JPH07233210A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents
オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法Info
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- JPH07233210A JPH07233210A JP6326300A JP32630094A JPH07233210A JP H07233210 A JPH07233210 A JP H07233210A JP 6326300 A JP6326300 A JP 6326300A JP 32630094 A JP32630094 A JP 32630094A JP H07233210 A JPH07233210 A JP H07233210A
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】下記式で表される遷移金属化合物（Ａ）と、有
機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物
（Ｂ）とからなるオレフィン重合用触媒。 【化１】 （式中、M1はZr、Ti、Hfなど、M2はFeなど、Ｃp1，Ｃp2
はシクロペンタジエニル骨格を有する基、Ｒはアルキレ
ン基、置換シリレン基、単結合など、Ｘ，Ｙは、シクロ
ペンタジエニル基、ハロゲン原子など、ｎ，ｍは、１〜
５） 上記触媒の存在下にオレフィンを重合するオレフィンの
重合方法。 【効果】分子量の高い重合が得られ、低温での重合活性
に優れている。
機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物
（Ｂ）とからなるオレフィン重合用触媒。 【化１】 （式中、M1はZr、Ti、Hfなど、M2はFeなど、Ｃp1，Ｃp2
はシクロペンタジエニル骨格を有する基、Ｒはアルキレ
ン基、置換シリレン基、単結合など、Ｘ，Ｙは、シクロ
ペンタジエニル基、ハロゲン原子など、ｎ，ｍは、１〜
５） 上記触媒の存在下にオレフィンを重合するオレフィンの
重合方法。 【効果】分子量の高い重合が得られ、低温での重合活性
に優れている。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、オレフィン重合用触媒お
よびオレフィンの重合方法に関し、さらに詳細には、特
定の遷移金属化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物
成分または有機ホウ素化合物成分とからなるオレフィン
重合用触媒、およびこの触媒の存在下におけるオレフィ
ンの重合方法に関するものである。
よびオレフィンの重合方法に関し、さらに詳細には、特
定の遷移金属化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物
成分または有機ホウ素化合物成分とからなるオレフィン
重合用触媒、およびこの触媒の存在下におけるオレフィ
ンの重合方法に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】近年、オレフィン重合用触媒とし
てジルコニウム化合物およびアルミノキサンからなる触
媒が種々提案されている。たとえば、特開昭５８−１９
３０９号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭
６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平２−４１
３０３号公報には、配位子としてシクロペンタジエニル
基などのペンタジエニル基、アルキル基および／または
ハロゲン原子を有するメタロセン化合物とアルミノキサ
ンとを組み合わせた触媒系が記載され、このような触媒
系はα-オレフィンの重合において高活性であることが
記載されている。
てジルコニウム化合物およびアルミノキサンからなる触
媒が種々提案されている。たとえば、特開昭５８−１９
３０９号公報、特開昭６０−３５００６号公報、特開昭
６０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開昭６１−１３０３１４号公報、特開平２−４１
３０３号公報には、配位子としてシクロペンタジエニル
基などのペンタジエニル基、アルキル基および／または
ハロゲン原子を有するメタロセン化合物とアルミノキサ
ンとを組み合わせた触媒系が記載され、このような触媒
系はα-オレフィンの重合において高活性であることが
記載されている。
【０００３】またメタロセン化合物とアルミノキサンと
を組み合わせた触媒系以外にも、メタロセン化合物と有
機ホウ素化合物とを組み合わせた触媒系が、α−オレフ
ィンの重合において活性を示すことが知られている（Ma
cromolecules 1993,26,3239，J.Am.Chem.Soc. 1991,11
3,3623）。
を組み合わせた触媒系以外にも、メタロセン化合物と有
機ホウ素化合物とを組み合わせた触媒系が、α−オレフ
ィンの重合において活性を示すことが知られている（Ma
cromolecules 1993,26,3239，J.Am.Chem.Soc. 1991,11
3,3623）。
【０００４】これらの均一触媒系は、一般に６０〜８０
℃の重合温度において最も高い重合活性を示すことが知
られているが、この温度では生成するポリマーの分子量
は成形性を考慮すると未だ充分ではなかった。一方、重
合温度を低下させ、より低温で重合を行えば、生成ポリ
マーの分子量を向上させることができる。しかしなが
ら、従来の均一系触媒系では、重合温度を低下させる
と、それにともなって重合活性も低下する。そこで、分
子量の高いポリマーを生成し、かつ高活性を示すオレフ
ィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法の出現が強
く望まれている。
℃の重合温度において最も高い重合活性を示すことが知
られているが、この温度では生成するポリマーの分子量
は成形性を考慮すると未だ充分ではなかった。一方、重
合温度を低下させ、より低温で重合を行えば、生成ポリ
マーの分子量を向上させることができる。しかしなが
ら、従来の均一系触媒系では、重合温度を低下させる
と、それにともなって重合活性も低下する。そこで、分
子量の高いポリマーを生成し、かつ高活性を示すオレフ
ィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法の出現が強
く望まれている。
【０００５】
【発明の目的】本発明は上記のような従来技術に鑑みて
なされたものであって、分子量の高いポリマーを生成
し、低温での重合活性に優れたオレフィン重合用触媒を
提供するとともに、このような触媒を用いたオレフィン
の重合方法を提供することを目的としている。
なされたものであって、分子量の高いポリマーを生成
し、低温での重合活性に優れたオレフィン重合用触媒を
提供するとともに、このような触媒を用いたオレフィン
の重合方法を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）少なくとも２個の遷移金属を含み、該遷移金属の
うち少なくとも１個はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基とが結合しており、上記少なくとも２個の遷移金属
は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノイド類金属から選ばれる少
なくとも１種の遷移金属と、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、
Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇから選ばれる少なく
とも１種の遷移金属とを含む遷移金属化合物と、（Ｂ）
有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物
とからなることを特徴としている。
（Ａ）少なくとも２個の遷移金属を含み、該遷移金属の
うち少なくとも１個はシクロペンタジエニル骨格を有す
る基とが結合しており、上記少なくとも２個の遷移金属
は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノイド類金属から選ばれる少
なくとも１種の遷移金属と、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、
Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃ
ｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇから選ばれる少なく
とも１種の遷移金属とを含む遷移金属化合物と、（Ｂ）
有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物
とからなることを特徴としている。
【０００７】本発明では、前記遷移金属化合物として
は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物を例示
することができる。
は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物を例示
することができる。
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｍ1 は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノ
イド類金属から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は
Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉ
ｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｈｇから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ3 は遷
移金属であり、Ｍ1 とＭ3 、Ｍ2 とＭ3 とは、互いに同
一でも異なっていてもよく、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 お
よびＣｐ4 は、シクロペンタジエニル骨格を有する基で
あり、該シクロペンタジエニル骨格を有する基は置換基
を有していてもよく、これらのシクロペンタジエニル骨
格を有する基は同一でも異なっていてもよく、Ｒ1 およ
びＲ2 は、炭素原子、ケイ素原子、スズ原子、ゲルマニ
ウム原子、リン原子、イオウ原子のいずれかを含む２価
の結合基、または単結合であり、これらの基は同一でも
異なっていてもよく、Ｘ、ＹおよびＺは、炭化水素基、
含窒素基、含酸素基、含ケイ素基、含リン基および含イ
オウ基から選ばれる基、またはハロゲン原子および水素
原子から選ばれる原子であって、これらの基および原子
は同一でも異なっていてもよく、また、一組のＸとＹ、
一組のＹとＺ、または一組のＸとＺとは−Ｏ−、−Ｓ−
から選ばれる結合基、または酸素原子、炭素原子、窒素
原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、リン原子、イオ
ウ原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含む２価の
結合基を形成していてもよく、ｎは、１〜４の整数であ
り、ｍは、１〜５の整数であり、ｐは、１〜５の整数で
ある） 本発明では、前記遷移金属化合物が前記式［Ｉ］におい
て、Ｍ1 は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａか
ら選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 およびＭ3 は、
互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆ
ｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、ＮｉおよびＰｄから選ば
れる遷移金属であることが好ましい。
Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノ
イド類金属から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は
Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉ
ｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｈｇから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ3 は遷
移金属であり、Ｍ1 とＭ3 、Ｍ2 とＭ3 とは、互いに同
一でも異なっていてもよく、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 お
よびＣｐ4 は、シクロペンタジエニル骨格を有する基で
あり、該シクロペンタジエニル骨格を有する基は置換基
を有していてもよく、これらのシクロペンタジエニル骨
格を有する基は同一でも異なっていてもよく、Ｒ1 およ
びＲ2 は、炭素原子、ケイ素原子、スズ原子、ゲルマニ
ウム原子、リン原子、イオウ原子のいずれかを含む２価
の結合基、または単結合であり、これらの基は同一でも
異なっていてもよく、Ｘ、ＹおよびＺは、炭化水素基、
含窒素基、含酸素基、含ケイ素基、含リン基および含イ
オウ基から選ばれる基、またはハロゲン原子および水素
原子から選ばれる原子であって、これらの基および原子
は同一でも異なっていてもよく、また、一組のＸとＹ、
一組のＹとＺ、または一組のＸとＺとは−Ｏ−、−Ｓ−
から選ばれる結合基、または酸素原子、炭素原子、窒素
原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、リン原子、イオ
ウ原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含む２価の
結合基を形成していてもよく、ｎは、１〜４の整数であ
り、ｍは、１〜５の整数であり、ｐは、１〜５の整数で
ある） 本発明では、前記遷移金属化合物が前記式［Ｉ］におい
て、Ｍ1 は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａか
ら選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 およびＭ3 は、
互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆ
ｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、ＮｉおよびＰｄから選ば
れる遷移金属であることが好ましい。
【００１０】また、本発明では、前記遷移金属化合物が
前記式［Ｉ］において、Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆ
から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 およびＭ
3 は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＲｕおよびＲｈから選ばれる遷移金属であり、Ｒ1
およびＲ2 は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリ
レン基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム含有
基から選ばれる１種の結合基、または単結合であり、こ
れらの基は同一でも異なっていてもよく、Ｙで示される
基のうち少なくとも１つが置換基を有していてもよいシ
クロペンタジエニル骨格を有する基であり、Ｚで示され
る基のうち少なくとも１つが置換基を有していてもよい
シクロペンタジエニル骨格を有する基であることが好ま
しい。
前記式［Ｉ］において、Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆ
から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 およびＭ
3 は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＲｕおよびＲｈから選ばれる遷移金属であり、Ｒ1
およびＲ2 は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリ
レン基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム含有
基から選ばれる１種の結合基、または単結合であり、こ
れらの基は同一でも異なっていてもよく、Ｙで示される
基のうち少なくとも１つが置換基を有していてもよいシ
クロペンタジエニル骨格を有する基であり、Ｚで示され
る基のうち少なくとも１つが置換基を有していてもよい
シクロペンタジエニル骨格を有する基であることが好ま
しい。
【００１１】さらに、本発明では、前記遷移金属化合物
が前記式［Ｉ］において、Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨ
ｆから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 およびＭ3
は、Ｆｅであり、Ｒ1 およびＲ2 は、アルキレン基、置
換アルキレン基、シリレン基、置換シリレン基および２
価のゲルマニウム含有基から選ばれる１種の結合基、ま
たは単結合であり、これらの基は同一でも異なっていて
もよく、Ｘで示される基は、ハロゲン原子であり、Ｙで
示される基のうち少なくとも１つが置換基を有していて
もよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であり、他
はハロゲン原子であり、Ｚで示される基のうち少なくと
も１つが置換基を有していてもよいシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基であり、他はハロゲン原子であること
が好ましい。
が前記式［Ｉ］において、Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨ
ｆから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 およびＭ3
は、Ｆｅであり、Ｒ1 およびＲ2 は、アルキレン基、置
換アルキレン基、シリレン基、置換シリレン基および２
価のゲルマニウム含有基から選ばれる１種の結合基、ま
たは単結合であり、これらの基は同一でも異なっていて
もよく、Ｘで示される基は、ハロゲン原子であり、Ｙで
示される基のうち少なくとも１つが置換基を有していて
もよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であり、他
はハロゲン原子であり、Ｚで示される基のうち少なくと
も１つが置換基を有していてもよいシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基であり、他はハロゲン原子であること
が好ましい。
【００１２】本発明では、前記遷移金属化合物として
は、下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物を例示
することもできる。
は、下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物を例示
することもできる。
【００１３】
【化４】
【００１４】（式中、Ｍ1 は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノ
イド類金属から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ
2 は、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒ
ｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ｈｇから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｃ
ｐ1 およびＣｐ2 は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、該シクロペンタジエニル骨格を有する基は
置換基を有していてもよく、これらのシクロペンタジエ
ニル骨格を有する基は同一でも異なっていてもよく、Ｒ
1は、炭素原子、ケイ素原子、スズ原子、ゲルマニウム
原子、リン原子、イオウ原子のいずれかを含む２価の結
合基、または単結合であり、ＸおよびＹは、炭化水素
基、含窒素基、含酸素基、含ケイ素基、含リン基および
含イオウ基から選ばれる基、またはハロゲン原子および
水素原子から選ばれる原子であって、これらの基および
原子は同一でも異なっていてもよく、また、一組のＸと
Ｙとは−Ｏ−、−Ｓ−から選ばれる結合基、または酸素
原子、窒素原子、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム
原子、リン原子、イオウ原子から選ばれる少なくとも１
種の原子を含む２価の結合基を形成していてもよく、ｎ
は、１〜５の整数であり、ｍは、１〜５の整数である） 本発明では、前記遷移金属化合物が前記式［I'］におい
て、Ｍ1 は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａか
ら選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｍｎ、Ｒ
ｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、ＮｉおよびＰｄか
ら選ばれる１種の遷移金属であることが好ましい。
Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノ
イド類金属から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ
2 は、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒ
ｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚ
ｎ、Ｃｄ、Ｈｇから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｃ
ｐ1 およびＣｐ2 は、シクロペンタジエニル骨格を有す
る基であり、該シクロペンタジエニル骨格を有する基は
置換基を有していてもよく、これらのシクロペンタジエ
ニル骨格を有する基は同一でも異なっていてもよく、Ｒ
1は、炭素原子、ケイ素原子、スズ原子、ゲルマニウム
原子、リン原子、イオウ原子のいずれかを含む２価の結
合基、または単結合であり、ＸおよびＹは、炭化水素
基、含窒素基、含酸素基、含ケイ素基、含リン基および
含イオウ基から選ばれる基、またはハロゲン原子および
水素原子から選ばれる原子であって、これらの基および
原子は同一でも異なっていてもよく、また、一組のＸと
Ｙとは−Ｏ−、−Ｓ−から選ばれる結合基、または酸素
原子、窒素原子、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム
原子、リン原子、イオウ原子から選ばれる少なくとも１
種の原子を含む２価の結合基を形成していてもよく、ｎ
は、１〜５の整数であり、ｍは、１〜５の整数である） 本発明では、前記遷移金属化合物が前記式［I'］におい
て、Ｍ1 は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａか
ら選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｍｎ、Ｒ
ｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、ＮｉおよびＰｄか
ら選ばれる１種の遷移金属であることが好ましい。
【００１５】また、本発明では、前記遷移金属化合物が
前記式［I'］において、Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆ
から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＲｕおよびＲｈから選ばれる１種の遷移金属であ
り、Ｒ1は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレ
ン基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム含有基
から選ばれる１種の結合基、または単結合であり、Ｘで
示される基のうち少なくとも１つが置換基を有していて
もよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であり、Ｙ
で示される基のうち少なくとも１つが置換基を有してい
てもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であるこ
とが好ましい。
前記式［I'］において、Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆ
から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、ＲｕおよびＲｈから選ばれる１種の遷移金属であ
り、Ｒ1は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレ
ン基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム含有基
から選ばれる１種の結合基、または単結合であり、Ｘで
示される基のうち少なくとも１つが置換基を有していて
もよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であり、Ｙ
で示される基のうち少なくとも１つが置換基を有してい
てもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であるこ
とが好ましい。
【００１６】さらに、本発明では、前記遷移金属化合物
が前記式［I'］において、Ｍ1 はＺｒ、ＴｉおよびＨｆ
から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 はＦｅであ
り、Ｒ1は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレ
ン基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム含有基
から選ばれる１種の結合基、または単結合であり、Ｘで
示される基のうち少なくとも１つが置換基を有していて
もよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であり、他
はハロゲン原子であり、Ｙで示される基のうち少なくと
も１つが置換基を有していてもよいシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基であり、他はハロゲン原子であること
が好ましい。
が前記式［I'］において、Ｍ1 はＺｒ、ＴｉおよびＨｆ
から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 はＦｅであ
り、Ｒ1は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレ
ン基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム含有基
から選ばれる１種の結合基、または単結合であり、Ｘで
示される基のうち少なくとも１つが置換基を有していて
もよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であり、他
はハロゲン原子であり、Ｙで示される基のうち少なくと
も１つが置換基を有していてもよいシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基であり、他はハロゲン原子であること
が好ましい。
【００１７】本発明に係るオレフィンの重合方法は、上
記のようなオレフィン重合用触媒の存在下にオレフィン
を重合することを特徴としている。本発明に係るオレフ
ィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法は、遷移金
属触媒成分として前記のような遷移金属化合物と有機ア
ルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物とを組
み合わせて用いているので、分子量の高いポリオレフィ
ンが得られ、かつ低温での重合活性に優れている。
記のようなオレフィン重合用触媒の存在下にオレフィン
を重合することを特徴としている。本発明に係るオレフ
ィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法は、遷移金
属触媒成分として前記のような遷移金属化合物と有機ア
ルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物とを組
み合わせて用いているので、分子量の高いポリオレフィ
ンが得られ、かつ低温での重合活性に優れている。
【００１８】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン重
合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に
説明する。
合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に
説明する。
【００１９】なお、本明細書において「重合」という語
は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用
いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合
体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられる
ことがある。
は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用
いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合
体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられる
ことがある。
【００２０】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、後
述するような遷移金属化合物（Ａ）と、有機アルミニウ
ムオキシ化合物または有機ホウ素化合物（Ｂ）とから形
成されている。
述するような遷移金属化合物（Ａ）と、有機アルミニウ
ムオキシ化合物または有機ホウ素化合物（Ｂ）とから形
成されている。
【００２１】まず、本発明に用いられる遷移金属化合物
（Ａ）について説明する。本発明に用いられる遷移金属
化合物は、少なくとも２個の遷移金属を含み、該遷移金
属のうち少なくとも１個はシクロペンタジエニル骨格を
有する基とが結合しており、上記少なくとも２個の遷移
金属は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノイド類金属から選ば
れる少なくとも１種の遷移金属と、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、
Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇから選ばれる
少なくとも１種の遷移金属とを含む遷移金属化合物であ
る。
（Ａ）について説明する。本発明に用いられる遷移金属
化合物は、少なくとも２個の遷移金属を含み、該遷移金
属のうち少なくとも１個はシクロペンタジエニル骨格を
有する基とが結合しており、上記少なくとも２個の遷移
金属は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノイド類金属から選ば
れる少なくとも１種の遷移金属と、Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、
Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐ
ｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇから選ばれる
少なくとも１種の遷移金属とを含む遷移金属化合物であ
る。
【００２２】このような遷移金属化合物としては、たと
えば下記一般式［Ｉ］で表される化合物を例示すること
ができる。
えば下記一般式［Ｉ］で表される化合物を例示すること
ができる。
【００２３】
【化５】
【００２４】式中、Ｍ1 は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈ
ｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノイ
ド類金属から選ばれる１種の遷移金属である。Ｍ2 は、
Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉ
ｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｈｇから選ばれる１種の遷移金属である。
ｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノイ
ド類金属から選ばれる１種の遷移金属である。Ｍ2 は、
Ｍｎ、Ｔｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉ
ｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃ
ｄ、Ｈｇから選ばれる１種の遷移金属である。
【００２５】Ｍ3 は遷移金属であり、具体的にはＭ1 と
同様の遷移金属およびＭ2 と同様の遷移金属から選ばれ
る１種の遷移金属である。なお、Ｍ1 とＭ3 、Ｍ2 とＭ
3 とは、互いに同一でも異なっていてもよい。
同様の遷移金属およびＭ2 と同様の遷移金属から選ばれ
る１種の遷移金属である。なお、Ｍ1 とＭ3 、Ｍ2 とＭ
3 とは、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２６】これらのなかでは、Ｍ1 は、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａから選ばれる１種の遷移金属
であり、Ｍ2 およびＭ3 は、互いに同一でも異なってい
てもよく、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉ
ｒ、ＮｉおよびＰｄから選ばれる遷移金属であることが
好ましく、Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆから選ばれる
１種の遷移金属であり、Ｍ2 およびＭ3 は、互いに同一
でも異なっていてもよく、Ｍｎ、Ｆｅ、ＲｕおよびＲｈ
から選ばれる遷移金属であることがより好ましく、Ｍ1
は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆから選ばれる１種の遷移金属
であり、Ｍ2 およびＭ3 は、Ｆｅであることが特に好ま
しい。
Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａから選ばれる１種の遷移金属
であり、Ｍ2 およびＭ3 は、互いに同一でも異なってい
てもよく、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉ
ｒ、ＮｉおよびＰｄから選ばれる遷移金属であることが
好ましく、Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆから選ばれる
１種の遷移金属であり、Ｍ2 およびＭ3 は、互いに同一
でも異なっていてもよく、Ｍｎ、Ｆｅ、ＲｕおよびＲｈ
から選ばれる遷移金属であることがより好ましく、Ｍ1
は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆから選ばれる１種の遷移金属
であり、Ｍ2 およびＭ3 は、Ｆｅであることが特に好ま
しい。
【００２７】Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 およびＣｐ4 はシ
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、
これらのシクロペンタジエニル骨格を有する基は置換基
を有していてもよい。また、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 お
よびＣｐ4 は、同一でも異なっていてもよい。
クロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、
これらのシクロペンタジエニル骨格を有する基は置換基
を有していてもよい。また、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 お
よびＣｐ4 は、同一でも異なっていてもよい。
【００２８】ここでシクロペンタジエニル骨格を有する
基としては、シクロペンタジエニル基、インデニル基、
テトラヒドロインデニル基、フルオレン基などが挙げら
れる。
基としては、シクロペンタジエニル基、インデニル基、
テトラヒドロインデニル基、フルオレン基などが挙げら
れる。
【００２９】シクロペンタジエニル骨格を有する基に結
合してもよい置換基としては、炭素原子数が１〜２０の
炭化水素基、パーフルオロアルキル基、アルコキシ基お
よびハロゲン原子などが挙げられる。
合してもよい置換基としては、炭素原子数が１〜２０の
炭化水素基、パーフルオロアルキル基、アルコキシ基お
よびハロゲン原子などが挙げられる。
【００３０】炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ド
デシル基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチ
ル基などのアルキル基、ビニル基、プロペニル基、シク
ロヘキセニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基、フェニルプロピル基などのアリールアル
キル基、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、
トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル
基、アントラセニル基、フェナントリル基などのアリー
ル基などが挙げられる。
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキ
シル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ド
デシル基、アイコシル基、ノルボルニル基、アダマンチ
ル基などのアルキル基、ビニル基、プロペニル基、シク
ロヘキセニル基などのアルケニル基、ベンジル基、フェ
ニルエチル基、フェニルプロピル基などのアリールアル
キル基、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、
トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル
基、アントラセニル基、フェナントリル基などのアリー
ル基などが挙げられる。
【００３１】パーフルオロアルキル基としては、トリフ
ルオロメチル基、ノナフルオロブチル基などが挙げられ
る。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。
ルオロメチル基、ノナフルオロブチル基などが挙げられ
る。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などが挙げられる。
【００３２】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。前記炭化水素基は、相互に結
合して環を形成していてもよく、この環は二重結合を有
していてもよい。
素、ヨウ素が挙げられる。前記炭化水素基は、相互に結
合して環を形成していてもよく、この環は二重結合を有
していてもよい。
【００３３】シクロペンタジエニル骨格を有する基とし
ては、具体的には、シクロペンタジエニル基；メチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、n-ブチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロ
ペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル
基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基などのアルキ
ル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基、フルオ
レニル基、アルキル置換インデニル基、アルキル置換フ
ルオレニル基などを挙げることができる。
ては、具体的には、シクロペンタジエニル基；メチルシ
クロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル
基、n-ブチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロ
ペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル
基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基などのアルキ
ル置換シクロペンタジエニル基；インデニル基、フルオ
レニル基、アルキル置換インデニル基、アルキル置換フ
ルオレニル基などを挙げることができる。
【００３４】これらの中では、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3
およびＣｐ4 がシクロペンタジエニル基であることが好
ましい。Ｒ1 およびＲ2 は、炭素原子、ケイ素原子、ス
ズ原子、ゲルマニウム原子、リン原子、イオウ原子のい
ずれかを含む２価の結合基、または単結合であり、好ま
しくはアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基、
置換シリレン基、２価のスズ含有基および２価のゲルマ
ニウム含有基から選ばれる１種の結合基、または単結合
である。なお、これらの結合基中に、酸素原子、窒素原
子、イオウ原子、リン原子などのヘテロ原子を含んでい
てもよい。
およびＣｐ4 がシクロペンタジエニル基であることが好
ましい。Ｒ1 およびＲ2 は、炭素原子、ケイ素原子、ス
ズ原子、ゲルマニウム原子、リン原子、イオウ原子のい
ずれかを含む２価の結合基、または単結合であり、好ま
しくはアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基、
置換シリレン基、２価のスズ含有基および２価のゲルマ
ニウム含有基から選ばれる１種の結合基、または単結合
である。なお、これらの結合基中に、酸素原子、窒素原
子、イオウ原子、リン原子などのヘテロ原子を含んでい
てもよい。
【００３５】具体的には、エチレン基、プロピレン基な
どのアルキレン基；イソプロピリデン基、ジフェニルメ
チレン基などの置換アルキレン基；ジメチルシリレン
基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基および
メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基；前記
置換シリレン基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含
有基；前記置換シリレン基のケイ素をゲルマニウムに置
換した２価のゲルマニウム含有基が挙げられる。
どのアルキレン基；イソプロピリデン基、ジフェニルメ
チレン基などの置換アルキレン基；ジメチルシリレン
基、ジエチルシリレン基、ジフェニルシリレン基および
メチルフェニルシリレン基などの置換シリレン基；前記
置換シリレン基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含
有基；前記置換シリレン基のケイ素をゲルマニウムに置
換した２価のゲルマニウム含有基が挙げられる。
【００３６】これらのなかでは、アルキレン基、置換ア
ルキレン基、シリレン基、置換シリレン基および２価の
ゲルマニウム含有基から選ばれる１種の結合基、または
単結合であることが好ましい。
ルキレン基、シリレン基、置換シリレン基および２価の
ゲルマニウム含有基から選ばれる１種の結合基、または
単結合であることが好ましい。
【００３７】Ｘ、ＹおよびＺは、炭化水素基、含窒素
基、含酸素基、含ケイ素基、含リン基および含イオウ基
から選ばれる基、またはハロゲン原子および水素原子か
ら選ばれる原子である。
基、含酸素基、含ケイ素基、含リン基および含イオウ基
から選ばれる基、またはハロゲン原子および水素原子か
ら選ばれる原子である。
【００３８】具体的には、炭化水素基としては前記と同
様の炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、前記Ｃｐ1 〜
Ｃｐ4 と同様のシクロペンタジエニル骨格を有する基、
エチレン基、アセチレン基、ブタジエン基、アリル基、
シクロオクタジエニル基、ノルボルニナジエニル基、シ
クロオクタテトラエニル基、ペンタジエニル基などが挙
げられる。
様の炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、前記Ｃｐ1 〜
Ｃｐ4 と同様のシクロペンタジエニル骨格を有する基、
エチレン基、アセチレン基、ブタジエン基、アリル基、
シクロオクタジエニル基、ノルボルニナジエニル基、シ
クロオクタテトラエニル基、ペンタジエニル基などが挙
げられる。
【００３９】含窒素基、含酸素基、含ケイ素基、含リン
基および含イオウ基としては、−ＮＲa 3、−ＮＲa 2、−
ＮＯ、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＳＣＮ、−ＯＲa、−ＯＣＯ
Ｒa、ＣＯ、−Ｃ（Ｏ）Ｒa 、−ＯＳｉＲa 3、−ＣＨ2Ｓ
ｉＲa 3、−ＰＲa 3、−Ｐ（ＯＲa）3、−ＳＲa、−ＳＯ
Ｒa、−ＳＯ2Ｒa、−ＯＳＯ2Ｒa（ただしＲa は、水素
原子または炭素原子数が１〜２０の炭化水素基あるいは
該炭化水素基中の水素のうちのいくつかがヘテロ原子に
よって置換された残基）などで示される基が挙げられ、
より具体的には−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）3、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、ピ
ロール、ピリジン、−ＯＣＨ3、−Ｏ-tert-Ｃ4Ｈ9、−
ＯＰｈ、−ＯＣＯＰｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＯＳｉ
（ＣＨ3）2、−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｐ（Ｃ
Ｈ3）3、−Ｐ（Ｃ4Ｈ9）3、−ＰＰｈ3、−Ｐ（ＣＨ3）2
Ｐｈ、−Ｐ（ＣＨ3）Ｐｈ2、−Ｐ（Ｏ−Ｃ2Ｈ5）3、−
Ｐ（Ｏiso-Ｃ3Ｈ7）3、−ＯＳＯ2ＰｈＣＨ3、−ＯＳＯ2
ＣＦ3などが挙げられる（ただし、Ｐｈはフェニル
基）。
基および含イオウ基としては、−ＮＲa 3、−ＮＲa 2、−
ＮＯ、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＳＣＮ、−ＯＲa、−ＯＣＯ
Ｒa、ＣＯ、−Ｃ（Ｏ）Ｒa 、−ＯＳｉＲa 3、−ＣＨ2Ｓ
ｉＲa 3、−ＰＲa 3、−Ｐ（ＯＲa）3、−ＳＲa、−ＳＯ
Ｒa、−ＳＯ2Ｒa、−ＯＳＯ2Ｒa（ただしＲa は、水素
原子または炭素原子数が１〜２０の炭化水素基あるいは
該炭化水素基中の水素のうちのいくつかがヘテロ原子に
よって置換された残基）などで示される基が挙げられ、
より具体的には−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）3、−Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、ピ
ロール、ピリジン、−ＯＣＨ3、−Ｏ-tert-Ｃ4Ｈ9、−
ＯＰｈ、−ＯＣＯＰｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ3、−ＯＳｉ
（ＣＨ3）2、−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3、−Ｐ（Ｃ
Ｈ3）3、−Ｐ（Ｃ4Ｈ9）3、−ＰＰｈ3、−Ｐ（ＣＨ3）2
Ｐｈ、−Ｐ（ＣＨ3）Ｐｈ2、−Ｐ（Ｏ−Ｃ2Ｈ5）3、−
Ｐ（Ｏiso-Ｃ3Ｈ7）3、−ＯＳＯ2ＰｈＣＨ3、−ＯＳＯ2
ＣＦ3などが挙げられる（ただし、Ｐｈはフェニル
基）。
【００４０】ハロゲン原子としては、前記と同様のもの
が挙げられる。Ｘで示される基とＹで示される基とは、
Ｒ1 ，Ｒ2 として例示したものと同様の結合基を介し
て、または直接に結合されていてもよく、Ｙで示される
基とＺで示される基とは、Ｒ1 ，Ｒ2 として例示したも
のと同様の結合基を介して、または直接に結合されてい
てもよく、Ｘで示される基とＺで示される基とは、
Ｒ1 ，Ｒ2 として例示したものと同様の結合基を介し
て、または直接に結合されていてもよい。
が挙げられる。Ｘで示される基とＹで示される基とは、
Ｒ1 ，Ｒ2 として例示したものと同様の結合基を介し
て、または直接に結合されていてもよく、Ｙで示される
基とＺで示される基とは、Ｒ1 ，Ｒ2 として例示したも
のと同様の結合基を介して、または直接に結合されてい
てもよく、Ｘで示される基とＺで示される基とは、
Ｒ1 ，Ｒ2 として例示したものと同様の結合基を介し
て、または直接に結合されていてもよい。
【００４１】Ｘで示される基が複数存在する場合は、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｙで示される基が
複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていても
よく、Ｚで示される基が複数存在する場合は、それぞれ
同一でも異なっていてもよい。また、Ｘで示される基と
Ｙで示される基とＺで示される基とは、それぞれ同一で
も異なっていてもよい。
れぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｙで示される基が
複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていても
よく、Ｚで示される基が複数存在する場合は、それぞれ
同一でも異なっていてもよい。また、Ｘで示される基と
Ｙで示される基とＺで示される基とは、それぞれ同一で
も異なっていてもよい。
【００４２】Ｘで示される基は、ハロゲン原子であるこ
とが好ましい。Ｙで示される基が複数存在する場合は、
Ｙで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基である
ことが好ましく、Ｙで示される基のうち少なくとも１つ
が置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格
を有する基であり、かつシクロペンタジエニル骨格を有
する基以外のＹがハロゲン原子であることがより好まし
い。
とが好ましい。Ｙで示される基が複数存在する場合は、
Ｙで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基である
ことが好ましく、Ｙで示される基のうち少なくとも１つ
が置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格
を有する基であり、かつシクロペンタジエニル骨格を有
する基以外のＹがハロゲン原子であることがより好まし
い。
【００４３】Ｚで示される基が複数存在する場合は、Ｚ
で示される基のうち少なくとも１つが置換基を有してい
てもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であるこ
とが好ましく、Ｚで示される基のうち少なくとも１つが
置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格を
有する基であり、かつシクロペンタジエニル骨格を有す
る基以外のＺがハロゲン原子であることがより好まし
い。
で示される基のうち少なくとも１つが置換基を有してい
てもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であるこ
とが好ましく、Ｚで示される基のうち少なくとも１つが
置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格を
有する基であり、かつシクロペンタジエニル骨格を有す
る基以外のＺがハロゲン原子であることがより好まし
い。
【００４４】また、一組のＸとＹ、一組のＹとＺ、一組
のＸとＺとは−Ｏ−、−Ｓ−から選ばれる結合基、また
は酸素原子、窒素原子、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマ
ニウム原子、リン原子、イオウ原子から選ばれる少なく
とも１種の原子を含む２価の結合基を形成していてもよ
い。
のＸとＺとは−Ｏ−、−Ｓ−から選ばれる結合基、また
は酸素原子、窒素原子、炭素原子、ケイ素原子、ゲルマ
ニウム原子、リン原子、イオウ原子から選ばれる少なく
とも１種の原子を含む２価の結合基を形成していてもよ
い。
【００４５】酸素原子、窒素原子、炭素原子、ケイ素原
子、ゲルマニウム原子、リン原子またはイオウ原子から
選ばれる少なくとも１種の原子を含む２価の結合基とし
ては、たとえば、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−
Ｒa −Ｏ−Ｒa −（Ｒa は前記と同様の基）などの結合
基；前記と同様のシリレン基、置換シリレン基などのケ
イ素原子を含む２価の結合基；上記置換シリレン基のケ
イ素をゲルマニウムに置換したゲルマニウム原子を含む
２価の結合基などを挙げることができる。
子、ゲルマニウム原子、リン原子またはイオウ原子から
選ばれる少なくとも１種の原子を含む２価の結合基とし
ては、たとえば、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−
Ｒa −Ｏ−Ｒa −（Ｒa は前記と同様の基）などの結合
基；前記と同様のシリレン基、置換シリレン基などのケ
イ素原子を含む２価の結合基；上記置換シリレン基のケ
イ素をゲルマニウムに置換したゲルマニウム原子を含む
２価の結合基などを挙げることができる。
【００４６】ｎは、１〜４の整数であり、好ましくは１
〜２の整数である。ｍは、１〜５の整数である、好まし
くは１〜３の整数である。ｐは、１〜５の整数である、
好ましくは１〜３の整数である。
〜２の整数である。ｍは、１〜５の整数である、好まし
くは１〜３の整数である。ｐは、１〜５の整数である、
好ましくは１〜３の整数である。
【００４７】なお、Ｃｐ2 とＹ、Ｃｐ4 とＺは、Ｒ1と
して例示したものと同様の結合基を介して、または直接
に結合されていてもよい。また、Ｃｐ1 とＣｐ2 とはＲ
1に加え、さらにＲ1として例示したものと同様の結合基
を介して結合されていてもよく、Ｃｐ3 とＣｐ4 、とは
Ｒ2に加え、さらにＲ2として例示したものと同様の結合
基を介して結合されていてもよい。
して例示したものと同様の結合基を介して、または直接
に結合されていてもよい。また、Ｃｐ1 とＣｐ2 とはＲ
1に加え、さらにＲ1として例示したものと同様の結合基
を介して結合されていてもよく、Ｃｐ3 とＣｐ4 、とは
Ｒ2に加え、さらにＲ2として例示したものと同様の結合
基を介して結合されていてもよい。
【００４８】以下に上記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物の具体例を示す。なお、下記構造式中Ｃｐはシ
クロペンタジエニル基を示す。
属化合物の具体例を示す。なお、下記構造式中Ｃｐはシ
クロペンタジエニル基を示す。
【００４９】
【化６】
【００５０】本発明では、前記遷移金属化合物として
は、下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物を例示
することもできる。
は、下記一般式［I'］で表される遷移金属化合物を例示
することもできる。
【００５１】
【化７】
【００５２】式中、Ｍ1 およびＭ2 は、前記式［Ｉ］の
定義と同様である。これらのなかでは、Ｍ1 は、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａから選ばれる１種の遷
移金属であり、Ｍ2 は、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃ
ｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、ＮｉおよびＰｄから選ばれる１種の遷
移金属であることが好ましく、Ｍ1 は、Ｚｒ、Ｔｉおよ
びＨｆから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、ＲｕおよびＲｈから選ばれる１種の遷移金属
であることがより好ましく、Ｍ1 は、Ｚｒ、Ｔｉおよび
Ｈｆから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｆｅ
であることが特に好ましい。
定義と同様である。これらのなかでは、Ｍ1 は、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａから選ばれる１種の遷
移金属であり、Ｍ2 は、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃ
ｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、ＮｉおよびＰｄから選ばれる１種の遷
移金属であることが好ましく、Ｍ1 は、Ｚｒ、Ｔｉおよ
びＨｆから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、ＲｕおよびＲｈから選ばれる１種の遷移金属
であることがより好ましく、Ｍ1 は、Ｚｒ、Ｔｉおよび
Ｈｆから選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｆｅ
であることが特に好ましい。
【００５３】Ｃｐ1 およびＣｐ2 は、前記式［Ｉ］の定
義と同様であり、Ｃｐ1 およびＣｐ 2 は、同一でも異な
っていてもよい。これらの中では、Ｃｐ1 およびＣｐ2
がシクロペンタジエニル基であることが好ましい。
義と同様であり、Ｃｐ1 およびＣｐ 2 は、同一でも異な
っていてもよい。これらの中では、Ｃｐ1 およびＣｐ2
がシクロペンタジエニル基であることが好ましい。
【００５４】Ｒ1は、前記式［Ｉ］の定義と同様であ
る。これらのなかでは、アルキレン基、置換アルキレン
基、シリレン基、置換シリレン基および２価のゲルマニ
ウム含有基から選ばれる１種の結合基、または単結合で
あることが好ましい。
る。これらのなかでは、アルキレン基、置換アルキレン
基、シリレン基、置換シリレン基および２価のゲルマニ
ウム含有基から選ばれる１種の結合基、または単結合で
あることが好ましい。
【００５５】ＸおよびＹは、前記式［Ｉ］の定義と同様
である。Ｘで示される基とＹで示される基とは、Ｒ1 ，
Ｒ2 として例示したものと同様の結合基を介して、また
は直接に結合されていてもよい。
である。Ｘで示される基とＹで示される基とは、Ｒ1 ，
Ｒ2 として例示したものと同様の結合基を介して、また
は直接に結合されていてもよい。
【００５６】Ｘで示される基が複数存在する場合は、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｙで示される基が
複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていても
よい。また、Ｘで示される基とＹで示される基とは、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。
れぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｙで示される基が
複数存在する場合は、それぞれ同一でも異なっていても
よい。また、Ｘで示される基とＹで示される基とは、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。
【００５７】Ｘで示される基が複数存在する場合は、Ｘ
で示される基のうち少なくとも１つが置換基を有してい
てもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であるこ
とが好ましく、Ｘで示される基のうち少なくとも１つが
置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格を
有する基であり、かつシクロペンタジエニル骨格を有す
る基以外のＸがハロゲン原子であることが好ましい。
で示される基のうち少なくとも１つが置換基を有してい
てもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であるこ
とが好ましく、Ｘで示される基のうち少なくとも１つが
置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格を
有する基であり、かつシクロペンタジエニル骨格を有す
る基以外のＸがハロゲン原子であることが好ましい。
【００５８】Ｙで示される基が複数存在する場合は、Ｙ
で示される基のうち少なくとも１つが置換基を有してい
てもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であるこ
とが好ましく、Ｙで示される基のうち少なくとも１つが
置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格を
有する基であり、かつシクロペンタジエニル骨格を有す
る基以外のＹがハロゲン原子であることがより好まし
い。
で示される基のうち少なくとも１つが置換基を有してい
てもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であるこ
とが好ましく、Ｙで示される基のうち少なくとも１つが
置換基を有していてもよいシクロペンタジエニル骨格を
有する基であり、かつシクロペンタジエニル骨格を有す
る基以外のＹがハロゲン原子であることがより好まし
い。
【００５９】また、一組のＸとＹとは−Ｏ−、−Ｓ−か
ら選ばれる結合基、または酸素原子、窒素原子、炭素原
子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、リン原子、イオウ
原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含む２価の結
合基を形成していてもよい。
ら選ばれる結合基、または酸素原子、窒素原子、炭素原
子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、リン原子、イオウ
原子から選ばれる少なくとも１種の原子を含む２価の結
合基を形成していてもよい。
【００６０】ｎは、１〜５の整数であり、好ましくは１
〜３の整数である。ｍは、１〜５の整数である、好まし
くは１〜３の整数である。なお、Ｃｐ1 とＸ、Ｃｐ2 と
Ｙは、Ｒ1として例示したものと同様の結合基を介し
て、または直接に結合されていてもよい。また、Ｃｐ1
とＣｐ2 とはＲ1に加え、さらにＲ1として例示したもの
と同様の結合基を介して結合されていてもよい。
〜３の整数である。ｍは、１〜５の整数である、好まし
くは１〜３の整数である。なお、Ｃｐ1 とＸ、Ｃｐ2 と
Ｙは、Ｒ1として例示したものと同様の結合基を介し
て、または直接に結合されていてもよい。また、Ｃｐ1
とＣｐ2 とはＲ1に加え、さらにＲ1として例示したもの
と同様の結合基を介して結合されていてもよい。
【００６１】以下に上記一般式［I'］で表される遷移金
属化合物の具体例を示す。なお、下記構造式中Ｃｐはシ
クロペンタジエニル基を示し、ＣＯＤはシクロオクタジ
エニル基を示す。
属化合物の具体例を示す。なお、下記構造式中Ｃｐはシ
クロペンタジエニル基を示し、ＣＯＤはシクロオクタジ
エニル基を示す。
【００６２】
【化８】
【００６３】上記のような一般式［I'］で表される遷移
金属化合物は、たとえば下記式［II］で表される化合物
と、下記式［III］で表される化合物と、下記式［IV］
で表される化合物とを溶媒中で接触させることにより調
製することができる。
金属化合物は、たとえば下記式［II］で表される化合物
と、下記式［III］で表される化合物と、下記式［IV］
で表される化合物とを溶媒中で接触させることにより調
製することができる。
【００６４】また、下記式［II］で表される化合物と、
下記式［III］で表される化合物と、下記式［IV］で表
される化合物とを段階的に反応させてもよく、式［II］
で表される化合物と式［III］で表される化合物とを溶
媒中で反応させた後、該溶媒中に式［IV］で表される化
合物を添加し反応させることにより調製することがで
き、式［II］で表される化合物と式［IV］で表される化
合物とを溶媒中で反応させた後、該溶媒中に式［III］
で表される化合物を添加し反応させることにより調製す
ることもできる。
下記式［III］で表される化合物と、下記式［IV］で表
される化合物とを段階的に反応させてもよく、式［II］
で表される化合物と式［III］で表される化合物とを溶
媒中で反応させた後、該溶媒中に式［IV］で表される化
合物を添加し反応させることにより調製することがで
き、式［II］で表される化合物と式［IV］で表される化
合物とを溶媒中で反応させた後、該溶媒中に式［III］
で表される化合物を添加し反応させることにより調製す
ることもできる。
【００６５】 ［Ｃｐ1 −Ｒ1−Ｃｐ2 ］Ａp … ［II］ （式中Ｃｐ1 、Ｃｐ2 およびＲ1は、式［I'］における
定義と同様であり、Ａはリチウム、ナトリウム、カリウ
ムなどのアルカリ金属；タリウム、アルミニウム；トリ
メチルスタニル基、トリメチルシリル基などであり、ｐ
は１または２である。） Ｚ1 −Ｍ1 Ｘn … ［III］ （式中、Ｍ1 、Ｘおよびｎは、式［I'］における定義と
同様であり、Ｚ1 はハロゲン原子である。） Ｚ2 −Ｍ2 Ｙm … ［IV］ （式中、Ｍ2 、Ｙおよびｍは、式［I'］における定義と
同様でありＺ2 はハロゲン原子である。） このようにして得られた前記式［I'］で表される遷移金
属化合物中のＸおよびＹは、さらに一般に知られている
配位子交換反応によって変換することが可能である。
定義と同様であり、Ａはリチウム、ナトリウム、カリウ
ムなどのアルカリ金属；タリウム、アルミニウム；トリ
メチルスタニル基、トリメチルシリル基などであり、ｐ
は１または２である。） Ｚ1 −Ｍ1 Ｘn … ［III］ （式中、Ｍ1 、Ｘおよびｎは、式［I'］における定義と
同様であり、Ｚ1 はハロゲン原子である。） Ｚ2 −Ｍ2 Ｙm … ［IV］ （式中、Ｍ2 、Ｙおよびｍは、式［I'］における定義と
同様でありＺ2 はハロゲン原子である。） このようにして得られた前記式［I'］で表される遷移金
属化合物中のＸおよびＹは、さらに一般に知られている
配位子交換反応によって変換することが可能である。
【００６６】また、前記の式［I'］で表される遷移金属
化合物は、下記式［Ｖ］で表される化合物と下記式［V
I］で表される化合物を溶媒中で接触させることにより
調製することができる。
化合物は、下記式［Ｖ］で表される化合物と下記式［V
I］で表される化合物を溶媒中で接触させることにより
調製することができる。
【００６７】
【化９】
【００６８】（式中、Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｍ1 、Ｍ2 、
Ｘ、Ｙ、ｎおよびｍは、式［I'］で説明した定義と同様
であり、ＢおよびＣは反応して式［I'］で定義されてい
るＲ1を生成するような置換基である。） さらには、前記式［Ｖ］で表される化合物と、下記式
［VII］で表される化合物と、式［IV］で表される化合
物を段階的に反応させてもよく、前記式［Ｖ］で表され
る化合物と、下記式［VII］で表される化合物とを反応
さてＣｐ1 −Ｒ1−Ｃｐ2部分を形成した後、式［IV］で
表される化合物を溶媒中で接触させることによっても調
製することができる。
Ｘ、Ｙ、ｎおよびｍは、式［I'］で説明した定義と同様
であり、ＢおよびＣは反応して式［I'］で定義されてい
るＲ1を生成するような置換基である。） さらには、前記式［Ｖ］で表される化合物と、下記式
［VII］で表される化合物と、式［IV］で表される化合
物を段階的に反応させてもよく、前記式［Ｖ］で表され
る化合物と、下記式［VII］で表される化合物とを反応
さてＣｐ1 −Ｒ1−Ｃｐ2部分を形成した後、式［IV］で
表される化合物を溶媒中で接触させることによっても調
製することができる。
【００６９】Ｅ−Ｃｐ2 … ［VII］ （式中、Ｃｐ2 は、前記式［I'］の定義と同様であり、
Ｅは前記式［Ｖ］中のＢと反応して式［I'］で定義され
ているＲ1を生成するような置換基である。） さらにまた、前記式［VI］で表される化合物と、下記式
［VII'］で表される化合物と、式［III］で表される化
合物を段階的に反応させてもよく、前記式［VI］で表さ
れる化合物と、下記式［VII'］で表される化合物とを反
応さてＣｐ1 −Ｒ1−Ｃｐ2部分を形成した後、式［II
I］で表される化合物を溶媒中で接触させることによっ
ても調製することができる。
Ｅは前記式［Ｖ］中のＢと反応して式［I'］で定義され
ているＲ1を生成するような置換基である。） さらにまた、前記式［VI］で表される化合物と、下記式
［VII'］で表される化合物と、式［III］で表される化
合物を段階的に反応させてもよく、前記式［VI］で表さ
れる化合物と、下記式［VII'］で表される化合物とを反
応さてＣｐ1 −Ｒ1−Ｃｐ2部分を形成した後、式［II
I］で表される化合物を溶媒中で接触させることによっ
ても調製することができる。
【００７０】Ｆ−Ｃｐ1 … ［VII'］ （式中、Ｃｐ1 は、前記式［I'］の定義と同様であり、
Ｆは前記式［VI］中のＣと反応して式［I'］で定義され
ているＲ1を生成するような置換基である。） これらの反応については、Organometallics 1987,6,89
7；Organometallics 1990,9,2142；Organometallics 19
89,8,2107；Organometallics 1992,11,3942；J.Organom
et.Chem. 1990,383,227；SYNLETT 1990,493 などに知ら
れている。
Ｆは前記式［VI］中のＣと反応して式［I'］で定義され
ているＲ1を生成するような置換基である。） これらの反応については、Organometallics 1987,6,89
7；Organometallics 1990,9,2142；Organometallics 19
89,8,2107；Organometallics 1992,11,3942；J.Organom
et.Chem. 1990,383,227；SYNLETT 1990,493 などに知ら
れている。
【００７１】次に、本発明のオレフィン重合用触媒にお
いて上記遷移金属化合物（Ａ）とともに用いられる有機
アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）について説明する。有
機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）は、従来公知のアル
ミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７
号公報に開示されているようなベンゼン不溶性の有機ア
ルミニウムオキシ化合物であってもよい。
いて上記遷移金属化合物（Ａ）とともに用いられる有機
アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）について説明する。有
機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）は、従来公知のアル
ミノキサンであってもよく、また特開平２−７８６８７
号公報に開示されているようなベンゼン不溶性の有機ア
ルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００７２】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、有機アルミニウム化合物と吸着水あるいは
結晶水と反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、有機アルミニウム化合物と吸着水あるいは
結晶水と反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００７３】なお、該アルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよ
い。
【００７４】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。
【００７５】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、ト
リアルキルアルミニウムが特に好ましい。また、有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式［VIII］で表わさ
れるイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
およびトリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、ト
リアルキルアルミニウムが特に好ましい。また、有機ア
ルミニウム化合物として、下記一般式［VIII］で表わさ
れるイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
【００７６】 （i-Ｃ4Ｈ9）X Ａｌy （Ｃ5Ｈ10）Z … ［VIII］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。
【００７７】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素
化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素が好ましい。
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素
化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素が好ましい。
【００７８】また、本発明で用いることのできるベンゼ
ン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、アルミノ
キサンと、水または活性水素含有化合物とを接触させる
方法、あるいは上記のような有機アルミニウム化合物と
水とを接触させる方法などによって得ることができる。
このようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化
合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原
子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、特に好まし
くは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性あるいは
難溶性である。
ン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物は、アルミノ
キサンと、水または活性水素含有化合物とを接触させる
方法、あるいは上記のような有機アルミニウム化合物と
水とを接触させる方法などによって得ることができる。
このようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化
合物は、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原
子換算で１０％以下、好ましくは５％以下、特に好まし
くは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性あるいは
難溶性である。
【００７９】上記のような有機アルミニウムオキシ化合
物（Ｂ）は、通常、トルエン溶液として市販されるかま
たは取り扱われている。なお、本発明で用いられる有機
アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）は、少量のアルミニウ
ム以外の金属の有機化合物成分を含有していてもよい。
物（Ｂ）は、通常、トルエン溶液として市販されるかま
たは取り扱われている。なお、本発明で用いられる有機
アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）は、少量のアルミニウ
ム以外の金属の有機化合物成分を含有していてもよい。
【００８０】このような有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｂ）と、前記遷移金属化合物（Ａ）とからなるオレフ
ィン重合用触媒は、オレフィン重合活性に優れ、得られ
るオレフィン重合体の分子量は高い。なお、遷移金属化
合物（Ａ）および／または有機アルミニウムオキシ化合
物（Ｂ）は担体に担持して用いてもよい。
（Ｂ）と、前記遷移金属化合物（Ａ）とからなるオレフ
ィン重合用触媒は、オレフィン重合活性に優れ、得られ
るオレフィン重合体の分子量は高い。なお、遷移金属化
合物（Ａ）および／または有機アルミニウムオキシ化合
物（Ｂ）は担体に担持して用いてもよい。
【００８１】次に、本発明のオレフィン重合用触媒にお
いて上記遷移金属化合物（Ａ）とともに用いられる有機
ホウ素化合物（Ｂ）について説明する。本発明で用いら
れる有機ホウ素化合物はトリアルキルホウ素、トリアリ
ールホウ素、トリハロゲンホウ素、およびテトラアルキ
ルホウ素アニオン塩、テトラアリールホウ素塩、テトラ
ハロゲンホウ素塩などを挙げることができる。なお、前
記有機ホウ素化合物中のアルキル基、アリール基は、１
個または複数の置換基を有していてもよい。
いて上記遷移金属化合物（Ａ）とともに用いられる有機
ホウ素化合物（Ｂ）について説明する。本発明で用いら
れる有機ホウ素化合物はトリアルキルホウ素、トリアリ
ールホウ素、トリハロゲンホウ素、およびテトラアルキ
ルホウ素アニオン塩、テトラアリールホウ素塩、テトラ
ハロゲンホウ素塩などを挙げることができる。なお、前
記有機ホウ素化合物中のアルキル基、アリール基は、１
個または複数の置換基を有していてもよい。
【００８２】これらの有機ホウ素化合物としては、具体
的にはトリフェニルボラン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボラン、トリフェニルカルボニウムテトラキス
（ペンタフルオルフェニル）ボレート、ジフェニルカル
ボニウムテトラキス（ペンタフルオルフェニル）ボレー
ト、シクロヘプタトリエニウムテトラキス（ペンタフル
オルフェニル）ボレート、トリブチルアンモニウムテト
ラキス（ペンタフルオルフェニル）ボレート、ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオルフェニル）ボ
レートなどを挙げることができる。これらのなかでは、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリフェニ
ルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオルフェニル）
ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ
ルオルフェニル）ボレートが好ましい。
的にはトリフェニルボラン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボラン、トリフェニルカルボニウムテトラキス
（ペンタフルオルフェニル）ボレート、ジフェニルカル
ボニウムテトラキス（ペンタフルオルフェニル）ボレー
ト、シクロヘプタトリエニウムテトラキス（ペンタフル
オルフェニル）ボレート、トリブチルアンモニウムテト
ラキス（ペンタフルオルフェニル）ボレート、ジメチル
アニリニウムテトラキス（ペンタフルオルフェニル）ボ
レートなどを挙げることができる。これらのなかでは、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリフェニ
ルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオルフェニル）
ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ
ルオルフェニル）ボレートが好ましい。
【００８３】このような有機ホウ素化合物（Ｂ）と、前
記遷移金属化合物（Ａ）とからなるオレフィン重合用触
媒は、オレフィン重合活性に優れ、得られるオレフィン
重合体の分子量は高い。なお、遷移金属化合物（Ａ）お
よび／または有機ホウ素化合物（Ｂ）は担体に担持して
用いてもよい。
記遷移金属化合物（Ａ）とからなるオレフィン重合用触
媒は、オレフィン重合活性に優れ、得られるオレフィン
重合体の分子量は高い。なお、遷移金属化合物（Ａ）お
よび／または有機ホウ素化合物（Ｂ）は担体に担持して
用いてもよい。
【００８４】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記のような遷移金属化合物（Ａ）と有機アルミニウムオ
キシ化合物または有機ホウ素化合物（Ｂ）とから形成さ
れるが、これらとともに必要に応じて有機アルミニウム
化合物（Ｃ）を含有していてもよい。
記のような遷移金属化合物（Ａ）と有機アルミニウムオ
キシ化合物または有機ホウ素化合物（Ｂ）とから形成さ
れるが、これらとともに必要に応じて有機アルミニウム
化合物（Ｃ）を含有していてもよい。
【００８５】このような有機アルミニウム化合物（Ｃ）
としては、たとえば下記式［IX］で表される有機アルミ
ニウム化合物を挙げることができる。 Ｒd nＡｌＸ3-n … ［IX］ （式中、Ｒd は、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基で
あり、Ｘは、ハロゲン原子または水素原子であり、ｎ
は、１〜３である。） 上記式［IX］において、Ｒd は、炭素原子数が１〜１２
の炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基などであるが、具体的には、メチル基、
エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。
としては、たとえば下記式［IX］で表される有機アルミ
ニウム化合物を挙げることができる。 Ｒd nＡｌＸ3-n … ［IX］ （式中、Ｒd は、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基で
あり、Ｘは、ハロゲン原子または水素原子であり、ｎ
は、１〜３である。） 上記式［IX］において、Ｒd は、炭素原子数が１〜１２
の炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基などであるが、具体的には、メチル基、
エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基など
である。
【００８６】有機アルミニウム化合物（Ｃ）としては、
具体的には、以下のような化合物が用いられる。トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプレニ
ルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチ
ルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミ
ドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキク
ロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブ
チルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウム
セスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハラ
イド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニ
ウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアル
ミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアル
キルアルミニウムハイドライドなど。
具体的には、以下のような化合物が用いられる。トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソ
プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアル
ミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソプレニ
ルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチ
ルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミ
ドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチルアル
ミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキク
ロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブ
チルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウム
セスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハラ
イド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニ
ウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアル
ミニウムジハライド；ジエチルアルミニウムハイドライ
ド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアル
キルアルミニウムハイドライドなど。
【００８７】また有機アルミニウム化合物（Ｃ）とし
て、下記式［Ｘ］で表される化合物を用いることもでき
る。 Ｒd nＡｌＷ3-n … ［Ｘ］ （式中、Ｒd は、上記と同様であり、Ｗは、−ＯＲ
e基、−ＯＳｉＲf 3基、−ＯＡｌＲg 2基、−ＮＲh 2基、
−ＳｉＲi 3基または−Ｎ（Ｒj）ＡｌＲk 2基であり、ｎ
は、１または２であり、Ｒe 、Ｒf 、Ｒg およびＲ
k は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒh
は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒi およ
びＲj は、メチル基、エチル基などである。） 上記式［Ｘ］で表される有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、以下のような化合物が挙げられる。 （１）Ｒd nＡｌ（ＯＲe）3-n で表される化合物、たと
えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ドなど、 （２）Ｒd nＡｌ（ＯＳｉＲf 3）3-n で表される化合物、
たとえばＥｔ2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2Ａ
ｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＥ
ｔ3）など； （３）Ｒd nＡｌ（ＯＡｌＲg 2）3-n で表される化合物、
たとえばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、（iso-Ｂｕ）2ＡｌＯ
Ａｌ（iso-Ｂｕ）2 など； （４) Ｒd nＡｌ（ＮＲh 2）3-n で表される化合物、たと
えばＭｅ2ＡｌＮＥｔ2、Ｅｔ2ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ2Ａｌ
ＮＨＥｔ、Ｅｔ2ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2、（iso-Ｂｕ）2
ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2 など； （５）Ｒd nＡｌ（ＳｉＲi 3）3-n で表される化合物、た
とえば（iso-Ｂｕ）2ＡｌＳｉＭｅ3 など； （６）Ｒd nＡｌ（Ｎ（Ｒj）ＡｌＲk 2）3-n で表される
化合物、たとえばＥｔ2ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ2、（is
o-Ｂｕ）2ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）2 などであ
る。
て、下記式［Ｘ］で表される化合物を用いることもでき
る。 Ｒd nＡｌＷ3-n … ［Ｘ］ （式中、Ｒd は、上記と同様であり、Ｗは、−ＯＲ
e基、−ＯＳｉＲf 3基、−ＯＡｌＲg 2基、−ＮＲh 2基、
−ＳｉＲi 3基または−Ｎ（Ｒj）ＡｌＲk 2基であり、ｎ
は、１または２であり、Ｒe 、Ｒf 、Ｒg およびＲ
k は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒh
は、水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
フェニル基、トリメチルシリル基などであり、Ｒi およ
びＲj は、メチル基、エチル基などである。） 上記式［Ｘ］で表される有機アルミニウム化合物として
は、具体的には、以下のような化合物が挙げられる。 （１）Ｒd nＡｌ（ＯＲe）3-n で表される化合物、たと
えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ドなど、 （２）Ｒd nＡｌ（ＯＳｉＲf 3）3-n で表される化合物、
たとえばＥｔ2Ａｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2Ａ
ｌ（ＯＳｉＭｅ3）、（iso-Ｂｕ）2Ａｌ（ＯＳｉＥ
ｔ3）など； （３）Ｒd nＡｌ（ＯＡｌＲg 2）3-n で表される化合物、
たとえばＥｔ2ＡｌＯＡｌＥｔ2、（iso-Ｂｕ）2ＡｌＯ
Ａｌ（iso-Ｂｕ）2 など； （４) Ｒd nＡｌ（ＮＲh 2）3-n で表される化合物、たと
えばＭｅ2ＡｌＮＥｔ2、Ｅｔ2ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ2Ａｌ
ＮＨＥｔ、Ｅｔ2ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2、（iso-Ｂｕ）2
ＡｌＮ（ＳｉＭｅ3）2 など； （５）Ｒd nＡｌ（ＳｉＲi 3）3-n で表される化合物、た
とえば（iso-Ｂｕ）2ＡｌＳｉＭｅ3 など； （６）Ｒd nＡｌ（Ｎ（Ｒj）ＡｌＲk 2）3-n で表される
化合物、たとえばＥｔ2ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ2、（is
o-Ｂｕ）2ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）2 などであ
る。
【００８８】上記式［IX］および［Ｘ］で表される有機
アルミニウム化合物の中では、Ｒd 3Ａｌ、Ｒd nＡｌ（Ｏ
Ｒe）3-n、Ｒd nＡｌ（ＯＡｌＲg 2）3-n で表される化合
物が好ましく、特にＲdがイソアルキル基であり、ｎ＝
２である化合物が好ましい。
アルミニウム化合物の中では、Ｒd 3Ａｌ、Ｒd nＡｌ（Ｏ
Ｒe）3-n、Ｒd nＡｌ（ＯＡｌＲg 2）3-n で表される化合
物が好ましく、特にＲdがイソアルキル基であり、ｎ＝
２である化合物が好ましい。
【００８９】［重合方法］本発明に係るオレフィンの重
合方法は、上記のような遷移金属化合物（Ａ）と、有機
アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物
（Ｂ）と、必要に応じて有機アルミニウム化合物（Ｃ）
とからなるオレフィン重合用触媒の存在下でオレフィン
を重合している。
合方法は、上記のような遷移金属化合物（Ａ）と、有機
アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合物
（Ｂ）と、必要に応じて有機アルミニウム化合物（Ｃ）
とからなるオレフィン重合用触媒の存在下でオレフィン
を重合している。
【００９０】本発明では、重合はスラリー重合法、溶解
重合、懸濁重合などの液相重合法あるいは気相重合法い
ずれにおいても実施することができる。液相重合では、
不活性炭化水素溶媒あるいは重合に用いるオレフィン自
身を溶媒として用いることもできる。
重合、懸濁重合などの液相重合法あるいは気相重合法い
ずれにおいても実施することができる。液相重合では、
不活性炭化水素溶媒あるいは重合に用いるオレフィン自
身を溶媒として用いることもできる。
【００９１】炭化水素媒体として具体的には、ブタン、
イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、
ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族系
炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族系炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化
水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが挙げ
られる。
イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、
ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族系
炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族系炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化
水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが挙げ
られる。
【００９２】本発明においてスラリー重合法、溶液重合
法または気相重合法でオレフィンを重合する際には、遷
移金属化合物（Ａ）は、重合反応系内の該遷移金属化合
物の濃度として、通常１０-8〜１０-1モル／リットル、
好ましくは１０-7〜５×１０ -2モル／リットルの量で用
いられることが望ましい。遷移金属化合物（Ａ）と、有
機アルミニウムオキシ化合物中のアルミニウムとの原子
比（Ａｌ／遷移金属化合物）は、通常１０〜１０００
０、好ましくは２０〜５０００であることが望ましい。
遷移金属化合物（Ａ）と、有機ホウ素化合物とのモル比
（有機ホウ素化合物／遷移金属化合物）は、通常１〜５
０００、好ましくは１〜１０００であることが望まし
い。
法または気相重合法でオレフィンを重合する際には、遷
移金属化合物（Ａ）は、重合反応系内の該遷移金属化合
物の濃度として、通常１０-8〜１０-1モル／リットル、
好ましくは１０-7〜５×１０ -2モル／リットルの量で用
いられることが望ましい。遷移金属化合物（Ａ）と、有
機アルミニウムオキシ化合物中のアルミニウムとの原子
比（Ａｌ／遷移金属化合物）は、通常１０〜１０００
０、好ましくは２０〜５０００であることが望ましい。
遷移金属化合物（Ａ）と、有機ホウ素化合物とのモル比
（有機ホウ素化合物／遷移金属化合物）は、通常１〜５
０００、好ましくは１〜１０００であることが望まし
い。
【００９３】本発明において、スラリー重合法を実施す
る際には、重合温度は通常−５０〜１００℃、好ましく
は０〜９０℃の範囲であることが望ましい。液相重合法
を実施する際には、重合温度は、通常０〜２５０℃、好
ましくは１５〜２００℃の範囲であることが望ましい。
また、気相重合法を実施する際には、重合温度は通常０
〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であるこ
とが望ましい。重合圧力は、通常、常圧ないし１００ｋ
ｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ 2 の条件
下であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれ
の方式においても行うことができる。さらに重合を反応
条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
る際には、重合温度は通常−５０〜１００℃、好ましく
は０〜９０℃の範囲であることが望ましい。液相重合法
を実施する際には、重合温度は、通常０〜２５０℃、好
ましくは１５〜２００℃の範囲であることが望ましい。
また、気相重合法を実施する際には、重合温度は通常０
〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であるこ
とが望ましい。重合圧力は、通常、常圧ないし１００ｋ
ｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ 2 の条件
下であり、重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれ
の方式においても行うことができる。さらに重合を反応
条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【００９４】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。本発明に係る
オレフィン重合方法により重合することができるオレフ
ィンとしては、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィ
ン、たとえばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素原子数が
３〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペンテン、
シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボル
ネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,5,8-ジメタ
ノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどを
挙げることができる。さらにスチレン、ビニルシクロヘ
キサン、ジエンなどを用いることもできる。
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。本発明に係る
オレフィン重合方法により重合することができるオレフ
ィンとしては、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィ
ン、たとえばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素原子数が
３〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペンテン、
シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボル
ネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,5,8-ジメタ
ノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどを
挙げることができる。さらにスチレン、ビニルシクロヘ
キサン、ジエンなどを用いることもできる。
【００９５】なお、本発明ではオレフィンの重合に際し
てオレフィン重合用触媒にα−オレフィンを予備重合さ
せてもよい。予備重合に際して、オレフィン重合体は、
オレフィン重合用触媒１ｇ当り０．０５〜５００ｇ、好
ましくは０．１〜３００ｇ、より好ましくは０．２〜１
００ｇの量で予備重合されることが望ましい。
てオレフィン重合用触媒にα−オレフィンを予備重合さ
せてもよい。予備重合に際して、オレフィン重合体は、
オレフィン重合用触媒１ｇ当り０．０５〜５００ｇ、好
ましくは０．１〜３００ｇ、より好ましくは０．２〜１
００ｇの量で予備重合されることが望ましい。
【００９６】予備重合のオレフィンとしては、炭素原子
数が２〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、プ
ロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
1-テトラデセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テンなどを例示することができる。これらの中で好まし
いのは、重合時に用いるオレフィンである。
数が２〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、プ
ロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、
1-テトラデセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テンなどを例示することができる。これらの中で好まし
いのは、重合時に用いるオレフィンである。
【００９７】
【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合用触媒およ
びオレフィン重合方法は、前記のような遷移金属化合物
と有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合
物とを組み合わせて用いているので、分子量の高いポリ
マーを生成し、低温での重合活性に優れている。
びオレフィン重合方法は、前記のような遷移金属化合物
と有機アルミニウムオキシ化合物または有機ホウ素化合
物とを組み合わせて用いているので、分子量の高いポリ
マーを生成し、低温での重合活性に優れている。
【００９８】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００９９】なお、本発明において、極限粘度［η］お
よび重量平均分子量（Ｍｗ）は以下の方法によって測定
される。 ［極限粘度［η］］１３５℃デカリ溶媒中で測定し、ｄ
ｌ／ｇで示した。 ［重量平均分子量（Ｍｗ）］テトラヒドロフラン溶媒
中、４０℃にてゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
によって測定し、ポリスチレン換算値で表した。
よび重量平均分子量（Ｍｗ）は以下の方法によって測定
される。 ［極限粘度［η］］１３５℃デカリ溶媒中で測定し、ｄ
ｌ／ｇで示した。 ［重量平均分子量（Ｍｗ）］テトラヒドロフラン溶媒
中、４０℃にてゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
によって測定し、ポリスチレン換算値で表した。
【０１００】
（遷移金属化合物［I'-a］の合成）充分にアルゴン置換
されたガラスフラスコにフェロセン３．７２ｇを仕込
み、エーテル１００ｍｌを加え溶解させた。０℃に冷却
後、n-ブチルリチウムヘキサン溶液（ｆ＝１．７１Ｍ、
ｆはモル／リットル）１７．５ｍｌを滴下し、さらに室
温で２４時間反応させた。得られた溶液を室温で、ジメ
チルシリルジクロライド７．７４ｇのエーテル溶液に滴
下し、その温度で２時間反応させた。生成した沈澱物を
グラスフィルタで除き、溶媒を減圧下留去した。得られ
たオレンジ色オイルにテトラヒドロフラン３０ｍｌを加
え、−７８℃に冷却した後、シクロペンタジエニルリチ
ウムのテトラヒドロフラン溶液（ｆ＝０．２１Ｍ）３
７．１ｍｌを滴下した。−７８℃で０．５時間反応させ
た後、室温まで昇温し、さらに３時間反応させた。減圧
下溶媒を留去し、残渣にヘキサン８０ｍｌを加え不溶部
をグラスフィルタで除いた後、０℃でn-ブチルリチウム
ヘキサン溶液（ｆ＝１．７１Ｍ）７．８ｍｌを滴下し、
さらに室温で１時間乾燥させた。生成したオレンジ色沈
澱を濾過し、ヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥し、リチ
ウム塩(1) を得た。
されたガラスフラスコにフェロセン３．７２ｇを仕込
み、エーテル１００ｍｌを加え溶解させた。０℃に冷却
後、n-ブチルリチウムヘキサン溶液（ｆ＝１．７１Ｍ、
ｆはモル／リットル）１７．５ｍｌを滴下し、さらに室
温で２４時間反応させた。得られた溶液を室温で、ジメ
チルシリルジクロライド７．７４ｇのエーテル溶液に滴
下し、その温度で２時間反応させた。生成した沈澱物を
グラスフィルタで除き、溶媒を減圧下留去した。得られ
たオレンジ色オイルにテトラヒドロフラン３０ｍｌを加
え、−７８℃に冷却した後、シクロペンタジエニルリチ
ウムのテトラヒドロフラン溶液（ｆ＝０．２１Ｍ）３
７．１ｍｌを滴下した。−７８℃で０．５時間反応させ
た後、室温まで昇温し、さらに３時間反応させた。減圧
下溶媒を留去し、残渣にヘキサン８０ｍｌを加え不溶部
をグラスフィルタで除いた後、０℃でn-ブチルリチウム
ヘキサン溶液（ｆ＝１．７１Ｍ）７．８ｍｌを滴下し、
さらに室温で１時間乾燥させた。生成したオレンジ色沈
澱を濾過し、ヘキサンで洗浄した後、減圧乾燥し、リチ
ウム塩(1) を得た。
【０１０１】
【化１０】
【０１０２】上記の方法で合成したリチウム塩(1) １．
２９ｇをガラスフラスコに仕込み、テトラヒドロフラン
２０ｍｌを加え溶解させた。この溶液に室温でシクロペ
ンタジエニルジルコニウムトリクロライドのテトラヒド
ロフラン溶液（ｆ＝０．１２３Ｍ）３３．３ｍｌを滴下
し、１２時間反応させた。溶媒を減圧下留去し、トルエ
ンを加え、不溶部をグラスフィルタで除いた後、再び溶
媒を減圧下留去した。得られた固体をトルエンより再結
晶し黄オレンジ色結晶０．６３ｇを得た。得られた遷移
金属化合物の構造は、その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定し
た。この遷移金属化合物の構造は、下記のとおりであ
る。
２９ｇをガラスフラスコに仕込み、テトラヒドロフラン
２０ｍｌを加え溶解させた。この溶液に室温でシクロペ
ンタジエニルジルコニウムトリクロライドのテトラヒド
ロフラン溶液（ｆ＝０．１２３Ｍ）３３．３ｍｌを滴下
し、１２時間反応させた。溶媒を減圧下留去し、トルエ
ンを加え、不溶部をグラスフィルタで除いた後、再び溶
媒を減圧下留去した。得られた固体をトルエンより再結
晶し黄オレンジ色結晶０．６３ｇを得た。得られた遷移
金属化合物の構造は、その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定し
た。この遷移金属化合物の構造は、下記のとおりであ
る。
【０１０３】
【化１１】
【０１０４】1Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl3）：δ＝6.70
(t,2H),6.25(t,2H),6.21(s,5H),4.44(t,2H),4.21(s,5
H),0.57(s,6H) （遷移金属化合物［I'-b］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) ０．２２ｇをガラスフラスコに仕込
み、テトラヒドロフラン８ｍｌを加え溶解させた。この
溶液にペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
トリクロライド０．２４ｇを加え、１１０℃で４時間反
応させた。溶媒を減圧下留去し、トルエンを加え、不溶
部をグラスフィルタで除いた後、再び溶媒を減圧下留去
した。得られた固体を熱ヘキサンより再結晶し淡黄褐色
結晶０．２０ｇを得た。得られた遷移金属化合物の構造
は、その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定した。この遷移金属
化合物の構造は、下記のとおりである。
(t,2H),6.25(t,2H),6.21(s,5H),4.44(t,2H),4.21(s,5
H),0.57(s,6H) （遷移金属化合物［I'-b］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) ０．２２ｇをガラスフラスコに仕込
み、テトラヒドロフラン８ｍｌを加え溶解させた。この
溶液にペンタメチルシクロペンタジエニルジルコニウム
トリクロライド０．２４ｇを加え、１１０℃で４時間反
応させた。溶媒を減圧下留去し、トルエンを加え、不溶
部をグラスフィルタで除いた後、再び溶媒を減圧下留去
した。得られた固体を熱ヘキサンより再結晶し淡黄褐色
結晶０．２０ｇを得た。得られた遷移金属化合物の構造
は、その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定した。この遷移金属
化合物の構造は、下記のとおりである。
【０１０５】
【化１２】
【０１０６】1Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl3）：δ＝6.47
(t,2H),6.10(t,2H),4.32(t,2H),4.09(t,2H),4.08(s,5
H),1.99(s,15H) 0.59(s,6H) （遷移金属化合物［I'-c］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) のテトラヒドロフラン溶液（ｆ＝０．
１０Ｍ）３．８ｍｌをガラスフラスコに仕込んだ。この
溶液にペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムト
リクロライド０．１６ｇを加え、８０℃で６時間反応さ
せた。溶媒を減圧下留去し、ヘキサンを加え、不溶部を
グラスフィルタで除いた後、再び溶媒を減圧下留去し
た。得られた固体をヘキサンより再結晶し淡黄色結晶
０．１６ｇを得た。得られた遷移金属化合物の構造は、
その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定した。この遷移金属化合
物の構造は、下記のとおりである。
(t,2H),6.10(t,2H),4.32(t,2H),4.09(t,2H),4.08(s,5
H),1.99(s,15H) 0.59(s,6H) （遷移金属化合物［I'-c］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) のテトラヒドロフラン溶液（ｆ＝０．
１０Ｍ）３．８ｍｌをガラスフラスコに仕込んだ。この
溶液にペンタメチルシクロペンタジエニルハフニウムト
リクロライド０．１６ｇを加え、８０℃で６時間反応さ
せた。溶媒を減圧下留去し、ヘキサンを加え、不溶部を
グラスフィルタで除いた後、再び溶媒を減圧下留去し
た。得られた固体をヘキサンより再結晶し淡黄色結晶
０．１６ｇを得た。得られた遷移金属化合物の構造は、
その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定した。この遷移金属化合
物の構造は、下記のとおりである。
【０１０７】
【化１３】
【０１０８】1Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl3）：δ＝6.39
(t,2H),6.06(t,2H),4.31(t,2H),4.09(t,2H),4.08(s,5
H),2.04(s,15H) 0.59(s,6H) （遷移金属化合物［I'-d］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) ０．１３ｇをガラスフラスコに仕込
み、テトラヒドロフラン４ｍｌを加え溶解させた。この
溶液に室温でシクロペンタジエニルチタニウムトリクロ
ライドのテトラヒドロフラン溶液（ｆ＝０．１２３Ｍ）
０．０８８ｍｌを滴下し、５時間反応させた。溶媒を減
圧下留去し、トルエンを加え、不溶部をグラスフィルタ
で除いた後、再び溶媒を減圧下留去した。得られた固体
を熱トルエンより再結晶し暗赤色結晶０．０９９ｇを得
た。得られた遷移金属化合物の構造は、その 1Ｈ−ＮＭ
Ｒに基づき決定した。この遷移金属化合物の構造は、下
記のとおりである。
(t,2H),6.06(t,2H),4.31(t,2H),4.09(t,2H),4.08(s,5
H),2.04(s,15H) 0.59(s,6H) （遷移金属化合物［I'-d］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) ０．１３ｇをガラスフラスコに仕込
み、テトラヒドロフラン４ｍｌを加え溶解させた。この
溶液に室温でシクロペンタジエニルチタニウムトリクロ
ライドのテトラヒドロフラン溶液（ｆ＝０．１２３Ｍ）
０．０８８ｍｌを滴下し、５時間反応させた。溶媒を減
圧下留去し、トルエンを加え、不溶部をグラスフィルタ
で除いた後、再び溶媒を減圧下留去した。得られた固体
を熱トルエンより再結晶し暗赤色結晶０．０９９ｇを得
た。得られた遷移金属化合物の構造は、その 1Ｈ−ＮＭ
Ｒに基づき決定した。この遷移金属化合物の構造は、下
記のとおりである。
【０１０９】
【化１４】
【０１１０】1Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl3）：δ＝6.88
(t,2H),6.59(t,2H),6.31(s,5H),4.45(br s,2H),4.21(br
s,5H),4.16(s,5H),0.56(s,6H) （遷移金属化合物［Ｉ-c］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) のテトラヒドロフラン溶液（ｆ＝０．
１０Ｍ）４．０ｍｌをガラスフラスコに仕込んだ。この
溶液にジルコニウムテトラクロライドのテトラヒドロフ
ラン溶液（ｆ＝０．１０Ｍ）２．０ｍｌを加え、８０℃
で６時間反応させた。溶媒を減圧下留去し、ヘキサンを
加え、不溶部をグラスフィルタで除いた後、再び溶媒を
減圧下留去した。得られた固体をヘキサンで洗浄し淡黄
褐色結晶０．０６ｇを得た。得られた遷移金属化合物の
構造は、その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定した。この遷移
金属化合物の構造は、下記のとおりである。
(t,2H),6.59(t,2H),6.31(s,5H),4.45(br s,2H),4.21(br
s,5H),4.16(s,5H),0.56(s,6H) （遷移金属化合物［Ｉ-c］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) のテトラヒドロフラン溶液（ｆ＝０．
１０Ｍ）４．０ｍｌをガラスフラスコに仕込んだ。この
溶液にジルコニウムテトラクロライドのテトラヒドロフ
ラン溶液（ｆ＝０．１０Ｍ）２．０ｍｌを加え、８０℃
で６時間反応させた。溶媒を減圧下留去し、ヘキサンを
加え、不溶部をグラスフィルタで除いた後、再び溶媒を
減圧下留去した。得られた固体をヘキサンで洗浄し淡黄
褐色結晶０．０６ｇを得た。得られた遷移金属化合物の
構造は、その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定した。この遷移
金属化合物の構造は、下記のとおりである。
【０１１１】
【化１５】
【０１１２】1Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl3）：δ＝6.51
(t,4H),6.20(t,4H),4.39(t,4H),4.14(t,4H),4.11(s,10
H),0.54(s,12H) （遷移金属化合物［Ｉ-e］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) ０．１３をガラスフラスコに仕込み、
テトラヒドロフラン５ｍｌを加え溶液とした。この溶液
に−７８℃でハフニウムテトラクロライド０．０５５ｇ
を加えた。室温まで昇温した後、さらに８０℃で６時間
反応させた。溶媒を減圧下留去し、ヘキサンを加え、不
溶部をグラスフィルタで除いた後、再び溶媒を減圧下留
去した。得られた固体をヘキサンで洗浄し淡黄褐色結晶
０．０３４ｇを得た。得られた遷移金属化合物の構造
は、その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定した。この遷移金属
化合物の構造は、下記のとおりである。
(t,4H),6.20(t,4H),4.39(t,4H),4.14(t,4H),4.11(s,10
H),0.54(s,12H) （遷移金属化合物［Ｉ-e］の合成）上記の方法で合成し
たリチウム塩(1) ０．１３をガラスフラスコに仕込み、
テトラヒドロフラン５ｍｌを加え溶液とした。この溶液
に−７８℃でハフニウムテトラクロライド０．０５５ｇ
を加えた。室温まで昇温した後、さらに８０℃で６時間
反応させた。溶媒を減圧下留去し、ヘキサンを加え、不
溶部をグラスフィルタで除いた後、再び溶媒を減圧下留
去した。得られた固体をヘキサンで洗浄し淡黄褐色結晶
０．０３４ｇを得た。得られた遷移金属化合物の構造
は、その 1Ｈ−ＮＭＲに基づき決定した。この遷移金属
化合物の構造は、下記のとおりである。
【０１１３】
【化１６】
【０１１４】1Ｈ−ＮＭＲ（270MHz,CDCl3）：δ＝6.42
(t,4H),6.10(t,4H),4.39(t,4H),4.14(t,4H),4.11(s,10
H),0.53(s,12H)エチレンの重合
(t,4H),6.10(t,4H),4.39(t,4H),4.14(t,4H),4.11(s,10
H),0.53(s,12H)エチレンの重合
【０１１５】
【実施例１】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、エ
チレンを１００リットル／時間で流通させながら４５℃
まで昇温した。
ラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、エ
チレンを１００リットル／時間で流通させながら４５℃
まで昇温した。
【０１１６】そして、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）
をアルミニウム原子換算で０．７５×１０-3モル、次に
上記製造例で合成した遷移金属化合物［I'-a］を１．０
×１０-6モル加え重合を開始した。
をアルミニウム原子換算で０．７５×１０-3モル、次に
上記製造例で合成した遷移金属化合物［I'-a］を１．０
×１０-6モル加え重合を開始した。
【０１１７】重合温度を４５℃に保ち、１．５分間重合
を行った後、メタノールを添加することにより重合を停
止した。得られたポリマー懸濁液に少量の塩酸を加えて
濾過後、得られたポリエチレンをアセトンで洗浄し減圧
下に乾燥した。得られたポリエチレンの収量、重合活性
および極限粘度を表１に示す。
を行った後、メタノールを添加することにより重合を停
止した。得られたポリマー懸濁液に少量の塩酸を加えて
濾過後、得られたポリエチレンをアセトンで洗浄し減圧
下に乾燥した。得られたポリエチレンの収量、重合活性
および極限粘度を表１に示す。
【０１１８】
【実施例２、３】実施例１において、重合温度および重
合時間を表１に示すように変更した以外は、実施例１と
同様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレン
の収量、重合活性および極限粘度を表１に示す。
合時間を表１に示すように変更した以外は、実施例１と
同様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレン
の収量、重合活性および極限粘度を表１に示す。
【０１１９】
【実施例４】実施例１において、遷移金属化合物として
遷移金属化合物［I'-a］に代えて遷移金属化合物［I'-
b］を用い、重合時間を表１に示すように変更した以外
は、実施例１と同様にしてエチレンを重合した。得られ
たポリエチレンの収量、重合活性および極限粘度を表１
に示す。
遷移金属化合物［I'-a］に代えて遷移金属化合物［I'-
b］を用い、重合時間を表１に示すように変更した以外
は、実施例１と同様にしてエチレンを重合した。得られ
たポリエチレンの収量、重合活性および極限粘度を表１
に示す。
【０１２０】
【実施例５、６】実施例１において、遷移金属化合物と
して遷移金属化合物［I'-a］に代えて遷移金属化合物
［I'-c］を用い、重合時間および重合温度を表１に示す
ように変更した以外は、実施例１と同様にしてエチレン
を重合した。得られたポリエチレンの収量、重合活性お
よび極限粘度を表１に示す。
して遷移金属化合物［I'-a］に代えて遷移金属化合物
［I'-c］を用い、重合時間および重合温度を表１に示す
ように変更した以外は、実施例１と同様にしてエチレン
を重合した。得られたポリエチレンの収量、重合活性お
よび極限粘度を表１に示す。
【０１２１】
【実施例７、８】実施例１において、遷移金属化合物と
して遷移金属化合物［I'-a］に代えて遷移金属化合物
［Ｉ-c］を用い、重合時間および重合温度を表１に示す
ように変更した以外は、実施例１と同様にしてエチレン
を重合した。得られたポリエチレンの収量、重合活性お
よび極限粘度を表１に示す。
して遷移金属化合物［I'-a］に代えて遷移金属化合物
［Ｉ-c］を用い、重合時間および重合温度を表１に示す
ように変更した以外は、実施例１と同様にしてエチレン
を重合した。得られたポリエチレンの収量、重合活性お
よび極限粘度を表１に示す。
【０１２２】
【参考例１】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、エ
チレンを１００リットル／時間で流通させながら４５℃
まで昇温した。
ラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、エ
チレンを１００リットル／時間で流通させながら４５℃
まで昇温した。
【０１２３】そして、メチルアルミノキサンをアルミニ
ウム原子換算で０．３８×１０-3モル、次にビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを０．５×
１０ -6モル加え重合を開始した。
ウム原子換算で０．３８×１０-3モル、次にビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを０．５×
１０ -6モル加え重合を開始した。
【０１２４】重合温度を４５℃に温度に保ち、３分間重
合を行った後、メタノールを添加することにより重合を
停止した。得られたポリマー懸濁液に少量の塩酸を加え
て濾過後、得られたポリエチレンをアセトンで洗浄し減
圧下に乾燥した。得られたポリエチレンの収量、重合活
性および極限粘度を表２に示す。
合を行った後、メタノールを添加することにより重合を
停止した。得られたポリマー懸濁液に少量の塩酸を加え
て濾過後、得られたポリエチレンをアセトンで洗浄し減
圧下に乾燥した。得られたポリエチレンの収量、重合活
性および極限粘度を表２に示す。
【０１２５】
【参考例２】参考例１において、重合温度を表２に示す
ように変更した以外は、参考例１と同様にしてエチレン
を重合した。得られたポリエチレンの収量、重合活性お
よび極限粘度を表２に示す。
ように変更した以外は、参考例１と同様にしてエチレン
を重合した。得られたポリエチレンの収量、重合活性お
よび極限粘度を表２に示す。
【０１２６】
【参考例３】参考例１において、遷移金属化合物の使用
量、メチルアルミノキサンの使用量、重合時間および重
合温度を表２に示すように変更した以外は、参考例１と
同様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレン
の収量、重合活性および極限粘度を表２に示す。
量、メチルアルミノキサンの使用量、重合時間および重
合温度を表２に示すように変更した以外は、参考例１と
同様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレン
の収量、重合活性および極限粘度を表２に示す。
【０１２７】
【参考例４、５】参考例１において、遷移金属化合物と
してビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドに代えてビス（シクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリドを用い、遷移金属化合物の使用量、メチルア
ルミノキサンの使用量、重合時間および重合温度を表２
に示すように変更した以外は、参考例１と同様にしてエ
チレンを重合した。得られたポリエチレンの収量、重合
活性および極限粘度を表２に示す。
してビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リドに代えてビス（シクロペンタジエニル）ハフニウム
ジクロリドを用い、遷移金属化合物の使用量、メチルア
ルミノキサンの使用量、重合時間および重合温度を表２
に示すように変更した以外は、参考例１と同様にしてエ
チレンを重合した。得られたポリエチレンの収量、重合
活性および極限粘度を表２に示す。
【０１２８】
【表１】
【０１２９】
【表２】
【０１３０】エチレンの重合
【０１３１】
【実施例９】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、エ
チレンを１００リットル／時間で流通させながら１５℃
に保持した。
ラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、エ
チレンを１００リットル／時間で流通させながら１５℃
に保持した。
【０１３２】そして、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）
をアルミニウム原子換算で０．７５×１０-3モル、次に
上記製造例で合成した遷移金属化合物［Ｉ-e］を１．０
×１０-6モル加え重合を開始した。
をアルミニウム原子換算で０．７５×１０-3モル、次に
上記製造例で合成した遷移金属化合物［Ｉ-e］を１．０
×１０-6モル加え重合を開始した。
【０１３３】重合温度を１５℃に温度に保ち、８分間重
合を行った後、メタノールを添加することにより重合を
停止した。得られたポリマー懸濁液に少量の塩酸を加え
て濾過後、得られたポリエチレンをアセトンで洗浄し減
圧下に乾燥した。得られたポリエチレンの収量は０．３
３ｇであった。
合を行った後、メタノールを添加することにより重合を
停止した。得られたポリマー懸濁液に少量の塩酸を加え
て濾過後、得られたポリエチレンをアセトンで洗浄し減
圧下に乾燥した。得られたポリエチレンの収量は０．３
３ｇであった。
【０１３４】
【実施例１０】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌの
ガラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、
エチレンを１００リットル／時間で流通させながら６０
℃まで昇温した。
ガラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、
エチレンを１００リットル／時間で流通させながら６０
℃まで昇温した。
【０１３５】そして、トリイソブチルアルミニウムを
０．２×１０-3モル、次に上記製造例で合成した遷移金
属化合物［I'-a］を１．０×１０-6モル加え、６０℃で
１分間保持した後、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボラン１．０×１０-6モルを加え重合を開始した。
０．２×１０-3モル、次に上記製造例で合成した遷移金
属化合物［I'-a］を１．０×１０-6モル加え、６０℃で
１分間保持した後、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボラン１．０×１０-6モルを加え重合を開始した。
【０１３６】重合温度を６０℃に温度に保ち、３分間重
合を行った後、メタノールを添加することにより重合を
停止した。得られたポリマー懸濁液に少量の塩酸および
多量のメタノールを加え、ポリマーを析出させた後、ポ
リマーを濾別した。得られたポリエチレンは、アセトン
で洗浄し減圧下に乾燥した。得られたポリエチレンの収
量、重合活性および極限粘度を表３に示す。
合を行った後、メタノールを添加することにより重合を
停止した。得られたポリマー懸濁液に少量の塩酸および
多量のメタノールを加え、ポリマーを析出させた後、ポ
リマーを濾別した。得られたポリエチレンは、アセトン
で洗浄し減圧下に乾燥した。得られたポリエチレンの収
量、重合活性および極限粘度を表３に示す。
【０１３７】
【実施例１１】実施例１０において、有機ホウ素化合物
としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代え
てジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレートを用いた以外は、実施例１０と同様に
してエチレンを重合した。得られたポリエチレンの収
量、重合活性および極限粘度を表３に示す。
としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代え
てジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレートを用いた以外は、実施例１０と同様に
してエチレンを重合した。得られたポリエチレンの収
量、重合活性および極限粘度を表３に示す。
【０１３８】
【実施例１２〜１４】実施例１０において、有機ホウ素
化合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン
に代えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを用い、遷移金属化合物の使用
量、有機ホウ素化合物の使用量、重合温度および重合時
間を表３に示すように変更した以外は、実施例１０と同
様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレンの
収量、重合活性および極限粘度を表３に示す。
化合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン
に代えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを用い、遷移金属化合物の使用
量、有機ホウ素化合物の使用量、重合温度および重合時
間を表３に示すように変更した以外は、実施例１０と同
様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレンの
収量、重合活性および極限粘度を表３に示す。
【０１３９】
【実施例１５】実施例１０において、有機ホウ素化合物
としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代え
てジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレートを用い、トリイソブチルアルミニウム
に代えてトリメチルアルミニウムを用いた以外は、実施
例１０と同様にしてエチレンを重合した。得られたポリ
エチレンの収量、重合活性および極限粘度を表３に示
す。
としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代え
てジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレートを用い、トリイソブチルアルミニウム
に代えてトリメチルアルミニウムを用いた以外は、実施
例１０と同様にしてエチレンを重合した。得られたポリ
エチレンの収量、重合活性および極限粘度を表３に示
す。
【０１４０】
【実施例１６〜１８】実施例１０において、有機ホウ素
化合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン
に代えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを用い、トリイソブチルアルミ
ニウムに代えてトリメチルアルミニウムを用い、遷移金
属化合物の使用量、有機ホウ素化合物の使用量、重合時
間および重合温度を表３に示すように変更した以外は、
実施例１０と同様にしてエチレンを重合した。得られた
ポリエチレンの収量、重合活性および極限粘度を表３に
示す。
化合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン
に代えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを用い、トリイソブチルアルミ
ニウムに代えてトリメチルアルミニウムを用い、遷移金
属化合物の使用量、有機ホウ素化合物の使用量、重合時
間および重合温度を表３に示すように変更した以外は、
実施例１０と同様にしてエチレンを重合した。得られた
ポリエチレンの収量、重合活性および極限粘度を表３に
示す。
【０１４１】
【実施例１９】実施例１０において、有機ホウ素化合物
としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代え
てトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートを用い、遷移金属化合物の使用
量、有機ホウ素化合物の使用量、重合時間および重合温
度を表３に示すように変更した以外は、実施例１０と同
様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレンの
収量、重合活性および極限粘度を表３に示す。
としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代え
てトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートを用い、遷移金属化合物の使用
量、有機ホウ素化合物の使用量、重合時間および重合温
度を表３に示すように変更した以外は、実施例１０と同
様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレンの
収量、重合活性および極限粘度を表３に示す。
【０１４２】
【実施例２０】実施例１０において、有機ホウ素化合物
としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代え
てトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートを用い、有機アルミニウム化合物
としてトリイソブチルアルミニウムに代えてトリメチル
アルミニウムを用い、遷移金属化合物の使用量、有機ホ
ウ素化合物の使用量、重合時間および重合温度を表３に
示すように変更した以外は、実施例１０と同様にしてエ
チレンを重合した。得られたポリエチレンの収量、重合
活性および極限粘度を表３に示す。
としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代え
てトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートを用い、有機アルミニウム化合物
としてトリイソブチルアルミニウムに代えてトリメチル
アルミニウムを用い、遷移金属化合物の使用量、有機ホ
ウ素化合物の使用量、重合時間および重合温度を表３に
示すように変更した以外は、実施例１０と同様にしてエ
チレンを重合した。得られたポリエチレンの収量、重合
活性および極限粘度を表３に示す。
【０１４３】
【実施例２１】実施例１０において、遷移金属化合物と
して遷移金属化合物［I'-a］に代えて遷移金属化合物
［Ｉ-c］を用い、有機ホウ素化合物としてトリス（ペン
タフルオロフェニル）ボランに代えてジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを
用い、有機アルミニウム化合物としてトリイソブチルア
ルミニウムに代えてトリメチルアルミニウムを用い、遷
移金属化合物の使用量、有機ホウ素化合物の使用量、重
合温度および重合時間を表３に示すように変更した以外
は、実施例１０と同様にしてエチレンを重合した。得ら
れたポリエチレンの収量、重合活性および極限粘度を表
３に示す。
して遷移金属化合物［I'-a］に代えて遷移金属化合物
［Ｉ-c］を用い、有機ホウ素化合物としてトリス（ペン
タフルオロフェニル）ボランに代えてジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを
用い、有機アルミニウム化合物としてトリイソブチルア
ルミニウムに代えてトリメチルアルミニウムを用い、遷
移金属化合物の使用量、有機ホウ素化合物の使用量、重
合温度および重合時間を表３に示すように変更した以外
は、実施例１０と同様にしてエチレンを重合した。得ら
れたポリエチレンの収量、重合活性および極限粘度を表
３に示す。
【０１４４】
【参考例６】実施例１０において、遷移金属化合物とし
て遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペンタジ
エニルジルコニウムジクロリドを用い、重合時間を表４
に示すように変更した以外は、実施例１０と同様にして
エチレンを重合した。得られたポリエチレンの収量、重
合活性および極限粘度を表４に示す。
て遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペンタジ
エニルジルコニウムジクロリドを用い、重合時間を表４
に示すように変更した以外は、実施例１０と同様にして
エチレンを重合した。得られたポリエチレンの収量、重
合活性および極限粘度を表４に示す。
【０１４５】
【参考例７】実施例１０において、遷移金属化合物とし
て遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペンタジ
エニルジルコニウムジクロリドを用い、有機ホウ素化合
物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代
えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートを用い、重合時間を表４に示すよう
に変更した以外は、実施例１０と同様にしてエチレンを
重合した。得られたポリエチレンの収量、重合活性およ
び極限粘度を表４に示す。
て遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペンタジ
エニルジルコニウムジクロリドを用い、有機ホウ素化合
物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに代
えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートを用い、重合時間を表４に示すよう
に変更した以外は、実施例１０と同様にしてエチレンを
重合した。得られたポリエチレンの収量、重合活性およ
び極限粘度を表４に示す。
【０１４６】
【参考例８、９】実施例１０において、遷移金属化合物
として遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペン
タジエニルジルコニウムジクロリドを用い、有機ホウ素
化合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン
に代えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを用い、遷移金属化合物の使用
量、有機ホウ素化合物の使用量、重合温度および重合時
間を表４に示すように変更した以外は、実施例１０と同
様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレンの
収量、重合活性および極限粘度を表４に示す。
として遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペン
タジエニルジルコニウムジクロリドを用い、有機ホウ素
化合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン
に代えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレートを用い、遷移金属化合物の使用
量、有機ホウ素化合物の使用量、重合温度および重合時
間を表４に示すように変更した以外は、実施例１０と同
様にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレンの
収量、重合活性および極限粘度を表４に示す。
【０１４７】
【参考例１０】実施例１０において、遷移金属化合物と
して遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリドを用い、有機ホウ素化
合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに
代えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートを用い、重合温度および重合時間
を表４に示すように変更した以外は、実施例１０と同様
にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレンの収
量、重合活性および極限粘度を表４に示す。
して遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリドを用い、有機ホウ素化
合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに
代えてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートを用い、重合温度および重合時間
を表４に示すように変更した以外は、実施例１０と同様
にしてエチレンを重合した。得られたポリエチレンの収
量、重合活性および極限粘度を表４に示す。
【０１４８】
【参考例１１】実施例１０において、遷移金属化合物と
して遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリドを用い、有機ホウ素化
合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに
代えてトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートを用い、有機アルミニウム化
合物としてトリイソブチルアルミニウムに代えてトリメ
チルアルミニウムを用い、遷移金属化合物の使用量、有
機ホウ素化合物の使用量、有機アルミニウム化合物の使
用量、重合時間および重合温度を表４に示すように変更
した以外は、実施例１０と同様にしてエチレンを重合し
た。得られたポリエチレンの収量、重合活性および極限
粘度を表４に示す。
して遷移金属化合物［I'-a］に代えてビスシクロペンタ
ジエニルジルコニウムジクロリドを用い、有機ホウ素化
合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランに
代えてトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレートを用い、有機アルミニウム化
合物としてトリイソブチルアルミニウムに代えてトリメ
チルアルミニウムを用い、遷移金属化合物の使用量、有
機ホウ素化合物の使用量、有機アルミニウム化合物の使
用量、重合時間および重合温度を表４に示すように変更
した以外は、実施例１０と同様にしてエチレンを重合し
た。得られたポリエチレンの収量、重合活性および極限
粘度を表４に示す。
【０１４９】
【表３】
【０１５０】
【表４】
【０１５１】プロピレンの重合
【０１５２】
【実施例２２】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌの
ガラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、
プロピレンを１００リットル／時間で流通させながら３
０℃まで昇温した。
ガラスフラスコに精製したトルエン２００ｍｌを入れ、
プロピレンを１００リットル／時間で流通させながら３
０℃まで昇温した。
【０１５３】そして、トリメチルアルミニウムを２．０
×１０-3モル、次に上記製造例で合成した遷移金属化合
物［I'-a］を１．０×１０-5モル加え、３０℃で１分間
保持した後、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート１．０×１０-5モルを加え
重合を開始した。
×１０-3モル、次に上記製造例で合成した遷移金属化合
物［I'-a］を１．０×１０-5モル加え、３０℃で１分間
保持した後、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレート１．０×１０-5モルを加え
重合を開始した。
【０１５４】重合温度を３０℃に温度に保ち、３０分間
重合を行った後、メタノールを添加することにより重合
を停止した。得られたポリマー溶液を塩酸水で処理し脱
灰した後、トルエンを留去し、ポリマーを得た。得られ
たポリプロピレンは、減圧下に乾燥した。得られたポリ
プロピレンの収量、重合活性および重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を表５に示す。
重合を行った後、メタノールを添加することにより重合
を停止した。得られたポリマー溶液を塩酸水で処理し脱
灰した後、トルエンを留去し、ポリマーを得た。得られ
たポリプロピレンは、減圧下に乾燥した。得られたポリ
プロピレンの収量、重合活性および重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を表５に示す。
【０１５５】
【実施例２３】実施例２２において、有機ホウ素化合物
としてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートに代えてトリフェニルカルボニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用
い、遷移金属化合物の使用量、有機ホウ素化合物の使用
量および有機アルミニウム化合物の使用量を表５に示す
ように変更した以外は、実施例２２と同様にしてプロピ
レンを重合した。得られたポリプロピレンの収量、重合
活性および重量平均分子量（Ｍｗ）を表５に示す。
としてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレートに代えてトリフェニルカルボニウ
ムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを用
い、遷移金属化合物の使用量、有機ホウ素化合物の使用
量および有機アルミニウム化合物の使用量を表５に示す
ように変更した以外は、実施例２２と同様にしてプロピ
レンを重合した。得られたポリプロピレンの収量、重合
活性および重量平均分子量（Ｍｗ）を表５に示す。
【０１５６】
【実施例２４】実施例２２において、遷移金属化合物の
使用量、有機ホウ素化合物の使用量および有機アルミニ
ウム化合物の使用量を表５に示すように変更した以外
は、実施例２２と同様にしてプロピレンを重合した。得
られたポリプロピレンの収量、重合活性および重量平均
分子量（Ｍｗ）を表５に示す。
使用量、有機ホウ素化合物の使用量および有機アルミニ
ウム化合物の使用量を表５に示すように変更した以外
は、実施例２２と同様にしてプロピレンを重合した。得
られたポリプロピレンの収量、重合活性および重量平均
分子量（Ｍｗ）を表５に示す。
【０１５７】
【実施例２５】実施例２２において、遷移金属化合物の
使用量、有機ホウ素化合物の使用量、有機アルミニウム
化合物の使用量、重合時間および重合温度を表５に示す
ように変更した以外は、実施例２２と同様にしてプロピ
レンを重合した。得られたポリプロピレンの収量、重合
活性および重量平均分子量（Ｍｗ）を表５に示す。
使用量、有機ホウ素化合物の使用量、有機アルミニウム
化合物の使用量、重合時間および重合温度を表５に示す
ように変更した以外は、実施例２２と同様にしてプロピ
レンを重合した。得られたポリプロピレンの収量、重合
活性および重量平均分子量（Ｍｗ）を表５に示す。
【０１５８】
【実施例２６、２７】実施例２２において、有機ホウ素
化合物としてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートに代えてトリフェニルカル
ボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トを用い、遷移金属化合物の使用量、有機ホウ素化合物
の使用量、有機アルミニウム化合物の使用量、重合時間
および重合温度を表５に示すように変更した以外は、実
施例２２と同様にしてプロピレンを重合した。得られた
ポリプロピレンの収量、重合活性および重量平均分子量
（Ｍｗ）を表５に示す。
化合物としてジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートに代えてトリフェニルカル
ボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トを用い、遷移金属化合物の使用量、有機ホウ素化合物
の使用量、有機アルミニウム化合物の使用量、重合時間
および重合温度を表５に示すように変更した以外は、実
施例２２と同様にしてプロピレンを重合した。得られた
ポリプロピレンの収量、重合活性および重量平均分子量
（Ｍｗ）を表５に示す。
【０１５９】
【参考例１２】実施例２２において、遷移金属化合物と
して、遷移金属化合物［Ｉ-a］に代えてビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用い、有機ホ
ウ素化合物としてジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートに代えてトリフェニル
カルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レートを用い、遷移金属化合物の使用量、有機ホウ素化
合物の使用量、有機アルミニウム化合物の使用量および
重合温度を表５に示すように変更した以外は、実施例２
２と同様にしてプロピレンを重合した。得られたポリプ
ロピレンの収量、重合活性および重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を表５に示す。
して、遷移金属化合物［Ｉ-a］に代えてビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを用い、有機ホ
ウ素化合物としてジメチルアニリニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートに代えてトリフェニル
カルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レートを用い、遷移金属化合物の使用量、有機ホウ素化
合物の使用量、有機アルミニウム化合物の使用量および
重合温度を表５に示すように変更した以外は、実施例２
２と同様にしてプロピレンを重合した。得られたポリプ
ロピレンの収量、重合活性および重量平均分子量（Ｍ
ｗ）を表５に示す。
【０１６０】
【参考例１３】実施例２２において、遷移金属化合物と
して、遷移金属化合物［Ｉ-a］に代えてビス（1,3-ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを
用い、有機ホウ素化合物としてジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートに代えて
トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートを用い、遷移金属化合物の使用量、
有機ホウ素化合物の使用量、有機アルミニウム化合物の
使用量および重合温度を表５に示すように変更した以外
は、実施例２２と同様にしてプロピレンを重合した。得
られたポリプロピレンの収量、重合活性および重量平均
分子量（Ｍｗ）を表５に示す。
して、遷移金属化合物［Ｉ-a］に代えてビス（1,3-ジメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを
用い、有機ホウ素化合物としてジメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートに代えて
トリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートを用い、遷移金属化合物の使用量、
有機ホウ素化合物の使用量、有機アルミニウム化合物の
使用量および重合温度を表５に示すように変更した以外
は、実施例２２と同様にしてプロピレンを重合した。得
られたポリプロピレンの収量、重合活性および重量平均
分子量（Ｍｗ）を表５に示す。
【０１６１】
【表５】
【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。
を示す説明図である。
Claims (10)
- 【請求項１】（Ａ）少なくとも２個の遷移金属を含み、
該遷移金属のうち少なくとも１個はシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基と結合しており、上記少なくとも２個
の遷移金属は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノイド類金属か
ら選ばれる少なくとも１種の遷移金属と、Ｍｎ、Ｔｃ、
Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇから選
ばれる少なくとも１種の遷移金属とを含む遷移金属化合
物と、（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物または有機
ホウ素化合物とからなることを特徴とするオレフィン重
合用触媒。 - 【請求項２】 前記遷移金属化合物が下記一般式［Ｉ］
で表される遷移金属化合物である請求項１に記載のオレ
フィン重合用触媒； 【化１】 （式中、Ｍ1 は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノイド類金属か
ら選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 はＭｎ、Ｔｃ、
Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐ
ｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇから選
ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ3 は遷移金属であり、
Ｍ1 とＭ3 、Ｍ2 とＭ3 とは、互いに同一でも異なって
いてもよく、 Ｃｐ1 、Ｃｐ2 、Ｃｐ3 およびＣｐ4 は、シクロペンタ
ジエニル骨格を有する基であり、該シクロペンタジエニ
ル骨格を有する基は置換基を有していてもよく、これら
のシクロペンタジエニル骨格を有する基は同一でも異な
っていてもよく、 Ｒ1 およびＲ2 は、炭素原子、ケイ素原子、スズ原子、
ゲルマニウム原子、リン原子、イオウ原子のいずれかを
含む２価の結合基、または単結合であり、これらの基は
同一でも異なっていてもよく、 Ｘ、ＹおよびＺは、炭化水素基、含窒素基、含酸素基、
含ケイ素基、含リン基および含イオウ基から選ばれる
基、またはハロゲン原子および水素原子から選ばれる原
子であって、これらの基および原子は同一でも異なって
いてもよく、また、一組のＸとＹ、一組のＹとＺ、また
は一組のＸとＺとは−Ｏ−、−Ｓ−から選ばれる結合
基、または酸素原子、炭素原子、窒素原子、ケイ素原
子、ゲルマニウム原子、リン原子、イオウ原子から選ば
れる少なくとも１種の原子を含む２価の結合基を形成し
ていてもよく、 ｎは、１〜４の整数であり、 ｍは、１〜５の整数であり、 ｐは、１〜５の整数である） - 【請求項３】 前記遷移金属化合物が前記式［Ｉ］にお
いて、Ｍ1 は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａ
から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 およびＭ
3 は、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍｎ、Ｒ
ｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、ＮｉおよびＰｄか
ら選ばれる遷移金属である請求項２に記載のオレフィン
重合用触媒。 - 【請求項４】 前記遷移金属化合物が前記式［Ｉ］にお
いて、 Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆから選ばれる１種の遷移
金属であり、Ｍ2 およびＭ3 は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、Ｍｎ、Ｆｅ、ＲｕおよびＲｈから選ばれ
る遷移金属であり、 Ｒ1 およびＲ2 は、アルキレン基、置換アルキレン基、
シリレン基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム
含有基から選ばれる１種の結合基、または単結合であ
り、これらの基は同一でも異なっていてもよく、 Ｙで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であ
り、 Ｚで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基である
請求項２に記載のオレフィン重合用触媒。 - 【請求項５】 前記遷移金属化合物が前記式［Ｉ］にお
いて、 Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆから選ばれる１種の遷移
金属であり、Ｍ2 およびＭ3 は、Ｆｅであり、 Ｒ1 およびＲ2 は、アルキレン基、置換アルキレン基、
シリレン基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム
含有基から選ばれる１種の結合基、または単結合であ
り、これらの基は同一でも異なっていてもよく、 Ｘで示される基は、ハロゲン原子であり、 Ｙで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であ
り、他はハロゲン原子であり、 Ｚで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であ
り、他はハロゲン原子である請求項２に記載のオレフィ
ン重合用触媒。 - 【請求項６】 前記遷移金属化合物が下記一般式［I'］
で表される遷移金属化合物である請求項１に記載のオレ
フィン重合用触媒； 【化２】 （式中、Ｍ1 は、Ｓｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎ
ｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗおよびランタノイド類金属か
ら選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｍｎ、Ｔ
ｃ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎ
ｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ
から選ばれる１種の遷移金属であり、 Ｃｐ1 およびＣｐ2 は、シクロペンタジエニル骨格を有
する基であり、該シクロペンタジエニル骨格を有する基
は置換基を有していてもよく、これらのシクロペンタジ
エニル骨格を有する基は同一でも異なっていてもよく、 Ｒ1は、炭素原子、ケイ素原子、スズ原子、ゲルマニウ
ム原子、リン原子、イオウ原子のいずれかを含む２価の
結合基、または単結合であり、 ＸおよびＹは、炭化水素基、含窒素基、含酸素基、含ケ
イ素基、含リン基および含イオウ基から選ばれる基、ま
たはハロゲン原子および水素原子から選ばれる原子であ
って、これらの基および原子は同一でも異なっていても
よく、また、一組のＸとＹとは−Ｏ−、−Ｓ−から選ば
れる結合基、または酸素原子、窒素原子、炭素原子、ケ
イ素原子、ゲルマニウム原子、リン原子、イオウ原子か
ら選ばれる少なくとも１種の原子を含む２価の結合基を
形成していてもよく、 ｎは、１〜５の整数であり、 ｍは、１〜５の整数である） - 【請求項７】 前記遷移金属化合物が前記式［I'］にお
いて、Ｍ1 は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａ
から選ばれる１種の遷移金属であり、Ｍ2 は、Ｍｎ、Ｒ
ｅ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、ＮｉおよびＰｄか
ら選ばれる１種の遷移金属である請求項６に記載のオレ
フィン重合用触媒。 - 【請求項８】 前記遷移金属化合物が前記式［I'］にお
いて、 Ｍ1 は、Ｚｒ、ＴｉおよびＨｆから選ばれる１種の遷移
金属であり、Ｍ2 は、Ｍｎ、Ｆｅ、ＲｕおよびＲｈから
選ばれる１種の遷移金属であり、 Ｒ1は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレン
基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム含有基か
ら選ばれる１種の結合基、または単結合であり、 Ｘで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であ
り、 Ｙで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基である
請求項６に記載のオレフィン重合用触媒。 - 【請求項９】 前記遷移金属化合物が前記式［I'］にお
いて、 Ｍ1 はＺｒ、ＴｉおよびＨｆから選ばれる１種の遷移金
属であり、Ｍ2 はＦｅであり、 Ｒ1は、アルキレン基、置換アルキレン基、シリレン
基、置換シリレン基および２価のゲルマニウム含有基か
ら選ばれる１種の結合基、または単結合であり、 Ｘで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であ
り、他はハロゲン原子であり、 Ｙで示される基のうち少なくとも１つが置換基を有して
いてもよいシクロペンタジエニル骨格を有する基であ
り、他はハロゲン原子である請求項６に記載のオレフィ
ン重合用触媒。 - 【請求項１０】請求項１〜９に記載されたオレフィン重
合用触媒の存在下にオレフィンを重合することを特徴と
するオレフィンの重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6326300A JPH07233210A (ja) | 1993-12-27 | 1994-12-27 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33362493 | 1993-12-27 | ||
| JP5-333624 | 1993-12-27 | ||
| JP6326300A JPH07233210A (ja) | 1993-12-27 | 1994-12-27 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233210A true JPH07233210A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=26572141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6326300A Pending JPH07233210A (ja) | 1993-12-27 | 1994-12-27 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07233210A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6344528B1 (en) | 1998-02-27 | 2002-02-05 | Chisso Corporation | Catalyst for olefin (CO) polymerization and process for the production of olefin (CO) polymers |
-
1994
- 1994-12-27 JP JP6326300A patent/JPH07233210A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6344528B1 (en) | 1998-02-27 | 2002-02-05 | Chisso Corporation | Catalyst for olefin (CO) polymerization and process for the production of olefin (CO) polymers |
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