JPH07232374A - 多層フィルムの製造方法 - Google Patents
多層フィルムの製造方法Info
- Publication number
- JPH07232374A JPH07232374A JP2822394A JP2822394A JPH07232374A JP H07232374 A JPH07232374 A JP H07232374A JP 2822394 A JP2822394 A JP 2822394A JP 2822394 A JP2822394 A JP 2822394A JP H07232374 A JPH07232374 A JP H07232374A
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- Japan
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- evoh
- thickness
- film
- resin
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- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 エチレン含有量２０〜６０モル％のエチレン
−ビニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）（Ａ）層と、
熱可塑性樹脂（Ｂ）層の少なくとも２層からなり（Ａ）
層が外側あるいは内側表面層に位置する原反フィルムを
延伸した後、ＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率が０．３〜２０
重量％となるように調整することを特徴とする、下記
（Ｉ）式を満足する多層フィルムの製造方法。 ａ：ｂ＝１：１０〜１：６０ …（Ｉ） ａ…ＥＶＯＨ（Ａ）層の厚さ（ＥＶＯＨ（Ａ）層が２層
以上の場合はその合計の厚さ） ｂ…熱可塑性樹脂（Ｂ）層の厚さ（熱可塑性樹脂（Ｂ）
層が２層以上の場合はその合計の厚さ） 【効果】 本発明により、熱収縮性の優れた、しかも厚
みムラの少ない多層フィルムを得ることができる。
−ビニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）（Ａ）層と、
熱可塑性樹脂（Ｂ）層の少なくとも２層からなり（Ａ）
層が外側あるいは内側表面層に位置する原反フィルムを
延伸した後、ＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率が０．３〜２０
重量％となるように調整することを特徴とする、下記
（Ｉ）式を満足する多層フィルムの製造方法。 ａ：ｂ＝１：１０〜１：６０ …（Ｉ） ａ…ＥＶＯＨ（Ａ）層の厚さ（ＥＶＯＨ（Ａ）層が２層
以上の場合はその合計の厚さ） ｂ…熱可塑性樹脂（Ｂ）層の厚さ（熱可塑性樹脂（Ｂ）
層が２層以上の場合はその合計の厚さ） 【効果】 本発明により、熱収縮性の優れた、しかも厚
みムラの少ない多層フィルムを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、多層フィルム、特に熱
収縮性に優れた多層フィルムの製造方法に関する。
収縮性に優れた多層フィルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】生肉、加工畜肉などの脂肪性食品の多く
はその形状が不規則で大きさも不揃いである。この様な
形態が多様な食品の包装方法としては、熱収縮性のフィ
ルムを用いるシュリンク包装、および、スキンパック包
装機を用いて延伸−収縮−熱シ−ルを同時に行うスキン
パック包装などが工業的に採用されている。シュリンク
包装の一般的な操作手順としては袋状の延伸フィルムに
内容物を入れ、次いで減圧下で袋内の空気を除去し、袋
の開口部を密封した後、加熱することによりフィルムを
熱収縮せしめて内容物に密着せしめる操作手順が一般的
に採用され、この手順により綺麗な包装体を得る事が出
来る。この手順において、加熱処理は、内容物の殺菌を
兼ねて行われる場合もあり、通常７０〜１２０℃の温度
で処理される。
はその形状が不規則で大きさも不揃いである。この様な
形態が多様な食品の包装方法としては、熱収縮性のフィ
ルムを用いるシュリンク包装、および、スキンパック包
装機を用いて延伸−収縮−熱シ−ルを同時に行うスキン
パック包装などが工業的に採用されている。シュリンク
包装の一般的な操作手順としては袋状の延伸フィルムに
内容物を入れ、次いで減圧下で袋内の空気を除去し、袋
の開口部を密封した後、加熱することによりフィルムを
熱収縮せしめて内容物に密着せしめる操作手順が一般的
に採用され、この手順により綺麗な包装体を得る事が出
来る。この手順において、加熱処理は、内容物の殺菌を
兼ねて行われる場合もあり、通常７０〜１２０℃の温度
で処理される。
【０００３】また、スキンパック包装においては、無延
伸フィルムをスキンパック包装機に通し、加熱部分で該
フィルムを６０〜２００℃昇温後、場合によっては金型
で熱成形後、ただちに真空下、内容物（生肉、加工畜肉
など）を置いた基材フィルム、シ−ト、トレイ上にかぶ
せ、周囲を密封した後、大気圧にもどし、収縮させ、内
容物と周囲のフィルムとを密着させる操作手順が一般的
に採用され、その操作手順により綺麗な包装体を得る事
が出来る。このような包装において使用されるフィルム
はガスバリア−性および密着性に優れ、且つ４０〜２０
０℃で容易に延伸が可能であり、かつ、加熱によって充
分に熱収縮する特性を有する事が必要である。
伸フィルムをスキンパック包装機に通し、加熱部分で該
フィルムを６０〜２００℃昇温後、場合によっては金型
で熱成形後、ただちに真空下、内容物（生肉、加工畜肉
など）を置いた基材フィルム、シ−ト、トレイ上にかぶ
せ、周囲を密封した後、大気圧にもどし、収縮させ、内
容物と周囲のフィルムとを密着させる操作手順が一般的
に採用され、その操作手順により綺麗な包装体を得る事
が出来る。このような包装において使用されるフィルム
はガスバリア−性および密着性に優れ、且つ４０〜２０
０℃で容易に延伸が可能であり、かつ、加熱によって充
分に熱収縮する特性を有する事が必要である。
【０００４】これら包装用フィルムに高ガスバリアー性
を与える為には、高ガスバリア−性を有するＥＶＯＨ樹
脂を使用することが考えられるが、ガスバリア−性の優
れたＥＶＯＨ樹脂フィルムは均一な熱収縮性に劣るとい
う欠点を有している。この欠点を解決するために種々の
方法が提案されている。例えばＥＶＯＨ樹脂フィルムと
ポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）フィルムを密着積層後延伸
した複合フィルム（特開昭５２−１１５８８０）、ポリ
オレフィン層、ＰＡ樹脂層及びＥＶＯＨ樹脂層からなる
積層フィルム（特開昭５６−１３６３６５）などが提案
されている。
を与える為には、高ガスバリア−性を有するＥＶＯＨ樹
脂を使用することが考えられるが、ガスバリア−性の優
れたＥＶＯＨ樹脂フィルムは均一な熱収縮性に劣るとい
う欠点を有している。この欠点を解決するために種々の
方法が提案されている。例えばＥＶＯＨ樹脂フィルムと
ポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）フィルムを密着積層後延伸
した複合フィルム（特開昭５２−１１５８８０）、ポリ
オレフィン層、ＰＡ樹脂層及びＥＶＯＨ樹脂層からなる
積層フィルム（特開昭５６−１３６３６５）などが提案
されている。
【０００５】また、エチレン含量の異なるＥＶＯＨ樹脂
同志のブレンドからなる熱収縮性フィルム（特開平５−
２００８６５）も提案されている。
同志のブレンドからなる熱収縮性フィルム（特開平５−
２００８６５）も提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記Ｅ
ＶＯＨ樹脂フィルムをＰＡ樹脂フィルムに積層したフィ
ルムは、均一な熱収縮性を有するフィルムが得られると
は言いがたい。従って、高いガスバリア−性を有し、且
つより優れた延伸性、熱収縮性、寸法安定性を示すフィ
ルムの提供が望まれている。しかして、本発明の目的
は、ＥＶＯＨ樹脂の高いガスバリア−性を維持しなが
ら、優れた均一な熱収縮性を有する多層フィルムを得る
事にある。
ＶＯＨ樹脂フィルムをＰＡ樹脂フィルムに積層したフィ
ルムは、均一な熱収縮性を有するフィルムが得られると
は言いがたい。従って、高いガスバリア−性を有し、且
つより優れた延伸性、熱収縮性、寸法安定性を示すフィ
ルムの提供が望まれている。しかして、本発明の目的
は、ＥＶＯＨ樹脂の高いガスバリア−性を維持しなが
ら、優れた均一な熱収縮性を有する多層フィルムを得る
事にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的は、ＥＶＯＨを
中間層あるいは表面層（内層または外層）に有し、かつ
下記式（Ｉ）または（II）を満足する原反フィルムを延
伸した後、ＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率が０．３〜２０重
量％となるように調整し、多層フィルムを製造する方法
を提供することによって達成される。
中間層あるいは表面層（内層または外層）に有し、かつ
下記式（Ｉ）または（II）を満足する原反フィルムを延
伸した後、ＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率が０．３〜２０重
量％となるように調整し、多層フィルムを製造する方法
を提供することによって達成される。
【０００８】ＥＶＯＨ層（Ａ）が表面層にある場合 ａ：ｂ＝１：１０〜１：６０ …（Ｉ） ａ…ＥＶＯＨ（Ａ）層の厚さ（ＥＶＯＨ（Ａ）層が２層
以上の場合はその合計の厚さ） ｂ…熱可塑性樹脂（Ｂ）層の厚さ（熱可塑性樹脂（Ｂ）
層が２層以上の場合はその合計の厚さ）
以上の場合はその合計の厚さ） ｂ…熱可塑性樹脂（Ｂ）層の厚さ（熱可塑性樹脂（Ｂ）
層が２層以上の場合はその合計の厚さ）
【０００９】ＥＶＯＨ層（Ａ）が中間層にある場合 ｃ：ｄ＝１：０．１〜１：５０ …（II） ｃ…原反フィルムの中心からＥＶＯＨ（Ａ）層中心まで
の厚さ ｄ…ＥＶＯＨ（Ａ）層が（Ｃ）の中心より外層よりの場
合、外側表面層からＥＶＯＨ（Ａ）層中心までの厚さ …ＥＶＯＨ（Ａ）層が（Ｃ）の中心より内層よりの場
合、内側表面層からＥＶＯＨ（Ａ）層中心までの厚さ
の厚さ ｄ…ＥＶＯＨ（Ａ）層が（Ｃ）の中心より外層よりの場
合、外側表面層からＥＶＯＨ（Ａ）層中心までの厚さ …ＥＶＯＨ（Ａ）層が（Ｃ）の中心より内層よりの場
合、内側表面層からＥＶＯＨ（Ａ）層中心までの厚さ
【００１０】上記（Ｉ）または（II）式を満たすことに
より、ＥＶＯＨ層（Ａ）が表面層あるいは表面層に近接
したところに位置し、かつ原反フィルムの延伸後のＥＶ
ＯＨ（Ａ）層の含水率を０．３〜２０重量％に調整する
ことにより、熱収縮性の優れた、さらに熱収縮後のＥＶ
ＯＨ（Ａ）層の厚みムラの少ない多層フィルムを得るこ
とができる。
より、ＥＶＯＨ層（Ａ）が表面層あるいは表面層に近接
したところに位置し、かつ原反フィルムの延伸後のＥＶ
ＯＨ（Ａ）層の含水率を０．３〜２０重量％に調整する
ことにより、熱収縮性の優れた、さらに熱収縮後のＥＶ
ＯＨ（Ａ）層の厚みムラの少ない多層フィルムを得るこ
とができる。
【００１１】（Ｉ）または（II）式を満足し、また延伸
後のＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率を０．３〜２０重量％に
調整することにより、このような効果が得られることは
意外である。（Ｉ）式の好適な範囲としては、ａ：ｂ＝
１：１０〜１：４０、さらに好ましくは、ａ：ｂ＝１：
１０〜１：２０である。（II）式の好適な範囲として
は、ｃ：ｄ＝１：０．１〜１：３０、さらに好ましく
は、ｃ：ｄ＝１：０．１〜１：２０である。（Ｉ）また
は、（II）式の条件を満足しないものは、後述する比較
例からも明らかなように、本発明の目的が達せられな
い。
後のＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率を０．３〜２０重量％に
調整することにより、このような効果が得られることは
意外である。（Ｉ）式の好適な範囲としては、ａ：ｂ＝
１：１０〜１：４０、さらに好ましくは、ａ：ｂ＝１：
１０〜１：２０である。（II）式の好適な範囲として
は、ｃ：ｄ＝１：０．１〜１：３０、さらに好ましく
は、ｃ：ｄ＝１：０．１〜１：２０である。（Ｉ）また
は、（II）式の条件を満足しないものは、後述する比較
例からも明らかなように、本発明の目的が達せられな
い。
【００１２】原反フィルムの延伸後のＥＶＯＨ（Ａ）層
の含水率の下限値としては、０．３重量％以上であり、
さらには、０．５重量％以上、さらには、１重量％以
上、さらには２重量％以上、さらには３重量％以上、さ
らには４重量％以上、さらには５重量％以上であること
が好適である。また上限値としては、２０重量％以下、
さらには、１５重量％以下、さらには、１２重量％以下
である。ここで含水率とはＥＶＯＨ（Ａ）層の全体の重
さに対する値である。ＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率がこの
範囲から外れる場合は、後述する比較例からも明らかな
ように、本発明の目的が達せられない。
の含水率の下限値としては、０．３重量％以上であり、
さらには、０．５重量％以上、さらには、１重量％以
上、さらには２重量％以上、さらには３重量％以上、さ
らには４重量％以上、さらには５重量％以上であること
が好適である。また上限値としては、２０重量％以下、
さらには、１５重量％以下、さらには、１２重量％以下
である。ここで含水率とはＥＶＯＨ（Ａ）層の全体の重
さに対する値である。ＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率がこの
範囲から外れる場合は、後述する比較例からも明らかな
ように、本発明の目的が達せられない。
【００１３】本発明において、ＥＶＯＨ（Ａ）とはエチ
レン−ビニルエステル共重合体けん化物であり、エチレ
ン含有量は２０〜６０モル％、好適には２５〜５８モル
％、ビニルエステル成分のけん化度は９０％以上であ
る。エチレン含有量が２０モル％未満では溶融成形性が
悪く、一方６０モル％以上では、ガスバリア−性が不足
する。また、けん化度が９０％未満では、ガスバリア−
性および熱安定性が悪くなる。
レン−ビニルエステル共重合体けん化物であり、エチレ
ン含有量は２０〜６０モル％、好適には２５〜５８モル
％、ビニルエステル成分のけん化度は９０％以上であ
る。エチレン含有量が２０モル％未満では溶融成形性が
悪く、一方６０モル％以上では、ガスバリア−性が不足
する。また、けん化度が９０％未満では、ガスバリア−
性および熱安定性が悪くなる。
【００１４】また、該ＥＶＯＨ（Ａ）には本発明の目的
が阻害されない範囲で、他の共単量体［例えば、プロピ
レン、ブチレン、不飽和カルボン酸又はそのエステル
｛（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルメ
チル、エチル）など｝、ビニルシラン化合物（ビニルト
リメトキシシラン、トリエトキシシランなど）、ビニル
ピロリドン（Ｎ−ビニルピロリドンなど）を共重合した
ものであっても良く、さらに、可塑剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラ−、他の樹脂
（ポリアミド、部分けん化エチレン−酢酸ビニル共重合
体など）をブレンドすることも自由である。また、本発
明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）の好適なメルトインデックス
（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）は０．２〜１
００ｇ／１０ｍｉｎ．のものが好適であり、１〜６０ｇ
／１０ｍｉｎ．のものが更に好ましい。
が阻害されない範囲で、他の共単量体［例えば、プロピ
レン、ブチレン、不飽和カルボン酸又はそのエステル
｛（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルメ
チル、エチル）など｝、ビニルシラン化合物（ビニルト
リメトキシシラン、トリエトキシシランなど）、ビニル
ピロリドン（Ｎ−ビニルピロリドンなど）を共重合した
ものであっても良く、さらに、可塑剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラ−、他の樹脂
（ポリアミド、部分けん化エチレン−酢酸ビニル共重合
体など）をブレンドすることも自由である。また、本発
明に用いるＥＶＯＨ（Ａ）の好適なメルトインデックス
（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重下）は０．２〜１
００ｇ／１０ｍｉｎ．のものが好適であり、１〜６０ｇ
／１０ｍｉｎ．のものが更に好ましい。
【００１５】可塑剤として用いられるものとしては、疎
水性可塑剤、とくに芳香族エステル、脂肪族エステル、
リン酸エステル、及びそれらのエポキシ化合物などが挙
げられる。芳香族エステルとしては、ジブチルフタレ−
ト、ジオクチルフタレ−ト、ジヘプチルフタレ−ト、ジ
−（２エチルヘキシル）フタテ−ト、ジシクロヘキシル
フタレ−ト、ブチルラウリルフタレ−ト、ジイソオクチ
ルフタレ−ト、ブチルココナッツアルキルフタレ−ト、
ジトリデシルフタレ−ト、ジラウリルフタレ−ト、ジイ
ソデシルフタレ−ト、ブチルベンジルフタレ−ト、オク
チルカプリルフタレ−ト、ジメチルグリコ−ルフタレ−
ト、エチルフタリルエチレングリコレ−ト、メチルフタ
リルエチレングリコレ−ト、ブチルフタリルブチレング
リコ−ト、ジノニルフタレ−ト、ジヘプチルフタレ−
ト、オクチルデシルフタレ−ト、ジトリデシルフタレ−
ト、ブチルベンジルフタレ−ト、ジカプリルフタレ−
ト、ジ−（３５５トリメチルヘキシル）フタレ−ト、イ
ソオクチルイソデシルフタレ−ト、ジメトキシエチルフ
タレ−ト、ジブトキシジエチルフタレ−ト、ビス（ジエ
チレングリコ−ルモノメチルエ−テル）フタレ−トなど
が挙げられる。脂肪族エステルとしては、ポリプロピレ
ンアジペ−ト、ジイソデシルアジペ−ト、ジ−（２メチ
ルヘキシル）アジペ−ト、ジカプリルアジペ−ト、ジイ
ソオクチルアジペ−ト、オクチルデシルアジペ−ト、イ
ソオクチルイソデシルアジペ−ト、ジブチルフマレ−
ト、ジオクチルフマレ−ト、トリエチルシトレ−ト、ア
セチルトリエチルシトレ−ト、トリブチルシトレ−ト、
アセチルトリブチルシトレ−ト、アセチルトリ−（２エ
チルヘキシル）シトレ−トなどが、またリン酸エステル
としては、トリクレシルホスヘ−ト、フェニルジクレシ
ルフォスフェ−ト、キシレニルジクレシルフォスヘ−
ト、クレシルジキシレニルフォスフェ−ト、トリフェニ
ルフォスフェ−ト、トリブチルフォスフェ−ト、トリク
ロルエチルフォスフェ−ト、トリオクチルフォスフェ−
ト、トリエチルフォスフェ−ト、アリルアルキルフォス
フェ−ト、ジフェニルモノオルソキセニルフォスフェ−
トなどが、またエポキシ系化合物としては、エポキシモ
ノエステル、ブチルエポキシステアレ−ト、オクチルエ
ポキシスアレ−ト、エポキシブチルオレエ−ト、エポキ
シ化オレイン酸ブチル、エポキシ化ダイズ油、エポキシ
化アマニ油、エポキシ化アルキルオイル、エポキシ化ア
ルキルオイルアルコ−ルエステルなどが挙げられる。中
でもエポキシ化ダイズ油、エポキシ化アマニ油、ジネチ
ルヘキシルアジペ−ト、ジイソオクチルアジペ−ト、ジ
ブチルフタレ−ト、ジエチルフタレ−ト、ジ−（２エチ
ルヘキシル）フタレ−ト、メチルフタリルエチレングリ
コレ−トなどが好適に用いられる。配合量としては、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対し０．１〜３０重量部で
あり、更に好ましくは１〜２０重量部である。
水性可塑剤、とくに芳香族エステル、脂肪族エステル、
リン酸エステル、及びそれらのエポキシ化合物などが挙
げられる。芳香族エステルとしては、ジブチルフタレ−
ト、ジオクチルフタレ−ト、ジヘプチルフタレ−ト、ジ
−（２エチルヘキシル）フタテ−ト、ジシクロヘキシル
フタレ−ト、ブチルラウリルフタレ−ト、ジイソオクチ
ルフタレ−ト、ブチルココナッツアルキルフタレ−ト、
ジトリデシルフタレ−ト、ジラウリルフタレ−ト、ジイ
ソデシルフタレ−ト、ブチルベンジルフタレ−ト、オク
チルカプリルフタレ−ト、ジメチルグリコ−ルフタレ−
ト、エチルフタリルエチレングリコレ−ト、メチルフタ
リルエチレングリコレ−ト、ブチルフタリルブチレング
リコ−ト、ジノニルフタレ−ト、ジヘプチルフタレ−
ト、オクチルデシルフタレ−ト、ジトリデシルフタレ−
ト、ブチルベンジルフタレ−ト、ジカプリルフタレ−
ト、ジ−（３５５トリメチルヘキシル）フタレ−ト、イ
ソオクチルイソデシルフタレ−ト、ジメトキシエチルフ
タレ−ト、ジブトキシジエチルフタレ−ト、ビス（ジエ
チレングリコ−ルモノメチルエ−テル）フタレ−トなど
が挙げられる。脂肪族エステルとしては、ポリプロピレ
ンアジペ−ト、ジイソデシルアジペ−ト、ジ−（２メチ
ルヘキシル）アジペ−ト、ジカプリルアジペ−ト、ジイ
ソオクチルアジペ−ト、オクチルデシルアジペ−ト、イ
ソオクチルイソデシルアジペ−ト、ジブチルフマレ−
ト、ジオクチルフマレ−ト、トリエチルシトレ−ト、ア
セチルトリエチルシトレ−ト、トリブチルシトレ−ト、
アセチルトリブチルシトレ−ト、アセチルトリ−（２エ
チルヘキシル）シトレ−トなどが、またリン酸エステル
としては、トリクレシルホスヘ−ト、フェニルジクレシ
ルフォスフェ−ト、キシレニルジクレシルフォスヘ−
ト、クレシルジキシレニルフォスフェ−ト、トリフェニ
ルフォスフェ−ト、トリブチルフォスフェ−ト、トリク
ロルエチルフォスフェ−ト、トリオクチルフォスフェ−
ト、トリエチルフォスフェ−ト、アリルアルキルフォス
フェ−ト、ジフェニルモノオルソキセニルフォスフェ−
トなどが、またエポキシ系化合物としては、エポキシモ
ノエステル、ブチルエポキシステアレ−ト、オクチルエ
ポキシスアレ−ト、エポキシブチルオレエ−ト、エポキ
シ化オレイン酸ブチル、エポキシ化ダイズ油、エポキシ
化アマニ油、エポキシ化アルキルオイル、エポキシ化ア
ルキルオイルアルコ−ルエステルなどが挙げられる。中
でもエポキシ化ダイズ油、エポキシ化アマニ油、ジネチ
ルヘキシルアジペ−ト、ジイソオクチルアジペ−ト、ジ
ブチルフタレ−ト、ジエチルフタレ−ト、ジ−（２エチ
ルヘキシル）フタレ−ト、メチルフタリルエチレングリ
コレ−トなどが好適に用いられる。配合量としては、Ｅ
ＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対し０．１〜３０重量部で
あり、更に好ましくは１〜２０重量部である。
【００１６】一方、ＥＶＯＨ（Ａ）とブレンド物との相
溶性、熱安定性を改善する為に添加剤を併用する事がで
きる。添加剤としては、芳香族カルボン酸、脂肪族カル
ボン酸、リン酸またはその金属塩、あるいは金属錯体、
金属酸化物などが挙げられる。これらの化合物は少なく
とも一種が使用される。該添加剤はＥＶＯＨ（Ａ）１０
０重量部に対し０．００１〜１重量部用いることが好ま
しく、更に好適には、０．０１〜１重量部である。また
用いる金属イオンとしてはアルカリ金属系、アルカリ土
金属系、両性金属系の金属が好適である。これら添加剤
としては例えば、酢酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢
酸マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、酢酸リチウ
ム、リン酸カルシウム、リン酸カリウム、リン酸マグネ
シウム、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸リチウム、エチレンジアミン四酢酸
のナトリウム塩、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、
ハイドロタルサイト系化合物などが挙げられる。なかで
も、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウ
ム、ハイドロタルサイト系化合物｛例：Ｍｇ6 Ａｌ
2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ｝などが好適である。
溶性、熱安定性を改善する為に添加剤を併用する事がで
きる。添加剤としては、芳香族カルボン酸、脂肪族カル
ボン酸、リン酸またはその金属塩、あるいは金属錯体、
金属酸化物などが挙げられる。これらの化合物は少なく
とも一種が使用される。該添加剤はＥＶＯＨ（Ａ）１０
０重量部に対し０．００１〜１重量部用いることが好ま
しく、更に好適には、０．０１〜１重量部である。また
用いる金属イオンとしてはアルカリ金属系、アルカリ土
金属系、両性金属系の金属が好適である。これら添加剤
としては例えば、酢酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢
酸マグネシウム、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、酢酸リチウ
ム、リン酸カルシウム、リン酸カリウム、リン酸マグネ
シウム、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸リチウム、エチレンジアミン四酢酸
のナトリウム塩、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、
ハイドロタルサイト系化合物などが挙げられる。なかで
も、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、酢酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウ
ム、ハイドロタルサイト系化合物｛例：Ｍｇ6 Ａｌ
2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ｝などが好適である。
【００１７】本発明の多層フィルムは少なくともＥＶＯ
Ｈ（Ａ）層及び熱可塑性樹脂（Ｂ）層から成るが、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）層及び熱可塑性樹脂（Ｂ）層はそれぞれ２層
以上あっても良い。ＥＶＯＨ（Ａ）層及び熱可塑性樹脂
（Ｂ）層がそれぞれ２層以上有する場合、各層を構成す
る樹脂組成は、それぞれ同一であっても、又異なってい
ても良い。
Ｈ（Ａ）層及び熱可塑性樹脂（Ｂ）層から成るが、ＥＶ
ＯＨ（Ａ）層及び熱可塑性樹脂（Ｂ）層はそれぞれ２層
以上あっても良い。ＥＶＯＨ（Ａ）層及び熱可塑性樹脂
（Ｂ）層がそれぞれ２層以上有する場合、各層を構成す
る樹脂組成は、それぞれ同一であっても、又異なってい
ても良い。
【００１８】熱可塑性樹脂（Ｂ）としてはオレフィン系
樹脂、特にビカット軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ−１５２５に
より測定）９５℃以下、好ましくは８５℃以下のオレフ
ィン系樹脂が好適であり、オレフィン樹脂としては、エ
チレンとビニルエステル単量体との共重合体、例えばエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略称す
る）、脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン
酸エステルより選ばれる単量体とエチレンとの共重合体
（例えばアクリル酸、アクリル酸エステルメタクリル
酸、メタクリル酸エステル等から選ばれた単量体とエチ
レンとの共重合体）、アイオノマ−樹脂、線状低密度ポ
リエチレン（以下ＬＬＤＰＥと記す。）及びＬＬＤＰＥ
とＥＶＡとの混合樹脂、密度０．９１ｇ／ｃｍ3 以下の
超低密度ポリエチレン（以下，ＶＬＤＰＥと略称する）
及びＶＬＤＰＥと少量のＬＬＤＰＥの混合樹脂、結晶性
プロピレン−エチレン共重合体とポリプロピレン系エラ
ストマ−の混合樹脂が好ましい。
樹脂、特にビカット軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ−１５２５に
より測定）９５℃以下、好ましくは８５℃以下のオレフ
ィン系樹脂が好適であり、オレフィン樹脂としては、エ
チレンとビニルエステル単量体との共重合体、例えばエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略称す
る）、脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン
酸エステルより選ばれる単量体とエチレンとの共重合体
（例えばアクリル酸、アクリル酸エステルメタクリル
酸、メタクリル酸エステル等から選ばれた単量体とエチ
レンとの共重合体）、アイオノマ−樹脂、線状低密度ポ
リエチレン（以下ＬＬＤＰＥと記す。）及びＬＬＤＰＥ
とＥＶＡとの混合樹脂、密度０．９１ｇ／ｃｍ3 以下の
超低密度ポリエチレン（以下，ＶＬＤＰＥと略称する）
及びＶＬＤＰＥと少量のＬＬＤＰＥの混合樹脂、結晶性
プロピレン−エチレン共重合体とポリプロピレン系エラ
ストマ−の混合樹脂が好ましい。
【００１９】ＥＶＡとしては酢酸ビニル含量が３〜１９
重量％のものが好ましい。ＬＬＤＰＥとＥＶＡの混合樹
脂中のＥＶＡの割合は少なくとも５５重量％を含有して
いることが延伸性の見地から好ましい。ＬＬＤＰＥとし
ては、エチレンと少量のブテン−１、ペンテン−１、４
メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等
の炭素数４〜１８のα−オレフィンとの共重合体で結晶
融点１１８〜１２５℃のものが好ましい。アイオノマ−
樹脂としては、エチレン，プロピレン等のα−オレフィ
ンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽
和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルの一部を鹸
化した重合体との共重合体の陰イオン部分をＮａ、Ｋ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ等の金属イオンで一部を中和してなる
イオン架橋物が用いられる。通常、Ｎａ、およびＺｎが
用いられる。２価の金属イオンで一部中和してなるアイ
オノマ−樹脂にポリアミドオリゴマ−が含まれているも
のでも良い。
重量％のものが好ましい。ＬＬＤＰＥとＥＶＡの混合樹
脂中のＥＶＡの割合は少なくとも５５重量％を含有して
いることが延伸性の見地から好ましい。ＬＬＤＰＥとし
ては、エチレンと少量のブテン−１、ペンテン−１、４
メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等
の炭素数４〜１８のα−オレフィンとの共重合体で結晶
融点１１８〜１２５℃のものが好ましい。アイオノマ−
樹脂としては、エチレン，プロピレン等のα−オレフィ
ンとアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽
和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルの一部を鹸
化した重合体との共重合体の陰イオン部分をＮａ、Ｋ、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ等の金属イオンで一部を中和してなる
イオン架橋物が用いられる。通常、Ｎａ、およびＺｎが
用いられる。２価の金属イオンで一部中和してなるアイ
オノマ−樹脂にポリアミドオリゴマ−が含まれているも
のでも良い。
【００２０】また熱可塑性樹脂（Ｂ）が、接着性樹脂と
して用いられる場合、例えば、不飽和カルボン酸又はそ
の無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系重合体
または共重合体［ポリエチレン｛低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレンＶＬＤＰＥ）｝、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
エステル（メチルエステル、またはエチルエステル）共
重合体］にグラフトしたものが、好適にもちいられる。
して用いられる場合、例えば、不飽和カルボン酸又はそ
の無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系重合体
または共重合体［ポリエチレン｛低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、超低密度ポリエチレンＶＬＤＰＥ）｝、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
エステル（メチルエステル、またはエチルエステル）共
重合体］にグラフトしたものが、好適にもちいられる。
【００２１】更に本発明においては、熱可塑性樹脂
（Ｂ）として上記オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
を用いることもできる。ここで、他の樹脂（Ｂ）として
は、例えばポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）、具体的には、
ナイロン６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１１、ナ
イロン６１２の単量体の二元以上の共重合体、及びナイ
ロン６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナ
イロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１１、ナイロン
６１２があげられる。又ガスバリア−性が上記ナイロン
より優れた芳香族系ナイロン、例えば、アジピン酸とメ
タキシリレンジアミンとの重合体、ヘキサメチレンジア
ミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体あるいはこれらと上
記ＰＡ樹脂との共重合体、あるいは溶融ブレンド物など
からなるものが好ましい。
（Ｂ）として上記オレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂
を用いることもできる。ここで、他の樹脂（Ｂ）として
は、例えばポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）、具体的には、
ナイロン６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１１、ナ
イロン６１２の単量体の二元以上の共重合体、及びナイ
ロン６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナ
イロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１１、ナイロン
６１２があげられる。又ガスバリア−性が上記ナイロン
より優れた芳香族系ナイロン、例えば、アジピン酸とメ
タキシリレンジアミンとの重合体、ヘキサメチレンジア
ミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体あるいはこれらと上
記ＰＡ樹脂との共重合体、あるいは溶融ブレンド物など
からなるものが好ましい。
【００２２】熱可塑性樹脂（Ｂ）層は、ＥＶＯＨ（Ａ）
層に直接接しない位置に設ける事もでき、回収再使用品
などを含む樹脂層を他の構成層（Ｂ）層として一層ある
いはそれ以上設ける事が出来る。また、ＥＶＯＨ（Ａ）
層、熱可塑性樹脂（Ｂ）層には延伸性、ガスバリア−性
を阻害しない範囲で、無機フィラ−、顔料などの無機添
加物および／または有機添加物などを添加することが出
来る。
層に直接接しない位置に設ける事もでき、回収再使用品
などを含む樹脂層を他の構成層（Ｂ）層として一層ある
いはそれ以上設ける事が出来る。また、ＥＶＯＨ（Ａ）
層、熱可塑性樹脂（Ｂ）層には延伸性、ガスバリア−性
を阻害しない範囲で、無機フィラ−、顔料などの無機添
加物および／または有機添加物などを添加することが出
来る。
【００２３】本発明で用いる原反フィルム中の熱可塑性
樹脂（Ｂ）層の厚みｂ｛（Ｂ）層が複数層ある場合はそ
の合計厚み｝は耐熱性の点から３μ以上、延伸性、寸法
安定性の点から１０００μ以下が好ましく、３〜５００
μである事が更に好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）層の
厚みａ｛（Ａ）層が複数層ある場合はその合計厚み）｝
はガスバリア−性と延伸性のバランスから３〜１００μ
が好ましく、３〜５０μである事が更に好ましい。ま
た、熱可塑性樹脂（Ｂ）層の厚みはＥＶＯＨ（Ａ）層の
厚みよりも厚い事が好ましく、熱可塑性樹脂（Ｂ）層が
２層以上ある場合は、熱可塑性樹脂（Ｂ）層の合計厚み
が、ＥＶＯＨ（Ａ）層の厚みよりも厚い事が好ましい。
また、本発明中のｃとｄの厚みに関しては、ｃ＝５〜８
００μ，ｄ＝５〜８００μ，好ましくは、ｃ＝２５〜８
００μ，ｄ＝２５〜８００μ，さらに好ましくは、ｃ＝
７５〜８００μ，ｄ＝７５〜８００μである。なお原反
フィルムのａ：ｂ、ｃ：ｄのそれぞれの比率は原反フィ
ルムを延伸した後のフィルムのａ：ｂ、ｃ：ｄのそれぞ
れの比率と同じである。
樹脂（Ｂ）層の厚みｂ｛（Ｂ）層が複数層ある場合はそ
の合計厚み｝は耐熱性の点から３μ以上、延伸性、寸法
安定性の点から１０００μ以下が好ましく、３〜５００
μである事が更に好ましい。また、ＥＶＯＨ（Ａ）層の
厚みａ｛（Ａ）層が複数層ある場合はその合計厚み）｝
はガスバリア−性と延伸性のバランスから３〜１００μ
が好ましく、３〜５０μである事が更に好ましい。ま
た、熱可塑性樹脂（Ｂ）層の厚みはＥＶＯＨ（Ａ）層の
厚みよりも厚い事が好ましく、熱可塑性樹脂（Ｂ）層が
２層以上ある場合は、熱可塑性樹脂（Ｂ）層の合計厚み
が、ＥＶＯＨ（Ａ）層の厚みよりも厚い事が好ましい。
また、本発明中のｃとｄの厚みに関しては、ｃ＝５〜８
００μ，ｄ＝５〜８００μ，好ましくは、ｃ＝２５〜８
００μ，ｄ＝２５〜８００μ，さらに好ましくは、ｃ＝
７５〜８００μ，ｄ＝７５〜８００μである。なお原反
フィルムのａ：ｂ、ｃ：ｄのそれぞれの比率は原反フィ
ルムを延伸した後のフィルムのａ：ｂ、ｃ：ｄのそれぞ
れの比率と同じである。
【００２４】多層フィルムの構成としては、（１）ＥＶ
ＯＨ（Ａ）層／熱可塑性樹脂（Ｂ）層、（２）熱可塑性
樹脂（Ｂ）層／ＥＶＯＨ（Ａ）層／熱可塑性樹脂（Ｂ）
層などが代表的なものとしてあげられる。両外層に熱可
塑性樹脂（Ｂ）層を設ける場合は、両外層の樹脂が異な
っていてもよいし、また同じものでもよい。
ＯＨ（Ａ）層／熱可塑性樹脂（Ｂ）層、（２）熱可塑性
樹脂（Ｂ）層／ＥＶＯＨ（Ａ）層／熱可塑性樹脂（Ｂ）
層などが代表的なものとしてあげられる。両外層に熱可
塑性樹脂（Ｂ）層を設ける場合は、両外層の樹脂が異な
っていてもよいし、また同じものでもよい。
【００２５】次に、本発明の多層フィルムを製造する方
法を述べる。ＥＶＯＨ（Ａ）層、熱可塑性樹脂（Ｂ）層
を押出ラミネ−ト法、ドライラミネ−ト法、共押出ラミ
ネ−ト法、共押出シ−ト成形法、共押出インフレ成形
法、溶液コ−ト法などにより積層して原反フィルムを得
る。このとき押出成形された原反フィルムは直ちに急冷
し実質上可能な限り非晶質にすることにより、延伸後の
熱収縮性が更に改善することになるので好ましい。次い
で、該積層体をＥＶＯＨ（Ａ）層の融点以下の範囲で再
加熱し，ロ−ル延伸法、パンタグラフ式延伸法あるい
は、インフレ延伸法などにより一軸、あるいは二軸延伸
する。延伸に先立ち、該積層体に放射線、電子線、紫外
線などを照射し、ＥＶＯＨ（Ａ）層、熱可塑性樹脂
（Ｂ）層、多層フィルム構成層を架橋するか、あるいは
押出成形時、樹脂に化学架橋剤を添加し押出成形を実施
し、化学架橋すること、あるいは架橋ポリオレフィン樹
脂（Ｂ）層にＥＶＯＨ（Ａ）層を積層した多層フィルム
を用いる事は延伸成形性がより改善されるのでより好適
である。延伸倍率としては縦あるいは／および横それぞ
れ１．３〜９倍、好ましくは１．５〜４倍であり、また
延伸前の加熱温度としては、５０〜１４０℃、好ましく
は６０〜１００℃である。加熱温度が５０℃未満では延
伸性が悪い傾向にあり、寸法変化も大きくなる。また、
加熱温度が１４０℃を越えると、熱収縮性が低下する傾
向がある。延伸は湿熱延伸、乾熱延伸いずれも採用でき
る。
法を述べる。ＥＶＯＨ（Ａ）層、熱可塑性樹脂（Ｂ）層
を押出ラミネ−ト法、ドライラミネ−ト法、共押出ラミ
ネ−ト法、共押出シ−ト成形法、共押出インフレ成形
法、溶液コ−ト法などにより積層して原反フィルムを得
る。このとき押出成形された原反フィルムは直ちに急冷
し実質上可能な限り非晶質にすることにより、延伸後の
熱収縮性が更に改善することになるので好ましい。次い
で、該積層体をＥＶＯＨ（Ａ）層の融点以下の範囲で再
加熱し，ロ−ル延伸法、パンタグラフ式延伸法あるい
は、インフレ延伸法などにより一軸、あるいは二軸延伸
する。延伸に先立ち、該積層体に放射線、電子線、紫外
線などを照射し、ＥＶＯＨ（Ａ）層、熱可塑性樹脂
（Ｂ）層、多層フィルム構成層を架橋するか、あるいは
押出成形時、樹脂に化学架橋剤を添加し押出成形を実施
し、化学架橋すること、あるいは架橋ポリオレフィン樹
脂（Ｂ）層にＥＶＯＨ（Ａ）層を積層した多層フィルム
を用いる事は延伸成形性がより改善されるのでより好適
である。延伸倍率としては縦あるいは／および横それぞ
れ１．３〜９倍、好ましくは１．５〜４倍であり、また
延伸前の加熱温度としては、５０〜１４０℃、好ましく
は６０〜１００℃である。加熱温度が５０℃未満では延
伸性が悪い傾向にあり、寸法変化も大きくなる。また、
加熱温度が１４０℃を越えると、熱収縮性が低下する傾
向がある。延伸は湿熱延伸、乾熱延伸いずれも採用でき
る。
【００２６】延伸後、ＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率が０．
３〜２０重量％となるように調整することが本発明にお
いては重要である。含水率を調整する方法としては、延
伸後の多層フィルムに水をスプレーするか、あるいは延
伸後の多層フィルムを水に浸漬する方法等があげられる
が、水に浸漬する方法が好ましい。また、延伸後のＥＶ
ＯＨ（Ａ）層の含水率が特定の範囲にある場合は、その
まま使用することができるが、さらに水をスプレー、あ
るいは水に浸漬などの水処理をすることが好ましい。水
処理する場合の水温は０〜９５℃が好ましく、２０〜９
０℃がより好適である。なお、延伸後の多層フィルム含
水率は、フィルムを１０５℃×２４時間乾燥し、乾燥前
−乾燥後の重量減少から求めた数値である。また、含水
させる場合、延伸後のフィルムをニップ等で一定の形状
に固定した後、水に浸漬する等の方法により、含水させ
ることが好ましい。延伸後、熱固定のための処理を施す
ことは自由である。
３〜２０重量％となるように調整することが本発明にお
いては重要である。含水率を調整する方法としては、延
伸後の多層フィルムに水をスプレーするか、あるいは延
伸後の多層フィルムを水に浸漬する方法等があげられる
が、水に浸漬する方法が好ましい。また、延伸後のＥＶ
ＯＨ（Ａ）層の含水率が特定の範囲にある場合は、その
まま使用することができるが、さらに水をスプレー、あ
るいは水に浸漬などの水処理をすることが好ましい。水
処理する場合の水温は０〜９５℃が好ましく、２０〜９
０℃がより好適である。なお、延伸後の多層フィルム含
水率は、フィルムを１０５℃×２４時間乾燥し、乾燥前
−乾燥後の重量減少から求めた数値である。また、含水
させる場合、延伸後のフィルムをニップ等で一定の形状
に固定した後、水に浸漬する等の方法により、含水させ
ることが好ましい。延伸後、熱固定のための処理を施す
ことは自由である。
【００２７】このようにして得られた本発明の多層フィ
ルムは、熱収縮性に優れており、例えば多層フィルムを
９０℃熱水中に一分間浸漬した時面積収縮率は１０％以
上であり、更に好ましくは１５％以上、さらには２５％
以上、更に好ましくは３０％以上、さらには４０％以
上、さらには５０％以上を示す。面積収縮率の上限は９
０％である。面積収縮率が１０％未満であると包装品の
表面にフィルムのしわが発生したり、内容物と包装フィ
ルムとの密着性が損なわれ商品の外観が劣る事になる。
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれによりなんら限定されるものではない。
ルムは、熱収縮性に優れており、例えば多層フィルムを
９０℃熱水中に一分間浸漬した時面積収縮率は１０％以
上であり、更に好ましくは１５％以上、さらには２５％
以上、更に好ましくは３０％以上、さらには４０％以
上、さらには５０％以上を示す。面積収縮率の上限は９
０％である。面積収縮率が１０％未満であると包装品の
表面にフィルムのしわが発生したり、内容物と包装フィ
ルムとの密着性が損なわれ商品の外観が劣る事になる。
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれによりなんら限定されるものではない。
【００２８】
実施例１ エチレン含有量４４モル％、けん化度９９．６％、メル
トインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重）
１１．５ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、４
種５層共押出装置にかけ、一方の最外層が６００μのＥ
ＶＡ樹脂層（三井デュポンケミカル：エバフレックスＥ
Ｖ−３４０）、他方の最外層が５０μの上記ＥＶＯＨ
（Ａ）であり、ＥＶＡ樹脂層とＥＶＯＨ樹脂層との間に
５０μの接着性樹脂（ＡＤ）層（三井石油化学 アドマ
−ＶＦ−６００、ＥＶＡ樹脂の無水マレイン酸変性物）
を有する３層構成の原反フィルムを作成した。得られた
原反フィルムは、ａ：ｂ＝５０μ：６５０μ＝１：１３
である。得られた原反フィルムをパンタグラフ式二軸延
伸機にかけ、７０℃で延伸倍率を変更し、表１に示す通
り、同時二軸延伸を行い多層フィルムとした。なお二軸
延伸した後、延伸多層フィルム（延伸倍率３×３倍のも
の、延伸倍率４×４倍のもの）を木枠で固定し８０℃の
熱水中に８分間浸漬した。これらのフィルムの熱収縮面
積倍率を測定したところ、それぞれ６２％、７５％を示
した。延伸多層フィルムの特性を表２に示す。また、２
０℃−１００％ＲＨに調湿し、ガスバリア−性を測定し
た所（モコン社製１０／５０型）、いずれも、１５ｃ
ｃ．２０μ／ｍ2 ．２４ｈｒ．ａｔｍと良好なガスバリ
ア−性を示した。
トインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重）
１１．５ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、４
種５層共押出装置にかけ、一方の最外層が６００μのＥ
ＶＡ樹脂層（三井デュポンケミカル：エバフレックスＥ
Ｖ−３４０）、他方の最外層が５０μの上記ＥＶＯＨ
（Ａ）であり、ＥＶＡ樹脂層とＥＶＯＨ樹脂層との間に
５０μの接着性樹脂（ＡＤ）層（三井石油化学 アドマ
−ＶＦ−６００、ＥＶＡ樹脂の無水マレイン酸変性物）
を有する３層構成の原反フィルムを作成した。得られた
原反フィルムは、ａ：ｂ＝５０μ：６５０μ＝１：１３
である。得られた原反フィルムをパンタグラフ式二軸延
伸機にかけ、７０℃で延伸倍率を変更し、表１に示す通
り、同時二軸延伸を行い多層フィルムとした。なお二軸
延伸した後、延伸多層フィルム（延伸倍率３×３倍のも
の、延伸倍率４×４倍のもの）を木枠で固定し８０℃の
熱水中に８分間浸漬した。これらのフィルムの熱収縮面
積倍率を測定したところ、それぞれ６２％、７５％を示
した。延伸多層フィルムの特性を表２に示す。また、２
０℃−１００％ＲＨに調湿し、ガスバリア−性を測定し
た所（モコン社製１０／５０型）、いずれも、１５ｃ
ｃ．２０μ／ｍ2 ．２４ｈｒ．ａｔｍと良好なガスバリ
ア−性を示した。
【００２９】比較例１ 表３に示すように、各樹脂層の厚みを変更（ａ：ｂ＝５
０μ：４５０μ＝１：９）し、それ以外は実施例１と同
様の条件で多層延伸フィルムを得た。ただし、延伸倍率
４×４倍の延伸は不可能であり、延伸倍率３×３倍まで
しか延伸できなかった。また、延伸倍率３×３倍の時、
フィルムを木枠で固定し８０℃の熱水中に８分間浸漬し
た。このフィルムの含水率は１０％であった。またこの
フィルムの９０℃での熱収縮性を測定した所、４５％と
低い面積収縮率を示した。得られた結果を表４に示す。
０μ：４５０μ＝１：９）し、それ以外は実施例１と同
様の条件で多層延伸フィルムを得た。ただし、延伸倍率
４×４倍の延伸は不可能であり、延伸倍率３×３倍まで
しか延伸できなかった。また、延伸倍率３×３倍の時、
フィルムを木枠で固定し８０℃の熱水中に８分間浸漬し
た。このフィルムの含水率は１０％であった。またこの
フィルムの９０℃での熱収縮性を測定した所、４５％と
低い面積収縮率を示した。得られた結果を表４に示す。
【００３０】実施例２ エチレン含有量４４モル％、けん化度９９．６％、メル
トインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重）
１１．５ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、４
種５層共押出装置にかけ、両最外層がそれぞれ２００μ
と４００μのＥＶＡ樹脂層（三井デュポンケミカル：エ
バフレックスＥＶ−３４０）、最内層中央が５０μの上
記ＥＶＯＨ樹脂層であり、ＥＶＡ樹脂層とＥＶＯＨ組成
物層との間にそれぞれ５０μの接着性樹脂（ＡＤ）層
（三井石油化学 アドマ−ＶＦ−６００、ＥＶＡ樹脂の
無水マレイン酸変性物）を有する５層構成の原反フィル
ムを作成した。得られた原反フィルムは、ｃ：ｄ＝５０
μ：２７５μ＝１：５．５である。得られた原反フィル
ムをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、７０℃で延伸倍
率を変更し同時二軸延伸を行い多層フィルムとした。得
られた結果を表２に示す。
トインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重）
１１．５ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、４
種５層共押出装置にかけ、両最外層がそれぞれ２００μ
と４００μのＥＶＡ樹脂層（三井デュポンケミカル：エ
バフレックスＥＶ−３４０）、最内層中央が５０μの上
記ＥＶＯＨ樹脂層であり、ＥＶＡ樹脂層とＥＶＯＨ組成
物層との間にそれぞれ５０μの接着性樹脂（ＡＤ）層
（三井石油化学 アドマ−ＶＦ−６００、ＥＶＡ樹脂の
無水マレイン酸変性物）を有する５層構成の原反フィル
ムを作成した。得られた原反フィルムは、ｃ：ｄ＝５０
μ：２７５μ＝１：５．５である。得られた原反フィル
ムをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、７０℃で延伸倍
率を変更し同時二軸延伸を行い多層フィルムとした。得
られた結果を表２に示す。
【００３１】比較例２ 表３に示すように、各樹脂層の厚みを変更（ｃ：ｄ＝
１：７４）し、それ以外は実施例２に記載と同様の条件
で多層フィルムを得た。ただし、延伸倍率３×３倍まで
しか延伸できなかった。また、延伸倍率３×３倍の時、
フィルムを木枠で固定し８０℃の熱水中に８分間浸漬し
た。このフィルムの含水率は１０％であった。またこの
フィルムの９０℃での熱収縮性を測定した所、３８％と
低い面積収縮率を示した。また、水処理しないフィルム
の面積収縮率も測定した。得られた結果を表４に示す。
１：７４）し、それ以外は実施例２に記載と同様の条件
で多層フィルムを得た。ただし、延伸倍率３×３倍まで
しか延伸できなかった。また、延伸倍率３×３倍の時、
フィルムを木枠で固定し８０℃の熱水中に８分間浸漬し
た。このフィルムの含水率は１０％であった。またこの
フィルムの９０℃での熱収縮性を測定した所、３８％と
低い面積収縮率を示した。また、水処理しないフィルム
の面積収縮率も測定した。得られた結果を表４に示す。
【００３２】実施例３ エチレン含有量４４モル％、けん化度９９．６％、メル
トインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重）
１１．５ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、４
種５層共押出装置にかけ、一方の最外層が４００μのＥ
ＶＡ樹脂層（三井デュポンケミカル：エバフレックスＥ
Ｖ−３４０）、他方の最外層が２００μのアイオノマー
樹脂層、最内層中央が５０μの上記ＥＶＯＨ樹脂層であ
り、ＥＶＯＨ組成物層の両側にそれぞれ５０μの接着性
樹脂（ＡＤ）層（三井石油化学アドマ−ＶＦ−６００、
ＥＶＡ樹脂の無水マレイン酸変性物）を有する５層構成
の原反フィルムを作成した。得られた原反フィルムは、
ｃ：ｄ＝１５０μ：１７５μ＝１：１．２である。得ら
れた原反フィルムをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、
７０℃で延伸倍率を変更し同時二軸延伸を行い多層フィ
ルムとした。得られた結果を表２に示す。
トインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重）
１１．５ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、４
種５層共押出装置にかけ、一方の最外層が４００μのＥ
ＶＡ樹脂層（三井デュポンケミカル：エバフレックスＥ
Ｖ−３４０）、他方の最外層が２００μのアイオノマー
樹脂層、最内層中央が５０μの上記ＥＶＯＨ樹脂層であ
り、ＥＶＯＨ組成物層の両側にそれぞれ５０μの接着性
樹脂（ＡＤ）層（三井石油化学アドマ−ＶＦ−６００、
ＥＶＡ樹脂の無水マレイン酸変性物）を有する５層構成
の原反フィルムを作成した。得られた原反フィルムは、
ｃ：ｄ＝１５０μ：１７５μ＝１：１．２である。得ら
れた原反フィルムをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、
７０℃で延伸倍率を変更し同時二軸延伸を行い多層フィ
ルムとした。得られた結果を表２に示す。
【００３３】比較例３ 表３に示すように、各樹脂層の厚みを変更（ｃ：ｄ＝
０：３７５）し、それ以外は実施例３に記載と同様の条
件で多層熱収縮性フィルムを得た。得られた多層熱収縮
フィルムは、クラック、ムラ、偏肉も少なく、外観（透
明性、ゲル、ブツ）も比較的良好であったが原反フィル
ムの延伸性は、実施例３と比較して不良であり、延伸倍
率３×３倍までしか延伸できなかった。得られた結果を
表４に示す。
０：３７５）し、それ以外は実施例３に記載と同様の条
件で多層熱収縮性フィルムを得た。得られた多層熱収縮
フィルムは、クラック、ムラ、偏肉も少なく、外観（透
明性、ゲル、ブツ）も比較的良好であったが原反フィル
ムの延伸性は、実施例３と比較して不良であり、延伸倍
率３×３倍までしか延伸できなかった。得られた結果を
表４に示す。
【００３４】実施例４ エチレン含有量４４モル％、けん化度９９．６％、メル
トインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重）
１１．５ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、４
種５層共押出装置にかけ、一方の最外層が３００μのＥ
ＶＡ樹脂層（三井デュポンケミカル：エバフレックスＥ
Ｖ−３４０）、他方の最外層が１５０μのＰＡ樹脂層、
最内層中央が５０μの上記ＥＶＯＨ樹脂層であり、ＥＶ
Ａ樹脂層とＥＶＯＨ組成物層との間に５０μの接着性樹
脂（ＡＤ）層（三井石油化学 アドマ−ＶＦ−６００Ｅ
ＶＡ樹脂の無水マレイン酸変性物）を有する４層構成の
原反フィルムを作成した。得られた原反フィルムは、
ｃ：ｄ＝１００μ：２００μ＝１：２である。得られた
原反フィルムをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、７０
℃で延伸倍率を変更し同時二軸延伸を行い多層フィルム
とした。得られた結果を表２に示す。
トインデックス（ＭＩ）（２１０℃、２１６０ｇ荷重）
１１．５ｇ／１０ｍｉｎ．のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、４
種５層共押出装置にかけ、一方の最外層が３００μのＥ
ＶＡ樹脂層（三井デュポンケミカル：エバフレックスＥ
Ｖ−３４０）、他方の最外層が１５０μのＰＡ樹脂層、
最内層中央が５０μの上記ＥＶＯＨ樹脂層であり、ＥＶ
Ａ樹脂層とＥＶＯＨ組成物層との間に５０μの接着性樹
脂（ＡＤ）層（三井石油化学 アドマ−ＶＦ−６００Ｅ
ＶＡ樹脂の無水マレイン酸変性物）を有する４層構成の
原反フィルムを作成した。得られた原反フィルムは、
ｃ：ｄ＝１００μ：２００μ＝１：２である。得られた
原反フィルムをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、７０
℃で延伸倍率を変更し同時二軸延伸を行い多層フィルム
とした。得られた結果を表２に示す。
【００３５】比較例４ 表３に示すように、各樹脂層の厚みを変更（ｃ：ｄ＝
０：３００）し、それ以外は実施例４に記載と同様の条
件で多層フィルムを得た。ただし、延伸倍率３×３倍ま
でしか延伸できなかった。また、水処理しないフィルム
の面積収縮率も測定した。得られた結果を表４に示す。
０：３００）し、それ以外は実施例４に記載と同様の条
件で多層フィルムを得た。ただし、延伸倍率３×３倍ま
でしか延伸できなかった。また、水処理しないフィルム
の面積収縮率も測定した。得られた結果を表４に示す。
【００３６】実施例５ 延伸前の原反多層フィルムに電子線５Ｍｒａｄを照射し
た以外は、実施例２に記載と同様にして多層フィルムを
作成した。結果を表２に示す。
た以外は、実施例２に記載と同様にして多層フィルムを
作成した。結果を表２に示す。
【００３７】比較例５ 表３に示すように、各樹脂層の厚みを変更（ｃ：ｄ＝
０：３７５）し、それ以外は実施例５に記載と同様の条
件で多層フィルムを得た。ただし、延伸倍率３×３倍ま
でしか延伸できなかった。得られた結果を表４に示す。
０：３７５）し、それ以外は実施例５に記載と同様の条
件で多層フィルムを得た。ただし、延伸倍率３×３倍ま
でしか延伸できなかった。得られた結果を表４に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】
【表３】
【００４１】
【表４】
【００４２】なお、表中の面積収縮率は次の式により計
算される値である。収縮前（２０℃、０％ＲＨ）の寸法
をＡcm、Ｂcm（ＭＤ×ＴＤ）とし、収縮後（９０℃の熱
水中一分間浸漬後）の寸法をａcm、ｂcm（ＭＤ×ＴＤ）
とした場合、｛（Ａ×Ｂ）−（ａ×ｂ）｝÷（Ａ×Ｂ）
×１００％で示される値。
算される値である。収縮前（２０℃、０％ＲＨ）の寸法
をＡcm、Ｂcm（ＭＤ×ＴＤ）とし、収縮後（９０℃の熱
水中一分間浸漬後）の寸法をａcm、ｂcm（ＭＤ×ＴＤ）
とした場合、｛（Ａ×Ｂ）−（ａ×ｂ）｝÷（Ａ×Ｂ）
×１００％で示される値。
【００４３】また、表中のガスバリアー性Ｏ2 ＴＲの単
位は、ｃｃ．２０μ／ｍ2 ．２４ｈｒ．ａｔｍである。
位は、ｃｃ．２０μ／ｍ2 ．２４ｈｒ．ａｔｍである。
【００４４】
【発明の効果】本発明により、熱収縮性の優れた、しか
も厚みムラの少ない多層フィルムを得ることができる。
も厚みムラの少ない多層フィルムを得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 9:00
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレン含有量２０〜６０モル％のエ
チレン−ビニルアルコ−ル共重合体（ＥＶＯＨ）（Ａ）
層と、熱可塑性樹脂（Ｂ）層の少なくとも２層からな
り、（Ａ）層が外側あるいは内側表面層に位置し、下記
（Ｉ）式を満足する原反フィルムを延伸した後、ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）層の含水率が０．３〜２０重量％となるように
調整することを特徴とする多層フィルムの製造方法。 ａ：ｂ＝１：１０〜１：６０ …（Ｉ） ａ…ＥＶＯＨ（Ａ）層の厚さ（ＥＶＯＨ（Ａ）層が２層
以上の場合はその合計の厚さ） ｂ…熱可塑性樹脂（Ｂ）層の厚さ（熱可塑性樹脂（Ｂ）
層が２層以上の場合はその合計の厚さ） - 【請求項２】 エチレン含有量２０〜６０モル％のエ
チレン−ビニルアルコ−ル共重合体（Ａ）を中間層と
し、該中間層の両側に、熱可塑性樹脂（Ｂ）層を有し、
下記（II）式を満足する原反フィルム（Ｃ）を延伸した
後、ＥＶＯＨ（Ａ）層の含水率が０．３〜２０重量％と
なるように調整することを特徴とする多層フィルムの製
造方法。 ｃ：ｄ＝１：０．１〜１：５０ …（II） ｃ…原反フィルムの中心からＥＶＯＨ（Ａ）層中心まで
の厚さ ｄ…ＥＶＯＨ（Ａ）層が（Ｃ）の中心より外層よりの場
合、外側表面層からＥＶＯＨ（Ａ）層中心までの厚さ …ＥＶＯＨ（Ａ）層が（Ｃ）の中心より内層よりの場
合、内側表面層からＥＶＯＨ（Ａ）層中心までの厚さ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2822394A JP3574466B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | 熱収縮性多層フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2822394A JP3574466B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | 熱収縮性多層フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07232374A true JPH07232374A (ja) | 1995-09-05 |
| JP3574466B2 JP3574466B2 (ja) | 2004-10-06 |
Family
ID=12242622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2822394A Expired - Lifetime JP3574466B2 (ja) | 1994-02-25 | 1994-02-25 | 熱収縮性多層フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3574466B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016112790A (ja) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 三菱樹脂株式会社 | 共押出多層フィルム |
-
1994
- 1994-02-25 JP JP2822394A patent/JP3574466B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016112790A (ja) * | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 三菱樹脂株式会社 | 共押出多層フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3574466B2 (ja) | 2004-10-06 |
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