録波長０．５μｍ未満）におい
て出力が高く、ノイズの低い、かつ耐候性に優れる強磁
性金属粉末及びそれを含む磁気記録媒体を提供するこ
と。 【解決手段】結晶子サイズが、金属部の平均短軸長の
２．０倍以上であり、かつ飽和磁化量（σｓ）が１４０
Ａ・ｍ²／ｋｇ以下であることを特徴とする強磁性金属
粉末及びそれを含む磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は塗布型の高記録密度の磁
気記録媒体に関する。特に超微粒子の強磁性金属微粉末
を含む高密度記録用の磁気記録媒体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であって周辺機器
との組み合わせによるシステムの構築が可能であるこ
と、信号の修正も簡単にできることなど、他の記録方式
にはない特徴を有することから、ビデオ、オーディオ、
コンピューター用途などを始めとして様々な分野で幅広
く利用されてきた。

【０００３】そして、機器の小型化、記録再生信号の質
の向上、記録の長時間化、記録容量の増大などの要求に
対応するために、記録媒体に関しては、記録密度、信頼
性、耐久性をより一層向上させることが常に望まれてき
た。

【０００４】近年、オフィスコンピュータの普及に伴っ
て、外部記憶媒体としてコンピュータデータを記録する
ための磁気テープ（所謂、バックアップテープ）の研究
が盛んに行われている。このような用途の磁気テープの
実用化に際しては、特にコンピュータの小型化、情報処
理能力の増大と相まって、記録の大容量化、小型化を達
成するために記録容量の向上が強く要求される。また磁
気テープの使用環境の広がりによる幅広い環境条件下
（特に、変動の激しい温湿度条件下など）での使用、デ
ータ保存に対する信頼性、更に高速での繰り返し使用に
よる多数回走行におけるデータの安定した記録、読み出
し等の性能に対する信頼性なども従来に増して要求され
る。

【０００５】従来から、デジタル信号記録システムにお
いて使用される磁気テープは、システム毎に決められて
おり、所謂ＤＬＴ型、３４８０、３４９０、３５９０、
ＱＩＣ、Ｄ８型、ＬＴ０，あるいはＤＤＳ型対応の磁気
テープが知られている。そしてどのシステムにおいて
も、用いられる磁気テープは、非磁性支持体上の一方の
側に、膜厚が０．２〜３．０μｍと比較的厚い重層構成
もしくは単層構造の強磁性粉末、結合剤、及び研磨剤を
含む磁性層が設けられており、また他方の側には、巻き
乱れの防止や良好な走行耐久性を保つために、バックコ
ート層が設けられている。しかし一般に上記のように比
較的厚い単層構造の磁性層においては、出力が低下する
という厚み損失の問題がある。

【０００６】近年、コンピュータデータを記録再生する
ための磁気記録再生システムにおいて、薄膜磁気ヘッド
を組み込んだシステムが実用化されている。薄膜磁気ヘ
ッドは、小型化やマルチトラックヘッドに加工し易いた
めに、特に磁気テープを記録媒体としたシステムでは、
薄膜磁気ヘッドのマルチトラック固定ヘッドが多く利用
されている。薄膜磁気ヘッドの利用によって、小型化に
よるトラック密度の向上や記録効率の向上が可能とな
り、高密度の記録を実現できると共に、マルチトラック
化によりデータの転送速度の向上も可能になる。薄膜磁
気ヘッドは、磁束の時間変化に応答する誘導型ヘッド
と、磁束の大きさに応答する磁気抵抗効果を利用した磁
気抵抗型ヘッド（ＭＲヘッド）に大別できる。電磁誘導
を動作原理とする磁気ヘッド（誘導型磁気ヘッド）が用
いられ普及している。だが更に高密度記録再生領域で使
用するには限界が見え始めている。すなわち、大きな再
生出力を得るためには再生ヘッドのコイル巻数を多くす
る必要があるがインダクタンスが増加し高周波での抵抗
が増加し結果として再生出力が低下する問題があった。
近年ＭＲ（磁気抵抗）を動作原理とする再生ヘッドが提
案され、ハードデイスク等で使用されている。ＭＲヘッ
ドは誘導型磁気ヘッドに比較して数倍の再生出力が得ら
れ、かつ誘導コイルを用いないため、インピーダンスノ
イズ等の機器ノイズが大幅に低下し、磁気記録媒体のノ
イズを下げることで大きなＳＮ比を得ることが可能にな
ってきた。誘導型ヘッドは平面構造のためにヘッドコイ
ルの巻き数が少なく、起磁力を大きくすることが困難と
なり、従って再生出力が十分得られないと云う問題があ
る。このため、再生用には高い再生出力が得られ易いＭ
Ｒヘッドが用いられ、一方、記録用には誘導型のヘッド
が用いられている。これらの磁気ヘッドは、通常一体型
としてシステム中に組み込まれている。このような磁気
記録システムでは、より速いデータ転送速度を実現でき
るリニア記録方式が採用されている。

【０００７】一方、小型カセットを用いた大容量の磁気
情報の高転送速度のテープ記録を実現するため、ヘリカ
ルスキャン方式のテープ記録装置に適用する回転ドラム
搭載型ＭＲヘッドの開発が進められている。また、オー
ディオ、ビデオ用途にあっては、音質及び画質の向上を
実現するディジタル記録方式の実用化、ハイビジョンＴ
Ｖに対応した録画方式の開発に対応するために、従来の
システムよりも一層、短波長信号の記録再生ができ、か
つヘッドと媒体の相対速度が大きくなっても信頼性、耐
久性が確保された磁気記録媒体が要求されるようになっ
ている。

【０００８】塗布型の磁気記録媒体の高密度記録化のた
めに、従来より使用されていた磁性酸化鉄粉末に代わる
鉄又は鉄を主体とする合金磁性粉末の使用及び磁性粉末
の微細化などの磁性体の改良あるいはその充填性や配向
性の改良などによって磁性層の磁気特性を向上させるこ
と、強磁性粉末の分散性を向上させること、さらには磁
性層の表面性を高めることなどの観点から種々の方法が
検討され提案されてきた。

【０００９】例えば、磁気特性を高めるために強磁性粉
末として強磁性金属粉末や六方晶系フェライト粉末を使
用する方法が特開昭５８−１２２６２３号公報、特開昭
６１−７４１３７号公報、特公昭６２−４９６５６号公
報、特公昭６０−５０３２３号公報、ＵＳ４６２９６５
３号、ＵＳ４６６６７７０号、ＵＳ４５４３１９８号な
どに開示されている。

【００１０】特開平１−１８９６１号には、長軸径が
０．０５〜０．２μｍ、軸比が４〜８の金属磁性粉で、
比表面積が３０〜５５ｍ²／ｇ、保磁力が１３００エル
ステッド以上、飽和磁化量が１２０ｅｍｕ／ｇ以上の強
磁性粉を開示し、比表面積の小さい微小金属粉を提供す
るとしている。また、特開昭６０−１１３００号公報お
よび特開昭６０−２１３０７号公報には、強磁性粉末、
特に強磁性金属粉末に適した微細なα−オキシ水酸化鉄
針状結晶の製造方法を開示し、後者では長軸長０．１２
〜０．２５μｍ、軸比６〜８のゲータイトからＨｃ１４
５０〜１６００エルステッド、σｓ１４２〜１５５ｅｍ
ｕ／ｇの強磁性金属粉末が製造できることを開示してい
る。特開平９−９１６８４号公報には、平均長径が０．
０５μｍ〜０．１２μｍ、針状比８以上の強磁性金属粒
子が強磁性金属粒子全体の５．０％以下であるか、また
は、粒子を構成する結晶子の針状比４以上である強磁性
金属粒子が強磁性金属粒子の全体の１７．０％以下であ
る強磁性金属粒子を用いることが提案されているが、針
状比が小さい粒子が混在すると高Ｈｃの強磁性粉末が得
られにくく、Ｓ／Ｎ、オーバーライトも不十分である。

【００１１】更に、特開平６−３４０４２６号公報およ
び特開平７−１０９１２２号公報には、ヘマタイト核
晶、水酸化鉄、特定イオンを用いた単分散紡錘型ヘマタ
イト粒子、及び該ヘマタイト粒子を還元して得られる極
めて微小な強磁性粉末が開示されている。

【００１２】また、強磁性粉末の分散性を高めるため
に、種々の界面活性剤（例えば特開昭５２−１５６６０
６号公報、特開昭５３−１５８０３号公報、特開昭５３
−１１６１１４号公報などに開示されている）を用いた
り、種々の反応性のカップリング剤（例えば、特開昭４
９−５９６０８号公報、特開昭５６−５８１３５号公
報、特公昭６２−２８４８９号公報などに開示されてい
る）を用いることが提案されている。

【００１３】また、特開平１−２３９８１９号公報に
は、磁性酸化鉄の粒子表面に硼素化合物、アルミニウム
化合物もしくはアルミニウム化合物と珪素化合物を順次
被着させた磁性粉末が開示され、磁気特性および分散性
が改善されるとしている。更に、特開平７−２２２２４
号公報には、周期率表第１ａ族元素の含有量が０．０５
質量％以下であり、必要に応じて金属元素の総量に対し
て０．１〜３０原子％のアルミニウム、更には金属元素
の総量に対して０．１〜１０原子％の希土類元素を含有
させ、また周期率表第２ａ族元素の残存量が０．１質量
％以下の強磁性金属粉末を開示し、保存安定性および磁
気特性の良好な高密度磁気記録媒体が得られるとしてい
る。

【００１４】更に、磁性層の表面性を改良するために、
塗布、乾燥後の磁性層の表面形成処理方法を改良する方
法（例えば、特公昭６０−４４７２５号公報に開示され
ている）が提案されている。

【００１５】一方、磁気記録媒体の高記録密度を達成す
るために、使用する信号の短波長化が強力に進められて
いる。しかし、信号を記録する領域の長さが使用されて
いる磁性体の大きさと比較できる大きさになると明瞭な
磁化遷移状態を作り出すことができないので、実質的に
記録不可能となる。このため使用する最短波長に対し充
分小さな粒子サイズの磁性体を開発する必要があり、磁
性体の微粒子化が長年にわたり指向されている。

【００１６】磁気記録用金属粉末では、粒子形状を針状
にして形状異方性を付与し、目的とする抗磁力を得てい
る。高密度記録のためには、強磁性金属粉末を微細化し
て得られる媒体の表面粗さを小さくする必要があること
は当業者によく知られたことである。しかしながら磁気
記録用金属粉末を微細化すると、それにともなって針状
比が低下して所望の抗磁力が得られなくなる。最近、ビ
デオ信号をデジタル化して記録するＤＶＣシステムが提
案されており、その用途に高性能なメタル蒸着テープ
（ＭＥテープ）およびメタル粉末（塗布）テープ（ＭＰ
テープ）が使用される。ＤＶＣに使用されるＭＰテープ
の抗磁力は、１５９．２ｋＡ／ｍ（２０００エルステッ
ド）以上であるので、抗磁力が大きく微細かつ粒度分布
がすぐれた強磁性金属粉末が必要である。また実用形態
の多くは、磁気信号を上書きする記録法なのでオーバー
ライト特性が良好であることが望まれている。

【００１７】本出願人は先にＤＶＣシステムに好適な強
磁性金属粉末およびそれを用いた磁気記録媒体を提案し
ている（特開平７−３２６０３５号）。この発明は磁性
層を、抗磁力２０００〜３０００エルステッド、厚さ
０．０５〜０．３μｍ、表面粗さ１〜３ｎｍに制御し、
かつ特定の反転磁化成分率を規定した磁気記録媒体を提
供するものである。

【００１８】更に、薄膜磁気ヘッドが組み込まれた磁気
記録システムに用いられる磁気記録媒体として、非磁性
支持体上に無機質非磁性粉末を結合剤に分散してなる下
層非磁性層と、該非磁性層の上に強磁性金属粉末を結合
剤に分散してなる上層磁性層を設けた磁気記録媒体が提
案されている（特開平８−２２７５１７号公報）。上記
のように上層の磁性層を薄くすることで厚み損失による
出力低下が抑制され、また高い記録密度が達成できるた
め、単層構造の磁性層を有する磁気記録媒体に比べてよ
り大きな容量のデータの保存が可能となる。そしてここ
には、上層磁性層の厚みは、０．０５〜１．０μｍ、好
ましくは、０．０５〜０．８μｍであるとの記載があ
り、また具体的には、厚さ１０μｍのポリエチレンテレ
フタレート製支持体の一方の側に、厚さ２．７μｍの非
磁性層及び保磁力Ｈｃが１８００エルステッドである強
磁性金属粉末を含有する厚さ０．３μｍの磁性層が順に
設けられたコンピュータデータ記録用の磁気記録媒体が
記載されている。

【００１９】ＭＲヘッドが組み込まれた磁気記録システ
ムにおいて、該ＭＲヘッドとこのシステムに用いられる
磁気記録媒体との適応性については、次のような問題が
ある。磁気記録媒体として、比較的厚い（０．３μｍ）
磁性層を有するものを使用した場合には、磁性層の磁束
が高くなるために、再生出力が出過ぎてＭＲヘッドが飽
和し、再生波形が歪み、その結果、十分高いＳ／Ｎ値が
得られず、エラーレートが増大し易くなったり、また一
般に、高い記録密度を達成するためには記録再生波形
（孤立再生反転波形）はよりシャープ（波形の半値幅が
小さい）であることが望ましいが、磁性層が比較的厚い
磁気記録媒体では、記録再生波形の半値幅が大きくな
り、十分高い記録密度が得られないことが判明した。一
方、非常に薄い（０．０２μｍ）磁性層を有するものを
使用した場合には、記録再生波形に歪みが生じ、その結
果、同様に高いＳ／Ｎ値が得られず、また再生出力自体
も低下し易くなることが判明した。また、速いデータ転
送速度でかつ高い密度の記録が可能なＭＲ磁気ヘッドを
組み込んだ磁気記録再生システムに好適に用いられる磁
気記録媒体には、極めて微細な強磁性粉末が必要とされ
ているが、微細になるほど電磁変換特性と保存安定性
（耐候性）の両者を満足する強磁性粉末の製造は困難と
なってきている。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高密度記録
（記録波長０．５μｍ未満）において出力が高く、ノイ
ズの低い、かつ耐候性に優れる強磁性金属粉末及びそれ
を含む磁気記録媒体を提供することを目的とする。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明者は特に高密度記
録領域で電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を得るため
に鋭意検討した結果、強磁性金属粉末の粒子サイズは小
さくすることが必要であるが、単にサイズを小さくする
のではＨｃが小さくなり、耐候性が劣ってしまう。粒子
の短軸長を小さくさせても結晶子サイズの低下を抑える
ことにより、微粒子化させてもＨｃの低下を抑え、かつ
耐候性の劣化を抑制できるうえ、媒体にした時の低ノイ
ズ化も図れることを見出し、本発明に至ったものであ
る。本発明は、結晶子サイズが、金属部の平均短軸長の
２．０倍以上であり、かつ飽和磁化量（σｓ）が１４０
Ａ・ｍ²／ｋｇ以下であることを特徴とする強磁性金属
粉末である。また、本発明は、支持体上に強磁性金属粉
末と結合剤を主体とする磁性層を設けた磁気記録媒体に
おいて、該強磁性金属粉末は上記のものであることを特
徴とする磁気記録媒体である。

【００２２】本発明の好ましい態様は次の通りである。 前記強磁性金属粉末は平均長軸長が８０ｎｍ未満であ
る強磁性金属粉末およびそれを用いた磁気記録媒体。 前記強磁性金属粉末の金属部の平均短軸長が６．５ｎ
ｍ未満である強磁性金属粉末およびそれを用いた磁気記
録媒体。 前記強磁性金属粉末の結晶子サイズが１３０Å以下で
あり、金属部の平均短軸長の２．５倍以上である強磁性
金属粉末およびそれを用いた磁気記録媒体。 前記強磁性金属粉末の金属部の平均長軸長が２０ｎｍ
以上７５ｎｍ未満であり、平均針状比３．５以上である
強磁性金属粉末およびそれを用いた磁気記録媒体。 前記強磁性金属粉末の平均長軸長が８０ｎｍ未満であ
りその変動係数は２５％以下、平均針状比２．５以上で
ある強磁性金属粉末およびそれを用いた磁気記録媒体。 前記磁気記録媒体は、磁性層の厚みが０．０２〜０．
２μｍであり、磁性層の抗磁力が１２０ｋＡ／ｍ以上で
ある磁気記録媒体。 前記磁気記録媒体は、残留磁束（Φｒ）＝残留磁束密
度（Ｂｒ）×磁性層厚み（δ）が５〜７５ｍＴ・μｍで
ある磁気記録媒体。 前記磁気記録媒体は、前記支持体と前記磁性層の間に
非磁性粉末と結合剤樹脂を主体とする非磁性層を設けて
なり、且つ前記磁性層の表面粗さが中心面平均表面粗さ
で、３．０ｎｍ以下である磁気記録媒体。 前記磁性層に含まれる強磁性金属粉末の体積含有率が
３５％以上である磁気記録媒体。

【００２３】

【発明の実施の形態】まず、本発明の強磁性金属粉末か
ら説明する。本発明の強磁性金属粉末は、高分解能透過
型電子顕微鏡で強磁性金属粉末のサイズ（即ち、平均長
軸長、平均短軸長及び金属部の平均長軸長、平均短軸
長）を求め、Ｘ線回折により求めた結晶子サイズと金属
部の平均短軸長との関係を特定したものであり、結晶子
サイズが、金属部の平均短軸長の２．０倍以上であり、
かつ飽和磁化量（σｓ）が１４０Ａ・ｍ²／ｋｇ以下で
ある。この強磁性金属粉末を用いた磁気記録媒体は高密
度記録（λ＝０．５μｍ未満）における電磁変換特性を
改善すると共に耐候性の優れた磁気記録媒体を提供する
ことができる。強磁性金属粉末の結晶子サイズが金属部
の短軸長の２．０倍以上とすることによりＨｃの低下を
抑え、かつ耐候性の劣化を抑制できるうえ、媒体にした
時の低ノイズ化も図れるものであり、好ましくは強磁性
金属粉末の結晶子サイズが金属部の短軸長の２．５倍以
上である。金属部の短軸長が小さくなるほど、その倍率
を大きくなるようにすることが好ましい。また強磁性金
属粉末の金属部の平均長軸長は好ましくは２０ｎｍ以
上，７５ｎｍ未満であり、平均針状比は３．５以上であ
ることが好ましい。金属部の平均短軸長は６．５ｎｍ未
満であることが好ましい。強磁性金属粉末の結晶子サイ
ズは、８０〜１３０Å、好ましくは８０〜１２５Å、更
に好ましくは８５〜１２０Åである。結晶子サイズが８
０Åより小さいとＨｃが小さくなり、また、耐候性が極
端に劣ってしまい好ましくない。１３０Åより大きいと
ノイズが極端に大きくなるため不適当である。強磁性金
属粉末の平均長軸長は８０ｎｍ未満が好ましく、更に好
ましくは２５〜７５ｎｍであり，特に好ましくは２５ｎ
ｍ〜６０ｎｍである。長軸長の変動係数は２５％以下が
好ましく、２０％以下が更に好ましい。また、平均針状
比｛（長軸長／短軸長）の平均｝は２．５〜８が好まし
い。平均針状比が２．５より小さいときには、形状異方
性に立脚した抗磁力Ｈｃが小さくなり、高密度記録に不
利になる。強磁性金属粉末の平均針状比が大きいほど抗
磁力Ｈｃは大きくなる。強磁性金属粉末の長軸長および
針状比の各々の変動係数が２５％以下で小さいほうが好
ましい。これら長軸長と針状比の変動係数が小さいと、
Ｈｃ分布が小さく、特に、高Ｈｃ成分（磁界３２０ｋＡ
／ｍ以上で磁化反転する成分の割合）が減少するので、
オ−バ−ライト特性上好ましい。平均粉体サイズが一定
の場合、平均長軸長と針状比の変動係数が小さい状態
が、高ＨｃかつＨｃ分布が小さく、高抗磁力成分が少な
く、ＳＦＤ（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ−ｆｉｅｌｄ ｄｉｓ
ｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）、ＳＦＤｒが小さくなる傾向が認
められた。特に金属部の針状比の寄与が大きいことがわ
かった。

【００２４】本発明の強磁性金属粉末の粒子及び金属
（コア）部のサイズは，下記により計測される値を言
う。高分解能透過型電子顕微鏡で強磁性金属粉末の格子
像を観察し、強磁性金属粉末全体（金属部分の周りに存
在する酸化物層（酸化膜）を含む）、強磁性金属粉末の
内部（コア部）の長さ（長軸長及び短軸長）を求める。
以下、具体的に示す。先ず、水中で超音波分散させた粒
子をメッシュに載せ、日立製作所製透過型電子顕微鏡Ｈ
−９０００型を用いて粒子を撮影（３００ｋＶ）し、総
合倍率５０万倍と３００万倍の写真を得る。５０万倍の
写真で強磁性金属粉末全体（金属部分の周りに存在する
酸化物層（酸化膜）を含む）の粒子長（長軸長または短
軸長）を測定する。３００ケの粒子を測定し平均粒子長
と標準偏差を求める。粒子長の変動率は、粒子長の標準
偏差を平均粒子長で除して求める。次いで，３００万倍
の写真で酸化膜厚みを求める。写真の粒子は中心部の金
属部分が黒く，その周辺の被膜部が中心部よりも白っぽ
い状態で観察される。金属部と被膜部表面の線をスキャ
ナーで取り込んで、線の間隔をＫｏｎｔｒｏｎ製画像解
析装置ＫＳ−４００で自動測定して、平均の酸化膜厚を
求める。測定数は１ヶの粒子で１５０点測定し、１５ヶ
の粒子（計２２５０ヶ所）を測定し、平均酸化膜厚と標
準偏差を求める。酸化膜厚の変動率は、酸化膜厚（酸化
物層）の標準偏差を平均酸化膜厚で除して求める。粒子
全体の平均長軸長及び平均短軸長より、平均酸化膜厚
（両端に存在するため酸化膜厚Ｘ２）を差し引いて金属
部（コア部）の平均長軸長及び平均短軸長とした。

【００２５】強磁性金属粉末の結晶子サイズは、Ｘ線回
折によるα−Ｆｅの１１０面と２２０面のそれぞれのピ
ーク（半値幅）の和を２で除すことにより求められる値
を意味する。８０〜１３０Å、好ましくは８０〜１２５
Å、更に好ましくは８５〜１２０Åである。結晶子サイ
ズが８０Åより小さいとＨｃが小さくなり、また、耐候
性が極端に劣ってしまい好ましくない。１３０Åより大
きいとノイズが極端に大きくなるため不適当である。

【００２６】本発明の強磁性金属粉末のσｓは１４０Ａ
・ｍ²／ｋｇ以下、好ましくは７５〜１３０Ａ・ｍ²／ｋ
ｇ、更に好ましくは８０〜１２５Ａ・ｍ²／ｋｇであ
る。徐酸化を強化して酸化膜を厚くしてσｓを低くする
とＳＦＤが大きくなり、特に平均長軸長が６５ｎｍ以下
でＳＦＤの増加が顕著である。平均長軸長が６５ｎｍ以
下でＳＦＤの増加が顕著であるのは、粒子は粒度分布を
もっており、平均長軸長が小さくなると相対的に熱揺ら
ぎが大きくなる領域の微粒子成分が多くなる。すなわ
ち、超常磁性成分の含有量が多くなるためと考えられ
る。更に、徐酸化してσｓを下げることにより、超常磁
性成分が増加するためと思われる。ＳＦＤを下げるため
には、徐酸化条件を制御して、表面の酸化物層を緻密に
し、かつ極力薄くすることが有効である。そこで、本発
明の強磁性金属粉末の平均酸化膜は、１．５〜３．５ｎ
ｍに制御されることが好ましい。酸化膜の厚みを上記範
囲に抑えてσｓを低下させる好ましい方法として、強磁
性金属粉末は強磁性金属元素の酸化物を還元により強磁
性金属粉末とし、徐酸化処理してσｓを１２０〜１５０
Ａ・ｍ²／ｋｇとした後、水中にて少なくともＡｌ、
Ｙ、ランタノイド、ＺｒおよびＷの中から選ばれる少な
くとも１種の元素を被着させた後、熱処理して、再度、
徐酸化処理することが非常に有効である。σｓが７５Ａ
・ｍ²／ｋｇより低いと、ＳＦＤが大幅に劣化するだけ
でなく、Ｈｃも小さくなり、高密度記録に不利となる。
一方σｓが１４０Ａ・ｍ²／ｋｇを超えると、Ｂｒ（残
留磁束密度）が高くなり、磁性層厚みを薄くしても、媒
体の残留磁束（Φｒ）が高くなってしまい、ＭＲヘッド
を飽和して、波形歪みやパルスの非対称性が発生する等
の悪影響を及ぼす。また、媒体のＨｃの変化率△Ｈｃの
絶対値が極端に大きくなることがわかった。σｓは高い
程磁性層の耐久性が弱くなり、σｓは低い程耐久性が良
くなることがわかった。また、充填度を下げて残留磁束
密度を低くすると、磁性層厚みを薄くすることにより、
単位面積当たりの強磁性金属粉末の存在量が少なくな
り、必要なＳ／Ｎを得ることができなくなってしまう。
磁性層に含まれる強磁性金属粉末の体積含有率（１００
Ｘ強磁性金属粉末の体積／磁性層体積）は３５％以上，
好ましくは４０％以上である。単位記録面積当たりの強
磁性金属粉末の存在量を多くするためには、強磁性金属
粉末のσｓをできる限り小さくすることが、重要であ
り、また、媒体とした時の磁性層の耐久性および耐候性
を向上させるためにも有効である。

【００２７】強磁性金属粉末の抗磁力Ｈｃは好ましくは
１１１．４〜３２０ｋＡ／ｍ、更に好ましくは１２７．
３〜２８０ｋＡ／ｍ、特に好ましくは１４３．２〜２３
０ｋＡ／ｍである。先に述べたように強磁性金属粉末を
規定すること、好ましくは、磁性層厚みを０．０２〜
０．２μｍと薄くすることによりＨｃ分布の少ないオー
バーライト特性の優れた磁気記録媒体が得られたと推定
している。なお、σｓが小さいほど、磁気記録媒体にし
た時のＨｃは粉体のＨｃに対し大きい値となる傾向にあ
る。

【００２８】本発明の強磁性金属粉末は、Ｆｅ以外にＣ
ｏをＦｅに対して２０〜４５質量％含むことが好まし
い。また、本発明の強磁性金属粉末はＦｅおよびＣｏ以
外に質量比で２０質量％以下の割合でＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｗ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂ
ｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、
Ｓｒ、Ｂ、Ｃａなどの原子を含むことが好ましい。特
に、ＡｌがＡｌ／Ｆｅで５〜１５原子％の範囲であり、
希土類元素が希土類元素の総和／Ｆｅで１０原子％以上
含むことが好ましい。この希土類元素とは、Ｙ及びラン
タノイドの元素を指し、具体的にはＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕであるが、Ｙ、Ｌａ、Ｃ
ｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ等が特に好ましい。これらの元素
は出発原料の形状制御の他に、粒子間の焼結防止と還元
の促進及び還元した強磁性金属粉末の形状と粒子表面の
凹凸制御に効果がある。

【００２９】本発明においては出発原料のサイズや形態
の特に長軸長と針状比の変動係数を小さくしたものを用
いることにより、強磁性金属粉末粒子のサイズ及び変動
係数を小さくするとともに、従来の多結晶の状態からで
きるだけ単結晶の構造の粒子を可能な限り多くしたもの
が好ましい。本発明の強磁性金属粉末は、単分散ゲータ
イトあるいは単分散ヘマタイトを出発原料とすることが
好ましく、最終的に金属に還元するためには、純水素に
て還元する。その途中段階で、αＦｅ₂Ｏ₃でのアニール
処理をすることが結晶率を大きくするために有用であ
る。またαＦｅ₂Ｏ₃よりＦｅ₃Ｏ₄、ＦｅＯに還元すると
きは、純水素ではなく各種還元ガスを使用することがで
きる。還元の際に水分は焼結に関係することが知られて
いるので、核の生成をできるだけ一つに抑制し、かつ結
晶率を高めるために、還元により発生する水を短時間に
系外へ除去することあるいは還元により生成する水の量
を制御することが好ましい。このような水の制御は、還
元ガスの分圧を制御したり、還元ガス量を制御すること
により行うことができる。本発明の平均酸化膜厚を与え
る表面酸化物層は、金属部分を形成後、公知の酸化法、
例えば、前記徐酸化処理などにより金属部分の周りに形
成することができる。徐酸化処理の際に使用するガス中
に炭酸ガスが含有されていると、強磁性金属粉末表面の
塩基性点に吸着するので、このような炭酸ガスが含まれ
ていてもよい。

【００３０】本発明の強磁性金属粉末の表面酸化物層を
構成する酸化物としては、磁性酸化物でも非磁性酸化物
でもよい。また少量の金属元素、例えば、Ａｌ、Ｍｇ、
Ｓｉ、Ｙ、ランタノイド、Ｃａ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｎｉなど
の金属が固溶していてもよい。磁性酸化物としては、好
ましくは飽和磁化が５０〜９０Ａ・ｍ²／ｋｇであるも
のが挙げられる。例えば、磁性を有する鉄酸化物として
は、Ｃｏ_xＦｅ_(1-x)Ｏ _y、（例えばＣｏＦｅ₂Ｏ₄、Ｃｏ
Ｆｅ₃Ｏ₄など）、ＦｅＯ_x（但しｘは１．３３≦ｘ≦２
で、例えばγＦｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、ベルドライド化合
物）が挙げられる。また非磁性酸化物としては、結晶性
及び非晶質の金属酸化物や、オキシ水酸化物、水酸化
物、水和酸化物を含めた単独または複合物が包含され
る。この非磁性酸化物は、主として焼結防止剤として添
加した元素、及び強磁性金属粉末原料の生成時に添加し
た元素に由来する。

【００３１】また、表面酸化物層は例えば、磁性酸化物
単独、非磁性酸化物単独、またはそれら両者の組合せか
ら構成されるが、その構造は特に制限されない。表面酸
化物層が両者の組合せから構成される場合、磁性酸化物
と非磁性酸化物は互いに混在したものであっても、互い
に独立した層を形成したものでもよい。強磁性金属粒子
表面部分に互いに独立した酸化物層を設けた場合、各層
間の界面における金属相と磁性酸化物相、磁性酸化物相
と非磁性酸化物相とは混在していてもよい。金属部分の
周りに順次、粒子表面方向へ磁性酸化物層、非磁性酸化
物層を形成してもよい。

【００３２】本発明の強磁性金属粉末には後述する分散
剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあ
らかじめ処理を行うこともできる。具体的には、特公昭
４４−１４０９０号公報、特公昭４５−１８３７２号公
報、特公昭４７−２２０６２号公報、特公昭４７−２２
５１３号公報、特公昭４６−２８４６６号公報、特公昭
４６−３８７５５号公報、特公昭４７−４２８６号公
報、特公昭４７−１２４２２号公報、特公昭４７−１７
２８４号公報、特公昭４７−１８５０９号公報、特公昭
４７−１８５７３号公報、特公昭３９−１０３０７号公
報、特公昭４８−３９６３９号公報、及び米国特許３０
２６２１５号、同３０３１３４１号、同３１００１９４
号、同３２４２００５号、同３３８９０１４号などの各
公報に記載されている。

【００３３】強磁性金属粉末の含水率は０．０１〜２質
量％とするのが望ましい。ただし、後述する結合剤の種
類によって上記の範囲の間で含水率を最適化するのが望
ましい。

【００３４】強磁性金属粉末のタップ密度は０．２〜
０．８ｇ／ｍｌが望ましい。０．８ｇ／ｍｌより大きい
と該粉末を徐酸化するときに均一に徐酸化されないので
該粉末を安全にハンドリングのすることが困難であった
り、得られた磁気記録媒体の磁化が経時によって減少す
る傾向がある。タップ密度が０．２ｇ／ｍｌより小さい
と嵩高くなりハンドリングが難しくなるとともに，分散
が不十分になりやすい。

【００３５】次に本発明の強磁性金属粉末を製造する方
法について述べる。上記強磁性金属粉末を得る方法は特
に制限されず、任意の方法を用いることができるが、好
ましくは以下の方法が例示される。長軸長と針状比がよ
くそろい且つ粒度がよくそろった出発原料に焼結防止処
理を行い、還元するときに金属酸化物（例、ＦｅＯ_x：
１≦ｘ≦１．５、例えばＦｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄）から金属
（例、Ｆｅ）の針状比を制御することができる。出発原
料は、粒子に枝分かれのない粒度分布の揃った単分散ゲ
ータイトあるいは単分散ヘマタイトが挙げられる。

【００３６】出発原料においては、平均長軸長が３０〜
９０ｎｍ、平均針状比が４〜１０であることが好まし
い。出発原料の形状、長軸長と短軸長と針状比をよくそ
ろえることが重要である。平均長軸長が３０ｎｍより小
さい原料を使用した時、Ｈｃ、Ｂｍを望ましい範囲とす
ることができない。平均長軸長が９０ｎｍより大きい原
料を使用すると、高密度記録（λ＝０．５μｍ未満）に
おける磁気記録媒体としては表面粗さが粗くなるととも
に、ノイズが大きくなり、優れたＳ／Ｎが得られない場
合がある。針状比が１０より大きいと、粒度分布が広く
なり，本発明のように磁性層厚を薄くするほど，安定し
た製造が困難となるとともに、磁気記録媒体の充填度に
ムラが生じ易くなる。また高抗磁力成分が増加し、オー
バーライト特性が劣る傾向がある。針状比が４より小さ
いと強磁性金属粉末とした時の抗磁力が小さく、ＳＦＤ
が増加し、高密度記録用の磁気記録媒体には使用するこ
とは難しくなる場合がある。

【００３７】更に、強磁性金属粉末を制御する手段とし
ては、以下の方法およびが挙げられる。 主として強磁性金属粉末内部の元素組成を特定する
こと。特に金属部分がＦｅもしくはＦｅ−Ｃｏを主体と
する強磁性金属粉末は、Ｆｅと相互作用する微量元素を
特定する。該微量元素としては、Ｃａ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃ
ｒ、Ｍｇ等が好ましい。この微量元素はゲータイトやヘ
マタイト作成時に添加する事および／または作成後、表
面処理により添加することが好ましい。また、焼結を防
止するための焼結防止剤をドープ及び／又は被着させる
ことは重要な要素である。焼結防止剤としては、Ｓｉ、
Ａｌ、Ｙ、ランタノイド等が有効である。 強磁性金属元素の酸化物を還元により強磁性金属粉
末とする手法において、還元前の前処理、例えば、ゲー
タイト等の脱水条件、アニール条件（例えば、温度、雰
囲気、処理時間、初期と後半で温度差をつける等）及び
該還元条件、例えば、温度、還元ガス、還元処理時間等
を選定すること。特に、強磁性金属粉末の長軸長、短軸
長のサイズを均一に且つ針状比を２．５〜７の範囲に保
持する為に、還元処理と徐酸化処理を段階的に、くり返
し処理を行って形状制御、結晶性制御、及び酸化物層の
厚み制御、酸化物層の結晶性を制御することが非常に重
要である。

【００３８】具体的には上記で得られた微量元素含有
ゲータイトを処理する場合の各条件は以下の通りであ
る。脱水条件としては、静置式または回転式の電気炉で
窒素雰囲気下、通常、２５０〜４００℃、好ましくは３
００〜４００℃で０．５〜２時間、好ましくは０．５〜
１時間行うことが挙げられる。アニール条件としては、
静置式の還元炉で窒素雰囲気下、通常、５００〜８００
℃、好ましくは５５０〜７００℃で１〜５時間、好まし
くは２〜３時間行うことが挙げられる。脱水処理後、ア
ニール処理前に脱水処理により得られたヘマタイトを水
洗し、可溶性のアルカリ金属を除去する工程を設けても
よい。脱水及びアニール処理と徐酸化処理を例えば、低
温から徐々に高温へ、好ましくは脱水処理の初めは２５
０〜３００℃、次いで３００〜３５０℃、更に３５０〜
４００℃およびアニール条件を初めに５００〜５５０
℃、次いで５５０〜６５０℃、更に６００〜８００℃で
処理する、段階的な昇温、及び、くり返し処理を行って
形状制御、結晶性制御、及び酸化物層の厚みや酸化物層
の結晶性を制御することが有効である。

【００３９】還元条件としては、静置式の還元炉で水素
雰囲気下、通常、３５０〜６００℃、好ましくは４２５
〜５３０℃、通常、０．２５〜２時間、好ましくは０．
２５〜１．５時間還元処理し、次いで、雰囲気を窒素に
置換して後、通常、４５０〜６５０℃、好ましくは５０
０〜６００℃、通常、０．５〜４時間、好ましくは１〜
３時間加熱し、次いで純水素に切り換え前記温度にて３
〜５時間還元処理することが挙げられる。還元処理を例
えば、低温から徐々に高温へ、好ましくは還元初期を３
５０〜４７０℃、次いで３７０〜６２０℃、更に４５０
〜６２０℃（且つ各段階で１０℃以上温度を上げて）
等、段階的に、及び、くり返し処理を行って金属部分の
形状制御、結晶性を高めることは、非常に有効である。

【００４０】還元の終了は、排水系ガス中の水分を露点
計で測定して決定する。上記強磁性金属粉末の製法にお
いては、公知の方法、例えば、特開平７−１０９１２２
号公報および特開平６−３４０４２６号公報に記載の方
法を適用することができる。強磁性金属粉末の金属部分
の強磁性金属元素としては、ＦｅまたはＦｅ−Ｃｏを主
成分とすることが好ましい。ここで、主成分とは、金属
部分の全質量に対して、７５質量％以上であることを意
味する。Ｃｏはσｓを大きくしかつ緻密で薄い酸化膜を
形成することができるので特に好ましい。強磁性金属粉
末のＣｏ含有量は強磁性金属粉末に含有されるＦｅに対
し１５〜４５原子％が好ましく、より好ましくは２０〜
４２重量％である。強磁性金属粉末のＣｏ含有量が１５
原子％未満では、σｓ，抗磁力が小さくなるとともに，
酸化膜厚の変動率を低く抑えることは困難であり、ま
た、本発明の磁気記録媒体構成で減磁を１０％以内に抑
えるのは困難となる。また、４５原子％を超えると、粒
度分布を揃えることが困難となる。また、還元速度の制
御が難しくなり、粒子の破壊や粒子間で焼結を生じてし
まう。Ｃｏを強磁性金属粉末に含ませる手段は上述のよ
うに一部をゲータイト等の原料中にドープし、次に残量
を当該原料表面に焼結防止処理などにより被着し、還元
により合金化することが好ましい。原料表面に被着され
るＣｏ量が強磁性金属粉末に含有されるＦｅに対し１０
〜４５原子％となることが好ましく、更には１５〜４０
原子％となることが好ましい。

【００４１】酸化物の還元終了後、金属化された粉末
は、徐酸化処理が施される。徐酸化処理の雰囲気は、酸
素を含んだ不活性ガス雰囲気である。不活性ガス雰囲気
としては、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガス等が
好ましく、殊に窒素ガスが好適である。酸素の含有量は
０．１〜５ｖｏｌ％が好ましく、所定量まで徐々に酸素
量を増加させることが好ましい。また、不活性ガス雰囲
気としては水蒸気を含有させてもよい。水蒸気を含有さ
せた場合は、高い保磁力を有する紡錘状合金磁性粒子粉
末が得られやすい。徐酸化温度は、４０〜２００℃が好
ましく、より好ましくは、４０〜１８０℃である。４０
℃未満の場合には、十分な厚さを有する表面酸化層を形
成することが困難となり、水洗による磁気特性の低下が
顕著となる。２００℃を超える場合には、粒子の形骸変
化、特に酸化物が多量に生成されるため短軸が極端に膨
張し、場合によっては、形骸破壊が起こりやすいため好
ましくない。

【００４２】徐酸化処理を施した後、加熱処理、還元処
理、並びに表面酸化処理（徐酸化処理）を繰り返し行っ
てもよい。これらの処理を繰り返し行うことによってよ
り緻密な強磁性金属粉末を容易に得ることができる。ま
た、強磁性金属粉末とした後に水洗することは、強磁性
金属粉末の表面に存在する水溶性の塩を除去することが
できるため必要により処理される。更に，特願２００１
−３１５３６６号において提案している徐酸化処理方法
を用いることも効果的である。

【００４３】次に本発明の磁気記録媒体について説明す
る。本発明の磁気記録媒体は、磁性層の耐候性、即ち、
６０℃９０％ＲＨに１週間保存後の減磁を１０％以下に
抑えることにより、磁気記録媒体の保存安定性は問題な
いレベルとなる。しかし、減磁は低ければ低いほど好ま
しい。本発明の強磁性金属粉末を用いることにより、減
磁（△Φｍ）を１０％以下に抑えることができる。磁性
層の減磁ΔΦｍ（％）は、以下の測定方法により求めた
ものを意味する。 ΔΦｍ（％）＝１００×（保存前Φｍ−保存後Φｍ）／
保存前Φｍ Φｍ：最大磁束 測定は振動試料型磁束計ＶＳＭ−５（東英工業社製）を
用い、タイムコンスタント０．１秒、スイープ速度３分
／１０ｋＯｅ｛Ｏｅ＝（１／４π）ｋＡ／ｍ｝、測定磁
場１０ｋＯｅで測定する。また、Ｈｃの変化率ΔＨｃ
（％）は、２．５％以内が好ましい。ΔＨｃ（％）は、
以下の測定方法により求めたものを意味する。 ΔＨｃ（％）＝１００×（保存前Ｈｃ−保存後Ｈｃ）／
保存前Ｈｃ 測定はΔΦｍと同様である。ΔＨｃ（％）が、−２．５
％を下まわると高Ｈｃ成分の増加が生じるため好ましく
なく、＋２．５％を超えると低Ｈｃ成分の増加が生じる
ため好ましくない。

【００４４】本発明の磁性層の残留磁束（Φｒ）｛残留
磁束密度（Ｂｒ）×磁性層厚み（δ）｝は、５〜７５ｍ
Ｔ・μｍが好ましく、更に好ましくは１０〜７０ｍＴ・
μｍ、特に好ましくは、１５〜６０ｍＴ・μｍである。
磁性層の残留磁束（Φｒ）はＭＲヘッドの性能により最
適値を設定することが望ましく、ＭＲヘッドが飽和しな
い範囲で高めに選ぶことが好ましい。

【００４５】本発明において、磁性層のＨｃは１２０ｋ
Ａ／ｍ〜３２０ｋＡ／ｍが好ましく、さらに好ましくは
１４３．２〜３００ｋＡ／ｍであり、特に好ましくは１
５９．２〜２４０ｋＡ／ｍである。Ｈｃが１２０ｋＡ／
ｍ未満では出力が不足し、また、低Ｈｃ成分の存在量が
多くなり、熱揺らぎの問題が発生してくる。３２０ｋＡ
／ｍを超えるとオーバーライト特性上好ましくない。ま
た、記録電流が不足したり、ヘッドが飽和して、歪を生
じたり、出力が不十分となり好ましくない。この傾向は
特に高感度なヘッド例えば磁気抵抗型（ＭＲ）ヘッドを
使用する系で顕著である。Ｈｃ、Ｂｒ、Φｒが上記下限
値より小さいと短波長出力を十分に得ることができない
場合があり、また、それらが上限値より大きいと記録に
使用するヘッドが飽和してしまうので出力を確保するこ
とができない場合がある。

【００４６】本発明の磁気記録媒体の層構成は、基本的
に支持体の上に少なくとも本発明の強磁性金属粉末を含
む磁性層を設けてなり、該磁性層を支持体面の一方側又
は両側に設けたものであれば、特に制限されない。ま
た、磁性層は単層であっても２層以上から構成してもよ
く、後者の場合、それら層同士の位置関係は目的により
隣接して設けても間に磁性層以外の層を介在させて設け
てもよく、公知の層構成が採用できる。尚、本発明にお
いて、磁性層の厚みとは、複層の場合は最上層の磁性層
の乾燥厚みを言う。磁性層の厚みは、好ましくは、０．
０２〜０．２μｍ、更に好ましくは０．０３〜０．１８
μｍ、特に好ましくは０．０３〜０．１５μｍである。
０．０２μｍ未満では強磁性金属粉末は２層前後しか存
在しないため、厚み変動が大きくなる。また，単位面積
当たりの粒子数が少なくなり，高密度記録には適しなく
なる。本発明の磁気記録媒体は、好ましくは支持体と磁
性層との間に非磁性粉末と結合剤を主体とする非磁性層
が設けられる。この場合、磁性層の表面粗さは、中心面
平均表面粗さ（Ｒａ）で、好ましくは３．０ｎｍ以下、
更に好ましくは０．６〜２．８ｎｍである。磁性層の分
散性はノイズに影響を与えるため重要である。磁気的ク
ラスターサイズを測定して磁性層の分散性をみることが
できる。本発明における磁気的クラスターサイズは小さ
い方が望ましい。磁性層を複層で構成することも可能で
ある。例としては、強磁性酸化鉄、強磁性コバルト変性
酸化鉄、ＣｒＯ₂粉末、六方晶系フェライト粉末及び各
種強磁性金属粉末などから選択した強磁性粉末を結合剤
中に分散した磁性層を組み合わせたものが挙げられる。
尚、この場合、同種の強磁性粉末であっても元素組成、
粉体サイズなどの異なる強磁性粉末を含む磁性層を組み
合わせることもできる。

【００４７】本発明においては、強磁性金属粉末を含む
磁性層と支持体との間に非磁性層を設けた磁気記録媒体
が好ましい。このような層構成の層の位置関係におい
て、磁性層を上層、非磁性層を下層ともいう。次に下層
に関する詳細な内容について説明する。下層は、実質的
に非磁性であり、非磁性粉末と結合剤を含む構成である
ことが好ましいが、特に制限されるべきものではない。
下層は実質的に非磁性である範囲で磁性粉末も使用され
得るものである。下層が実質的に非磁性であるとは、上
層の電磁変換特性を実質的に低下させない範囲で下層が
磁性を有することを許容するということである。

【００４８】非磁性粉末としては、例えば、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属炭化物などの無機化
合物から選択することができる。無機化合物としては例
えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、
γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、窒化珪
素、二酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
などが単独または組合せで使用される。特に好ましいの
は、粒度分布の小さいこと、機能付与の手段が多いこと
などから、二酸化チタン、酸化亜鉛、α−酸化鉄、硫酸
バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタン、α−
酸化鉄である。α−酸化鉄は、粒子サイズがそろった磁
性酸化鉄や金属粉末作製用の酸化鉄原料を加熱脱水、ア
ニ−ル処理し空孔を少なくし、必要により表面処理をし
たものが好ましい。通常、二酸化チタンは光触媒性を持
っているので、光があたるとラジカルが発生しバインダ
ー、潤滑剤と反応する懸念がある。そのため、本発明に
使用する二酸化チタンは、Ａｌ、Ｆｅなどを１〜１０％
固溶させ、光触媒特性を低下させることが必要である。
さらに表面をＡｌ、Ｓｉ化合物で処理して触媒作用を低
下させることも好ましい。これら非磁性粉末の粒子サイ
ズは０．００５〜１μｍが好ましいが、必要に応じて粒
子サイズの異なる非磁性粉末を組み合わせたり、単独の
非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせ
ることもできる。

【００４９】とりわけ好ましい非磁性粉末の粒子サイズ
は、０．０１μｍ〜０．５μｍである。特に、非磁性粉
末が粒状金属酸化物である場合は、平均円相当径が０．
０８μｍ以下であることが好ましく、針状金属酸化物で
ある場合は、平均長径が０．３μｍ以下であることが好
ましく、０．２μｍ以下であることがさらに好ましい。
タップ密度は通常、０．３〜１．５ｇ／ｍｌ、好ましく
は０．４〜１．３ｇ／ｍｌである。非磁性粉末の含水率
は通常、０．２〜５質量％、好ましくは０．３〜３質量
％、更に好ましくは０．３〜１．５質量％である。非磁
性粉末のｐＨは通常、２〜１２であるが、５．５〜１１
の間であることが特に好ましい。非磁性粉末のＢＥＴ法
による比表面積（Ｓ_BET）は通常、１〜１００ｍ²／ｇ、
好ましくは５〜８０ｍ²／ｇ、更に好ましくは１０〜８
０ｍ²／ｇである。非磁性粉末の結晶子サイズは４０〜
１０００Åが好ましく、４０〜８００Åが更に好まし
い。ＤＢＰ（ジブチルフタレート）を用いた吸油量は通
常、５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０
ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１０
０ｇである。比重は通常、１．５〜７、好ましくは３〜
６である。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれ
でも良い。非磁性粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は
１〜２０μｍｏｌ／ｍ²、好ましくは２〜１５μｍｏｌ
／ｍ²、さらに好ましくは３〜８μｍｏｌ／ｍ²である。
ステアリン酸吸着量が多い非磁性粉末を使用する時、表
面に強く吸着する有機物で表面修飾して磁気記録媒体を
作成することが好ましい。

【００５０】これらの非磁性粉末の表面にはＡｌ、Ｍ
ｇ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｙなどの元
素を含む化合物で表面処理することが好ましい。この表
面処理によりその表面に形成される酸化物として、特に
分散性に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｚ
ｒＯ₂、ＭｇＯおよびこれらの含水酸化物であるが、更
に好ましいのはＡｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＺｒＯ₂およびこれ
らの含水酸化物である。これらは組み合わせて使用して
も良いし、単独で用いることもできる。また、目的に応
じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアル
ミナを形成した後にその表層にシリカを形成する方法、
またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処
理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質
で密である方が一般には好ましい。

【００５１】下層に用いられる非磁性粉末の具体的な例
としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製ＨＩＴ−
１００、ＨＩＴ−８２、戸田工業製α−酸化鉄ＤＰＮ−
２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、Ｄ
ＰＮ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０ＲＸ、ＤＰＮ−０１
１０ＲＸ、ＤＢＮ−６５０ＲＸ、ＤＡＮ−８５５ＲＸ、
ＤＡＮ−８９０ＲＸ、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５
１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ−５５
Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１００、
チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−３０
Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、α−酸化鉄α−４
０、テイカ製酸化チタンＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００
Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６００
Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩ
ＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、Ｓ
Ｔ−Ｍ、同和鉱業製酸化鉄ＤＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ
−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ、ＴｉＯ２Ｐ２５、
宇部興産製１００Ａ、５００Ａ、及びそれを焼成したも
のが挙げられる。

【００５２】下層にカ−ボンブラックを混合させること
によって、よく知られているように表面電気抵抗Ｒｓを
下げること、光透過率を小さくすること、所望のマイク
ロビッカース硬度を得ることができる。尚、本発明にお
いて、下層に使用するカーボンブラックは上記非磁性粉
末として含んでも良い。また、下層にカーボンブラック
を含ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらすことも可
能である。好適なカーボンブラックの種類としては、ゴ
ム用の各種ファーネスブラック、ゴム用の各種サーマル
ブラック、カラー用カーボンブラック、導電性カーボン
ブラック、アセチレンブラックなどを用いることができ
る。下層のカーボンブラックは所望する効果によって、
以下のような特性を最適化すべきであり、併用すること
でより効果が得られることがある。

【００５３】下層のカーボンブラックのＢＥＴ法により
測定した比表面積は通常、５０〜５００ｍ²／ｇ、好ま
しくは７０〜４００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は通常、２
０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜４００ｍ
ｌ／１００ｇである。カ−ボンブラックの平均粒子径は
通常、５〜８０ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍ、さら
に好ましくは１０〜４０ｎｍである。カーボンブラック
のｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０質量％、タッ
プ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい。本発明に用い
られるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボッ
ト社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、
１０００、９００、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣ
ＡＮ社製ＸＣ−７２、三菱化学製＃３０５０Ｂ、＃３１
５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６
５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、ＭＡ
−２３０、＃４０００、＃４０１０、コロンビアンカ−
ボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８
００、８０００、７０００、５７５０、５２５０、３５
００、２１００、２０００、１８００、１５００、１２
５５、１２５０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣ
などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで表
面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面
の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわな
い。また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあら
かじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボ
ンブラックは上記非磁性粉末に対して５０質量％を越え
ない範囲、下層総質量の４０質量％を越えない範囲で使
用できる。これらのカーボンブラックは単独、または組
合せで使用することができる。本発明で使用できるカー
ボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」（カー
ボンブラック協会編）を参考にすることができる。

【００５４】また下層には、目的に応じて有機質粉末を
添加することもできる。好ましい有機質粉末としては、
例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミ
ン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔
料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエ
ステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド
系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂も使用することが
できる。その製法は、例えば特開昭６２−１８５６４
号、特開昭６０−２５５８２７号などの各公報に記され
ているものが使用できる。

【００５５】下層の結合剤（種類と量）、潤滑剤・分散
剤・添加剤の量、種類、溶剤、分散方法に関しては上層
に関する公知技術が適用できる。

【００５６】本発明の磁気記録媒体における磁性層、あ
るいは更に非磁性層に用いられる結合剤は、従来公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混
合物が使用できる。熱可塑性樹脂としては、ガラス転移
温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１０００〜
２０００００、好ましくは１００００〜１０００００、
重合度が約５０〜１０００程度のものが好ましく用いら
れる。

【００５７】このような結合剤としては、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル
酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニル
アセタール、ビニルエーテル、などを構成単位として含
む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム
系樹脂がある。

【００５８】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリ
オールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物などが挙げられる。

【００５９】前記の結合剤に、より優れた強磁性粉末の
分散効果と磁性層の耐久性を得るためには、必要に応じ
て−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（Ｏ
Ｍ） ₂、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂、（上記各基のＭは水素
原子、またはアルカリ金属）、−ＯＨ、−ＮＲ₂、−Ｎ⁺
Ｒ₃（Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、ＳＨ、ＣＮ、な
どから選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合
または付加反応で導入したものを用いることが好まし
い。このような極性基の量は、結合剤の量に対して１０
^-1〜１０^-8モル／ｇであり、好ましくは１０^-2〜１０^-6
モル／ｇである。

【００６０】本発明の磁気記録媒体に用いられる結合剤
は、強磁性粉末に対し、５〜５０質量％の範囲、好まし
くは１０〜３０質量％の範囲で用いられる。塩化ビニル
系樹脂を用いる場合は５〜１００質量％、ポリウレタン
樹脂を用いる場合は０〜１００質量％、ポリイソシアネ
ートは２〜１００質量％の範囲でこれらを組み合わせて
用いるのが好ましい。また，結合剤としてポリウレタン
樹脂を単独で用いることが可能である。

【００６１】上記ポリウレタン樹脂としては、ジオール
と有機ジイソシアネートを主要原料とした反応生成物で
あるポリウレタン樹脂からなり、ジオール成分として
は、環状構造を有する短鎖ジオール単位とエーテル基を
含む長鎖ジオール単位とを含むことが好ましい。そし
て、このポリウレタン樹脂は、環状構造を有する短鎖ジ
オール単位をポリウレタン樹脂中に１７〜４０重量％含
み、かつポリウレタン樹脂全体に対して、エーテル基を
１．０〜５．０ｍｍｏｌ／ｇを含む長鎖ジオール単位を
ポリウレタン樹脂中に１０〜５０重量％含む結合剤であ
ることが好ましい。

【００６２】環状構造を有する短鎖ジオールとは、飽和
又は不飽和の環状構造を有し、かつ分子量が５００未満
のジオールを意味する。

【００６３】環状構造を有する短鎖ジオールは、通常、
分子量が５０以上５００未満のものから選ばれる。ま
た、前記環状構造を有する短鎖ジオールと共に、通常、
分子量５００未満の他のジオールを併用することができ
る。具体的には、エチレングリコール、１，３−プロピ
レンジオール、１，２−プロピレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、ジエチレングリコール、Ｎ−ジエタノールアミンの
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物等の
直鎖又は分枝のジオールを挙げることができる。

【００６４】これらを用いることによって、環状構造に
より高強度、高Ｔｇであって、高耐久性の塗布膜が得ら
れる。さらに分岐ＣＨ₃の導入により溶剤への溶解性に
優れるため高分散性が得られる。ポリウレタン樹脂中の
短鎖ジオール単位の含有量は、１７〜４０重量％が好ま
しく、さらに好ましくは２０〜３０重量％である。

【００６５】また、長鎖ジオールとは、分子量が５００
以上のジオールを意味し、具体的には、ビスフェノール
Ａ、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ又はビ
スフェノールＰにエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド又はこれらの両者を付加させたもの、ポリプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコールが好ましい。

【００６６】長鎖ジオールの重量平均分子量（Ｍｗ）
は、通常、５００〜５０００であり、好ましくは７００
〜３０００の範囲から選ばれることが適当である。エー
テル基を含む長鎖ジオール単位の含有量は、ポリウレタ
ン樹脂中１０〜５０重量％であることが好ましく、さら
に好ましくは３０〜４０重量％であることが適当であ
る。該長鎖ジオール単位のエーテル基の含有量は、ポリ
ウレタン樹脂中に１．０〜５．０ｍｍｏｌ／ｇであるこ
とが好ましく、より好ましくは２．０〜４．０ｍｍｏｌ
／ｇであることが適当である。

【００６７】ポリウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
は、好ましくは、１８０００〜５６０００、更に好まし
くは２３０００〜３４０００であり、重量平均分子量
（Ｍｗ）は、好ましくは、３００００〜１０００００、
更に好ましくは４００００〜６００００であることが適
当である。

【００６８】上述したポリウレタン樹脂は、塩化ビニル
系樹脂等の合成樹脂を併用しても良いが、ウレタン樹脂
の比率の高いほど、磁性液の表面張力を下げられるた
め、塗布、乾燥における磁性層厚みムラや厚み変動を抑
制することが出来る。尚、上記ポリウレタン樹脂は、非
磁性層にも配合することが好ましい。

【００６９】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸びが１
００〜２０００％、破断応力は通常、０．０５〜１０Ｋ
ｇ／ｍｍ²（≒０．４９〜９８ＭＰａ）、降伏点は０．
０５〜１０Ｋｇ／ｍｍ²（≒０．４９〜９８ＭＰａ）が
好ましい。

【００７０】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチ
レン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェ
ニルメタントリイソシアネートなどのイソシアネート
類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコール
との生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生
成したポリイソシアネートなどを使用することができ
る。これらのイソシアネート類の市販されている商品名
としては、日本ポリウレタン社製、コロネートＬ、コロ
ネートＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３
１、ミリオネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ、武田薬品
社製、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０
Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住
友バイエル社製、デスモジュールＬ、デスモジュールＩ
Ｌ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬなどがあり
これらを単独または硬化反応性の差を利用して二つもし
くはそれ以上の組合せで用いることができる。

【００７１】本発明の磁気記録媒体の磁性層及び／又は
非磁性層中には、通常、潤滑剤、研磨剤、分散剤、帯電
防止剤、可塑剤、防黴剤などなどを始めとする種々の機
能を有する素材をその目的に応じて含有させることがで
きる。

【００７２】潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサ
ン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシ
ロキサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキ
ルモノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１
〜５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリ
シロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個）などのシリコンオイル；グラファイ
トなどの導電性微粉末；二硫化モリブデン、二硫化タン
グステンなどの無機粉末；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフル
オロエチレンなどのプラスチック微粉末；α−オレフィ
ン重合物；常温で固体の飽和脂肪酸（炭素数１０から２
２）；常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフ
ィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約
２０）；炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数
３〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類、フルオロカーボン類などが使用できる。

【００７３】上記の中でも飽和脂肪酸と脂肪酸エステル
が好ましく、両者を併用することがより好ましい。飽和
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸が挙げられ
る。脂肪酸エステルの原料となるアルコールとしては、
エタノール、ブタノール、フェノール、ベンジルアルコ
ール、２−メチルブチルアルコール、２−ヘキシルデシ
ルアルコール、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ｓ−ブチルアルコールなどの
モノアルコール類、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ソル
ビタン誘導体などの多価アルコールが挙げられる。同じ
くエステルの原料となる脂肪酸としては、酢酸、プロピ
オン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘ
ン酸、アラキン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、エライジン酸、パルミトレイン酸などの脂肪族カル
ボン酸またはこれらの混合物が挙げられる。

【００７４】脂肪酸エステルとしての具体例は、ブチル
ステアレート、ｓ−ブチルステアレート、イソプロピル
ステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレー
ト、３−メチルブチルステアレート、２−エチルヘキシ
ルステアレート、２−ヘキシルデシルステアレート、ブ
チルパルミテート、２−エチルヘキシルミリステート、
ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合物、ブ
トキシエチルステアレート、２−ブトキシ−１−プロピ
ルステアレート、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテルをステアリン酸でエステル化したもの、ジエチレ
ングリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジオール
をミリスチン酸でエステル化してジエステル化としたも
の、グリセリンのオレエートなどの種々のエステル化合
物を挙げることができる。

【００７５】さらに、磁気記録媒体を高湿度下で使用す
るときしばしば生ずる脂肪酸エステルの加水分解を軽減
するために、原料の脂肪酸及びアルコールの分岐／直
鎖、シス／トランスなどの異性構造、分岐位置を選択す
ることも好ましい。これらの潤滑剤は結合剤１００質量
部に対して０．２〜２０質量部の範囲で添加される。

【００７６】潤滑剤としては、更に以下の化合物を使用
することもできる。即ち、シリコンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブデン、窒化ほう素、弗化黒鉛、フッ素
アルコール、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキ
ル燐酸エステル、二硫化タングステンなどである。

【００７７】本発明の磁性層に用いられる研磨剤として
は、一般に使用される材料でαアルミナ、γアルミナ、
溶融アルミナ、コランダム、人造コランダム、炭化珪
素、酸化クロム（Ｃｒ₂Ｏ₃）、ダイアモンド、人造ダイ
アモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと
磁鉄鉱）、αＦｅ₂Ｏ₃などが使用される。これらの研磨
剤はモース硬度が６以上である。具体的な例としては住
友化学社製、ＡＫＰ−１０、ＡＫＰー１２、ＡＫＰ−１
５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＡＫ
Ｐ−１５２０、ＡＫＰ−１５００、ＨＩＴ−５０、ＨＩ
Ｔ６０Ａ、ＨＩＴ７０、ＨＩＴ８０、ＨＩＴ−１００、
日本化学工業社製、Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、酸化クロム
Ｋ、上村工業社製ＵＢ４０Ｂ、不二見研磨剤社製ＷＡ８
０００、ＷＡ１００００、戸田工業社製ＴＦ１００、Ｔ
Ｆ１４０、ＴＦ１８０などが上げられる。平均粉体サイ
ズが０．０５〜３μｍの大きさのものが効果があり、好
ましくは０．０５〜１．０μｍである。

【００７８】これら研磨剤の合計量は、磁性体１００質
量部に対して１〜２０質量部、望ましくは１〜１５質量
部の範囲で添加される。１質量部より少ないと十分な耐
久性が得られない傾向にあり、２０質量部より多すぎる
と表面性、充填度が劣化する傾向にある。これら研磨剤
は、あらかじめ結合剤で分散処理したのち磁性塗料中に
添加してもよい。

【００７９】本発明の磁気記録媒体の磁性層中には、前
記非磁性粉末の他に帯電防止剤として導電性粒子を含有
させることもできる。支持体と磁性層の間に非磁性層を
設けた磁気記録媒体は、上層の飽和磁束密度を最大限に
増加させるためにはできるだけ上層への添加は少なく
し、上層以外の塗布層に添加するのが好ましい。帯電防
止剤としては、特に、カーボンブラックを添加すること
は、媒体全体の表面電気抵抗を下げる点で好ましい。本
発明に使用できるカーボンブラックはゴム用の各種ファ
ーネスブラック、ゴム用の各種サーマルブラック、カラ
ー用カーボンブラック、導電性カーボンブラック、アセ
チレンブラックなどを用いることができる。Ｓ_BETは５
〜５００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は、１０〜１５００ｍ
ｌ／１００ｇ、平均粒子径は５〜３００ｎｍ、ｐＨは２
〜１０、含水率は０．１〜１０質量％、タップ密度は
０．１〜１ｇ／ｃｃ、が好ましい。本発明に用いられる
カーボンブラックの具体的な例としてはキャボット社
製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１
０００、９００、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ
−７２、旭カーボン社製、＃８０、＃６０、＃５５、＃
５０、＃３５、三菱化学社製、＃３９５０Ｂ、＃２７０
０、＃２６５０、＃２６００、＃２４００Ｂ、＃２３０
０、＃９００、＃１０００、＃９５、＃３０、＃４０、
＃１０Ｂ、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０、ＭＡ７７、コロン
ビアカーボン社製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶ
ＥＮ１５０、５０、４０、１５、ライオンアグゾ社製ケ
ッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−
５００、ケッチェンブラックＥＣＤＪ−６００などが挙
げられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理し
たり、カーボンブラックを酸化処理したり、樹脂でグラ
フト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化し
たものを使用してもかまわない。また、カーボンブラッ
クを磁性塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散し
てもかまわない。磁性層にカーボンブラックを使用する
場合は磁性体に対する量は０．１〜３０質量％で用いる
ことが好ましい。非磁性層には無機質非磁性粉末（ただ
し、非磁性粉末にはカーボンブラックは含まれない）に
対し３〜２０質量％含有させることが好ましい。

【００８０】一般的にカーボンブラックは、帯電防止剤
としてだけでなく、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度
向上などの働きがあり、これらは、それぞれ適した性質
を持つカーボンブラックが選択される。従って本発明に
使用されるこれらのカーボンブラックは、その種類、
量、組合せを変え、粉体サイズ、吸油量、電導度、ｐＨ
などの先に示した諸特性をもとに目的に応じて使い分け
ることはもちろん可能である。使用できるカーボンブラ
ックは例えば「カーボンブラック便覧」カーボンブラッ
ク協会編を参考にすることができる。

【００８１】本発明の磁気記録媒体として、支持体上に
２層以上の塗布層を形成させてなる場合には、その形成
手段としては、逐次塗布方式（ウェット・オン・ドライ
方式）及び同時塗布方式（ウェット・オン・ウェット方
式）が挙げられるが、後者が超薄層の磁性層を作り出す
ことができるので特に優れている。その同時塗布方式、
即ちウェット・オン・ウェット方式の具体的な方法とし
ては、

【００８２】（１）磁性塗料で一般的に用いられるグラ
ビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージ
ョン塗布装置によりまず下層を塗布し、その層がまだ湿
潤状態にあるうちに、例えば、特公平１−４６１８６号
公報、特開昭６０−２３８１７９号公報及び特開平２−
２６５６７２号公報に開示されている支持体加圧型エク
ストルージョン塗布装置により上層を塗布する方法、

【００８３】（２）特開昭６３−８８０８０号公報、特
開平２−１７９７１号公報及び特開平２−２６５６７２
号公報に開示されているような塗布液通液スリットを二
つ内蔵した塗布ヘッドにより、下層の塗布液及び上層の
塗布液をほぼ同時に塗布する方法、

【００８４】（３）特開平２−１７４９６５号公報に開
示されているバックアップロール付きエクストルージョ
ン塗布装置により、上層及び下層をほぼ同時に塗布する
方法、などが挙げられる。

【００８５】ウェット・オン・ウェット方式で塗布する
場合、磁性層用塗布液と非磁性層用塗布液の流動特性は
できるだけ近い方が、塗布された磁性層と非磁性層の界
面の乱れがなく厚さが均一な厚み変動の少ない磁性層を
得ることができる。塗布液の流動特性は、塗布液中の粉
体と結合剤の組み合わせに強く依存するので、特に、非
磁性層に使用する非磁性粉末の選択に留意することが重
要である。

【００８６】本磁気記録媒体の支持体の厚みは、通常、
１〜１００μｍ、テープ状で使用するときは、望ましく
は３〜２０μｍ、フレキシブルディスクとして使用する
場合は、４０〜８０μｍが好ましく、支持体に設ける非
磁性層は通常、０．５〜１０μｍ、好ましくは０．５〜
３μｍである。

【００８７】また、前記磁性層及び前記非磁性層以外の
他の層を目的に応じて形成することができる。例えば、
支持体と下層の間に密着性向上のための下塗り層を設け
てもかまわない。この厚みは通常、０．０１〜２μｍ、
好ましくは０．０５〜０．５μｍである。また、支持体
の磁性層側と反対側にバック層を設けてもかまわない。
この厚みは通常、０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜
１．０μｍである。これらの下塗り層、バック層は公知
のものが使用できる。円盤状磁気記録媒体の場合、片面
もしくは両面に上記構成の層を設けることができる。

【００８８】本発明で使用される支持体には特に制限は
なく、通常使用されているものを用いることができる。
支持体を形成する素材の例としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカー
ボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポ
リアミドイミド、ポリイミド、ポリサルホン、ポリエー
テルサルホンなどの各種合成樹脂のフィルム、およびア
ルミニウム箔、ステンレス箔などの金属箔を挙げること
ができる。

【００８９】本発明の目的を有効に達成するには、支持
体の表面粗さは、中心面平均表面粗さ（Ｒａ）（カット
オフ値０．２５ｍｍ）で０．０３μｍ以下、望ましく
０．０２μｍ以下、さらに望ましく０．０１μｍ以下で
ある。また、これらの支持体は単に前記中心面平均表面
粗さが小さいだけではなく、１μｍ以上の粗大突起がな
いことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要に応じて
支持体に添加されるフィラーの大きさと量により自由に
コントロールされるものである。これらのフィラーの一
例としては、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の
他、アクリル系などの有機樹脂微粉末があげられる。本
発明に用いられる支持体のウエブ走行方向のＦ−５値は
好ましくは５〜５０Ｋｇ／ｍｍ²（≒４９〜４９０ＭＰ
ａ）、ウエブ幅方向のＦ−５値は好ましくは３〜３０Ｋ
ｇ／ｍｍ²（≒２９．４〜２９４ＭＰａ）であり、ウエ
ブ長手方向のＦ−５値がウエブ幅方向のＦ−５値より高
いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高くする必
要があるときはその限りでない。

【００９０】また、支持体のウエブ走行方向および幅方
向の１００℃で３０分間の熱収縮率は、好ましくは３％
以下、さらに望ましくは１．５％以下、また、８０℃で
３０分間の熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに望
ましくは０．５％以下である。破断強度は５〜１００Ｋ
ｇ／ｍｍ²（≒４９〜９８０ＭＰａ）、弾性率は１００
〜２０００Ｋｇ／ｍｍ²（≒０．９８〜１９．６ＧＰ
ａ）が望ましい。

【００９１】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフランなどのケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコールなどのエステル類、グリコールジメ
チルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サンなどのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼンなどの芳香
族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ヘキサンなどを混合して、あ
るいは単独の溶剤として使用できる。これら有機溶媒は
必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、
未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分などの不純
分が含まれていてもかまわない。これらの不純分は３０
％以下が好ましく、さらに好ましくは１０％以下であ
る。本発明で用いる有機溶媒は必要ならば磁性層と非磁
性層でその種類、量を変えてもかまわない。例えば、非
磁性層に揮発性の高い溶媒を用いて表面性を向上させ
る、非磁性層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノ
ン、ジオキサンなど）を用い塗布の安定性をあげる、あ
るいは磁性層に溶解性パラメータの高い溶媒を用いて充
填度を上げる、などがその例としてあげられるが、これ
らの例に限られたものではないことは無論である。

【００９２】本発明の磁気記録媒体は、非磁性粉末又は
強磁性粉末と結合剤、及び必要ならば他の添加剤と共に
有機溶媒を用いて混練分散し、非磁性塗料及び磁性塗料
を支持体上に塗布し、必要に応じて配向、乾燥して得ら
れる。

【００９３】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する非磁性粉末、強磁性粉
末、結合剤、カーボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、
潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または
途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２つ
以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、
ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整
のための混合工程で分割して投入してもよい。

【００９４】非磁性塗料、磁性塗料の混練分散に当たっ
ては各種の混練機が使用される。例えば、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロン
ミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒ
ｉ）、アトライター、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、高速衝撃ミル、ディスパー、ニーダ、高速ミ
キサー、ホモジナイザー、超音波分散機などを用いるこ
とができる。

【００９５】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することが好
ましい。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は、
強磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全
結合剤の３０質量％以上が好ましい）および強磁性粉末
１００質量部に対し１５〜５００質量部の範囲の溶剤や
その他の添加成分で混練処理される。これらの混練処理
の詳細については特開平１−１０６３３８号公報、特開
昭６４−７９２７４号公報に記載されている。本発明で
は、特開昭６２−２１２９３３に示されるような同時重
層塗布方式をもちいることによりより効率的に生産する
ことが出来る。

【００９６】本発明の磁気記録媒体の磁性層中に含まれ
る残留溶媒は、好ましくは１００ｍｇ／ｍ²以下、さら
に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下であり、磁性層に含ま
れる残留溶媒が非磁性層に含まれる残留溶媒より少ない
方が好ましい。

【００９７】空隙率は下層、上層とも好ましくは３０容
量％以下、さらに好ましくは１０容量％以下である。非
磁性層の空隙率が磁性層の空隙率より大きいほうが好ま
しいが、非磁性層の空隙率が５容量％以上であれば小さ
くてもかまわない。

【００９８】本発明の磁気記録媒体は、下層と上層を有
することができるが、目的に応じ下層と上層でこれらの
物理特性を変えることができる。例えば、上層の弾性率
を高くし走行耐久性を向上させると同時に下層の弾性率
を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを
良くするなどが考えられる。

【００９９】このような方法により、支持体上に塗布さ
れた磁性層は必要により層中の強磁性粉末を配向させる
処理を施したのち、形成された磁性層を乾燥する。又必
要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断
したりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

【０１００】磁性層の０．５％伸びでの弾性率はウエブ
塗布方向、幅方向とも望ましくは１００〜２０００Ｋｇ
／ｍｍ²（≒９８０〜１９６００Ｎ／ｍｍ²）、破断強度
は好ましくは１０〜７０Ｋｇ／ｍｍ²（≒９８〜６８６
Ｎ／ｍｍ²）、磁気記録媒体の弾性率は面内各方向で好
ましくは１００〜１５００Ｋｇ／ｍｍ²（≒９８０〜１
４７００Ｎ／ｍｍ²）、残留のびは好ましくは０．５％
以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好ま
しくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、もっ
とも好ましくは０．１％以下である。

【０１０１】本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用途、オ
ーディオ用途などのテープであってもデータ記録用途の
フロッピー（登録商標）ディスクや磁気ディスクであっ
てもよいが、ドロップアウトの発生による信号の欠落が
致命的となるデジタル記録用途の媒体に対しては特に有
効である。更に、下層を非磁性層とし、下層上の磁性層
の厚さを０．２５μｍ以下とすることにより、電磁変換
特性が高く、オーバーライト特性も優れ、かつ高密度で
大容量の磁気記録媒体を得ることができる。

【実施例】本発明の新規な特長を以下の実施例で具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【０１０２】強磁性金属粉末の製造 （サンプル１） サンプルＡ（ゲータイト）の製造工程 撹拌機つきの１５０リットルタンクに１．７ｍｏｌ／ｌ
の炭酸アンモニウム３５リットルと２．０ｍｏｌ／ｌの
アンモニア水１５リットルの混合溶液を窒素でバブリン
グしつつ液温を２０℃とし、別のタンクで窒素をバブリ
ングさせながら溶解した液温２２℃の硫酸第一鉄、硫酸
コバルト及び硫酸アルミニウムを含有する水溶液（Ｆｅ
²⁺濃度が１．３５ｍｏｌ／ｌ、Ｃｏ濃度が０．３３ｍｏ
ｌ／ｌ、Ａｌ濃度が０．０６ｍｏｌ／ｌ）４５リットル
を添加し混合した。１０分間撹拌した後、懸濁液の温度
を２８℃とし第一鉄を主成分とする沈殿物を生成した。
窒素をバブリングし、９０分沈殿を熟成した。窒素にか
えて空気を導入し沈殿物を酸化しゲータイト核晶を生成
させた。懸濁液中のＦｅ²⁺濃度が０．７５ｍｏｌ／ｌと
なったとき空気酸化を中断し窒素にきりかえ、懸濁液の
温度を４０℃に加熱し２時間保持したのち、窒素を空気
に切り換え酸化反応を進めＡｌを固溶させた紡錘状を呈
したゲータイト（サンプルＡとする）を生成させた。得
られた粒子を瀘過、水洗した。一部を乾燥し透過型電子
顕微鏡写真をとり粉体サイズを求めたところ、平均長軸
長が６０ｎｍ、平均針状比が６であった。また窒素中で
１２０℃で３０分加熱脱水後比表面積を測定すると１６
５ｍ²／ｇであった。

【０１０３】焼結防止処理されたサンプルＡの製造工程 得られたゲータイト（サンプルＡ）を水中で２％スラリ
ーとし撹拌しつつ硫酸コバルト水溶液（Ｃｏ換算２０
部：ゲータイト中の鉄のモル数を１００部とした時のモ
ル数を部で表示）、硝酸マンガン水溶液（Ｍｎ換算０．
５部：ゲータイト中の鉄のモル数を１００部とした時の
モル数を部で表示）を添加し、アンモニア水で中和しコ
バルト化合物とマンガン化合物を粒子表面に沈着させ
た。スラリーを濾過水洗後再度２％水スラリーとし、硫
酸アルミニウム水溶液（Ａｌ換算８．０部：ゲータイト
中の鉄のモル数を１００部とした時のモル数を部で表
示）と硫酸第２鉄水溶液（Ｆｅ³⁺換算３．２部：ゲータ
イト中の鉄のモル数合計を１００部とした時のモル数を
部で表示）を添加した。２０分撹拌した後、希釈したア
ンモニア水を添加しスラリーを中和した。瀘過水洗した
後２％スラリーとし硝酸イットリウム水溶液（Ｙ換算１
２．０部：ゲータイト中の鉄のモル数を１００部とした
時のモル数を部で表示）を添加し、アンモニア水でｐＨ
を８．５とした。濾過水洗し５％水スラリーとし１５０
℃で１時間加熱した。その後、濾過水洗し得られたケー
キを成形機を通し、ついで乾燥し焼結防止処理した紡錘
形を呈したゲータイトを得た。

【０１０４】還元処理工程 得られた紡錘型ゲータイトを静置式焼成炉にいれ、窒素
中で３００℃で６０分加熱し３６０℃に昇温し更に３０
分加熱し脱水処理し次に温度を５５０℃で１時間加熱し
６５０℃で２時間加熱しヘマタイトの結晶性を高めた。
温度を４００℃としガスを窒素から水素：窒素＝２０：
８０のガスに切り換え０．５時間還元した。窒素に置換
したのち純水素に切り替え更に５時間還元した。水素を
流しつつ冷却し、２５０℃で窒素に切り換え室温に冷却
した。

【０１０５】徐酸化処理工程 徐酸化装置に移し、空気と窒素の混合比率をかえ酸素濃
度を０．２％、ガスの露点は−４５℃としメタル粉の温
度をモニターしつつ４０℃以下で３時間徐酸化し、発熱
がおさまると酸素濃度を１％とし１０時間徐酸化した。
この時徐酸化装置の温度を４５℃に維持し、強磁性金属
粉の温度が４５℃を越えないように徐酸化した。メタル
粉に対し水分が１％となるように蒸留水を気化させつつ
空気と搬送し、調湿するとともに安定化して強磁性金属
粉末（サンプル１）を得た。

【０１０６】〔サンプル２〜９〕サンプル１の製法にお
いて各工程における条件を変更してサンプル２〜９の強
磁性金属粉末を得た。

【０１０７】得られた強磁性金属粉末の磁気特性を振動
試料型磁力計（東英工業製）で外部磁場１０ｋＯｅで測
定した。得られた強磁性金属粉末の高分解能透過型電子
顕微鏡写真をとり強磁性金属粉末の平均長軸長と変動係
数（標準偏差／平均長軸長）、平均短軸長と平均酸化膜
厚を求め金属部の平均長軸長、平均短軸長を求めた。Ｘ
線回折装置により以下の方法により結晶子サイズを求め
た。粉末Ｘ線回折法（５０ｋＶ−３００ｍＡ：ＣｕＫβ
線使用）によりα−Ｆｅに相当する（１１０）面と（２
２０）面の回折線の半値幅の広がりから求めた。磁気特
性測定は振動試料型磁束計ＶＳＭ−５（東英工業製）を
用い、タイムコンスタント０．１秒、スイ−プ速度３分
／１０ｋＯｅ、測定磁場１０ｋＯｅで測定した。強磁性
金属粉末サンプル１〜９の粉体特性を表１に示す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】磁気記録媒体の製造 「ポリウレタン樹脂Ａの合成」還流式冷却器、攪拌機を
具備し、予め窒素置換した容器に水添ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物（分
子量７００）、ポリプロピレングリコール（分子量４０
０）及びビス（２−ヒドロキシエチル）スルホイソフタ
レートのナトリウム塩を各々モル比で２４：１４：１
０：２でシクロヘキサノンとジメチルアセトアミドを５
０：５０の重量比で含む混合溶媒に溶解し、窒素気流
下、６０℃で溶解した。触媒として、ジ−ｎ−ジブチル
スズジラウレートを、使用した原料の総量に対して６０
ｐｐｍ加えた。次に、ＭＤＩ（４，４−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート）をジオールの総和と等モル加え、
９０℃にて６時間加熱反応し、エーテル基を４．０ｎｍ
ｏｌ／ｇ含有し、かつ−ＳＯ₃Ｎａ基が８×１０^-5／ｇ
導入されたＭｗ４５０００でＭｎ２５０００のポリウレ
タン樹脂Ａを得た。

【０１１０】〔実施例１〜３、６〜９，比較例１〜３〕
上記強磁性金属粉末を使用した重層構成の磁気テープを
作成するため以下の磁性層の組成物、下層用非磁性層の
組成物及びバック層の組成物を作成した。 （磁性層の組成物） 強磁性金属粉末（サンプル１〜９） １００部 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １３部 （−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ７部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃Ｎａ基 １×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） α−アルミナ（平均粒子径０．１３μｍ） ５部 カーボンブラック（平均粒子サイズ ５０ｎｍ） １部 フェニルフォスフォン酸 ３部 ブチルステアレート ３部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ３６０部

【０１１１】 （下層用非磁性層の組成物） 針状ヘマタイト ８０部 （ＢＥＴ法による比表面積５５ｍ²／ｇ、 平均長軸長０．１０μｍ、 平均針状比７、ｐＨ８．８、アルミ処理Ａｌ₂Ｏ₃として１質量％） カーボンブラック ２０部 （平均一次粒子径：１７ｎｍ、ＤＢＰ吸油量：８０ｍｌ／１００ｇ、 ＢＥＴ法による表面積：２４０ｍ²／ｇ、ｐＨ７．５） 結合剤樹脂 塩化ビニル共重合体 １２部 （−ＳＯ₃Ｎａ基を１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有、重合度 ３００） ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 （ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１、−ＳＯ₃Ｎａ基：１×１０^-4ｅｑ／ｇ含有） フェニルフォスフォン酸 ３部 ブチルステアレート ３部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトンとシクロヘキサノン１：１混合溶剤 ２８０部

【０１１２】 （バック層の組成物） 微粒子状カーボンブラック粉末 １００部 ［（キャボット社製、ＢＰ−８００、平均粒子径：１７ｎｍ）］ 粗粒子状カーボンブラック粉末 ３部 ［（カーンカルブ社製、サーマルブラック、平均粒子径：２７０ｎｍ）］ α−アルミナ（硬質無機粉末） ０．５部 （ただし、ＨＩＴ５５／ＭＲ１１０／ＭＥＫ＝５部／１部／４部の分散品を 用い、その分散品のα−アルミナ（ＨＩＴ５５）が０．５部） ニトロセルロース樹脂 １０８部 ポリウレタン樹脂 １５部 ポリイソシアネート ４０部 ポリエステル樹脂 ５部 分散剤：オレイン酸銅 ４部 銅フタロシアニン ４部 硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ２２００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ６００部

【０１１３】〔実施例４〜５〕強磁性金属粉末（サンプ
ル５）を使用し，実施例１〜３において磁性層の組成物
処方の結合剤樹脂を上記ポリウレタン樹脂Ａに変更し、
添加量を振ったほかは実施例１〜３と同様とし、下層用
非磁性層の組成物及びバック層の組成物は同一のものを
作成した。

【０１１４】厚さ３．７μｍで中心面平均表面粗さが２
ｎｍのアラミド支持体（商品名：ミクトロン）上に非磁
性層形成用塗布液（下層用）を、乾燥後の下層の厚さが
１．０５〜１．２９μｍになるように塗布をおこない、
その上に磁性層の厚さが、所定の厚みとなるように、磁
性層形成用塗布液の塗布をし、湿潤状態にあるうちに４
７７．５ｋＡ／ｍの磁力を持つコバルト磁石と４７７．
５ｋＡ／ｍの磁力を持つソレノイドにより配向し、乾燥
により塗膜をセットした。

【０１１５】乾燥後、金属ロ−ルとプラスチックロール
とから構成される７段のカレンダ−で温度８５℃にて速
度２００ｍ／ｍｉｎ．線圧２９４０Ｎ／ｃｍで処理を行
い、その後、バックコート層形成用塗布液を用いて厚み
０．５μｍのバック層を塗布した。所望の幅（８ｍｍ、
１／４吋、１／２吋または３．８ｍｍ）にスリットし、
スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った装置に不
織布と研磨テ−プが磁性面に押し当たるように取り付
け、テ−プクリ−ニング装置で磁性層の表面のクリ−ニ
ングを行い、テープ試料を得た。

【０１１６】得られたサンプルを振動試料型磁力計で測
定した磁気特性及び減磁、表面粗さ、磁気的クラスタ
ー，ＳＥＭによる表面状態観察，電磁変換特性、を測定
した。電磁変換特性の測定法は次の方法によった。デー
ター記録用８ミリデッキにＭＩＧヘッド（ヘッドギャッ
プ０．２μｍ、トラック幅１７μｍ、飽和磁束密度１．
５Ｔ、アジマス角２０°）と再生用ＭＲヘッド（ＳＡＬ
バイアス、ＭＲ素子はＦｅ−Ｎｉ、トラック幅６μｍ、
ギャップ長０．２μｍ、アジマス角２０°）を搭載し
た。ＭＩＧヘッドを用いて、テープとヘッドの相対速度
を１０．２ｍ／秒とし、１／２Ｔｂ（λ＝０．５μｍ）
の入出力特性から最適記録電流を決めこの電流で信号を
記録し、ＭＲヘッドで再生した。Ｃ／Ｎは再生キャリア
のピークから消磁ノイズまでとし、スペクトルアナライ
ザーの分解能バンド幅は１００ｋＨｚとした。実施例１
を使用したテープに対する特性で表わした。

【０１１７】磁気特性は振動試料型磁力計（東英工業
製）を使用し外部磁場７９６ｋＡ／ｍで配向方向に平行
に測定した。

【０１１８】磁性層厚みの測定は、磁気記録媒体の長手
方向に渡ってダイアモンドカッターで約０．１μｍの厚
みに切り出し、透過型電子顕微鏡で倍率３万倍で観察
し、その写真撮影を行った。写真のプリントサイズはＡ
４版である。その後、磁性層、非磁性層の強磁性粉末や
非磁性粉末の形状差に着目して界面を目視判断して黒く
縁どり、かつ磁性層表面も同様に黒く縁どりした後、画
像解析装置（カールツァイス社製：ＫＳ４０００）にて
縁どりした線の間隔を測定した。試料写真の長さが２１
ｃｍの範囲にわたり、測定点を点取って測定した。その
際の測定値の単純加算平均を倍率で除して磁性層の厚み
とした。

【０１１９】中心面平均表面粗さ（Ｒａ）は、ＷＹＫＯ
社（ＵＳアリゾナ州）製の光干渉３次元粗さ計「ＨＤ−
２０００」を用いて、磁性層表面（約１８４μｍ×２４
２μｍの面積）のＲａを測定する。対物レンズ５０倍、
中間レンズ０．５倍で傾き補正、円筒補正、を加えてい
る。本方式は光干渉にて測定する非接触表面粗さ計であ
る。

【０１２０】磁性層の耐候性ΔΦｍ（％）は、前記方法
によった。

【０１２１】磁気的クラスターサイズ測定は，試料を、
振動試料型磁束計（東英工業社製）を用いて１０ＫＯｅ
の磁場を印可した後、取り出すことによってＤＣイレー
スをおこなった。イレース後の試料をデジタルインスツ
ルメンツ社製ナノスコープIIIの磁気力顕微鏡モードを
用いて、５×５μｍの範囲をリフトハイト４０ｎｍで測
定し、磁気力像を得た。磁気力分布の標準偏差（ｒｍ
ｓ）値の７０％をしきい値に設定し、画像を２値化して
７０％以上の磁気力を有する部分のみを表示させた。こ
の画像を画像解析装置（ＫＳ４００）に導入し、ノイズ
除去，穴埋め処理を行った後、平均面積（ｎｍ²）を算
出した。

【０１２２】ＳＥＭ観察は試料をスパッタ装置内に入れ
て，白金コートして、日立製作所製ＦＥ型ＳＥＭ（型番
Ｓ−８００）に導入して、傾斜角３０°、加速電圧２０
ｋＶで、倍率５，０００倍で１０視野観察した。ＳＥＭ
による表面状態観察で、○は、磁性層の抜けが認められ
なかったもの、Ｘは一部に磁性層の抜けが観察されたも
のを示す。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】

【発明の効果】表１及び２から、結晶子サイズが、金属
部の平均短軸長の２．０倍以上であり、かつ飽和磁化量
（σｓ）が１４０Ａ・ｍ²／ｋｇ以下である強磁性金属
粉末は、減磁が低く、これを用いた磁気記録媒体は磁気
的クラスターが小さく、Ｃ／Ｎも良好であることがわか
り、磁気抵抗型（ＭＲ）ヘッドを再生ヘッドとして搭載
しているシステムに適した磁気記録媒体を提供すること
ができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 5D006 BA02 BA04 BA08 BA09 5E040 AB02 AB09 CA06 HB11 HB17 NN01 NN06 NN18

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結晶子サイズが、金属部の平均短軸長の
   ２．０倍以上であり、かつ飽和磁化量（σｓ）が１４０
   Ａ・ｍ²／ｋｇ以下であることを特徴とする強磁性金属
   粉末。
2. 【請求項２】支持体上に強磁性金属粉末と結合剤を主体
   とする磁性層を設けた磁気記録媒体において、該強磁性
   金属粉末は請求項１記載のものであることを特徴とする
   磁気記録媒体。