JPH07239528A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH07239528A JPH07239528A JP6032111A JP3211194A JPH07239528A JP H07239528 A JPH07239528 A JP H07239528A JP 6032111 A JP6032111 A JP 6032111A JP 3211194 A JP3211194 A JP 3211194A JP H07239528 A JPH07239528 A JP H07239528A
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- G03C1/00—Photosensitive materials
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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Abstract
(57)【要約】
【目的】水洗処理後の乾燥性が良好で、カールが小さ
く、かつ搬送性が良好なハロゲン化銀写真感光材料を提
供する。 【構成】支持体の一方の面に少なくとも一層の親水性コ
ロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を塗設
し、支持体の該ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面
と反対側の面に親水性コロイドをバインダーとする非感
光性コロイド層と、該非感光性親水性コロイド層の最外
層に疎水性ポリマー層とが塗設されたハロゲン化銀写真
感光材料において、該疎水性ポリマー層を形成するポリ
マー素材が側鎖に炭素数が３〜１６の環状アルキル基ま
たは環状アルケニル基を含むアクリルポリマーであるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
く、かつ搬送性が良好なハロゲン化銀写真感光材料を提
供する。 【構成】支持体の一方の面に少なくとも一層の親水性コ
ロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を塗設
し、支持体の該ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面
と反対側の面に親水性コロイドをバインダーとする非感
光性コロイド層と、該非感光性親水性コロイド層の最外
層に疎水性ポリマー層とが塗設されたハロゲン化銀写真
感光材料において、該疎水性ポリマー層を形成するポリ
マー素材が側鎖に炭素数が３〜１６の環状アルキル基ま
たは環状アルケニル基を含むアクリルポリマーであるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料、特に水洗処理後の乾燥性が改良され、迅速処理適性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
料、特に水洗処理後の乾燥性が改良され、迅速処理適性
に優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は一般にプラ
スチックフィルム、紙もしくはプラスチックで被覆され
た紙、ガラスなどの支持体に感光性乳剤層および必要に
応じて、中間層、保護層、バック層、アンチハレーショ
ン層、帯電防止層などの構成層が種々組み合わされて、
塗布されたものである。近年、印刷業界においては作業
の効率化、スピードアップが強く望まれており、スキャ
ニングの高速化及び感光材料の処理時間の短縮化に対す
る広範囲なニーズが存在している。これら印刷分野のニ
ーズに答えるために、露光機（スキャナー、プロッタ
ー）においてはスキャニングの高速化、および高画質化
のための線数増加やビームのしぼり込みが望まれてお
り、ハロゲン化銀写真感光材料においては、高感度で安
定性に優れ、かつ迅速に現像処理できることが望まれて
いる。ここでいう迅速現像処理とはフィルムの先端を自
動現像機に挿入してから、現像槽、渡り部分、定着槽、
渡り部分、水洗槽、感度部分を通過してフィルムの先端
が乾燥部から出て来た時間が１５〜６０秒で、かつ、自
動現像機のラインスピードが１０００mm／min 以上で処
理することを言う。
スチックフィルム、紙もしくはプラスチックで被覆され
た紙、ガラスなどの支持体に感光性乳剤層および必要に
応じて、中間層、保護層、バック層、アンチハレーショ
ン層、帯電防止層などの構成層が種々組み合わされて、
塗布されたものである。近年、印刷業界においては作業
の効率化、スピードアップが強く望まれており、スキャ
ニングの高速化及び感光材料の処理時間の短縮化に対す
る広範囲なニーズが存在している。これら印刷分野のニ
ーズに答えるために、露光機（スキャナー、プロッタ
ー）においてはスキャニングの高速化、および高画質化
のための線数増加やビームのしぼり込みが望まれてお
り、ハロゲン化銀写真感光材料においては、高感度で安
定性に優れ、かつ迅速に現像処理できることが望まれて
いる。ここでいう迅速現像処理とはフィルムの先端を自
動現像機に挿入してから、現像槽、渡り部分、定着槽、
渡り部分、水洗槽、感度部分を通過してフィルムの先端
が乾燥部から出て来た時間が１５〜６０秒で、かつ、自
動現像機のラインスピードが１０００mm／min 以上で処
理することを言う。
【０００３】現像処理時間の短縮の為には、ハロゲン化
銀写真感光材料の乾燥性を改良して乾燥時間を短縮する
手段が有効である。乾燥性改良の為の手段としてハロゲ
ン化銀写真感光材料のバインダー量を減らす方法がある
が、この方法は、ハロゲン化銀写真感光材料の力学強度
の低下、擦り傷黒化、ローラーマークの発生といった問
題を生ずる。擦り傷黒化は、現像処理前のハロゲン化銀
写真感光材料を取り扱う際、フィルム表面がこすられた
時、現像処理後この部分がすり傷状に黒化する現象であ
る。又ローラーマークとは、ハロゲン化銀写真感光材料
を自動現像処理する際ローラーの微細な凹凸により、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に圧力が加わり、黒斑点状の濃
度ムラを生じる現象である。擦り傷黒化、ローラーマー
クは共にハロゲン化銀写真感光材料の商品価値を著しく
低下させてしまう。ハロゲン化銀乳剤層が支持体の一方
の側にあるハロゲン化銀写真感光材料（以降「片面感
材」と表わす）の場合にはバック面の非感光性親水性コ
ロイド層を除去するか、又はバック面の非感光層のバイ
ンダーを疎水性バインダーとする事で乾燥性が良化す
る。しかしこの方法ではハロゲン化銀写真感光材料のカ
ールが著しく悪化し、自動搬送系において、搬送不良を
起すなど実用には供せられない。
銀写真感光材料の乾燥性を改良して乾燥時間を短縮する
手段が有効である。乾燥性改良の為の手段としてハロゲ
ン化銀写真感光材料のバインダー量を減らす方法がある
が、この方法は、ハロゲン化銀写真感光材料の力学強度
の低下、擦り傷黒化、ローラーマークの発生といった問
題を生ずる。擦り傷黒化は、現像処理前のハロゲン化銀
写真感光材料を取り扱う際、フィルム表面がこすられた
時、現像処理後この部分がすり傷状に黒化する現象であ
る。又ローラーマークとは、ハロゲン化銀写真感光材料
を自動現像処理する際ローラーの微細な凹凸により、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に圧力が加わり、黒斑点状の濃
度ムラを生じる現象である。擦り傷黒化、ローラーマー
クは共にハロゲン化銀写真感光材料の商品価値を著しく
低下させてしまう。ハロゲン化銀乳剤層が支持体の一方
の側にあるハロゲン化銀写真感光材料（以降「片面感
材」と表わす）の場合にはバック面の非感光性親水性コ
ロイド層を除去するか、又はバック面の非感光層のバイ
ンダーを疎水性バインダーとする事で乾燥性が良化す
る。しかしこの方法ではハロゲン化銀写真感光材料のカ
ールが著しく悪化し、自動搬送系において、搬送不良を
起すなど実用には供せられない。
【０００４】一方、環境保全の観点から多くの分野で、
資源、発生ガス、廃水、廃棄物などの見直しが行われて
いる。写真処理の分野では、省資源化、廃水量の減量、
使用容器の減量などの点から、感光材料の処理に使用す
る処理液の補充量の減量の必要性が高まっている。しか
し、現像液の補充量を減らすと著しく現像速度が遅くな
り、また、定着液の補充量を減らすと著しく定着液速度
が遅くなるため、従来はかなり多量（感光材料１m2当り
現像液は２５０〜５００ml、定着液は５００〜８００m
l）の補充をおこなっている。現像速度及び定着速度を
早くするため、処理温度を高くしたり、処理時の攪拌条
件を強化することがおこなわれるが、臭気の発生、装置
コストの上昇を招くなど種々の問題がある。この様に、
迅速処理適性を有し、かつ、処理液の補充量の軽減が可
能なハロゲン化銀写真感光材料は強く望まれていた。
資源、発生ガス、廃水、廃棄物などの見直しが行われて
いる。写真処理の分野では、省資源化、廃水量の減量、
使用容器の減量などの点から、感光材料の処理に使用す
る処理液の補充量の減量の必要性が高まっている。しか
し、現像液の補充量を減らすと著しく現像速度が遅くな
り、また、定着液の補充量を減らすと著しく定着液速度
が遅くなるため、従来はかなり多量（感光材料１m2当り
現像液は２５０〜５００ml、定着液は５００〜８００m
l）の補充をおこなっている。現像速度及び定着速度を
早くするため、処理温度を高くしたり、処理時の攪拌条
件を強化することがおこなわれるが、臭気の発生、装置
コストの上昇を招くなど種々の問題がある。この様に、
迅速処理適性を有し、かつ、処理液の補充量の軽減が可
能なハロゲン化銀写真感光材料は強く望まれていた。
【０００５】最近、特開平５−１２７２８２号公報、同
５−１２７３０６号公報に支持体のハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている面と反対側の面に親水性コロイド層と
疎水性ポリマー層をこの順に塗設する技術が開示され、
迅速処理適性を付与する有力な手段として知られるよう
になった。しかしながら、検討の結果これらの発明にお
ける疎水性ポリマー層の処理液遮断性は決して大きいも
のではなく、高度な迅速処理適性付与、処理液補充量の
低減を達成しようとするとき、さらに処理液遮断性に優
れた皮膜を形成性のポリマー素材が必要であることが明
かとなった。
５−１２７３０６号公報に支持体のハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている面と反対側の面に親水性コロイド層と
疎水性ポリマー層をこの順に塗設する技術が開示され、
迅速処理適性を付与する有力な手段として知られるよう
になった。しかしながら、検討の結果これらの発明にお
ける疎水性ポリマー層の処理液遮断性は決して大きいも
のではなく、高度な迅速処理適性付与、処理液補充量の
低減を達成しようとするとき、さらに処理液遮断性に優
れた皮膜を形成性のポリマー素材が必要であることが明
かとなった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的は
処理液遮断性に優れた疎水性ポリマー層を形成するポリ
マー素材を提供することにある。第２の目的は水洗処理
後の乾燥性が良好で、カールが小さく、かつ搬送性が良
好なハロゲン化銀写真感光材料を提供する事である。第
３の目的は、迅速処理適性を有し、かつ、処理液の補充
量が軽減されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する事
である。第４の目的は塗膜のひび割れがなく、かつ、耐
付着性に優れた上記の如きハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。
処理液遮断性に優れた疎水性ポリマー層を形成するポリ
マー素材を提供することにある。第２の目的は水洗処理
後の乾燥性が良好で、カールが小さく、かつ搬送性が良
好なハロゲン化銀写真感光材料を提供する事である。第
３の目的は、迅速処理適性を有し、かつ、処理液の補充
量が軽減されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する事
である。第４の目的は塗膜のひび割れがなく、かつ、耐
付着性に優れた上記の如きハロゲン化銀写真感光材料を
提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
の一方の面に少なくとも一層の親水性コロイドをバイン
ダーとするハロゲン化銀乳剤層を塗設し、支持体の該ハ
ロゲン化銀乳剤層が塗設されている面と反対側の面に親
水性コロイドをバインダーとする非感光性コロイド層
と、該非感光性親水性コロイド層の最外層に疎水性ポリ
マー層とが塗設されたハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該疎水性ポリマー層を形成するポリマー素材が、下
記一般式で表される繰り返し単位を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。 一般式（１）
の一方の面に少なくとも一層の親水性コロイドをバイン
ダーとするハロゲン化銀乳剤層を塗設し、支持体の該ハ
ロゲン化銀乳剤層が塗設されている面と反対側の面に親
水性コロイドをバインダーとする非感光性コロイド層
と、該非感光性親水性コロイド層の最外層に疎水性ポリ
マー層とが塗設されたハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該疎水性ポリマー層を形成するポリマー素材が、下
記一般式で表される繰り返し単位を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。 一般式（１）
【０００８】
【化３】
【０００９】ここでＲ1 は水素原子もしくはメチル基も
しくは炭素原子数１から４個までの低級アルキル基、Ｘ
は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ2 −
しくは炭素原子数１から４個までの低級アルキル基、Ｘ
は−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ2 −
【００１０】
【化４】
【００１１】より選ばれる２価の連結基であり、Ｊは炭
素数が１から３個の置換または無置換のアルキレン基、
Ｌは−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ
2 −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−
Ｏ−より選ばれる２価の連結基である。Ｒ2 は水素原子
もしくはメチル基もしくは炭素原子数１から４個までの
低級アルキル基である。ｐ，ｑは０または１である。Ｚ
は構成炭素原子数が３から１６個までの置換基を有して
もよい環状アルキル基または環状アルケニル基である。
以下に本発明について詳細に説明する。まず、本発明の
乳剤層が塗設された反対側の面の非感光性親水性コロイ
ド層（以降バック層と表わす）について述べる。本発明
のバック層は親水性コロイドをバインダーとする層であ
るがバック層に用いられる親水性コロイドとしては、カ
ールの観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面
の写真層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速度を持つも
のが好ましい。本発明のバック層のバインダーに用いる
親水性コロイドとして最も好ましいものはゼラチンであ
る。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び
変性ゼラチン等当業界で一般に用いられているものはい
ずれも用いることができる。これらのゼラチンのうち、
最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチンである。ゼラチン以外の親水性コロイドとして
コロイド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒天、ア
ルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス等のセルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成
親水性高分子等を挙げることができる。合成親水性高分
子の場合、他の成分を共重合してもよいが、疎水性共重
合成分が多過ぎる場合、バック層の吸湿量、吸湿速度が
小さくなり、カールの観点から不適当である。これらの
親水性コロイドは、単独で用いてもよいし、２種以上を
混合して用いてもよい。
素数が１から３個の置換または無置換のアルキレン基、
Ｌは−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ
2 −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−
Ｏ−より選ばれる２価の連結基である。Ｒ2 は水素原子
もしくはメチル基もしくは炭素原子数１から４個までの
低級アルキル基である。ｐ，ｑは０または１である。Ｚ
は構成炭素原子数が３から１６個までの置換基を有して
もよい環状アルキル基または環状アルケニル基である。
以下に本発明について詳細に説明する。まず、本発明の
乳剤層が塗設された反対側の面の非感光性親水性コロイ
ド層（以降バック層と表わす）について述べる。本発明
のバック層は親水性コロイドをバインダーとする層であ
るがバック層に用いられる親水性コロイドとしては、カ
ールの観点からハロゲン化銀乳剤層が塗設されている面
の写真層のバインダーに近い吸湿率、吸湿速度を持つも
のが好ましい。本発明のバック層のバインダーに用いる
親水性コロイドとして最も好ましいものはゼラチンであ
る。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸
処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び
変性ゼラチン等当業界で一般に用いられているものはい
ずれも用いることができる。これらのゼラチンのうち、
最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチンである。ゼラチン以外の親水性コロイドとして
コロイド状アルブミン、カゼイン等の蛋白質、寒天、ア
ルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体等の糖誘導体、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
ス等のセルロース化合物、ポリビニルアルコール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等の合成
親水性高分子等を挙げることができる。合成親水性高分
子の場合、他の成分を共重合してもよいが、疎水性共重
合成分が多過ぎる場合、バック層の吸湿量、吸湿速度が
小さくなり、カールの観点から不適当である。これらの
親水性コロイドは、単独で用いてもよいし、２種以上を
混合して用いてもよい。
【００１２】本発明のバック層には、バインダー以外、
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻
１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にでき
る。本発明のバック層には更にポリマーラテックスを添
加しても良い。本発明に用いられるポリマーラテックス
は平均粒径が２０ｎｍ〜２００ｎｍの水不溶性ポリマー
の水分散物で、好ましい使用量はバインダー１．０に対
して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好ましくは
０．１〜０．８である。本発明に用いられるポリマーラ
テックスの好ましい例としてはアクリル酸のアルキルエ
ステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグリシジル
エステル、あるいはメタクリル酸のアルキルエステル、
ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシジルエステ
ルをモノマー単位として持ち、平均分子量が１０万以
上、特に好ましくは３０万〜５０万のポリマーであり、
具体例は次式で示される。
マット剤、界面活性剤、染料、架橋剤、増粘剤、防腐
剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子等の
写真用添加剤を添加しても良い。これらの添加剤につい
ては、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻
１７６４３項（１９７８年１２月）の記載を参考にでき
る。本発明のバック層には更にポリマーラテックスを添
加しても良い。本発明に用いられるポリマーラテックス
は平均粒径が２０ｎｍ〜２００ｎｍの水不溶性ポリマー
の水分散物で、好ましい使用量はバインダー１．０に対
して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特に好ましくは
０．１〜０．８である。本発明に用いられるポリマーラ
テックスの好ましい例としてはアクリル酸のアルキルエ
ステル、ヒドロキシアルキルエステルまたはグリシジル
エステル、あるいはメタクリル酸のアルキルエステル、
ヒドロキシアルキルエステル、またはグリシジルエステ
ルをモノマー単位として持ち、平均分子量が１０万以
上、特に好ましくは３０万〜５０万のポリマーであり、
具体例は次式で示される。
【００１３】
【化５】
【００１４】本発明のバック層は、１層でもよいし２層
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はなく、適用する写真感光材料の種類によるが、カ
ールの観点からは感光性ハロゲン化銀乳剤層側の厚みに
対応させるかあるいは近くすることが望ましく、一般的
には０．２μ〜２０μ程度、特に０．５μ〜１０μが好
ましい。バック層が２層以上から成る場合にはすべての
バック層の厚みの和を、本発明のハロゲン化銀写真感光
材料のバック層の厚みとする。本発明のバック層は、疎
水性ポリマー層が塗設されることにより実質的に耐水性
であることが必要である。「実質的に耐水性」とは、２
５℃の水に１分間浸漬した後のバック層の厚みが、浸漬
前のバック層の厚みの倍以下である事をいい、１．５倍
以下となることが好ましい。
以上であってもよい。又本発明のバック層の厚みに特に
制限はなく、適用する写真感光材料の種類によるが、カ
ールの観点からは感光性ハロゲン化銀乳剤層側の厚みに
対応させるかあるいは近くすることが望ましく、一般的
には０．２μ〜２０μ程度、特に０．５μ〜１０μが好
ましい。バック層が２層以上から成る場合にはすべての
バック層の厚みの和を、本発明のハロゲン化銀写真感光
材料のバック層の厚みとする。本発明のバック層は、疎
水性ポリマー層が塗設されることにより実質的に耐水性
であることが必要である。「実質的に耐水性」とは、２
５℃の水に１分間浸漬した後のバック層の厚みが、浸漬
前のバック層の厚みの倍以下である事をいい、１．５倍
以下となることが好ましい。
【００１５】本発明のバック層を塗設する方法について
は特に制限はない。従来ハロゲン化銀写真感光材料の親
水性コロイド層を塗設する公知の方法を用いることがで
きる。例えばディップコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、或いは、米国特許第２
６８１２９４号記載のホッパーを使用するエクストルー
ジョンコート法、又は米国特許第２７６１４１８号、同
３５０８９４７号、同２７６１７９１号記載の多層同時
塗布方法を用いることができる。本発明の疎水性ポリマ
ーより形成される疎水性ポリマー層（ポリマー層）につ
いて詳細に説明する。本発明のポリマー素材は一般式
（１）で表される繰り返し単位を含有するポリマー素材
である。 一般式（１）
は特に制限はない。従来ハロゲン化銀写真感光材料の親
水性コロイド層を塗設する公知の方法を用いることがで
きる。例えばディップコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、或いは、米国特許第２
６８１２９４号記載のホッパーを使用するエクストルー
ジョンコート法、又は米国特許第２７６１４１８号、同
３５０８９４７号、同２７６１７９１号記載の多層同時
塗布方法を用いることができる。本発明の疎水性ポリマ
ーより形成される疎水性ポリマー層（ポリマー層）につ
いて詳細に説明する。本発明のポリマー素材は一般式
（１）で表される繰り返し単位を含有するポリマー素材
である。 一般式（１）
【００１６】
【化６】
【００１７】ここでＲ1 は水素原子もしくはメチル基も
しくは炭素原子数１から４個までの低級アルキル基、Ｘ
は−ＣＯＯ−，−ＣＯＮＲ2 −，
しくは炭素原子数１から４個までの低級アルキル基、Ｘ
は−ＣＯＯ−，−ＣＯＮＲ2 −，
【００１８】
【化７】
【００１９】より選ばれる２価の連結基であり、好まし
くは−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−である。Ｊは水酸
基、塩素原子、またはメチル基より選ばれる置換基のい
ずれかによって置換された炭素数が１から３個のアルキ
レン基または無置換のアルキレン基であり、例えばメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、２−ヒドロキシプ
ロピレン基などが挙げられる。このうちメチレン基、エ
チレン基、２−ヒドロキシプロピレン基が好ましい。Ｌ
は−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ2 −、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−よ
り選ばれる２価の連結基であり、これらのうち−ＯＣＯ
−、−ＮＨＣＯＯ−が好ましい。Ｒ2 は水素原子もしく
はメチル基もしくは炭素原子数１から４個までの低級ア
ルキル基であり、ｐ，ｑは各々独立に０または１であ
る。Ｚは構成炭素原子数が３から１６個までの置換基を
有してもよい環状アルキル基または環状アルケニル基で
ある。Ｚが多環炭化水素基である場合には橋頭炭素原子
を含有しない二環系炭化水素基が好ましい。Ｚが長鎖ア
ルキル基、橋頭炭素原子を有する二環系炭化水素基、三
環系炭化水素基であり、非常に嵩高い構造の場合には
「実質的耐水性」を付与することはしばしば困難であっ
た。側鎖が嵩高い場合にはポリマー分子間の隙間に相当
する自由体積（free volume)が大きく、この部分が水分
子の透過を許容してしまうためだと考えられる。以上の
理由により、Ｚとしては一定程度の疎水性があり、極度
に嵩高くない構造であることが好ましい。
くは−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−である。Ｊは水酸
基、塩素原子、またはメチル基より選ばれる置換基のい
ずれかによって置換された炭素数が１から３個のアルキ
レン基または無置換のアルキレン基であり、例えばメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、２−ヒドロキシプ
ロピレン基などが挙げられる。このうちメチレン基、エ
チレン基、２−ヒドロキシプロピレン基が好ましい。Ｌ
は−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ2 −、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−よ
り選ばれる２価の連結基であり、これらのうち−ＯＣＯ
−、−ＮＨＣＯＯ−が好ましい。Ｒ2 は水素原子もしく
はメチル基もしくは炭素原子数１から４個までの低級ア
ルキル基であり、ｐ，ｑは各々独立に０または１であ
る。Ｚは構成炭素原子数が３から１６個までの置換基を
有してもよい環状アルキル基または環状アルケニル基で
ある。Ｚが多環炭化水素基である場合には橋頭炭素原子
を含有しない二環系炭化水素基が好ましい。Ｚが長鎖ア
ルキル基、橋頭炭素原子を有する二環系炭化水素基、三
環系炭化水素基であり、非常に嵩高い構造の場合には
「実質的耐水性」を付与することはしばしば困難であっ
た。側鎖が嵩高い場合にはポリマー分子間の隙間に相当
する自由体積（free volume)が大きく、この部分が水分
子の透過を許容してしまうためだと考えられる。以上の
理由により、Ｚとしては一定程度の疎水性があり、極度
に嵩高くない構造であることが好ましい。
【００２０】Ｚの好ましい例としては、シクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデ
シル基、シクロドデシル基、１−メチルシクロヘキシル
基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘ
キシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２−シクロヘ
キシルシクロヘキシル基、４−シクロヘキシルシクロヘ
キシル基、２−エチルシクロヘキシル基、４−エチルシ
クロヘキシル基、２−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、
４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシ
クロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、
３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチル
シクロヘキシル基、２−クロロシクロヘキシル基、１−
シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シ
クロヘキセニル基、シクロドデセニル基等が挙げられ
る。これらの中でもシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、２−メチル
シクロヘキシル基、２−シクロヘキセニル基が特に好ま
しい。本発明のポリマー素材から構成されるポリマー層
は「実質的に耐水性」でなければならないため、ポリマ
ー素材の２５℃の溶解度が水１００ｇあたり５ｇ未満で
あり、さらに水１００ｇあたり３ｇ未満であることが好
ましい。「実質的に耐水性」とは３８℃の水に１分浸漬
した後のポリマー層の厚みが浸漬前のポリマー層の厚み
の１．３倍以下である事をいい、１．１倍以下になるこ
とが好ましい。
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデ
シル基、シクロドデシル基、１−メチルシクロヘキシル
基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘ
キシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２−シクロヘ
キシルシクロヘキシル基、４−シクロヘキシルシクロヘ
キシル基、２−エチルシクロヘキシル基、４−エチルシ
クロヘキシル基、２−ｎ−プロピルシクロヘキシル基、
４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシ
クロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、
３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチル
シクロヘキシル基、２−クロロシクロヘキシル基、１−
シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シ
クロヘキセニル基、シクロドデセニル基等が挙げられ
る。これらの中でもシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、２−メチル
シクロヘキシル基、２−シクロヘキセニル基が特に好ま
しい。本発明のポリマー素材から構成されるポリマー層
は「実質的に耐水性」でなければならないため、ポリマ
ー素材の２５℃の溶解度が水１００ｇあたり５ｇ未満で
あり、さらに水１００ｇあたり３ｇ未満であることが好
ましい。「実質的に耐水性」とは３８℃の水に１分浸漬
した後のポリマー層の厚みが浸漬前のポリマー層の厚み
の１．３倍以下である事をいい、１．１倍以下になるこ
とが好ましい。
【００２１】本発明のポリマー素材は環状アルキル基を
有する繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでもかま
わない。環状アルキル基を有する繰り返し単位以外の繰
り返し単位を与えるエチレン性不飽和モノマーの好まし
い例としてはアクリル酸またはα−アルキルアクリル酸
（例えばメタクリル酸など）類から誘導されるエステル
類もしくはアミド類（例えば、ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、ｔ−ブチルアクリルアミド、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓ
ｅｃ−ブチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレートなど）、ビニルエステ
ル類（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、ジエン類（例えばブタジエン、イソプレ
ン）、芳香族ビニル化合物（例えばスチレン、ｐ−クロ
ルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレ
ン）、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
類（例えばビニルエチルエーテル）、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブテン等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。上述のエチレン性不飽和
モノマーは、共重合体成分として１種類だけを用いても
よいし、２種以上を用いてもかまわない。
有する繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでもかま
わない。環状アルキル基を有する繰り返し単位以外の繰
り返し単位を与えるエチレン性不飽和モノマーの好まし
い例としてはアクリル酸またはα−アルキルアクリル酸
（例えばメタクリル酸など）類から誘導されるエステル
類もしくはアミド類（例えば、ｎ−ブチルアクリルアミ
ド、ｔ−ブチルアクリルアミド、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓ
ｅｃ−ブチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレートなど）、ビニルエステ
ル類（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、ジエン類（例えばブタジエン、イソプレ
ン）、芳香族ビニル化合物（例えばスチレン、ｐ−クロ
ルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレ
ン）、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
類（例えばビニルエチルエーテル）、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブテン等が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。上述のエチレン性不飽和
モノマーは、共重合体成分として１種類だけを用いても
よいし、２種以上を用いてもかまわない。
【００２２】本発明のポリマー素材は、溶液重合、懸濁
重合、乳化重合、分散重合、沈澱重合など一般的な高分
子合成法であるラジカル重合によって合成することがで
きる。ラジカル重合法全般については大津隆行・木下雅
悦共著：高分子合成の実験法（化学同人）や大津隆行：
講座重合反応論１ラジカル重合（Ｉ）（化学同人）に、
また乳化重合については室井宗一：高分子ラテックスの
化学（高分子刊行会）に、さらに分散重合についてはBa
rrett,Keih E.J. : Dispersion Polymerization in Org
anic Media (JOHN WILLEY & SONS) にの中で各製造法が
詳細に記されている。
重合、乳化重合、分散重合、沈澱重合など一般的な高分
子合成法であるラジカル重合によって合成することがで
きる。ラジカル重合法全般については大津隆行・木下雅
悦共著：高分子合成の実験法（化学同人）や大津隆行：
講座重合反応論１ラジカル重合（Ｉ）（化学同人）に、
また乳化重合については室井宗一：高分子ラテックスの
化学（高分子刊行会）に、さらに分散重合についてはBa
rrett,Keih E.J. : Dispersion Polymerization in Org
anic Media (JOHN WILLEY & SONS) にの中で各製造法が
詳細に記されている。
【００２３】本発明のポリマー素材が懸濁重合、乳化重
合、分散重合によって合成される場合は、共重合モノマ
ーとしてエチレン性不飽和基を少なくとも２個含有する
エチレン性不飽和モノマーを使用することができる。エ
チレン性不飽和基を少なくとも２個有するエチレン性不
飽和モノマーの好ましい例としては、ジビニルベンゼ
ン、４，４’−イソプロピリデンジフェニレンジアクリ
レート、１，３−ブチレンジアクリレート、１，３−ブ
チレンジメタクリレート、１，４−シクロヘキシレンジ
メチレンジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ジイソプロピリデングリコールジメタク
リレート、ジビニルオキシメタン、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、エチリデンジアクリレート、エチリデンジメタクリ
レート、１，６−ジアクリルアミドヘキサン、Ｎ，Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−（１，２−
ジヒドロキシ）エチレンビスアクリルアミド、２，２−
ジメチル−１，３−トリメチレンジメタクリレート、フ
ェニルエチレンジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラメチレンジアクリレー
ト、テトラメチレンジメタクリレート、２，２，２−ト
リクロロエチリデンジメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，３，５−ト
リアクリロイルヘキサンヒドロｓ−トリアジン、ビスア
クリルアミド酢酸、エチリジントリメタクリレート、プ
ロピリジントリアクリレート、ビニルアリルオキシアセ
テート等である。
合、分散重合によって合成される場合は、共重合モノマ
ーとしてエチレン性不飽和基を少なくとも２個含有する
エチレン性不飽和モノマーを使用することができる。エ
チレン性不飽和基を少なくとも２個有するエチレン性不
飽和モノマーの好ましい例としては、ジビニルベンゼ
ン、４，４’−イソプロピリデンジフェニレンジアクリ
レート、１，３−ブチレンジアクリレート、１，３−ブ
チレンジメタクリレート、１，４−シクロヘキシレンジ
メチレンジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ジイソプロピリデングリコールジメタク
リレート、ジビニルオキシメタン、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、エチリデンジアクリレート、エチリデンジメタクリ
レート、１，６−ジアクリルアミドヘキサン、Ｎ，Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−（１，２−
ジヒドロキシ）エチレンビスアクリルアミド、２，２−
ジメチル−１，３−トリメチレンジメタクリレート、フ
ェニルエチレンジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、テトラメチレンジアクリレー
ト、テトラメチレンジメタクリレート、２，２，２−ト
リクロロエチリデンジメタクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，３，５−ト
リアクリロイルヘキサンヒドロｓ−トリアジン、ビスア
クリルアミド酢酸、エチリジントリメタクリレート、プ
ロピリジントリアクリレート、ビニルアリルオキシアセ
テート等である。
【００２４】この中でも、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジメタクリレートが特に好ましい。本発明の
ポリマー素材が乳化重合によって合成される場合に使用
する界面活性剤好ましい例は、以下に示されるようなア
ニオン性界面活性剤であるが、これらに限定されるもの
ではない。。
グリコールジメタクリレートが特に好ましい。本発明の
ポリマー素材が乳化重合によって合成される場合に使用
する界面活性剤好ましい例は、以下に示されるようなア
ニオン性界面活性剤であるが、これらに限定されるもの
ではない。。
【００２５】
【化８】
【００２６】本発明のポリマー素材に対して皮膜形成促
進などを目的として、例えばメタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ブタノール、アセトン、酢酸
エチル、アセトニトリル、メチルエチルケトンなどの揮
発性有機溶剤、およびエチレングリコール、エチレング
リコールモノイソプロピルエーテル、ジメチルテレフタ
レート、トリメチルホスフェートなどの可塑剤が加えら
れてもよい。本発明のポリマー素材が未架橋である場合
の平均分子量は５，０００以上１，０００，０００未満
であることが好ましく、さらに好ましくは１０，０００
以上７００，０００未満である。本発明のポリマー素材
は一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０重量％含
有していることが好ましいが、７５重量％以上含有して
いることが特に好ましい。以下に本発明の一般式（Ｉ）
で表される繰り返し単位を有するポリマー素材の合成例
を示す。 合成例１ ポリシクロヘキシルアクリレート（Ｐ−４）
の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、酢酸エチル１５６mlおよびシク
ロヘキシルアクリレート５０ｇを入れ、窒素気流下７０
℃で加熱攪拌した。ジメチル−２，２’−アゾビスイソ
ブチレート０．２ｇを酢酸エチル５mlに溶解したものを
１時間毎に３回にわたって添加し、７０℃で４時間加熱
攪拌を続けた。
進などを目的として、例えばメタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ブタノール、アセトン、酢酸
エチル、アセトニトリル、メチルエチルケトンなどの揮
発性有機溶剤、およびエチレングリコール、エチレング
リコールモノイソプロピルエーテル、ジメチルテレフタ
レート、トリメチルホスフェートなどの可塑剤が加えら
れてもよい。本発明のポリマー素材が未架橋である場合
の平均分子量は５，０００以上１，０００，０００未満
であることが好ましく、さらに好ましくは１０，０００
以上７００，０００未満である。本発明のポリマー素材
は一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位を５０重量％含
有していることが好ましいが、７５重量％以上含有して
いることが特に好ましい。以下に本発明の一般式（Ｉ）
で表される繰り返し単位を有するポリマー素材の合成例
を示す。 合成例１ ポリシクロヘキシルアクリレート（Ｐ−４）
の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、酢酸エチル１５６mlおよびシク
ロヘキシルアクリレート５０ｇを入れ、窒素気流下７０
℃で加熱攪拌した。ジメチル−２，２’−アゾビスイソ
ブチレート０．２ｇを酢酸エチル５mlに溶解したものを
１時間毎に３回にわたって添加し、７０℃で４時間加熱
攪拌を続けた。
【００２７】これを室温まで冷却後、メタノール５リッ
トルに再沈澱して精製し、分子量１９２，０００のポリ
（シクロヘキシルアクリレート）４５ｇ（収率９０％）
を得た。その他の（メタ）アクリレート系溶液重合体も
同様にして合成した。 合成例２ シクロヘキシルアクリレートラテックス（Ｐ
−４）の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、界面活性剤Ｓ−２を０．５ｇお
よび蒸留水１６０ｇ入れ、窒素気流下７０℃で加熱攪拌
した。過硫酸カリウム０．１６ｇを蒸留水２０mlに溶解
したものを添加後直ちにシクロヘキシルアクリレート５
０ｇを定速滴下装置を用いて２時間にわたり滴下した。
滴下完了後直ちに過硫酸カリウム０．１６ｇを蒸留水２
０mlに溶解したものを添加し、７０℃で３時間加熱攪拌
を続けた。これを室温まで冷却後、ろ過して固形分１
８．９重量％、ｐＨ２．８、平均粒径６２ｎｍのラテッ
クス２３８ｇ（収率９０％）を得た。その他のポリマー
ラテックスも同様にして合成した。
トルに再沈澱して精製し、分子量１９２，０００のポリ
（シクロヘキシルアクリレート）４５ｇ（収率９０％）
を得た。その他の（メタ）アクリレート系溶液重合体も
同様にして合成した。 合成例２ シクロヘキシルアクリレートラテックス（Ｐ
−４）の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、界面活性剤Ｓ−２を０．５ｇお
よび蒸留水１６０ｇ入れ、窒素気流下７０℃で加熱攪拌
した。過硫酸カリウム０．１６ｇを蒸留水２０mlに溶解
したものを添加後直ちにシクロヘキシルアクリレート５
０ｇを定速滴下装置を用いて２時間にわたり滴下した。
滴下完了後直ちに過硫酸カリウム０．１６ｇを蒸留水２
０mlに溶解したものを添加し、７０℃で３時間加熱攪拌
を続けた。これを室温まで冷却後、ろ過して固形分１
８．９重量％、ｐＨ２．８、平均粒径６２ｎｍのラテッ
クス２３８ｇ（収率９０％）を得た。その他のポリマー
ラテックスも同様にして合成した。
【００２８】合成例３ シクロオクチルアクリルアミド
の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、アクリロニトリル２１ｇ（０．
３９ｍｏｌ）およびシクロオクタノール５０ｇ（０．３
９ｍｏｌ）を入れ、７０℃で加熱攪拌した。硫酸４２ml
を２時間にわたり滴下した後、７０℃で４時間加熱攪拌
を続けた。この後室温まで冷却し、氷水７００ｇ中に入
れ結晶化させ、乾燥後６２．８ｇのシクロオクチルアク
リルアミドモノマーの白色結晶を得た（収率８８．４
％）。
の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、アクリロニトリル２１ｇ（０．
３９ｍｏｌ）およびシクロオクタノール５０ｇ（０．３
９ｍｏｌ）を入れ、７０℃で加熱攪拌した。硫酸４２ml
を２時間にわたり滴下した後、７０℃で４時間加熱攪拌
を続けた。この後室温まで冷却し、氷水７００ｇ中に入
れ結晶化させ、乾燥後６２．８ｇのシクロオクチルアク
リルアミドモノマーの白色結晶を得た（収率８８．４
％）。
【００２９】合成例４ ポリシクロオクチルアクリルア
ミド（Ｐ−１０）の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、１−メトキシ−２−プロパノー
ル１２０mlおよびシクロオクチルアクリルアミド４０ｇ
を入れ、窒素気流下７０℃で加熱攪拌した。ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチレート０．２ｇを１−メト
キシ−２−プロパノール５mlに溶解したものを入れ、７
０℃で２時間加熱攪拌後ジメチル−２，２’−アゾビス
イソブチレート０．２ｇを１−メトキシ−２−プロパノ
ール５mlに溶解したものを入れ、さらに７０℃で４時間
加熱攪拌を続けた。この後室温まで冷却し、蒸留水５リ
ットルに再沈澱して精製し、分子量１５，０００のポリ
（シクロオクチルアクリルアミド）３６ｇを得た（収率
９０％）。その他の（メタ）アクリルアミド系溶液重合
体も同様にして合成した。以下に本発明のポリマー素材
の好ましい例について列挙するが、本発明はこれらに限
定されるものではない（組成は重量百分率で表してあ
る）。
ミド（Ｐ−１０）の合成 攪拌装置、温度計、還流冷却管を装着した３００mlのガ
ラス製三口フラスコに、１−メトキシ−２−プロパノー
ル１２０mlおよびシクロオクチルアクリルアミド４０ｇ
を入れ、窒素気流下７０℃で加熱攪拌した。ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチレート０．２ｇを１−メト
キシ−２−プロパノール５mlに溶解したものを入れ、７
０℃で２時間加熱攪拌後ジメチル−２，２’−アゾビス
イソブチレート０．２ｇを１−メトキシ−２−プロパノ
ール５mlに溶解したものを入れ、さらに７０℃で４時間
加熱攪拌を続けた。この後室温まで冷却し、蒸留水５リ
ットルに再沈澱して精製し、分子量１５，０００のポリ
（シクロオクチルアクリルアミド）３６ｇを得た（収率
９０％）。その他の（メタ）アクリルアミド系溶液重合
体も同様にして合成した。以下に本発明のポリマー素材
の好ましい例について列挙するが、本発明はこれらに限
定されるものではない（組成は重量百分率で表してあ
る）。
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】
【００３６】
【化１５】
【００３７】
【化１６】
【００３８】
【化１７】
【００３９】本発明においてバック層と疎水的ポリマー
層が積層された場合、バック層と疎水的ポリマー層の合
計厚みに対して３８℃の水に１分間浸漬した後の合計厚
みが浸漬前の合計厚みの１．５倍以下、さらに好ましく
は１．４５倍以下になることが好ましく、水に浸漬した
後の厚みの増加（膨潤厚み）が２μ以下であり、１μ以
下であることが好ましい。本発明のポリマー層には、必
要に応じてマット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架
橋剤、増粘剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機
微粒子などの写真用添加剤を添加してもよい。これらの
添加剤についてもリサーチ・ディスクロージャー誌１７
６巻１７６４３項（１９７８年１２月）の記載などの参
考にすることができる。本発明のポリマー層は１層であ
っても２層以上であっても良い。本発明のポリマー層の
厚みには特に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小
さ過ぎる場合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バ
ック層が処理液に膨潤する様になってしまい不適切であ
る。逆にポリマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー
層の水蒸気透過性が不充分となり、バック層の親水性コ
ロイド層の吸脱湿が阻害されてカールが不良となってし
まう。勿論ポリマー層の厚みは用いるバインダーの物性
値にも依存する。従ってポリマー層厚みは、この両者を
考慮して決定する必要がある。ポリマー層の好ましい厚
みは、ポリマー層のバインダー種にもよるが、０．０５
〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲であ
る。なお本発明のポリマー層が２層以上から構成される
場合には、すべてのポリマー層の厚みの和を本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料のポリマー層の厚みとする。
層が積層された場合、バック層と疎水的ポリマー層の合
計厚みに対して３８℃の水に１分間浸漬した後の合計厚
みが浸漬前の合計厚みの１．５倍以下、さらに好ましく
は１．４５倍以下になることが好ましく、水に浸漬した
後の厚みの増加（膨潤厚み）が２μ以下であり、１μ以
下であることが好ましい。本発明のポリマー層には、必
要に応じてマット剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架
橋剤、増粘剤、ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機
微粒子などの写真用添加剤を添加してもよい。これらの
添加剤についてもリサーチ・ディスクロージャー誌１７
６巻１７６４３項（１９７８年１２月）の記載などの参
考にすることができる。本発明のポリマー層は１層であ
っても２層以上であっても良い。本発明のポリマー層の
厚みには特に制限はない。しかしポリマー層の厚みが小
さ過ぎる場合、ポリマー層の耐水性が不充分となり、バ
ック層が処理液に膨潤する様になってしまい不適切であ
る。逆にポリマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポリマー
層の水蒸気透過性が不充分となり、バック層の親水性コ
ロイド層の吸脱湿が阻害されてカールが不良となってし
まう。勿論ポリマー層の厚みは用いるバインダーの物性
値にも依存する。従ってポリマー層厚みは、この両者を
考慮して決定する必要がある。ポリマー層の好ましい厚
みは、ポリマー層のバインダー種にもよるが、０．０５
〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍの範囲であ
る。なお本発明のポリマー層が２層以上から構成される
場合には、すべてのポリマー層の厚みの和を本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料のポリマー層の厚みとする。
【００４０】本発明のポリマー層を塗設する方法に特に
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよ
い。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤等、感光性ハロゲ
ン化銀写真感光材料のバック面以外の要素については、
例えば特開平５−１２７２８２号の欄８以降の記載を使
用することができる。
制限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上
にポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック
層とポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥してもよ
い。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤等、感光性ハロゲ
ン化銀写真感光材料のバック面以外の要素については、
例えば特開平５−１２７２８２号の欄８以降の記載を使
用することができる。
【００４１】
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 両面に下引き層を塗布した厚さ１００μm のポリエチレ
ンテレフタレート支持体の一方の面に下記処方のバック
層をスライドコートにより塗布した。 バック層処方 ゼラチン ２．５ｇ／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ３０mg／m2 Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ２５mg／m2 バック層のｐＨは１規定の塩酸により調整し、５．７と
した。用いたゼラチンの等電点のｐＨは４．８であっ
た。バック層を塗布後２５℃６５％ＲＨで１週間放置し
てゼラチンの架橋硬膜を進めたのち、以下の塗布量とな
るようにポリマー層をワイアバーで塗布し３５℃３０％
ＲＨの条件で乾燥した。塗布液中のポリマー濃度は１８
重量％になるように調製した。 表１に記載の溶液重合体もしくはポリマーラテックス ２．０ｇ／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １６．５mg／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） １０mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg／m2
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 両面に下引き層を塗布した厚さ１００μm のポリエチレ
ンテレフタレート支持体の一方の面に下記処方のバック
層をスライドコートにより塗布した。 バック層処方 ゼラチン ２．５ｇ／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ３０mg／m2 Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ２５mg／m2 バック層のｐＨは１規定の塩酸により調整し、５．７と
した。用いたゼラチンの等電点のｐＨは４．８であっ
た。バック層を塗布後２５℃６５％ＲＨで１週間放置し
てゼラチンの架橋硬膜を進めたのち、以下の塗布量とな
るようにポリマー層をワイアバーで塗布し３５℃３０％
ＲＨの条件で乾燥した。塗布液中のポリマー濃度は１８
重量％になるように調製した。 表１に記載の溶液重合体もしくはポリマーラテックス ２．０ｇ／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １６．５mg／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） １０mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg／m2
【００４２】
【化１８】
【００４３】このようにして得られた試料を２５℃６０
％ＲＨの雰囲気下で１週間保存した後、以下の評価を実
施した。 (1) バック層の膨潤率 安立電気（株）製電子マイクロメーターで膨潤前の膜厚
は測定力３０±５ｇ、膨潤した膜厚は測定力２±０．５
ｇで２５℃、３８℃の２点で測定を行った。 (2) カール回復速度 長さ５cm、巾１cmに裁断した試料を２５℃、６０％ＲＨ
の条件下で３日間保存し、ついで２５℃１０％ＲＨの雰
囲気下に移しその後のカールを測定した。カール値は以
下の式で定義した。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） カール回復速度はカール値を以下の式に代入して算出し
た。 カール回復速度＝｛（２０秒後のカール値）／（２時間
後のカール値）｝×１００（％） カール回復速度の大きいものほど好ましく、実用上６０
％以上が必要である。
％ＲＨの雰囲気下で１週間保存した後、以下の評価を実
施した。 (1) バック層の膨潤率 安立電気（株）製電子マイクロメーターで膨潤前の膜厚
は測定力３０±５ｇ、膨潤した膜厚は測定力２±０．５
ｇで２５℃、３８℃の２点で測定を行った。 (2) カール回復速度 長さ５cm、巾１cmに裁断した試料を２５℃、６０％ＲＨ
の条件下で３日間保存し、ついで２５℃１０％ＲＨの雰
囲気下に移しその後のカールを測定した。カール値は以
下の式で定義した。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） カール回復速度はカール値を以下の式に代入して算出し
た。 カール回復速度＝｛（２０秒後のカール値）／（２時間
後のカール値）｝×１００（％） カール回復速度の大きいものほど好ましく、実用上６０
％以上が必要である。
【００４４】得られた結果を表１に示す。表１から明ら
かな如く、本発明の溶液重合体もしくはポリマーラテッ
クスは比較例と比べ、膨潤厚み特に処理液の温度に相当
する３８℃での膨潤厚みを抑えるのに有効であり、かつ
カール回復性も維持していることがわかる。
かな如く、本発明の溶液重合体もしくはポリマーラテッ
クスは比較例と比べ、膨潤厚み特に処理液の温度に相当
する３８℃での膨潤厚みを抑えるのに有効であり、かつ
カール回復性も維持していることがわかる。
【００４５】
【表１】
【００４６】実施例２ 支持体として両面にゼラチン下塗層を施した厚み１００
μｍのポリエチレンテレフタレートを用いた。上記支持
体の一方の面に下記処方のバック層を下層にポリマー層
を上層にして、スライドコートにより塗布した。スライ
ドコートによる塗布条件としては、注液器の先端から支
持体までの距離が０．２５mm、支持体の搬送速度が１５
０ｍ／分であった。バック層処方 ゼラチン ２．５ｇ／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ３０mg／m2 Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ２５mg／m2 バック層のｐＨは１規定の塩酸により調整し、５．７と
した。用いたゼラチンの等電点のｐＨは４．８であっ
た。また、バック層塗布液の温度は３５℃、剪断速度１
０（リットル／秒）における粘度は５０〜６ｍＰａ・ｓ
であった。 ポリマー層 表２の記載のポリマーラテックス ２．０ｇ／m2 ドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム １６．５mg／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子 １０mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg／m2
μｍのポリエチレンテレフタレートを用いた。上記支持
体の一方の面に下記処方のバック層を下層にポリマー層
を上層にして、スライドコートにより塗布した。スライ
ドコートによる塗布条件としては、注液器の先端から支
持体までの距離が０．２５mm、支持体の搬送速度が１５
０ｍ／分であった。バック層処方 ゼラチン ２．５ｇ／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム ３０mg／m2 Ｎ，Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ２５mg／m2 バック層のｐＨは１規定の塩酸により調整し、５．７と
した。用いたゼラチンの等電点のｐＨは４．８であっ
た。また、バック層塗布液の温度は３５℃、剪断速度１
０（リットル／秒）における粘度は５０〜６ｍＰａ・ｓ
であった。 ポリマー層 表２の記載のポリマーラテックス ２．０ｇ／m2 ドデシルベンセンスルホン酸ナトリウム １６．５mg／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子 １０mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg／m2
【００４７】塗布後引き続いてチリングゾーンにて乾球
温度が２０℃、湿球温度が１５℃の風を吹き当てて塗布
膜をゲル化した後、乾球温度か３５℃で湿球温度が２０
℃の乾燥風を吹き当てて乾燥させた。このようにして得
られた試料を２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で１週間保存
した後、以下の評価を実施した。 (1) バック層の膨潤率 安立電気（株）製電子マイクロメーターで膨潤前の膜厚
は測定力３０±５ｇ、膨潤した膜厚は測定力２±０．５
ｇで３８℃で測定を行った。 (2) 塗膜のひび割れ（クラック） 塗膜の割れの程度を以下の３段階で評価した。 ○：割れなし △：長さ２mm以下の細かい割れが発生 ×：長さ２mm以上の割れが発生 (3) 耐付着性 長さ５cm、巾５cmに裁断した試料各２枚を塗布面同士を
重ね合わせ、１００kg／cm2 の加重下で１６時間放置
し、付着の程度を以下の４段階で評価した。 ◎：付着面積 ０〜５％ ○： 〃 ６〜３０％ △： 〃 ３１〜６０％ ×： 〃 ６１〜１００％ 例１と同様に膨潤率、耐接着性、クラックを評価した。
結果を表−２に示した。
温度が２０℃、湿球温度が１５℃の風を吹き当てて塗布
膜をゲル化した後、乾球温度か３５℃で湿球温度が２０
℃の乾燥風を吹き当てて乾燥させた。このようにして得
られた試料を２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で１週間保存
した後、以下の評価を実施した。 (1) バック層の膨潤率 安立電気（株）製電子マイクロメーターで膨潤前の膜厚
は測定力３０±５ｇ、膨潤した膜厚は測定力２±０．５
ｇで３８℃で測定を行った。 (2) 塗膜のひび割れ（クラック） 塗膜の割れの程度を以下の３段階で評価した。 ○：割れなし △：長さ２mm以下の細かい割れが発生 ×：長さ２mm以上の割れが発生 (3) 耐付着性 長さ５cm、巾５cmに裁断した試料各２枚を塗布面同士を
重ね合わせ、１００kg／cm2 の加重下で１６時間放置
し、付着の程度を以下の４段階で評価した。 ◎：付着面積 ０〜５％ ○： 〃 ６〜３０％ △： 〃 ３１〜６０％ ×： 〃 ６１〜１００％ 例１と同様に膨潤率、耐接着性、クラックを評価した。
結果を表−２に示した。
【００４８】
【表２】
【００４９】表２から明らかな如く、本発明のポリマー
ラテックスは同時塗布においても耐水性、耐接着性、ク
ラックの点で優れた性能を示すことがわかる。
ラテックスは同時塗布においても耐水性、耐接着性、ク
ラックの点で優れた性能を示すことがわかる。
【００５０】実施例３ 二軸延伸したポリエチレンテレフタレート支持体（厚味
１００μｍ）の両面に下記組成の下塗層第１層及び第２
層を塗布した後、一方の面に下記組成の導電層（表面抵
抗率：２５℃１０％ＲＨで２×１０10Ω）を塗布したの
ち実施例２と同様にバック層とポリマー層の同時塗布を
行った。ポリマー素材は表２におけるポリマーラテック
ス中から選択して使用した。比較例としてはポリマー層
なしでバック層のみの試料、バック層ゼラチンのない試
料およびポリマー層に本発明以外のポリマー素材を使用
した試料を作製し、使用に供した。
１００μｍ）の両面に下記組成の下塗層第１層及び第２
層を塗布した後、一方の面に下記組成の導電層（表面抵
抗率：２５℃１０％ＲＨで２×１０10Ω）を塗布したの
ち実施例２と同様にバック層とポリマー層の同時塗布を
行った。ポリマー素材は表２におけるポリマーラテック
ス中から選択して使用した。比較例としてはポリマー層
なしでバック層のみの試料、バック層ゼラチンのない試
料およびポリマー層に本発明以外のポリマー素材を使用
した試料を作製し、使用に供した。
【００５１】 ＜下塗層第１層＞ 塩化ビニリデン／メチルメタクリレート／アクリロ ニトリル／メタクリル酸（９０／８／１／１重 量比）の共重合体の水性分散物 １５重量部 ２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ０．２５ 〃 ポリスチレン微粒子（平均粒径３μ） ０．０５ 〃 化合物−１ ０．２０ 〃 水を加えて １００ 〃 さらに、１０重量％のＫＯＨを加え、ｐＨ＝６に調整し
た塗布液を乾燥温度１８０℃２分間で、乾燥膜厚が０．
９μm になる様に塗布した。 ＜下塗層第２層＞ ゼラチン １重量部 メチルセルロース ０．０５ 〃 化合物−２ ０．０２ 〃 Ｃ12Ｈ25Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10Ｈ ０．０３ 〃 化合物−３ ３．５×１０-3 〃 酢酸 ０．２ 〃 水を加えて １００ 〃 この塗布液を乾燥温度１７０℃２分間で、乾燥膜厚が
０．１μm になる様に塗布した。＜導電層＞ SnO2／Sb（９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ３００mg／m2 ゼラチン（Ｃａ**含有量３０ｐｐｍ） １７０ 〃 化合物−３ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ９ 〃
た塗布液を乾燥温度１８０℃２分間で、乾燥膜厚が０．
９μm になる様に塗布した。 ＜下塗層第２層＞ ゼラチン １重量部 メチルセルロース ０．０５ 〃 化合物−２ ０．０２ 〃 Ｃ12Ｈ25Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10Ｈ ０．０３ 〃 化合物−３ ３．５×１０-3 〃 酢酸 ０．２ 〃 水を加えて １００ 〃 この塗布液を乾燥温度１７０℃２分間で、乾燥膜厚が
０．１μm になる様に塗布した。＜導電層＞ SnO2／Sb（９／１重量比、平均粒径０．２５μ） ３００mg／m2 ゼラチン（Ｃａ**含有量３０ｐｐｍ） １７０ 〃 化合物−３ ７ 〃 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ 〃 ジヘキシル−α−スルホサクシナートナトリウム塩 ４０ 〃 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム塩 ９ 〃
【００５２】
【化１９】
【００５３】さらにこの支持体のバック層と反対側に特
開平５−１２７２８２号の実施例３に記載の感光性層
（染色層、乳剤層および保護層上下層）を同時塗布し、
２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で１週間保存した後、以下
の評価を実施した。 (1) バック層、ポリマー層の処理液の膨潤度 バック層、ポリマー層の水洗工程終了後の膜厚ｄの測
定：下記の現像処理の水洗工程の終了した試料を、液体
窒素により凍結乾燥する。その切片の走査型電子顕微鏡
観察により、バック層、ポリマー層につきそれぞれｄを
求める。バック層、ポリマー層の乾燥後の膜厚ｄ0 の測
定：下記の現像処理の乾燥工程終了後の試料の切片の走
査型電子顕微鏡観察により、バック層、ポリマー層につ
きそれぞれｄ0 を求める。 (2) 乳剤層＋保護層の膨潤率 安立電気（株）製電子マイクロメーターで膨潤前の膜厚
は測定力３０±５ｇ、膨潤した膜厚は測定力２±０．５
ｇで３８℃で測定を行った。 (3) カール 長さ５cm、巾１cmに裁断した試料を２５℃、６０％ＲＨ
の条件下で３日間保存し、ついで２５℃１０％ＲＨの雰
囲気下に移しその後２時間後のカールを測定した。カー
ル値は以下の式で定義した。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） 但し、乳剤面が内側のときのカール値を正、外側のとき
のカール値を負とする。実用上許容されるカール値は−
０．０２から＋０．０２の範囲である。
開平５−１２７２８２号の実施例３に記載の感光性層
（染色層、乳剤層および保護層上下層）を同時塗布し、
２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で１週間保存した後、以下
の評価を実施した。 (1) バック層、ポリマー層の処理液の膨潤度 バック層、ポリマー層の水洗工程終了後の膜厚ｄの測
定：下記の現像処理の水洗工程の終了した試料を、液体
窒素により凍結乾燥する。その切片の走査型電子顕微鏡
観察により、バック層、ポリマー層につきそれぞれｄを
求める。バック層、ポリマー層の乾燥後の膜厚ｄ0 の測
定：下記の現像処理の乾燥工程終了後の試料の切片の走
査型電子顕微鏡観察により、バック層、ポリマー層につ
きそれぞれｄ0 を求める。 (2) 乳剤層＋保護層の膨潤率 安立電気（株）製電子マイクロメーターで膨潤前の膜厚
は測定力３０±５ｇ、膨潤した膜厚は測定力２±０．５
ｇで３８℃で測定を行った。 (3) カール 長さ５cm、巾１cmに裁断した試料を２５℃、６０％ＲＨ
の条件下で３日間保存し、ついで２５℃１０％ＲＨの雰
囲気下に移しその後２時間後のカールを測定した。カー
ル値は以下の式で定義した。 カール値＝１／（試料の曲率半径（cm）） 但し、乳剤面が内側のときのカール値を正、外側のとき
のカール値を負とする。実用上許容されるカール値は−
０．０２から＋０．０２の範囲である。
【００５４】(4) 乾燥性 ２５℃６０％ＲＨの雰囲気下でＦＧ−７１０ＮＨ自動現
像機（富士写真フイルム（株）製）を用いて、乾燥温度
５０℃で、ラインスピードを変えることにより、乾燥時
間を変えて大全サイズ（５１cm×６１cm）の試料を現像
処理し、処理直後の試料が完全に乾いている最短の乾燥
時間を求めた。 (5) ジャミング 前記ＦＧ−７１０ＮＨ自動現像機の乾燥部のローラーを
フェノール樹脂製平滑ローラーに変えて、四つ切サイズ
（２５．４cm×３０．５cm）の試料２０枚を下記の処理
条件で通し、ジャミングの発生を調べた。
像機（富士写真フイルム（株）製）を用いて、乾燥温度
５０℃で、ラインスピードを変えることにより、乾燥時
間を変えて大全サイズ（５１cm×６１cm）の試料を現像
処理し、処理直後の試料が完全に乾いている最短の乾燥
時間を求めた。 (5) ジャミング 前記ＦＧ−７１０ＮＨ自動現像機の乾燥部のローラーを
フェノール樹脂製平滑ローラーに変えて、四つ切サイズ
（２５．４cm×３０．５cm）の試料２０枚を下記の処理
条件で通し、ジャミングの発生を調べた。
【００５５】処理条件 現像 ３８℃ １４．０秒 定着 ３８℃ ９．７秒 水洗 ２５℃ ９．０秒 スクイズ ２．４秒 乾燥 ５５℃ ８．３秒 合計 ４３．４秒 ラインスピード ２８００mm／min
【００５６】なお、現像液および定着液は下記組成のも
のを使用し、補充量はフィルム１m2当たり２００mlで行
った。 現像液組成（処理温度３８℃） １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ソーダ ０．５ｇ ジエチレントリアミン−五酢酸 ２．０ｇ 炭酸ナトリウム ５．０ｇ ホウ酸 １０．０ｇ 亜硫酸カリウム ８５．０ｇ 臭化ナトリウム ６．０ｇ ジエチレングリコール ４０．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン １．６ｇ ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキソ−４− （１Ｈ）−キナゾリノン ０．０５ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ０．３ｇ 水酸化カリウムを加え、水を加えて１ｌとし ｐＨを１０．７にあわせる １リットル 定着液（処理温度３８℃） チオ硫酸ナトリウム １６０ｇ／リットル １，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム −３−チオレート ０．２５ｍｏｌ／リットル 重亜硫酸ナトリウム ３０ｇ／リットル エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水液 ０．２５ｍｏｌ／リットル 水酸化ナトリウムでｐＨ＝６．０に調整する 得られた結果を表３に示す。
のを使用し、補充量はフィルム１m2当たり２００mlで行
った。 現像液組成（処理温度３８℃） １，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸ソーダ ０．５ｇ ジエチレントリアミン−五酢酸 ２．０ｇ 炭酸ナトリウム ５．０ｇ ホウ酸 １０．０ｇ 亜硫酸カリウム ８５．０ｇ 臭化ナトリウム ６．０ｇ ジエチレングリコール ４０．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３０．０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン １．６ｇ ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキソ−４− （１Ｈ）−キナゾリノン ０．０５ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム ０．３ｇ 水酸化カリウムを加え、水を加えて１ｌとし ｐＨを１０．７にあわせる １リットル 定着液（処理温度３８℃） チオ硫酸ナトリウム １６０ｇ／リットル １，４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム −３−チオレート ０．２５ｍｏｌ／リットル 重亜硫酸ナトリウム ３０ｇ／リットル エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水液 ０．２５ｍｏｌ／リットル 水酸化ナトリウムでｐＨ＝６．０に調整する 得られた結果を表３に示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】結果から明らかな如く、本発明による試料
は比較例と異なり、乾燥性が良好でカール、ジャミング
とも問題のないことがわかる。
は比較例と異なり、乾燥性が良好でカール、ジャミング
とも問題のないことがわかる。
【００５９】
【発明の効果】本発明により疎水性ポリマー層の耐水性
（処理液遮断性）を改良することができ、水洗処理後の
乾燥性が良好で、カールが小さく、かつ搬送性が良好な
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。ま
た、迅速処理適性を有し、かつ、処理液の補充量が軽減
されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。
（処理液遮断性）を改良することができ、水洗処理後の
乾燥性が良好で、カールが小さく、かつ搬送性が良好な
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することができる。ま
た、迅速処理適性を有し、かつ、処理液の補充量が軽減
されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体の一方の面に少なくとも一層の親
水性コロイドをバインダーとするハロゲン化銀乳剤層を
塗設し、支持体の該ハロゲン化銀乳剤層が塗設されてい
る面と反対側の面に親水性コロイドをバインダーとする
非感光性コロイド層と、該非感光性親水性コロイド層の
最外層に疎水性ポリマー層とが塗設されたハロゲン化銀
写真感光材料において、該疎水性ポリマー層を形成する
ポリマー素材が下記一般式で表される繰り返し単位を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 ここでＲ1 は水素原子もしくはメチル基もしくは炭素原
子数１から４個までの低級アルキル基、Ｘは−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮＲ2 − 【化２】 より選ばれる２価の連結基であり、Ｊは炭素数が１から
３個の置換または無置換のアルキレン基、Ｌは−ＯＣＯ
−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ2 −、−ＮＨＣＯ
ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−より選ばれる
２価の連結基である。Ｒ2 は水素原子もしくはメチル基
もしくは炭素原子数１から４個までの低級アルキル基で
ある。ｐ，ｑは０または１である。Ｚは構成炭素原子数
が３から１６個までの置換基を有してもよい環状アルキ
ル基または環状アルケニル基である。 - 【請求項２】 該請求項１における一般式（１）中の２
価の連結基Ｘが−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−である
ことを特徴とする該請求項１記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 - 【請求項３】 該請求項１における一般式（１）中のＺ
が構成炭素原子数が５から１０個までの置換基を有して
もよい環状アルキル基であることを特徴とする該請求項
１記載のハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項４】 該請求項１における該ポリマー素材が一
般式（１）で表される繰り返し単位を７５重量％以上含
有することを特徴とする該請求項１記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03211194A JP3445650B2 (ja) | 1994-03-02 | 1994-03-02 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US08/397,494 US5554496A (en) | 1994-03-02 | 1995-03-02 | Silver halide photographic material comprising emulsion layer and backing layer provided on support |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03211194A JP3445650B2 (ja) | 1994-03-02 | 1994-03-02 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07239528A true JPH07239528A (ja) | 1995-09-12 |
| JP3445650B2 JP3445650B2 (ja) | 2003-09-08 |
Family
ID=12349796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03211194A Expired - Fee Related JP3445650B2 (ja) | 1994-03-02 | 1994-03-02 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
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