JPH07238235A - エポキシ樹脂粉体塗料組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂粉体塗料組成物Info
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- JPH07238235A JPH07238235A JP3162094A JP3162094A JPH07238235A JP H07238235 A JPH07238235 A JP H07238235A JP 3162094 A JP3162094 A JP 3162094A JP 3162094 A JP3162094 A JP 3162094A JP H07238235 A JPH07238235 A JP H07238235A
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- epoxy resin
- bisphenol
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Abstract
(57)【要約】
【目的】溶融時の粘度が低く流れ性が良好で、且つ耐ブ
ロッキング性に優れ、得られる塗膜は、塗膜表面の平滑
性が良好で、耐熱性、耐水性等の物性に優れるエポキシ
粉体組成物である。 【構成】特定の構造を有するエポキシ樹脂と硬化剤とを
含有するエポキシ樹脂粉体塗料組成物であって特定の構
造を有するエポキシ樹脂が下記一般式（Ｉ）及び／又は
一般式（II）及び／又は一般式（III）で表されるエポ
キシ樹脂である。 【化１】
ロッキング性に優れ、得られる塗膜は、塗膜表面の平滑
性が良好で、耐熱性、耐水性等の物性に優れるエポキシ
粉体組成物である。 【構成】特定の構造を有するエポキシ樹脂と硬化剤とを
含有するエポキシ樹脂粉体塗料組成物であって特定の構
造を有するエポキシ樹脂が下記一般式（Ｉ）及び／又は
一般式（II）及び／又は一般式（III）で表されるエポ
キシ樹脂である。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ樹脂粉体組成
物に関する。さらに詳しくは、溶融時の粘度が低く流れ
性が良好で、且つ耐ブロッキング性に優れ、得られる塗
膜は、塗膜表面の平滑性が良好で、耐熱性、耐水性等の
物性に優れるエポキシ粉体組成物に関する。
物に関する。さらに詳しくは、溶融時の粘度が低く流れ
性が良好で、且つ耐ブロッキング性に優れ、得られる塗
膜は、塗膜表面の平滑性が良好で、耐熱性、耐水性等の
物性に優れるエポキシ粉体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は、その優れた特性により
塗料、電気、建築、土木及び接着等の各種分野で広く使
用されている。特に粉体塗料は、近年の環境衛生及び安
全性の観点から従来の溶剤型塗料に置き変わるものとし
て着目されている。従来の一般的なエポキシ樹脂粉体塗
料組成物は、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂に各種用
途、目的とする特性に合わせて種々の硬化剤、フィラ
−、顔料等を配合し混合後、粉砕することにより用いら
れている。
塗料、電気、建築、土木及び接着等の各種分野で広く使
用されている。特に粉体塗料は、近年の環境衛生及び安
全性の観点から従来の溶剤型塗料に置き変わるものとし
て着目されている。従来の一般的なエポキシ樹脂粉体塗
料組成物は、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂に各種用
途、目的とする特性に合わせて種々の硬化剤、フィラ
−、顔料等を配合し混合後、粉砕することにより用いら
れている。
【０００３】しかしながら従来のエポキシ樹脂粉体塗料
組成物は、エポキシ樹脂溶剤型塗料と比較して塗膜形成
時の流れ性が悪く、そのため塗膜表面の平滑性に劣り、
塗膜の光沢、鮮映性など外観の仕上がりが不十分と言う
欠点やレトルト処理など高温の蒸気や沸騰水にさらされ
る耐水性の要求される分野では、塗膜の艶引け等の外観
の低下や密着性の低下と言う欠点があった。この様な問
題解決のため溶融加工時の温度を高めて流れ性を改善す
る方法は、エネルギ−コスト的に不利であるばかりでな
く、樹脂組成物の硬化時間が短くなり工程管理が難しく
なったり、あるいは充分流れる前に硬化してしまう欠点
がある。また、比較的分子量の低いビスフェノ−ルＡ型
エポキシ樹脂を使用したり低分子の液状樹脂を少量配合
し流れ性を改善する方法は、ブロッキングを起こしやす
く室温での長期保存等の安定性に欠ける欠点があった
り、耐水性の要求される用途では、塗膜の艶引け等を起
こす欠点があった。また、ノボラック型エポキシ樹脂等
の多官能樹脂を使用し架橋密度を高め耐水性の向上をは
かる方法は、塗料の流れ性や塗膜の可とう性に劣る欠点
があった。
組成物は、エポキシ樹脂溶剤型塗料と比較して塗膜形成
時の流れ性が悪く、そのため塗膜表面の平滑性に劣り、
塗膜の光沢、鮮映性など外観の仕上がりが不十分と言う
欠点やレトルト処理など高温の蒸気や沸騰水にさらされ
る耐水性の要求される分野では、塗膜の艶引け等の外観
の低下や密着性の低下と言う欠点があった。この様な問
題解決のため溶融加工時の温度を高めて流れ性を改善す
る方法は、エネルギ−コスト的に不利であるばかりでな
く、樹脂組成物の硬化時間が短くなり工程管理が難しく
なったり、あるいは充分流れる前に硬化してしまう欠点
がある。また、比較的分子量の低いビスフェノ−ルＡ型
エポキシ樹脂を使用したり低分子の液状樹脂を少量配合
し流れ性を改善する方法は、ブロッキングを起こしやす
く室温での長期保存等の安定性に欠ける欠点があった
り、耐水性の要求される用途では、塗膜の艶引け等を起
こす欠点があった。また、ノボラック型エポキシ樹脂等
の多官能樹脂を使用し架橋密度を高め耐水性の向上をは
かる方法は、塗料の流れ性や塗膜の可とう性に劣る欠点
があった。
【０００４】
【解決しようとする課題】本発明者は、前記問題点を解
決するために鋭意検討した結果、エポキシ樹脂として
２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン骨格を導
入した特定のエポキシ樹脂を用いることにより達成する
ことを見出したのであって、本発明の目的は、溶融時の
粘度が低く流れ性が良好で、且つ耐ブロッキング性に優
れ、得られる塗膜は、塗膜表面の平滑性が良好で、耐熱
性、耐水性等の物性に優れるエポキシ粉体組成物を提供
するものである。
決するために鋭意検討した結果、エポキシ樹脂として
２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン骨格を導
入した特定のエポキシ樹脂を用いることにより達成する
ことを見出したのであって、本発明の目的は、溶融時の
粘度が低く流れ性が良好で、且つ耐ブロッキング性に優
れ、得られる塗膜は、塗膜表面の平滑性が良好で、耐熱
性、耐水性等の物性に優れるエポキシ粉体組成物を提供
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、エポキシ
樹脂として一般式（Ｉ）及び／又は一般式（II）及び／
又は一般式（III）で表されるエポキシ樹脂と硬化剤を
含有するエポキシ樹脂粉体塗料組成物であり
樹脂として一般式（Ｉ）及び／又は一般式（II）及び／
又は一般式（III）で表されるエポキシ樹脂と硬化剤を
含有するエポキシ樹脂粉体塗料組成物であり
【０００６】
【化２】
【０００７】一般式（Ｉ）及び／又は一般式（II）及び
／又は一般式（III）で示されるエポキシ樹脂が平均分
子量６００以上、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測
定したガラス転位温度が４５℃以上である事を特徴とす
る。
／又は一般式（III）で示されるエポキシ樹脂が平均分
子量６００以上、ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測
定したガラス転位温度が４５℃以上である事を特徴とす
る。
【０００８】本発明で使用されるエポキシ樹脂化合物
は、前記式（Ｉ）で表される化合物のみでもよいし、前
記式（II）で表される化合物のみでもよいし、また前記
式（III）で表される化合物のみでもよいし、前記式
（Ｉ）、（II）及び（III）の２種類以上の混合物であ
ってもよい。
は、前記式（Ｉ）で表される化合物のみでもよいし、前
記式（II）で表される化合物のみでもよいし、また前記
式（III）で表される化合物のみでもよいし、前記式
（Ｉ）、（II）及び（III）の２種類以上の混合物であ
ってもよい。
【０００９】なお、本発明におけるエポキシ樹脂化合物
と類似するアルキル基置換ハイドロキノン骨格を有する
エポキシ樹脂化合物が特開平５−１４０２６３号公報に
記載されているが、該公報に開示されているエポキシ樹
脂化合物のアルキル置換基は、そのエポキシ当量（エポ
キシ当量１４５ｇ／ｅｆ）より見てメチル基であって、
本願発明におけるようなｔｅｒｔ−ブチル基については
何ら示されていないのみならず、該公報に記載されてい
る発明は、前記アルキル基置換ハイドロキノン骨格を有
するエポキシ樹脂化合物とテトラブロモビスフェノ−ル
Ａとを反応させて難燃性エポキシ樹脂を得、これを溶剤
に溶解させ、ワニスを調整し、このワニスをガラス布等
に含浸させてプリプレグは作成するものであるので、本
願発明の粉体塗料組成物とは全く異なるものである。
と類似するアルキル基置換ハイドロキノン骨格を有する
エポキシ樹脂化合物が特開平５−１４０２６３号公報に
記載されているが、該公報に開示されているエポキシ樹
脂化合物のアルキル置換基は、そのエポキシ当量（エポ
キシ当量１４５ｇ／ｅｆ）より見てメチル基であって、
本願発明におけるようなｔｅｒｔ−ブチル基については
何ら示されていないのみならず、該公報に記載されてい
る発明は、前記アルキル基置換ハイドロキノン骨格を有
するエポキシ樹脂化合物とテトラブロモビスフェノ−ル
Ａとを反応させて難燃性エポキシ樹脂を得、これを溶剤
に溶解させ、ワニスを調整し、このワニスをガラス布等
に含浸させてプリプレグは作成するものであるので、本
願発明の粉体塗料組成物とは全く異なるものである。
【００１０】本発明で使用されるエポキシ樹脂化合物
は、種々の方法により製造可能であるが、その代表的な
製造方法として以下の方法が挙げられる。その第一の方
法は、例えばビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノ−ルＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノ−ルＡ型
エポキシ樹脂等と２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイド
ロキノンとを、触媒として三級アミン類、イミダゾ−ル
類、第四アンモニウム塩類、ホスフィン類、アルカリ金
属水酸化物等を添加し、１２０〜２００℃で反応させる
方法である。この場合に用いるビスフェノ−ルＡ型エポ
キシ樹脂としてエポト−トＹＤ−１２８、エポト−トＹ
Ｄ−０１１（いずれも東都化成株式会社製）等が、ビス
フェノ−ルＦ型エポキシ樹脂としてエポト−トＹＤＦ−
１７０、エポト−トＹＤＦ−１７５（いずれも東都化成
株式会社製）等が、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ
樹脂としてエポト−トＹＤＢ−４００、エポト−トＹＤ
Ｂ−４０６（いずれも東都化成株式会社製）等がそれぞ
れ代表的なものとして挙げられる。
は、種々の方法により製造可能であるが、その代表的な
製造方法として以下の方法が挙げられる。その第一の方
法は、例えばビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノ−ルＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノ−ルＡ型
エポキシ樹脂等と２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイド
ロキノンとを、触媒として三級アミン類、イミダゾ−ル
類、第四アンモニウム塩類、ホスフィン類、アルカリ金
属水酸化物等を添加し、１２０〜２００℃で反応させる
方法である。この場合に用いるビスフェノ−ルＡ型エポ
キシ樹脂としてエポト−トＹＤ−１２８、エポト−トＹ
Ｄ−０１１（いずれも東都化成株式会社製）等が、ビス
フェノ−ルＦ型エポキシ樹脂としてエポト−トＹＤＦ−
１７０、エポト−トＹＤＦ−１７５（いずれも東都化成
株式会社製）等が、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ
樹脂としてエポト−トＹＤＢ−４００、エポト−トＹＤ
Ｂ−４０６（いずれも東都化成株式会社製）等がそれぞ
れ代表的なものとして挙げられる。
【００１１】また第二の方法は、一般式（IV）
【００１２】
【化３】
【００１３】で示される２、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ハイドロキノンのジグリシジルエ−テルと、例えばビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、臭素化ビスフェノ−
ルＡとを、触媒として三級アミン類、イミダゾ−ル類、
第四アンモニウム塩類、ホスフィン類、アルカリ金属水
酸化物等を添加し、１２０〜２００℃で反応させる方法
である。また第三の方法は、一般式（IV）
ハイドロキノンのジグリシジルエ−テルと、例えばビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、臭素化ビスフェノ−
ルＡとを、触媒として三級アミン類、イミダゾ−ル類、
第四アンモニウム塩類、ホスフィン類、アルカリ金属水
酸化物等を添加し、１２０〜２００℃で反応させる方法
である。また第三の方法は、一般式（IV）
【００１４】
【化４】
【００１５】で示される２、５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ハイドロキノンのジグリシジルエ−テルと、例えばビス
フェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＦ型エポ
キシ樹脂、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂等と
の混合物とたとえばビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ル
Ｆ、臭素化ビスフェノ−ルＡ、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルハイドロキノン等とを触媒として三級アミン類、
イミダゾ−ル類、第四アンモニウム塩類、ホスフィン
類、アルカリ金属水酸化物等を添加し、１２０〜２００
℃で反応させる方法である。また第四の方法は、２，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンとたとえばビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、臭素化ビスフェノ−
ルＡとの混合物とエピクロルヒドリンとを、水酸化ナト
リウム等のアルカリ金属水酸化物触媒の存在下により４
０〜１００℃で縮重合させる方法である。
ハイドロキノンのジグリシジルエ−テルと、例えばビス
フェノ−ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ルＦ型エポ
キシ樹脂、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂等と
の混合物とたとえばビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ル
Ｆ、臭素化ビスフェノ−ルＡ、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルハイドロキノン等とを触媒として三級アミン類、
イミダゾ−ル類、第四アンモニウム塩類、ホスフィン
類、アルカリ金属水酸化物等を添加し、１２０〜２００
℃で反応させる方法である。また第四の方法は、２，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンとたとえばビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、臭素化ビスフェノ−
ルＡとの混合物とエピクロルヒドリンとを、水酸化ナト
リウム等のアルカリ金属水酸化物触媒の存在下により４
０〜１００℃で縮重合させる方法である。
【００１６】本発明で使用されるエポキシ樹脂は、ＤＳ
Ｃにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転位温度
が４５℃以上である事が必要である。ガラス転位温度が
４５℃以下であると十分な耐ブロッキング性が得られず
好ましくない。また、本発明で使用されるエポキシ樹脂
がゲルパ−ミネ−ションクロマトグラフにより測定した
数平均分子量が６００以上である事が必要である。数平
均分子量が６００より小さいと十分な耐ブロッキング性
が得られず好ましくない。なお、平均分子量は標準ポリ
スチレンにより求めたポリスチレン換算値である。
Ｃにより昇温速度１０℃／分で測定したガラス転位温度
が４５℃以上である事が必要である。ガラス転位温度が
４５℃以下であると十分な耐ブロッキング性が得られず
好ましくない。また、本発明で使用されるエポキシ樹脂
がゲルパ−ミネ−ションクロマトグラフにより測定した
数平均分子量が６００以上である事が必要である。数平
均分子量が６００より小さいと十分な耐ブロッキング性
が得られず好ましくない。なお、平均分子量は標準ポリ
スチレンにより求めたポリスチレン換算値である。
【００１７】本発明で使用されるエポキシ樹脂は、本発
明の組成物の効果及び物性を損なわない範囲で末端のエ
ポキシ基の一部をモノフェノ−ル類、カルボン酸類及び
二級アミン類で反応させたものを使用することもでき、
例えば、モノフェノ−ル類としてタ−シャリ−ブチルフ
ェノ−ル、ノニルフェノ−ル等が、カルボン酸類として
アクリル酸、メタクリル酸等が、二級アミン類としてジ
エタノ−ルアミン、ジエチルアミン等が挙げられる。ま
た、本発明の組成物の効果及び物性を損なわない範囲で
他のエポキシ化合物を併用することも可能である。他の
エポキシ化合物として、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノ−ルＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェ
ノ−ル型エポキシ樹脂等のビスフェノ−ル型エポキシ樹
脂、フェノ−ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾ−ル
ノボラック型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂等が
挙げられる。
明の組成物の効果及び物性を損なわない範囲で末端のエ
ポキシ基の一部をモノフェノ−ル類、カルボン酸類及び
二級アミン類で反応させたものを使用することもでき、
例えば、モノフェノ−ル類としてタ−シャリ−ブチルフ
ェノ−ル、ノニルフェノ−ル等が、カルボン酸類として
アクリル酸、メタクリル酸等が、二級アミン類としてジ
エタノ−ルアミン、ジエチルアミン等が挙げられる。ま
た、本発明の組成物の効果及び物性を損なわない範囲で
他のエポキシ化合物を併用することも可能である。他の
エポキシ化合物として、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹
脂、ビスフェノ−ルＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェ
ノ−ル型エポキシ樹脂等のビスフェノ−ル型エポキシ樹
脂、フェノ−ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾ−ル
ノボラック型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂等が
挙げられる。
【００１８】本発明で使用される硬化剤として種々のも
のが使用できる。例えばカルボキシル基末端ポリエステ
ル類、フェノ−ル、クレゾ−ル、ビスフェノ−ルＡ等の
フェノ−ル類とホルムアルデヒド等のアルデヒド類との
縮合反応により得られるノボラック型フェノ−ル樹脂
類、両末端にフェノ−ル性水酸基を有する線状フェノ−
ル樹脂類、ジシアンジアミド、イミダゾ−ル類、ヒドラ
ジド類及び酸無水物類が挙げられる。
のが使用できる。例えばカルボキシル基末端ポリエステ
ル類、フェノ−ル、クレゾ−ル、ビスフェノ−ルＡ等の
フェノ−ル類とホルムアルデヒド等のアルデヒド類との
縮合反応により得られるノボラック型フェノ−ル樹脂
類、両末端にフェノ−ル性水酸基を有する線状フェノ−
ル樹脂類、ジシアンジアミド、イミダゾ−ル類、ヒドラ
ジド類及び酸無水物類が挙げられる。
【００１９】本発明のエポキシ樹脂粉体塗料組成物に
は、必要に応じて顔料、硬化促進剤及び種々の添加剤を
配合することができる。顔料として例えばシリカ粉末、
アルミナ粉末、マグネシア粉末、酸化チタン、タルク、
ベンガラ、マイカ、炭酸カルシウムなどが挙げられ、硬
化促進剤としては、例えば三級アミン類、イミダゾ−ル
類、第四アンモニウム塩類、ホスフィン類等が挙げられ
る。その他添加剤として例えば有機顔料、難燃剤、流れ
調整剤等が挙げられる。
は、必要に応じて顔料、硬化促進剤及び種々の添加剤を
配合することができる。顔料として例えばシリカ粉末、
アルミナ粉末、マグネシア粉末、酸化チタン、タルク、
ベンガラ、マイカ、炭酸カルシウムなどが挙げられ、硬
化促進剤としては、例えば三級アミン類、イミダゾ−ル
類、第四アンモニウム塩類、ホスフィン類等が挙げられ
る。その他添加剤として例えば有機顔料、難燃剤、流れ
調整剤等が挙げられる。
【００２０】本発明のエポキシ樹脂粉体塗料組成物にお
いて、エポキシ樹脂に対する硬化剤の配合割合はエポキ
シ基１当量当たり、硬化剤の官能基が０．５〜１．５当
量好ましくは０．８〜１．２当量の割合である。
いて、エポキシ樹脂に対する硬化剤の配合割合はエポキ
シ基１当量当たり、硬化剤の官能基が０．５〜１．５当
量好ましくは０．８〜１．２当量の割合である。
【００２１】本発明のエポキシ樹脂粉体塗料組成物を製
造する方法としては、所定の組成比に選んだ原料成分を
ドライブレンド法、溶融ブレンド法、圧着ブレンド法等
の種々の方法により混合し、必要に応じて粉砕すること
で得ることができる。特に個々の原料成分を十分混合す
るためには、加熱ニ−ダ−やエクストル−ダ−等を使用
した溶融ブレンドが好ましい。
造する方法としては、所定の組成比に選んだ原料成分を
ドライブレンド法、溶融ブレンド法、圧着ブレンド法等
の種々の方法により混合し、必要に応じて粉砕すること
で得ることができる。特に個々の原料成分を十分混合す
るためには、加熱ニ−ダ−やエクストル−ダ−等を使用
した溶融ブレンドが好ましい。
【００２２】
【実施例】以下、エポキシ樹脂の製造例及び実施例によ
り本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これら実
施例に限定されるものでない。また、以下の例に記載の
「部」とは、特に記載しない限り「重量部」を示す。
り本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これら実
施例に限定されるものでない。また、以下の例に記載の
「部」とは、特に記載しない限り「重量部」を示す。
【００２３】エポキシ樹脂製造例１ ２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンのジグリ
シジルエ−テル（エポキシ当量１７３．１ｇ／ｅｑ）１
００部とビスフェノ−ルＡ４１部に触媒としてテトラメ
チルアンモニウムブロマイドを０．０４部を添加し１７
５℃で３．５時間反応させた。得られたエポキシ樹脂を
以下「エポキシ樹脂Ａ」と言い、その特性値を表１に示
す。
シジルエ−テル（エポキシ当量１７３．１ｇ／ｅｑ）１
００部とビスフェノ−ルＡ４１部に触媒としてテトラメ
チルアンモニウムブロマイドを０．０４部を添加し１７
５℃で３．５時間反応させた。得られたエポキシ樹脂を
以下「エポキシ樹脂Ａ」と言い、その特性値を表１に示
す。
【００２４】エポキシ樹脂製造例２ ２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンのジグリ
シジルエ−テル（エポキシ当量１７３．１ｇ／ｅｑ）５
０部とビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂としてエポト−
トＹＤ−１２８（エポキシ当量１８６．７ｇ／ｅｑ東都
化成社製）５０部とビスフェノ−ルＡ３９部に触媒とし
てテトラメチルアンモニウムブロマイドを０．０４部を
添加し１７５℃で３．５時間反応させた。得られたエポ
キシ樹脂を以下「エポキシ樹脂Ｂ」と言い、その特性値
を表１に示す。
シジルエ−テル（エポキシ当量１７３．１ｇ／ｅｑ）５
０部とビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂としてエポト−
トＹＤ−１２８（エポキシ当量１８６．７ｇ／ｅｑ東都
化成社製）５０部とビスフェノ−ルＡ３９部に触媒とし
てテトラメチルアンモニウムブロマイドを０．０４部を
添加し１７５℃で３．５時間反応させた。得られたエポ
キシ樹脂を以下「エポキシ樹脂Ｂ」と言い、その特性値
を表１に示す。
【００２５】エポキシ樹脂製造例３ ２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンのジグリ
シジルエ−テル（エポキシ当量１７３．１ｇ／ｅｑ）２
５部とビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂としてエポト−
トＹＤ−１２８（エポキシ当量１８６．７ｇ／ｅｑ東都
化成社製）７５部とビスフェノ−ルＡ３８部に触媒とし
てテトラメチルアンモニウムブロマイドを０．０４部を
添加し１７５℃で３時間反応させた。得られたエポキシ
樹脂を以下「エポキシ樹脂Ｃ」と言い、その特性値を表
１に示す。
シジルエ−テル（エポキシ当量１７３．１ｇ／ｅｑ）２
５部とビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂としてエポト−
トＹＤ−１２８（エポキシ当量１８６．７ｇ／ｅｑ東都
化成社製）７５部とビスフェノ−ルＡ３８部に触媒とし
てテトラメチルアンモニウムブロマイドを０．０４部を
添加し１７５℃で３時間反応させた。得られたエポキシ
樹脂を以下「エポキシ樹脂Ｃ」と言い、その特性値を表
１に示す。
【００２６】エポキシ樹脂製造例４ ２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンのジグリ
シジルエ−テルの変わりにハイドロキノンのジグリシジ
ルエ−テル（エポキシ当量１１８．５ｇ／ｅｑ）を使用
し、ビスフェノ−ルＡを４４部用いた以外は、エポキシ
樹脂製造例２と同様にしエポキシ樹脂を得た。得られた
エポキシ樹脂を以下「エポキシ樹脂Ｄ」と言い、その特
性値を表１に示す。
シジルエ−テルの変わりにハイドロキノンのジグリシジ
ルエ−テル（エポキシ当量１１８．５ｇ／ｅｑ）を使用
し、ビスフェノ−ルＡを４４部用いた以外は、エポキシ
樹脂製造例２と同様にしエポキシ樹脂を得た。得られた
エポキシ樹脂を以下「エポキシ樹脂Ｄ」と言い、その特
性値を表１に示す。
【００２７】さらに比較対象のためビスフェノ−ルＡ型
エポキシ樹脂としてエポト−トＹＤ−９０２及びＹＤ−
９０４（いずれも東都化成社製）を以下、それぞれ「エ
ポキシ樹脂Ｅ」及び「エポキシ樹脂Ｆ」としその特性値
を表１に示す。
エポキシ樹脂としてエポト−トＹＤ−９０２及びＹＤ−
９０４（いずれも東都化成社製）を以下、それぞれ「エ
ポキシ樹脂Ｅ」及び「エポキシ樹脂Ｆ」としその特性値
を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例１〜実施例３ 「エポキシ樹脂Ａ」、「エポキシ樹脂Ｂ」及び「エポキ
シ樹脂Ｃ」それぞれと、充填剤として酸化チタン、硬化
剤としてジシアンジアミド、硬化促進剤として２−メチ
ルイミダゾ−ルを表２に示す割合で予備混合し、次いで
エクストル−ダ−で１１５℃で混練し、冷却後粉砕する
ことにより目的とする粉体塗料を得た。
シ樹脂Ｃ」それぞれと、充填剤として酸化チタン、硬化
剤としてジシアンジアミド、硬化促進剤として２−メチ
ルイミダゾ−ルを表２に示す割合で予備混合し、次いで
エクストル−ダ−で１１５℃で混練し、冷却後粉砕する
ことにより目的とする粉体塗料を得た。
【００３０】比較例１〜比較例３ 「エポキシ樹脂Ｄ」、「エポキシ樹脂Ｅ」及び「エポキ
シ樹脂Ｆ」それぞれと、充填剤として酸化チタン、硬化
剤としてジシアンジアミド、硬化促進剤として２−メチ
ルイミダゾ−ルを表２に示す割合で予備混合し、次いで
エクストル−ダ−で１１５℃で混練し、冷却後粉砕する
ことにより目的とする粉体塗料を得た。
シ樹脂Ｆ」それぞれと、充填剤として酸化チタン、硬化
剤としてジシアンジアミド、硬化促進剤として２−メチ
ルイミダゾ−ルを表２に示す割合で予備混合し、次いで
エクストル−ダ−で１１５℃で混練し、冷却後粉砕する
ことにより目的とする粉体塗料を得た。
【００３１】各調整した粉体塗料について諸物性を調べ
たところ表２のとおりであった。尚、表２における物性
の測定法と評価法は下記のとおりである。 １．耐ブロッキング性 粉体塗料を４０℃の恒温槽中で１０日保存したときのブ
ロッキングの状態を以下の様な基準で評価した。 ○・・・・塊状物にならず流動性がある。 △・・・・大きな塊状物にはならないが流動性がない。 ×・・・・塊状物となり流動性がない。 ２．流れ性 粉体塗料を０．５ｇ採取し常温で１００ｋｇ／ｃｍ2の
圧力で直径１１ｍｍのタブレットを作成した。このタブ
レットを１８０℃で２０分余熱した傾斜角が４５°に調
整された軟鋼板にセットし、塗料の流れた距離を次式に
より求めた。
たところ表２のとおりであった。尚、表２における物性
の測定法と評価法は下記のとおりである。 １．耐ブロッキング性 粉体塗料を４０℃の恒温槽中で１０日保存したときのブ
ロッキングの状態を以下の様な基準で評価した。 ○・・・・塊状物にならず流動性がある。 △・・・・大きな塊状物にはならないが流動性がない。 ×・・・・塊状物となり流動性がない。 ２．流れ性 粉体塗料を０．５ｇ採取し常温で１００ｋｇ／ｃｍ2の
圧力で直径１１ｍｍのタブレットを作成した。このタブ
レットを１８０℃で２０分余熱した傾斜角が４５°に調
整された軟鋼板にセットし、塗料の流れた距離を次式に
より求めた。
【００３２】
【数１】
【００３３】３．鏡面光沢 角度６０°での鏡面反射率を％で示した。 ４．ガラス転移温度 各粉体塗料を１８０℃で２時間硬化させたときの硬化物
の熱機械分析により求めた。 ５．沸騰水処理後の鏡面光沢 ９８〜１００℃の沸騰水中で２時間処理後の角度６０°
での鏡面反射率を％で示した。
の熱機械分析により求めた。 ５．沸騰水処理後の鏡面光沢 ９８〜１００℃の沸騰水中で２時間処理後の角度６０°
での鏡面反射率を％で示した。
【００３４】表２に示した結果から明らかなように、本
発明で得られるエポキシ樹脂粉体組成物が粉体塗料とし
て有用な性質を有することが判る。
発明で得られるエポキシ樹脂粉体組成物が粉体塗料とし
て有用な性質を有することが判る。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂粉体組成物は、溶
融時の粘度が低く流れ性が良好で、且つ耐ブロッキング
性に優れ、得られる塗膜は、塗膜表面の平滑性が良好
で、耐熱性、耐水性等の物性に優れたものである。この
ような２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン骨
格を導入した特定のエポキシ樹脂を用いることにより得
られる本発明の効果の理由は明確ではないが、ハイドロ
キノン骨格の導入により、従来のビスフェノ−ルＡ等の
ビスフェノ−ル類の骨格より分子に占める芳香族含有量
を小さくすることができ、この事が低粘度化に寄与し、
さらに疎水性の強いｔｅｒｔ−ブチル基により耐水性の
改善、さらにｔｅｒｔ−ブチル基という剛直で嵩高い官
能基がハイドロキノンの２，５位という対象性の良い位
置に導入されてことにより分子運動を抑制するため樹脂
のガラス転位温度が高く耐ブロッキング性に優れ、か
つ、その硬化物は耐熱性に優れるもの推定できる。
融時の粘度が低く流れ性が良好で、且つ耐ブロッキング
性に優れ、得られる塗膜は、塗膜表面の平滑性が良好
で、耐熱性、耐水性等の物性に優れたものである。この
ような２．５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン骨
格を導入した特定のエポキシ樹脂を用いることにより得
られる本発明の効果の理由は明確ではないが、ハイドロ
キノン骨格の導入により、従来のビスフェノ−ルＡ等の
ビスフェノ−ル類の骨格より分子に占める芳香族含有量
を小さくすることができ、この事が低粘度化に寄与し、
さらに疎水性の強いｔｅｒｔ−ブチル基により耐水性の
改善、さらにｔｅｒｔ−ブチル基という剛直で嵩高い官
能基がハイドロキノンの２，５位という対象性の良い位
置に導入されてことにより分子運動を抑制するため樹脂
のガラス転位温度が高く耐ブロッキング性に優れ、か
つ、その硬化物は耐熱性に優れるもの推定できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 エポキシ樹脂として一般式（Ｉ）及び／
又は一般式（II）及び／又は一般式（III）で表される
エポキシ樹脂と硬化剤を含有することを特徴とするエポ
キシ樹脂粉体塗料組成物。 【化１】 - 【請求項２】 一般式（Ｉ）及び／又は一般式（II）及
び／又は一般式（III）で示されるエポキシ樹脂がゲル
パ−ミネ−ションクロマトグラフにより測定した数平均
分子量が６００以上、示差走査熱量計（以下ＤＳＣと
略）により昇温速度１０℃／分で測定したガラス転位温
度が４５℃以上である請求項１記載のエポキシ粉体塗料
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03162094A JP3455823B2 (ja) | 1994-03-01 | 1994-03-01 | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03162094A JP3455823B2 (ja) | 1994-03-01 | 1994-03-01 | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238235A true JPH07238235A (ja) | 1995-09-12 |
| JP3455823B2 JP3455823B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=12336266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03162094A Expired - Fee Related JP3455823B2 (ja) | 1994-03-01 | 1994-03-01 | エポキシ樹脂粉体塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3455823B2 (ja) |
-
1994
- 1994-03-01 JP JP03162094A patent/JP3455823B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3455823B2 (ja) | 2003-10-14 |
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