JPH07242711A - メタクリル酸メチル共重合体 - Google Patents
メタクリル酸メチル共重合体Info
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- JPH07242711A JPH07242711A JP3489094A JP3489094A JPH07242711A JP H07242711 A JPH07242711 A JP H07242711A JP 3489094 A JP3489094 A JP 3489094A JP 3489094 A JP3489094 A JP 3489094A JP H07242711 A JPH07242711 A JP H07242711A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 メタクリル酸メチル単位および下記の一般式
（Ｉ）で示される単量体単位を有し、数平均分子量が５
×１０3〜３×１０6である共重合体。 【化１】 〔ｎは０または１を表し、Ｘは水素原子またはメチル基
を表し、ＹおよびＺはそれぞれ水素原子、炭素数１０以
下の炭化水素基、一般式：−（ＣＨ2）pＯＲ1で示され
る基、一般式：−（ＣＨ2）qＯＨで示される基、一般
式：−（ＣＨ2）rＯＣＯＲ2で示される基、一般式：−
（ＣＨ2）sＣＯＯＲ3で示される基、またはシアノ基を
表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水素原子
または炭素数１０以下の炭化水素基を表し、ｐ、ｑ、ｒ
およびｓはそれぞれ０〜１０の整数を表す。〕 【効果】 メタクリル系樹脂の優れた機械的特性および
光学的特性を損なうことなく、熱的特性および耐水性に
優れた各種成型品を与える。
（Ｉ）で示される単量体単位を有し、数平均分子量が５
×１０3〜３×１０6である共重合体。 【化１】 〔ｎは０または１を表し、Ｘは水素原子またはメチル基
を表し、ＹおよびＺはそれぞれ水素原子、炭素数１０以
下の炭化水素基、一般式：−（ＣＨ2）pＯＲ1で示され
る基、一般式：−（ＣＨ2）qＯＨで示される基、一般
式：−（ＣＨ2）rＯＣＯＲ2で示される基、一般式：−
（ＣＨ2）sＣＯＯＲ3で示される基、またはシアノ基を
表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水素原子
または炭素数１０以下の炭化水素基を表し、ｐ、ｑ、ｒ
およびｓはそれぞれ０〜１０の整数を表す。〕 【効果】 メタクリル系樹脂の優れた機械的特性および
光学的特性を損なうことなく、熱的特性および耐水性に
優れた各種成型品を与える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル系樹脂の優
れた機械的特性および光学的特性を損なうことなく、熱
的特性および低吸水性に優れた各種成形品を与える新規
なメタクリル酸メチル共重合体に関する。
れた機械的特性および光学的特性を損なうことなく、熱
的特性および低吸水性に優れた各種成形品を与える新規
なメタクリル酸メチル共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸メチルを主成分とするメタ
クリル系樹脂は、光学特性および成形加工性に優れてい
るため、レンズ、光ディスク基板、光ファイバー等の透
明材料をはじめとして、看板、ディスプレイ、ケース、
表示板、照明器具、建材、雑貨、自動車関連部品などに
広く使用されている。しかしながら、従来のメタクリル
系樹脂は耐熱性が不十分であり、耐熱性が要求されない
分野に限定して使用されている。さらに、従来のメタク
リル系樹脂は吸水性が高く、寸法安定性や吸水時の力学
特性が劣り、光学特性が変化するという問題点があり、
光学材料としての利用に限界がある。
クリル系樹脂は、光学特性および成形加工性に優れてい
るため、レンズ、光ディスク基板、光ファイバー等の透
明材料をはじめとして、看板、ディスプレイ、ケース、
表示板、照明器具、建材、雑貨、自動車関連部品などに
広く使用されている。しかしながら、従来のメタクリル
系樹脂は耐熱性が不十分であり、耐熱性が要求されない
分野に限定して使用されている。さらに、従来のメタク
リル系樹脂は吸水性が高く、寸法安定性や吸水時の力学
特性が劣り、光学特性が変化するという問題点があり、
光学材料としての利用に限界がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このようなメタクリル
系樹脂の欠点を改良するため、メタクリル酸メチルに無
水マレイン酸、マレイミド、α−メチルスチレン等を共
重合することが提案されている。
系樹脂の欠点を改良するため、メタクリル酸メチルに無
水マレイン酸、マレイミド、α−メチルスチレン等を共
重合することが提案されている。
【０００４】特開昭６０−１４１７０８号公報には、メ
タクリル酸メチルに無水マレイン酸を共重合することが
記載されている。しかしながら、かかる方法により得ら
れたメタクリル酸メチル共重合体は依然として吸水率が
高く、寸法安定性や吸水時の力学特性が劣っており、コ
ンタクトレンズ等の光学材料として用いた場合、吸水に
より光学的性質が変化するという問題点がある。
タクリル酸メチルに無水マレイン酸を共重合することが
記載されている。しかしながら、かかる方法により得ら
れたメタクリル酸メチル共重合体は依然として吸水率が
高く、寸法安定性や吸水時の力学特性が劣っており、コ
ンタクトレンズ等の光学材料として用いた場合、吸水に
より光学的性質が変化するという問題点がある。
【０００５】この問題点は、特開平４−６３８１０号公
報において、メタクリル酸エステル、ノルボルネン骨格
を有する化合物および無水マレイン酸の３元共重合体に
より改善されてはいるが、未だ不十分である。また、無
水マレイン酸の含有量が多くなると着色が激しくなると
いう欠点も有している。
報において、メタクリル酸エステル、ノルボルネン骨格
を有する化合物および無水マレイン酸の３元共重合体に
より改善されてはいるが、未だ不十分である。また、無
水マレイン酸の含有量が多くなると着色が激しくなると
いう欠点も有している。
【０００６】特開昭４９−１０１５６号公報には、メタ
クリル酸メチルにα−メチルスチレンおよび無水マレイ
ン酸を共重合した樹脂が開示されているが、この樹脂は
熱的安定性が不十分であり、成形加工時に樹脂の分解や
発泡が生じる。
クリル酸メチルにα−メチルスチレンおよび無水マレイ
ン酸を共重合した樹脂が開示されているが、この樹脂は
熱的安定性が不十分であり、成形加工時に樹脂の分解や
発泡が生じる。
【０００７】さらに、メタクリル酸メチルとＮ−芳香族
置換マレイミドを共重合することも提案されている（特
開昭４９−９７５３号公報、特開昭６１−１４１７１５
号公報および特開昭６１−１７１７０８号公報参照）
が、Ｎ−芳香族置換マレイミド単量体はそれ自体が着色
していることが多く、得られた共重合体も黄色味をおび
ているため、商品価値が著しく損なわれる。
置換マレイミドを共重合することも提案されている（特
開昭４９−９７５３号公報、特開昭６１−１４１７１５
号公報および特開昭６１−１７１７０８号公報参照）
が、Ｎ−芳香族置換マレイミド単量体はそれ自体が着色
していることが多く、得られた共重合体も黄色味をおび
ているため、商品価値が著しく損なわれる。
【０００８】特開昭６３−２１０１１４号公報には、フ
ッ素を含む置換基をもったノルボルネン骨格を有する化
合物と、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステルとの共
重合体である高酸素透過材料が開示されている。かかる
共重合体の各構成単量体はいずれもフッ素を含有するこ
とを必須とし、しかも得られた共重合体はコンタクトレ
ンズ用として酸素透過性などに優れるものの、熱的性質
については検討されていない。
ッ素を含む置換基をもったノルボルネン骨格を有する化
合物と、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステルとの共
重合体である高酸素透過材料が開示されている。かかる
共重合体の各構成単量体はいずれもフッ素を含有するこ
とを必須とし、しかも得られた共重合体はコンタクトレ
ンズ用として酸素透過性などに優れるものの、熱的性質
については検討されていない。
【０００９】本発明の目的は、メタクリル系樹脂の優れ
た機械的特性および光学的特性を損うことなく、耐熱性
および低吸水性に優れた各種成形体を与える共重合体を
提供することにある。
た機械的特性および光学的特性を損うことなく、耐熱性
および低吸水性に優れた各種成形体を与える共重合体を
提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、メタクリル酸メチル単位および下記の一般式
（Ｉ）で示される単量体単位を有し、数平均分子量が５
×１０3〜３×１０6である共重合体を提供することによ
り達成される。
目的は、メタクリル酸メチル単位および下記の一般式
（Ｉ）で示される単量体単位を有し、数平均分子量が５
×１０3〜３×１０6である共重合体を提供することによ
り達成される。
【００１１】
【化２】
【００１２】〔式中、ｎは０または１を表し、Ｘは水素
原子またはメチル基を表し、ＹおよびＺはそれぞれ水素
原子、炭素数１０以下の炭化水素基、一般式：−（ＣＨ
2）pＯＲ1で示される基、一般式：−（ＣＨ2）qＯＨで
示される基、一般式：−（ＣＨ2）rＯＣＯＲ2で示され
る基、一般式：−（ＣＨ2）sＣＯＯＲ3で示される基、
またはシアノ基を表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は
それぞれ水素原子または炭素数１０以下の炭化水素基を
表し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ０〜１０の整数を
表す。〕
原子またはメチル基を表し、ＹおよびＺはそれぞれ水素
原子、炭素数１０以下の炭化水素基、一般式：−（ＣＨ
2）pＯＲ1で示される基、一般式：−（ＣＨ2）qＯＨで
示される基、一般式：−（ＣＨ2）rＯＣＯＲ2で示され
る基、一般式：−（ＣＨ2）sＣＯＯＲ3で示される基、
またはシアノ基を表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は
それぞれ水素原子または炭素数１０以下の炭化水素基を
表し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ０〜１０の整数を
表す。〕
【００１３】本発明の共重合体の第一の構成単位はメタ
クリル酸メチル単位であり、その共重合割合は、全構造
単位に対して５０〜９８モル％の範囲であるのが好まし
く、６０〜９５モル％の範囲であるのがより好ましい。
メタクリル酸メチル単位の共重合割合が全構造単位に対
して５０モル％未満の場合には、共重合体の力学特性が
劣り、一方、９８モル％を超える場合には、共重合体の
耐熱性が劣る傾向があるので好ましくない。
クリル酸メチル単位であり、その共重合割合は、全構造
単位に対して５０〜９８モル％の範囲であるのが好まし
く、６０〜９５モル％の範囲であるのがより好ましい。
メタクリル酸メチル単位の共重合割合が全構造単位に対
して５０モル％未満の場合には、共重合体の力学特性が
劣り、一方、９８モル％を超える場合には、共重合体の
耐熱性が劣る傾向があるので好ましくない。
【００１４】本発明の共重合体の第二の構成単位は、上
記の一般式（Ｉ）で示される単量体単位である。上記の
一般式（Ｉ）で示される単量体において、ＹおよびＺは
それぞれ水素原子、炭素数１０以下の炭化水素基、一般
式：−（ＣＨ2）pＯＲ1で示される基、一般式：−（Ｃ
Ｈ2）pＯＨで示される基、一般式：−（ＣＨ2）qＯＣＯ
Ｒ2で示される基、一般式：−（ＣＨ2）rＣＯＯＲ3で示
される基、またはシアノ基を表す（ただし、Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ3はそれぞれ水素原子または炭素数１０以下の炭
化水素基を表し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ０〜１
０の整数を表す。）。
記の一般式（Ｉ）で示される単量体単位である。上記の
一般式（Ｉ）で示される単量体において、ＹおよびＺは
それぞれ水素原子、炭素数１０以下の炭化水素基、一般
式：−（ＣＨ2）pＯＲ1で示される基、一般式：−（Ｃ
Ｈ2）pＯＨで示される基、一般式：−（ＣＨ2）qＯＣＯ
Ｒ2で示される基、一般式：−（ＣＨ2）rＣＯＯＲ3で示
される基、またはシアノ基を表す（ただし、Ｒ1、Ｒ2お
よびＲ3はそれぞれ水素原子または炭素数１０以下の炭
化水素基を表し、ｐ、ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ０〜１
０の整数を表す。）。
【００１５】炭素数１０以下の炭化水素基として、例え
ば、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−（ＣＨ2）2ＣＨ3、−
（ＣＨ2）3ＣＨ3、−（ＣＨ2）4ＣＨ3、−（ＣＨ2）5Ｃ
Ｈ3、−（ＣＨ2）6ＣＨ3、−（ＣＨ2）7ＣＨ3、−（Ｃ
Ｈ2）8ＣＨ3、−（ＣＨ2）9ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）2、
−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−Ｃ（ＣＨ3）3、−ＣＨ2Ｃ
（ＣＨ3）3を挙げることができる。
ば、−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ3、−（ＣＨ2）2ＣＨ3、−
（ＣＨ2）3ＣＨ3、−（ＣＨ2）4ＣＨ3、−（ＣＨ2）5Ｃ
Ｈ3、−（ＣＨ2）6ＣＨ3、−（ＣＨ2）7ＣＨ3、−（Ｃ
Ｈ2）8ＣＨ3、−（ＣＨ2）9ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）2、
−ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−Ｃ（ＣＨ3）3、−ＣＨ2Ｃ
（ＣＨ3）3を挙げることができる。
【００１６】一般式：−（ＣＨ2）pＯＲ1で示される基
として、例えば、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣ
Ｈ（ＣＨ3）2、−Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ
（ＣＨ3）2、−Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ
2Ｈ5）（ＣＨ2）3ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2Ｏ（ＣＨ
2）2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2Ｏ
（ＣＨ2）4ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ
Ｈ2）3ＣＨ3を挙げることができる。
として、例えば、−ＯＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ3、−ＯＣ
Ｈ（ＣＨ3）2、−Ｏ（ＣＨ2）2ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ
（ＣＨ3）2、−Ｏ（ＣＨ2）4ＣＨ3、−ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ
2Ｈ5）（ＣＨ2）3ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣ
Ｈ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2Ｏ（ＣＨ
2）2ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＨ2Ｏ
（ＣＨ2）4ＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）（Ｃ
Ｈ2）3ＣＨ3を挙げることができる。
【００１７】一般式：−（ＣＨ2）pＯＨで示される基と
して、例えば、−ＣＨ2ＯＨ、−（ＣＨ2）2ＯＨ、−
（ＣＨ2）3ＯＨ、−（ＣＨ2）4ＯＨ、−（ＣＨ2）8Ｏ
Ｈ、−（ＣＨ2）9ＯＨ、を挙げることができる。
して、例えば、−ＣＨ2ＯＨ、−（ＣＨ2）2ＯＨ、−
（ＣＨ2）3ＯＨ、−（ＣＨ2）4ＯＨ、−（ＣＨ2）8Ｏ
Ｈ、−（ＣＨ2）9ＯＨ、を挙げることができる。
【００１８】一般式：−（ＣＨ2）qＯＣＯＲ2で示され
る基として、例えば、−ＯＣＯＣＨ3、−ＯＣＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3、−ＯＣＯ（ＣＨ2）3ＣＨ3、−ＯＣＯ（ＣＨ3）3、
−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ
Ｈ2ＯＣＯ（ＣＨ2）3ＣＨ3を挙げることができる。
る基として、例えば、−ＯＣＯＣＨ3、−ＯＣＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3、−ＯＣＯ（ＣＨ2）3ＣＨ3、−ＯＣＯ（ＣＨ3）3、
−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3、−ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ3、−Ｃ
Ｈ2ＯＣＯ（ＣＨ2）3ＣＨ3を挙げることができる。
【００１９】一般式：−（ＣＨ2）rＣＯＯＲ3で示され
る基として、例えば、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3、−ＣＯＯ（ＣＨ2）2ＣＨ3、−ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｃ
Ｈ3、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＯＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＯＯＣ（ＣＨ3）3、−ＣＯＯＣ
Ｈ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2）3ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＯＯＣ
Ｈ3、−ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＯＯＣ（Ｃ
Ｈ3）3を挙げることができる。
る基として、例えば、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯＣＨ2Ｃ
Ｈ3、−ＣＯＯ（ＣＨ2）2ＣＨ3、−ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｃ
Ｈ3、−ＣＯＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）2、−ＣＯＯＣＨ（Ｃ
Ｈ3）ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＯＯＣ（ＣＨ3）3、−ＣＯＯＣ
Ｈ2ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2）3ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＯＯＣ
Ｈ3、−ＣＨ2ＣＯＯＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＯＯＣ（Ｃ
Ｈ3）3を挙げることができる。
【００２０】前記の一般式（Ｉ）で示される単量体とし
て、例えば、次のものを挙げることができる。
て、例えば、次のものを挙げることができる。
【００２１】
【化３】
【００２２】
【化４】
【００２３】これらの単量体のうち、好ましいものを次
に示す。
に示す。
【００２４】
【化５】
【００２５】本発明の共重合体の第二の構成単位をな
す、前記の一般式（Ｉ）で示される単量体単位の共重合
割合は、全構造単位に対して２〜５０モル％の範囲であ
るのが好ましく、５〜４０モル％の範囲であるのがより
好ましい。一般式（Ｉ）で示される単量体単位の共重合
割合が全構造単位に対して２モル％未満の場合には、共
重合体の耐熱性が劣るので好ましくない。
す、前記の一般式（Ｉ）で示される単量体単位の共重合
割合は、全構造単位に対して２〜５０モル％の範囲であ
るのが好ましく、５〜４０モル％の範囲であるのがより
好ましい。一般式（Ｉ）で示される単量体単位の共重合
割合が全構造単位に対して２モル％未満の場合には、共
重合体の耐熱性が劣るので好ましくない。
【００２６】本発明の共重合体は、用途、成形体の品質
上の要求などにより、必要に応じて、全構造単位に対し
て２０モル％以下の範囲で他の単量体単位を含有するこ
とができる。共重合可能な他の単量体単位としては、例
えば、エチレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエ
ン、イソプレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸アダマンチ
ル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸イソボル
ニル、メタクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、シクロヘ
キシルマレイミド、フェニルマレイミドなどを挙げるこ
とができる。
上の要求などにより、必要に応じて、全構造単位に対し
て２０モル％以下の範囲で他の単量体単位を含有するこ
とができる。共重合可能な他の単量体単位としては、例
えば、エチレン、プロピレン、イソブテン、ブタジエ
ン、イソプレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸アダマンチ
ル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸イソボル
ニル、メタクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、無水マレイン酸、マレイミド、シクロヘ
キシルマレイミド、フェニルマレイミドなどを挙げるこ
とができる。
【００２７】本発明の共重合体の数平均分子量は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によ
り測定したポリスチレン換算の値で、５×１０3〜３×
１０6の範囲であるのが好ましく、１×１０4〜５×１０
5の範囲であるのがより好ましい。数平均分子量が５×
１０3より小さい場合には、共重合体の力学特性が劣
り、３×１０6より大きい場合には、共重合体の成形性
が劣るので好ましくない。
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によ
り測定したポリスチレン換算の値で、５×１０3〜３×
１０6の範囲であるのが好ましく、１×１０4〜５×１０
5の範囲であるのがより好ましい。数平均分子量が５×
１０3より小さい場合には、共重合体の力学特性が劣
り、３×１０6より大きい場合には、共重合体の成形性
が劣るので好ましくない。
【００２８】本発明の共重合体は、例えば、ルイス酸存
在下、メタクリル酸メチルと前記の一般式（Ｉ）で示さ
れる単量体を混合するだけでも合成できるが、合成効率
を上げるため、必要に応じてラジカル重合開始剤や遷移
金属化合物等を添加することもできる。
在下、メタクリル酸メチルと前記の一般式（Ｉ）で示さ
れる単量体を混合するだけでも合成できるが、合成効率
を上げるため、必要に応じてラジカル重合開始剤や遷移
金属化合物等を添加することもできる。
【００２９】本発明の共重合体を製造するには、従来公
知の塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法または懸濁重
合法等のいずれをも採用することができるが、ルイス酸
の安定性を考慮すると塊状重合法または溶液重合法を採
用するのが好ましい。なお、本発明はこれらの合成法に
限定されるものではない。
知の塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法または懸濁重
合法等のいずれをも採用することができるが、ルイス酸
の安定性を考慮すると塊状重合法または溶液重合法を採
用するのが好ましい。なお、本発明はこれらの合成法に
限定されるものではない。
【００３０】本発明の共重合体を用いて成形物を製造す
る際には、公知の溶融成形法および溶液成形法などが採
用可能である。本発明の共重合体を単独で、あるいは適
量の可塑剤、架橋剤、熱安定剤、着色剤、紫外線吸収
剤、離型剤等と併用して成形物を製造することができ
る。
る際には、公知の溶融成形法および溶液成形法などが採
用可能である。本発明の共重合体を単独で、あるいは適
量の可塑剤、架橋剤、熱安定剤、着色剤、紫外線吸収
剤、離型剤等と併用して成形物を製造することができ
る。
【００３１】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。実施例および比較例で得られた共重
合体およびその成形品（熱プレス成形板）の評価は、下
記の方法により行った。なお、熱プレス成形板は、２２
５℃，１５０ｋｇ／ｃｍ2で成形した。 〔数平均分子量〕ＧＰＣ法により、標準ポリスチレン検
量線から求めた。 〔ガラス転移点（Ｔｇ）〕示差走査型熱量計（メトラー
社製）T-3000を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定
した。 〔共重合体組成割合〕重水素化クロロホルム中または重
水素化ジメチルスルホキシド中で、1Ｈ−ＮＭＲ（２７
０ＭＨｚ）により求めた。 〔飽和吸水率〕真空乾燥機（７０℃）で絶乾状態とした
熱プレス成形板を、２３℃の蒸留水中に重量変化がなく
なるまで浸積した時の吸水率（％）として求めた。 〔Ｉｚｏｄ衝撃強度〕熱プレス成形板を用いてＡＳＴＭ
Ｄ２５６に準拠して測定した。
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定さ
れるものではない。実施例および比較例で得られた共重
合体およびその成形品（熱プレス成形板）の評価は、下
記の方法により行った。なお、熱プレス成形板は、２２
５℃，１５０ｋｇ／ｃｍ2で成形した。 〔数平均分子量〕ＧＰＣ法により、標準ポリスチレン検
量線から求めた。 〔ガラス転移点（Ｔｇ）〕示差走査型熱量計（メトラー
社製）T-3000を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定
した。 〔共重合体組成割合〕重水素化クロロホルム中または重
水素化ジメチルスルホキシド中で、1Ｈ−ＮＭＲ（２７
０ＭＨｚ）により求めた。 〔飽和吸水率〕真空乾燥機（７０℃）で絶乾状態とした
熱プレス成形板を、２３℃の蒸留水中に重量変化がなく
なるまで浸積した時の吸水率（％）として求めた。 〔Ｉｚｏｄ衝撃強度〕熱プレス成形板を用いてＡＳＴＭ
Ｄ２５６に準拠して測定した。
【００３２】実施例１ 窒素雰囲気下、１００ｍｌ三つ口フラスコに、メタクリ
ル酸メチル（以下、ＭＭＡと略称する）３.２ｍｌ（３
０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌを加え、撹拌し
た。次に−７８℃に冷却し、エチルアルミニウムジクロ
ライド（以下、ＥＡＤＣと略称する）（０.９３ｍｏｌ
／ｌのヘキサン溶液）３２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）を滴下
し、室温に戻して溶媒を留去した。別の容器に２，２’
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）（以下、Ｖ−７０と略称する）の１ｍｍｏｌ／
ｌの塩化メチレン溶液を調製し、３ｍｌ（０．００３ｍ
ｍｏｌ）を０℃に冷却した重合容器に加え、溶媒を留去
した。さらにノルボルネン（以下、ＮＢと略称する）
２．８３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加え、温度を２５℃に上
げ、撹拌を続けた。４時間重合させた後、−７８℃でト
ルエン５０ｍｌを加えて希釈し、メタノール１０ｍｌを
滴下して、撹拌しながら徐々に室温に戻した。分液ロー
トを用いて１０％の塩酸溶液で３回、水で２回、飽和食
塩水で１回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
ＴＨＦ溶液にしてメタノールで再沈殿精製し、一晩真空
乾燥した。収率は５１％であった。得られた共重合体
は、ノルボルネンのホモポリマーが溶解するヘキサンに
不溶であった。共重合体組成割合は、ＭＭＡ単位／ＮＢ
単位＝６３／３７であった。なお、13Ｃ−ＮＭＲ（２７
０ＭＨｚ）による測定では、ノルボルネンの連鎖はほと
んど観測されなかった。下記に物性値を示す。 Ｔｇ １８４℃ 数平均分子量 ５５，０００ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．０％ Ｉｚｏｄ衝撃強度 １．１（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）
ル酸メチル（以下、ＭＭＡと略称する）３.２ｍｌ（３
０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌを加え、撹拌し
た。次に−７８℃に冷却し、エチルアルミニウムジクロ
ライド（以下、ＥＡＤＣと略称する）（０.９３ｍｏｌ
／ｌのヘキサン溶液）３２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）を滴下
し、室温に戻して溶媒を留去した。別の容器に２，２’
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）（以下、Ｖ−７０と略称する）の１ｍｍｏｌ／
ｌの塩化メチレン溶液を調製し、３ｍｌ（０．００３ｍ
ｍｏｌ）を０℃に冷却した重合容器に加え、溶媒を留去
した。さらにノルボルネン（以下、ＮＢと略称する）
２．８３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加え、温度を２５℃に上
げ、撹拌を続けた。４時間重合させた後、−７８℃でト
ルエン５０ｍｌを加えて希釈し、メタノール１０ｍｌを
滴下して、撹拌しながら徐々に室温に戻した。分液ロー
トを用いて１０％の塩酸溶液で３回、水で２回、飽和食
塩水で１回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、
ＴＨＦ溶液にしてメタノールで再沈殿精製し、一晩真空
乾燥した。収率は５１％であった。得られた共重合体
は、ノルボルネンのホモポリマーが溶解するヘキサンに
不溶であった。共重合体組成割合は、ＭＭＡ単位／ＮＢ
単位＝６３／３７であった。なお、13Ｃ−ＮＭＲ（２７
０ＭＨｚ）による測定では、ノルボルネンの連鎖はほと
んど観測されなかった。下記に物性値を示す。 Ｔｇ １８４℃ 数平均分子量 ５５，０００ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．０％ Ｉｚｏｄ衝撃強度 １．１（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）
【００３３】実施例２ 窒素雰囲気下、３００ｍｌ三つ口フラスコに、ＭＭＡ
８.６ｍｌ（８０ｍｍｏｌ）およびトルエン３６ｍｌを
加え、撹拌した。次に−７８℃に冷却し、ＥＡＤＣ
（２.０ｍｏｌ／ｌのトルエン溶液）８ｍｌ（１６ｍｍ
ｏｌ）を滴下し、１５分間撹拌した後、オキシ塩化バナ
ジウム７.５μｌ（０.０８ｍｍｏｌ）を加えた。さらに
ＮＢ７.５４ｇ（８０ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍ
ｌ）溶液を滴下し、温度を２５℃に上げて撹拌を続け
た。４０時間重合させた後、−７８℃でメタノール１０
ｍｌを滴下し、撹拌しながら徐々に室温に戻した。塩化
メチレンを追加し、分液ロートを用いて１０％の塩酸溶
液で３回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノー
ルで再沈殿精製した。得られたポリマーにアセトンを加
え、撹拌還流させ、アセトン可溶成分を再び再沈殿精製
し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示す。 収率 ４１％ Ｔｇ １４０℃ 数平均分子量 ５０，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ単位＝９３／７ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．６％ Ｉｚｏｄ衝撃強度 １．２（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）
８.６ｍｌ（８０ｍｍｏｌ）およびトルエン３６ｍｌを
加え、撹拌した。次に−７８℃に冷却し、ＥＡＤＣ
（２.０ｍｏｌ／ｌのトルエン溶液）８ｍｌ（１６ｍｍ
ｏｌ）を滴下し、１５分間撹拌した後、オキシ塩化バナ
ジウム７.５μｌ（０.０８ｍｍｏｌ）を加えた。さらに
ＮＢ７.５４ｇ（８０ｍｍｏｌ）のトルエン（２０ｍ
ｌ）溶液を滴下し、温度を２５℃に上げて撹拌を続け
た。４０時間重合させた後、−７８℃でメタノール１０
ｍｌを滴下し、撹拌しながら徐々に室温に戻した。塩化
メチレンを追加し、分液ロートを用いて１０％の塩酸溶
液で３回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノー
ルで再沈殿精製した。得られたポリマーにアセトンを加
え、撹拌還流させ、アセトン可溶成分を再び再沈殿精製
し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示す。 収率 ４１％ Ｔｇ １４０℃ 数平均分子量 ５０，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ単位＝９３／７ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．６％ Ｉｚｏｄ衝撃強度 １．２（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）
【００３４】実施例３ 窒素雰囲気下、１００ｍｌ三つ口フラスコに、ＭＭＡ
３.９ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを
加え、撹拌した。次にこれを−７８℃に冷却し、ＥＡＤ
Ｃ（２.０ｍｏｌ／ｌのトルエン溶液）１８.０ｍｌ（３
６ｍｍｏｌ）を滴下した。さらにＮＢ３.３９ｇ（３６
ｍｍｏｌ）と５５ｍｇ（０.１８ｍｍｏｌ）のＶ−７０
を加え、２５℃で２４時間撹拌を続けた。その後、−７
８℃でメタノール１０ｍｌを滴下して、撹拌しながら徐
々に室温に戻した。分液ロートを用いて１０％の塩酸溶
液で３回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノー
ルで再沈殿精製し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を
示す。 収率 ５４％ Ｔｇ １６８℃ 数平均分子量 １１，９００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ単位＝６７／３
３ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．１％
３.９ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを
加え、撹拌した。次にこれを−７８℃に冷却し、ＥＡＤ
Ｃ（２.０ｍｏｌ／ｌのトルエン溶液）１８.０ｍｌ（３
６ｍｍｏｌ）を滴下した。さらにＮＢ３.３９ｇ（３６
ｍｍｏｌ）と５５ｍｇ（０.１８ｍｍｏｌ）のＶ−７０
を加え、２５℃で２４時間撹拌を続けた。その後、−７
８℃でメタノール１０ｍｌを滴下して、撹拌しながら徐
々に室温に戻した。分液ロートを用いて１０％の塩酸溶
液で３回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノー
ルで再沈殿精製し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を
示す。 収率 ５４％ Ｔｇ １６８℃ 数平均分子量 １１，９００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ単位＝６７／３
３ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．１％
【００３５】実施例４ 窒素雰囲気下、１００ｍｌ三つ口フラスコに、ＭＭＡ
３.２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌ
を加え、撹拌した。次にこれを−７８℃に冷却し、ＥＡ
ＤＣ（０.９６ｍｏｌ／ｌのヘキサン溶液）１６ｍｌ
（１５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻して溶媒を留去し
た。別の容器にＶ−７０の１ｍｍｏｌ／ｌの塩化メチレ
ン溶液を調製し、１.２ｍｌ（０.００１２ｍｍｏｌ）を
０℃に冷却した重合容器に加え、溶媒を留去した。さら
にＮＢ２.８３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加え、温度を２５
℃に上げ、撹拌を続けた。２４時間重合させた後、−７
８℃でトルエン５０ｍｌを加えて希釈し、メタノール１
０ｍｌを滴下して、撹拌しながら徐々に室温に戻した。
分液ロートを用いて１０％の塩酸溶液で３回、水で２
回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノールで再沈殿精製
し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示す。 収率 ３６％ Ｔｇ １５２℃ 数平均分子量 ４２３，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ単位＝７９／２１ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．４％
３.２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌ
を加え、撹拌した。次にこれを−７８℃に冷却し、ＥＡ
ＤＣ（０.９６ｍｏｌ／ｌのヘキサン溶液）１６ｍｌ
（１５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻して溶媒を留去し
た。別の容器にＶ−７０の１ｍｍｏｌ／ｌの塩化メチレ
ン溶液を調製し、１.２ｍｌ（０.００１２ｍｍｏｌ）を
０℃に冷却した重合容器に加え、溶媒を留去した。さら
にＮＢ２.８３ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加え、温度を２５
℃に上げ、撹拌を続けた。２４時間重合させた後、−７
８℃でトルエン５０ｍｌを加えて希釈し、メタノール１
０ｍｌを滴下して、撹拌しながら徐々に室温に戻した。
分液ロートを用いて１０％の塩酸溶液で３回、水で２
回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノールで再沈殿精製
し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示す。 収率 ３６％ Ｔｇ １５２℃ 数平均分子量 ４２３，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ単位＝７９／２１ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．４％
【００３６】実施例５ 窒素雰囲気下、１００ｍｌ三つ口フラスコに、ＭＭＡ
３.２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌ
を加え、撹拌した。次に−７８℃に冷却し、ＥＡＤＣ
（０.９３ｍｏｌ／ｌのヘキサン溶液）３２ｍｌ（３０
ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻して溶媒を留去した。別
の容器にＶ−７０の１ｍｍｏｌ／ｌの塩化メチレン溶液
を調製し、３ｍｌ（０.００３ｍｍｏｌ）を０℃に冷却
した重合容器に加え、溶媒を留去した。さらに５−メチ
ル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン１.０
ｇ（６ｍｍｏｌ）を加え、温度を２５℃に上げ、撹拌を
続けた。２４時間重合させた後、−７８℃でトルエン５
０ｍｌを加えて希釈し、メタノール１０ｍｌを滴下し
て、撹拌しながら徐々に室温に戻した。分液ロートを用
いて１０％の塩酸溶液で３回、水で２回、飽和食塩水で
１回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ
溶液にしてメタノールで再沈殿精製し、一晩真空乾燥し
た。下記に物性値を示す。 収率 ２９％ Ｔｇ １５３℃ 数平均分子量 ３２，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ誘導体単位＝８
２／１８ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．５％
３.２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌ
を加え、撹拌した。次に−７８℃に冷却し、ＥＡＤＣ
（０.９３ｍｏｌ／ｌのヘキサン溶液）３２ｍｌ（３０
ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻して溶媒を留去した。別
の容器にＶ−７０の１ｍｍｏｌ／ｌの塩化メチレン溶液
を調製し、３ｍｌ（０.００３ｍｍｏｌ）を０℃に冷却
した重合容器に加え、溶媒を留去した。さらに５−メチ
ル−５−メトキシカルボニル−２−ノルボルネン１.０
ｇ（６ｍｍｏｌ）を加え、温度を２５℃に上げ、撹拌を
続けた。２４時間重合させた後、−７８℃でトルエン５
０ｍｌを加えて希釈し、メタノール１０ｍｌを滴下し
て、撹拌しながら徐々に室温に戻した。分液ロートを用
いて１０％の塩酸溶液で３回、水で２回、飽和食塩水で
１回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ
溶液にしてメタノールで再沈殿精製し、一晩真空乾燥し
た。下記に物性値を示す。 収率 ２９％ Ｔｇ １５３℃ 数平均分子量 ３２，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ誘導体単位＝８
２／１８ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．５％
【００３７】実施例６ 窒素雰囲気下、１００ｍｌ三つ口フラスコに、ＭＭＡ
３.２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌ
を加え、撹拌した。次に−７８℃に冷却し、ＥＡＤＣ
（０.９３ｍｏｌ／ｌのヘキサン溶液）３２ｍｌ（３０
ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻して溶媒を留去した。別
の容器にＶ−７０の１ｍｍｏｌ／ｌの塩化メチレン溶液
を調製し、３ｍｌ（０.００３ｍｍｏｌ）を０℃に冷却
した重合容器に加え、溶媒を留去した。さらに５−シア
ノ−２−ノルボルネン０.７２ｇ（６ｍｍｏｌ）を加
え、温度を２５℃に上げ、撹拌を続けた。２４時間重合
させた後、−７８℃でトルエン５０ｍｌを加えて希釈
し、メタノール１０ｍｌを滴下して、撹拌しながら徐々
に室温に戻した。分液ロートを用いて１０％の塩酸溶液
で３回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノール
で再沈殿精製し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示
す。 収率 ２６％ Ｔｇ １５０℃ 数平均分子量 ３０，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ誘導体単位＝８
４／１６ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．６％
３.２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌ
を加え、撹拌した。次に−７８℃に冷却し、ＥＡＤＣ
（０.９３ｍｏｌ／ｌのヘキサン溶液）３２ｍｌ（３０
ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻して溶媒を留去した。別
の容器にＶ−７０の１ｍｍｏｌ／ｌの塩化メチレン溶液
を調製し、３ｍｌ（０.００３ｍｍｏｌ）を０℃に冷却
した重合容器に加え、溶媒を留去した。さらに５−シア
ノ−２−ノルボルネン０.７２ｇ（６ｍｍｏｌ）を加
え、温度を２５℃に上げ、撹拌を続けた。２４時間重合
させた後、−７８℃でトルエン５０ｍｌを加えて希釈
し、メタノール１０ｍｌを滴下して、撹拌しながら徐々
に室温に戻した。分液ロートを用いて１０％の塩酸溶液
で３回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水硫
酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノール
で再沈殿精製し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示
す。 収率 ２６％ Ｔｇ １５０℃ 数平均分子量 ３０，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ誘導体単位＝８
４／１６ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．６％
【００３８】実施例７ 窒素雰囲気下、１００ｍｌ三つ口フラスコに、ＭＭＡ
３.２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌ
を加え、撹拌した。次に−７８℃に冷却し、ＥＡＤＣ
（０.９３ｍｏｌ／ｌのヘキサン溶液）３２ｍｌ（３０
ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻して溶媒を留去した。別
の容器にＶ−７０の１ｍｍｏｌ／ｌの塩化メチレン溶液
を調製し、３ｍｌ（０.００３ｍｍｏｌ）を０℃に冷却
した重合容器に加え、溶媒を留去した。さらに１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：
５，８−ジメタノ−６−メトキシカルボニル−６−メチ
ルナフタレン０.７０ｇ（３ｍｍｏｌ）を加え、温度を
２５℃に上げ、撹拌を続けた。２４時間重合させた後、
−７８℃でトルエン５０ｍｌを加えて希釈し、メタノー
ル１０ｍｌを滴下して、撹拌しながら徐々に室温に戻し
た。分液ロートを用いて１０％の塩酸溶液で３回、水で
２回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノールで再沈殿精製
し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示す。 収率 ２８％ Ｔｇ １４７℃ 数平均分子量 ３１，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ誘導体単位＝９
０／１０ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．５％
３.２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）および塩化メチレン５ｍｌ
を加え、撹拌した。次に−７８℃に冷却し、ＥＡＤＣ
（０.９３ｍｏｌ／ｌのヘキサン溶液）３２ｍｌ（３０
ｍｍｏｌ）を滴下し、室温に戻して溶媒を留去した。別
の容器にＶ−７０の１ｍｍｏｌ／ｌの塩化メチレン溶液
を調製し、３ｍｌ（０.００３ｍｍｏｌ）を０℃に冷却
した重合容器に加え、溶媒を留去した。さらに１，４，
４ａ，５，６，７，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４：
５，８−ジメタノ−６−メトキシカルボニル−６−メチ
ルナフタレン０.７０ｇ（３ｍｍｏｌ）を加え、温度を
２５℃に上げ、撹拌を続けた。２４時間重合させた後、
−７８℃でトルエン５０ｍｌを加えて希釈し、メタノー
ル１０ｍｌを滴下して、撹拌しながら徐々に室温に戻し
た。分液ロートを用いて１０％の塩酸溶液で３回、水で
２回、飽和食塩水で１回洗浄した。無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にしてメタノールで再沈殿精製
し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示す。 収率 ２８％ Ｔｇ １４７℃ 数平均分子量 ３１，０００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ誘導体単位＝９
０／１０ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 １．５％
【００３９】比較例１ 窒素雰囲気下、３００ｍｌ三つ口フラスコに、ＭＭＡ１
６．２ｍｌ（１５１ｍｍｏｌ）およびトルエン１８４ｍ
ｌを加えた。これにＡＩＢＮを７３ｍｇ加え、脱気後６
０℃で９時間攪拌した。重合終了後、メタノールで再沈
殿生成し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示す。 収率 １０％ Ｔｇ １２１℃ 数平均分子量 ３９，３００ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 ２．０％ Ｉｚｏｄ衝撃強度 １．２（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）
６．２ｍｌ（１５１ｍｍｏｌ）およびトルエン１８４ｍ
ｌを加えた。これにＡＩＢＮを７３ｍｇ加え、脱気後６
０℃で９時間攪拌した。重合終了後、メタノールで再沈
殿生成し、一晩真空乾燥した。下記に物性値を示す。 収率 １０％ Ｔｇ １２１℃ 数平均分子量 ３９，３００ 色相（プレス成形板） 無色透明 飽和吸水率 ２．０％ Ｉｚｏｄ衝撃強度 １．２（ｋｇ・ｃｍ／ｃ
ｍ）
【００４０】比較例２ 窒素雰囲気下、１００ｍｌ三つ口フラスコに、ＭＭＡ
３．９ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを
加え、撹拌した。次にこれを−７８℃に冷却し、ＥＡＤ
Ｃ（２．０ｍｏｌ／ｌ−トルエン溶液）１８．０ｍｌ
（３６ｍｍｏｌ）を滴下した。さらにＮＢ３．３９ｇ
（３６ｍｍｏｌ）と１６６ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ）の
Ｖ−７０を加え、２５℃で２４時間撹拌を続けた。その
後、−７８℃でメタノール１０ｍｌを滴下して、撹拌し
ながら徐々に室温に戻した。分液ロートを用いて１０％
の塩酸溶液で３回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にして
メタノールで再沈殿精製し、一晩真空乾燥した。下記に
物性値を示す。 収率 ６２％ Ｔｇ １６６℃ 数平均分子量 ４，６００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ単位＝６８／３
２ プレス成形板 非常に脆く、成形物を得ることが
できなかった
３．９ｍｌ（３６ｍｍｏｌ）およびトルエン１０ｍｌを
加え、撹拌した。次にこれを−７８℃に冷却し、ＥＡＤ
Ｃ（２．０ｍｏｌ／ｌ−トルエン溶液）１８．０ｍｌ
（３６ｍｍｏｌ）を滴下した。さらにＮＢ３．３９ｇ
（３６ｍｍｏｌ）と１６６ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ）の
Ｖ−７０を加え、２５℃で２４時間撹拌を続けた。その
後、−７８℃でメタノール１０ｍｌを滴下して、撹拌し
ながら徐々に室温に戻した。分液ロートを用いて１０％
の塩酸溶液で３回、水で２回、飽和食塩水で１回洗浄し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ＴＨＦ溶液にして
メタノールで再沈殿精製し、一晩真空乾燥した。下記に
物性値を示す。 収率 ６２％ Ｔｇ １６６℃ 数平均分子量 ４，６００ 共重合体組成 ＭＭＡ単位／ＮＢ単位＝６８／３
２ プレス成形板 非常に脆く、成形物を得ることが
できなかった
【００４１】
【発明の効果】本発明の共重合体は、メタクリル系樹脂
の優れた機械的特性および光学的特性を損なうことな
く、熱的特性および耐水性に優れた各種成型品を与え
る。
の優れた機械的特性および光学的特性を損なうことな
く、熱的特性および耐水性に優れた各種成型品を与え
る。
Claims (1)
- 【請求項１】 メタクリル酸メチル単位および下記の一
般式（Ｉ）で示される単量体単位を有し、数平均分子量
が５×１０3〜３×１０6である共重合体。 【化１】 〔式中、ｎは０または１を表し、Ｘは水素原子またはメ
チル基を表し、ＹおよびＺはそれぞれ水素原子、炭素数
１０以下の炭化水素基、一般式：−（ＣＨ2）pＯＲ1で
示される基、一般式：−（ＣＨ2）qＯＨで示される基、
一般式：−（ＣＨ2）rＯＣＯＲ2で示される基、一般
式：−（ＣＨ2）sＣＯＯＲ3で示される基、またはシア
ノ基を表す。ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水
素原子または炭素数１０以下の炭化水素基を表し、ｐ、
ｑ、ｒおよびｓはそれぞれ０〜１０の整数を表す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3489094A JPH07242711A (ja) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | メタクリル酸メチル共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3489094A JPH07242711A (ja) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | メタクリル酸メチル共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242711A true JPH07242711A (ja) | 1995-09-19 |
Family
ID=12426760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3489094A Pending JPH07242711A (ja) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | メタクリル酸メチル共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07242711A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6135644A (en) * | 1998-02-24 | 2000-10-24 | Fujitsu Limited | Structures for optical semiconductor module, optical connector, and shape adapting optical connector |
| JP2009249409A (ja) * | 2008-04-02 | 2009-10-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 重合体及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-03-04 JP JP3489094A patent/JPH07242711A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6135644A (en) * | 1998-02-24 | 2000-10-24 | Fujitsu Limited | Structures for optical semiconductor module, optical connector, and shape adapting optical connector |
| JP2009249409A (ja) * | 2008-04-02 | 2009-10-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 重合体及びその製造方法 |
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