JP3000707B2 - 熱収縮性フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加熱延伸性、特に加熱
延伸操作時にピンホール、クラック、局所的偏肉などが
なく、熱収縮性、ガスバリアー性に優れた、エチレン−
ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨという。）
組成物を用いた熱収縮性フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】生肉、加工畜肉などの脂肪性食品の多く
はその形状が不規則で大きさも不揃いである。この様な
形態が多様な食品の包装方法としては、熱収縮性のフィ
ルムを用いる収縮包装が工業的に採用されている。この
方法の一般的な操作手順は袋状のフィルムに内容物を入
れ、次いで減圧下で袋内の空気を除去し、袋の開口部を
密封した後、加熱することによりフィルムを熱収縮せし
めて内容物に密着せしめて綺麗な包装体を得る方法であ
る。この方法における加熱処理は内容物の殺菌を兼ねて
行われる場合もあり、通常７０〜１２０℃の温度で処理
される。

【０００３】このような収縮包装に使用されるフィルム
としてはガスバリアー性および密着性に優れ、且つ７０
〜１２０℃の熱水もしくは温風などによる加熱によって
充分に熱収縮する特性を有するフィルムである事が必要
である。

【０００４】上述したような収縮包装用フイルムとし
て、高ガスバリアー性を有するＥＶＯＨ樹脂を使用する
ことが考えられるが、ガスバリアー性の優れたＥＶＯＨ
樹脂フイルムは延伸性に劣るという欠点を有している。

【０００５】この欠点を解決するために種々の方法が提
案されている。例えばＥＶＯＨ樹脂フィルムとポリアミ
ド樹脂（以下、ＰＡ樹脂という。）フイルムを密着積層
後延伸した複合フィルム（特開昭５２−１１５８８０
号）、ポリオレフィン層、ＰＡ樹脂層及びＥＶＯＨ樹脂
層からなる積層フィルム（特開昭５６−１３６３６５
号）などが提案されている。

【０００６】しかしＥＶＯＨ樹脂単独をＰＡ樹脂と積層
しても延伸性が必ずしも満足するものではなく、均一な
熱収縮性を有するフィルムが得られるとは言いがたい。

【０００７】従って、高いガスバリアー性を有し、且つ
より優れた延伸性、熱収縮性、寸法安定性を示す熱収縮
性フィルムの提供が望まれている。

【０００８】本発明者等は、ＥＶＯＨ樹脂の高いガスバ
リアー性を維持しながらその延伸性、熱収縮性、寸法安
定性を改良すべく検討した結果、ＥＶＯＨ樹脂自体の延
伸性、熱収縮性を改良する為、ＥＶＯＨ樹脂にポリエス
テル樹脂をブレンドすると、ガスバリアー性と延伸性、
熱収縮性とをある程度改善し得ることを見出した。けれ
ども、該組成物は透明性、熱安定性の面で必ずしも満足
すべき物では無かった。そこで、さらに鋭意検討を行っ
た結果、ＥＶＯＨ樹脂に特定のポリエステル樹脂を特定
の割合でブレンドした場合、透明性、熱安定性が大巾に
改善されるだけでなく、極めて延伸性が向上し、均一な
熱収縮性、寸法安定性の優れた熱収縮性フィルムが得ら
れる事を見出だし、本発明を成すに至った。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゲ
ル、ブツの発生がなく、無理な延伸配向をすることなく
製造することができ、透明性が良好で、且つ優れた延伸
性、熱収縮性、寸法安定性、耐有機溶剤性を示し、高い
ガスバリアー性を有している熱収縮性フィルムの提供す
ることにある。

【００１０】

【問題を解決するための手段】上記課題は、エチレン含
有量２０−６０モル％、けん化度９０％以上のエチレン
−ビニルアルコール共重合体（以下、本発明のＥＶＯＨ
という。）１０−９５重量％および全ジカルボン酸成分
として、５０モル％以上のイソフタール酸を含有し、全
ジオール成分として、４０モル％以下の１，３−ビス
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含有する熱可塑
性ポリエステル５−９０重量％からなる組成物層（Ａ）
を少なくとも一層有し、かつ、９０℃の熱水中に一分間
浸漬した時の縦および／または横の収縮率が１０％以上
である熱収縮性フィルム及び上記組成物層（Ａ）とＰＡ
樹脂層（Ｂ）の少なくとも二層からなる熱収縮性フィル
ムよって解決される。

【００１１】本発明において、本発明のＥＶＯＨとはエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物であり、エチレン
含有量２０−６０モル％、好適には２５−５８モル％、
酢酸ビニル成分のけん化度９０％以上、好適には９５％
以上のものが使用できる。エチレン含有量２０モル％未
満では溶融成形性が悪く、一方６０モル％以上では、ガ
スバリアー性が不足する。また、けん化度が９０％未満
では、ガスバリアー性および熱安定性が悪くなる。

【００１２】本発明のＥＶＯＨには本発明の目的が阻害
されない範囲で、他の共単量体〔例えば、プロピレン、
ブチレン、不飽和カルボン酸又はそのエステル｛（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（メチル
エステル、エチルエステルなど）など｝、ビニルシラン
化合物（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシランなど）、ビニルピロリドン（Ｎ−ビニルピロリ
ドンなど）を共重合体することも出来るし、さらに可塑
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フ
ィラー、他の樹脂（ポリアミド、部分けん化エチレン−
酢酸ビニル共重合体など）をブレンドすることも自由で
ある。また、本発明に用いるＥＶＯＨの好適なメルトイ
ンデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は
０．１−５０ｇ／１０ｍｉｎ．、最適には０．５−２０
ｇ／１０ｍｉｎ．である。

【００１３】本発明において、熱可塑性ポリエステルに
はジカルボン酸成分として、５０モル％以上のイソフタ
ール酸が必須であり、他のジカルボン酸成分としては、
一種あるいはそれ以上のジカルボン酸、例えばテレフタ
ール酸、オルソフタール酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニル−４，
４′ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、など
の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸な
どの脂環式ジカルボン酸が挙げられる。そしてこれらの
１種又はそれ以上を用いる事が出来る。なかでも、テレ
フタール酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸などが好適である。

【００１４】一方、ジオール成分として、３０モル％未
満の１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
を含有することが、より好適であり、他のジオール成分
としては、一種あるいはそれ以上のジオール、例えばエ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、などの脂肪
族グリコール、およびシクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環式ジオールが挙げられ
る。そしてこれらの１種あるいはそれ以上を用いること
が出来る。なかでも、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、シクロヘキサンジオールなどが、好適であ
る。

【００１５】熱可塑性ポリエステルのジカルボン酸成分
としては、イソフタール酸５０モル％以上であるが、好
適には６０モル％以上である。イソフタール酸が５０モ
ル％以下の場合には、熱成型性の改善効果が十分でな
く、またガスバリアー性も悪い。

【００１６】一方、ジオール成分としては、３０モル％
未満の１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンを含有することが好適であり、より好適には５−２０
モル％である。１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンが４０モル％以上では本発明のＥＶＯＨと
の相溶性が悪い為かガスバリアー性の信頼性にかける。

【００１７】該変性ポリエステルの分子量は、固有粘度
が０．６０ｄｌ／ｇ以上、好適には０．７０ｌ／ｇ以上
あることが望ましい。ここでいう固有粘度とは、フェノ
ール／テトラクロルエタン混合溶媒（１：１重量比）
中、３０℃で測定した値である。また、該変性ポリエス
テルに熱安定剤、可塑剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤などを本発明の作用効果が阻害されない
範囲内で使用することは自由である。

【００１８】また、本発明のＥＶＯＨへの該熱可塑性ポ
リエステルの添加量に関しては、５−９０重量％、好適
には７−８０重量％である。添加量が５重量％以下では
延伸性の改善効果が十分でなくムラが発生しやすい。一
方、９０重量％以上ではガスバリアー性が大巾に低下
し、高ガスバリアーフィルムとしては使用に耐えない。

【００１９】本発明のＥＶＯＨと該熱可塑性ポリエステ
ルとをブレンドする方法に関しては、特に限定されるも
のではないが、本発明のＥＶＯＨと該熱可塑性ポリエス
テルとをドライブレンドしてそのまま使用する、あるい
はより好適にはバンバリーミキサー、単軸又は二軸スク
リュー押出し機などでペレット化、乾燥する方法等があ
る。ブレンドが不均一であったり、またブレンドペレッ
ト化操作時にゲル、ブツの発生、混入があると加熱延伸
成形時、組成物層（Ａ）の破れ、クラック、ムラが発生
する可能性が大きい。従って、ブレンドペレット化操作
時混練度の高い押出機を使用し、ホッパー口を窒素ガス
でシールし、低温で押出しする事が望ましい。また、ブ
レンド、ペレット化する際、他の添加剤（可塑剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、
他の樹脂など）を本発明の目的が阻害されない範囲で使
用する事は自由である。特に、ゲル発生防止対策とし
て、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノー
ル系、ヒンダードアミン系熱安定剤を０．０１−１重量
％添加する事が好適である。

【００２０】本発明のＰＡ樹脂としては、ナイロン６、
ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６
６、ナイロン６９、ナイロン６１１、ナイロン６１２あ
るいはこれらのナイロンに使用されている異なる単量体
の共重合体が挙げられる。又、ガスバリアー性が上記ナ
イロンより優れた芳香族系ナイロン、例えば、アジピン
酸とメタキシリレンジアミンとの重合体、ヘキサメチレ
ンジアミンとｍ，ｐ−フタル酸との重合体、あるいはこ
れらのナイロンに使用されている単量体と上記ナイロン
に使用されている単量体との共重合体、あるいは二種以
上のナイロンブレンド（ドライブレンド、溶融ブレンド
など）が挙げられる。

【００２１】本発明の熱収縮性フィルムを得る場合、各
樹脂層間に接着性樹脂を用いることができる。接着性樹
脂としては、各層を強固に接着するものであれば、特に
限定されるものではないが、不飽和カルボン酸又はその
無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系重合体ま
たは共重合体〔ポリエチレン｛低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
超低密度ポリエチレン（ＳＬＤＰＥ）｝、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡという。）、エチレン
−（メタ）アクリル酸エステル（メチルエステル、エチ
ルエステルなど）共重合体〕にグラフトしたものが、好
適に用いられる。

【００２２】本発明の熱収縮性フィルムは少なくとも組
成物層（Ａ）、あるいは組成物層（Ａ）及びＰＡ樹脂層
（Ｂ）から成り、組成物層（Ａ）及びＰＡ樹脂層（Ｂ）
はそれぞれ２層以上あっても良い。組成物層（Ａ）及び
ＰＡ樹脂層（Ｂ）をそれぞれ２層以上有する場合、各層
を構成する樹脂組成は、それぞれ同一であっても、又異
なっていても良い。

【００２３】本発明の熱収縮性フィルム中のＰＡ樹脂層
（Ｂ）の厚みは耐熱性の点から３μ以上、延伸性、寸法
安定性の点から３０μ以下が好ましい。

【００２４】また、組成物層（Ａ）の厚みはガスバリア
ー性と延伸性のバランスから３〜２０μ、好ましくは３
〜１５μである。また、ＰＡ樹脂層（Ｂ）の厚みは組成
物層（Ａ）の厚みよりも厚い事が好ましく、組成物層
（Ａ）及びＰＡ樹脂層（Ｂ）がそれぞれ２層以上ある場
合、ＰＡ樹脂層（Ｂ）の合計厚みが組成物層（Ａ）の合
計厚みよりも厚い事が好ましい。

【００２５】本発明の熱収縮性フィルムの少なくとも組
成物層（Ａ）あるいは組成物層（Ａ）とＰＡ樹脂層
（Ｂ）との２層が必要であるが、種々の機能を付加する
為に他の熱可塑性樹脂を積層することが出来る。熱可塑
性樹脂としては押出成形性、延伸性およびシール性の見
地からオレフィン系樹脂が好ましい。

【００２６】オレフィン樹脂としては、エチレンとビニ
ルエステル単量体との共重合体、例えばＥＶＡ、脂肪族
不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸エステルよ
り選ばれる単量体とエチレンとの共重合体、例えばアク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステル等から選ばれた単量体とエチレンとの共重
合体、アイオノマー樹脂、線状低密度ポリエチレン（以
下、ＬＬＤＰＥという。）及びＬＬＤＰＥとＥＶＡ樹脂
との混合樹脂、密度０．９１以下でビッカト軟化点（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１５２５により測定）９５℃以下、好まし
くは８５℃以下の超低密度ポリエチレン（以下、ＶＬＤ
ＰＥという。）及びＶＬＤＰＥと少量のＬＬＤＰＥの混
合樹脂、結晶性プロピレン−エチレン共重合体とポリプ
ロピレン系エラストマーの混合樹脂が好ましい。ＥＶＡ
としては酢酸ビニル含量が３〜１９重量％のものが好ま
しい。ＬＬＤＰＥとＥＶＡの混合樹脂中のＥＶＡの割合
は少なくとも５５重量％であることが延伸性の見地から
好ましい。ＬＬＤＰＥとしては、エチレンと少量のブテ
ン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキ
セン−１、オクテン−１等の炭素数４〜１８のα−オレ
フィンとの共重合体で結晶融点１１８〜１２５℃のもの
が好ましい。アイオノマー樹脂としては、エチレン、プ
ロピレン等のα−オレフィンとアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸との共重合体あ
るいはエチレン、プロピレン等のα−オレフィンと不飽
和カルボン酸エステルとの共重合体の一部を鹸化した重
合体の陰イオン部分をＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｚｎ等の
金属イオンで一部を中和してなるものが用いられる。通
常、ＮａおよびＺｎが用いられる。２価の金属イオンで
一部中和してなるアイオノマー樹脂にポリアミドオリゴ
マーが含まれているものでも良い。

【００２７】本発明の熱収縮性フィルムには上記のごと
きオレフィン樹脂の層を少なくとも一層積層することが
できる。２層以上積層する場合は、各層のオレフィン樹
脂は同一であっても、また異なっていても良い。オレフ
ィン樹脂は組成物層（Ａ）とＰＡ樹脂層（Ｂ）の間に配
置されていても良いが、好ましくは組成物層（Ａ）ある
いは組成物層（Ａ）とＰＡ樹脂層（Ｂ）の積層フィルム
の片側または両側に積層される。オレフィン樹脂を積層
することにより押出成形性、寸法安定性などが改善さ
れ、又優れたシール性を付与することが出来る。

【００２８】組成物層（Ａ）、ＰＡ樹脂層（Ｂ）および
オレフィン樹脂層には延伸性、ガスバリアー性を阻害し
ない範囲で熱可塑性樹脂、無機フィラー、顔料などの無
機添加物および／または有機添加物、およびフィルム製
造時などで発生するトリム、屑などの回収再使用品など
を添加することが出来る。また回収再使用品は別の１層
あるいはそれ以上の層として、別にもうけることも可能
である。

【００２９】本発明の熱収縮性フィルムを製造する方法
を以下に述べる。

【００３０】本発明の熱収縮性フィルムが多層構造を有
するものである場合、多層構造体は押出ラミネート法、
ドライラミネート法、共押出ラミネート法、共押出シー
ト成形法、共押出インフレ成形法、溶液コート法などに
より積層することにより得ることが出来る。このとき押
出成形された積層物は直ちに急冷し実質上可能な限り非
晶質にすることが好ましい。次いで、積層体を本発明の
ＥＶＯＨの融点以下の範囲で再加熱し、ロール延伸法、
パンタグラフ式延伸法あるいはインフレ延伸法などによ
り一軸、あるいは二軸延伸する。

【００３１】本発明の熱収縮性フィルムがポリオレフィ
ン樹脂層を有する場合、架橋されたポリオレフィン樹脂
を有する積層体に対して延伸を行うと延伸成形性がより
改善されるので好適である。架橋されたポリオレフィン
樹脂を有する積層体は該積層体に放射線、電子線、紫外
線などを照射し、組成物層（Ａ）、ＰＡ樹脂層（Ｂ）あ
るいは／および特にポリオレフィン樹脂層を架橋すると
か、押出成形時化学架橋剤を添加し化学架橋するかある
いは熱、放射線、電子線、紫外線で架橋するかした架橋
ポリオレフィン樹脂層に組成物層（Ａ）、ＰＡ樹脂層
（Ｂ）を積層するとかして得ることができる。

【００３２】延伸倍率は縦あるいは／および横それぞれ
１．３〜９倍、好ましくは１．５〜４倍であり、又加熱
温度は、５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１００℃で
ある。加熱温度が５０℃以下未満では延伸性が悪くな
り、寸法変化も大きくなる。また、加熱温度が１４０℃
以上になると、所望の熱収縮率が得られない。

【００３３】このようにして得られた延伸フィルムは、
このままの状態で延伸機から取り出し、ロール等に巻き
取った場合、時間がたつにしたがい経時的にロールの巻
き締まりが生じ、フィルム使用の為にロールよりフィル
ムを巻き出す場合、フィルム同士の密着がはげしく巻き
出せなかったり、たとえ巻き出せても局部的な伸び、た
るみが生じ、使用上及び外観状問題となる。また該フィ
ルムをヒートシール機にてフィルム同士をヒートシール
して袋状にしあるいは袋の密封を行う場合、微少な熱で
局部的収縮が発生し、シールムラ、シール部の波打ちな
ど外観不良の原因となる。その為、この対策として延伸
後、延伸機を出る直前、同一延伸状態あるいは数％の収
縮下、延伸温度あるいは延伸温度より５〜２０℃高い温
度で０．１〜１００秒間熱固定を行なう事が有効であ
る。けれどもＥＶＯＨを有する熱収縮性フィルムは、Ｅ
ＶＯＨの結晶化速度が早い為か、上記熱固定を行なうと
熱収縮率が大幅に低下し、熱収縮性フィルムとしての性
能を大幅に犠牲にする必要がある。しかし、本発明のＥ
ＶＯＨ組成物層（Ａ）を用いた場合、驚くべき事に上記
熱固定による熱収縮性の悪化が大幅におさえられ、その
結果、寸法安定性、均一収縮性を有する熱収縮フィルム
が得られる。

【００３４】本発明の熱収縮性フィルムの収縮率は９０
℃熱水中に一分間浸漬した時に縦あるいは／および横が
１０％以上、好ましくは１５％以上必要である。収縮率
が１０％未満であると包装品の表面フィルムのしわが発
生したり、内容物と包装フィルムとの密着性が損なわれ
商品の外観が劣る事になる。

【００３５】熱収縮性フィルムの構成としては、組成物
層（Ａ）／接着性樹脂層／ポリオレフィン樹脂層、ポリ
オレフィン樹脂層／接着性樹脂層／組成物層（Ａ）／接
着性樹脂層／ポリオレフィン樹脂層、組成物層（Ａ）／
ＰＡ樹脂層（Ｂ）／接着性樹脂層／ポリオレフィン樹脂
層、ポリオレフィン樹脂層／接着性樹脂層／組成物層
（Ａ）／ＰＡ樹脂層（Ｂ）／接着性樹脂層／ポリオレフ
ィン樹脂層、ＰＡ樹脂層（Ｂ）／組成物層（Ａ）／接着
性樹脂層／ポリオレフィン樹脂層、ポリオレフィン樹脂
層／接着性樹脂層／組成物層（Ａ）／接着性樹脂層／Ｐ
Ａ樹脂層（Ｂ）／接着性樹脂層／ポリオレフィン樹脂層
などが代表的なものとして挙げられる。両外層にポリオ
レフィン樹脂層を設ける場合は、それぞれの樹脂が異な
っていてもよいし、また同じものでもよい。

【００３６】組成物層（Ａ）とＰＡ樹脂層（Ｂ）の厚さ
は３〜３０μが好ましく、さらにポリオレフィン樹脂層
を加えた場合、１５〜２００μであることが好ましい。

【００３７】また、本発明において、組成物層（Ａ）の
含水率については、特に限定するものではないが０．０
０１−１０重量％以内である事が好適である。

【００３８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、これによりなんら限定されるものではない。 実施例１ ＥＶＯＨ層の組成物原料としてエチレン含有量４４モル
％、けん化度９９．４％、メルトインデックス（ＭＩ，
１９０℃，２１６０ｇ荷重）５．５ｇ／１０ｍｉｎ．の
ＥＶＯＨ（クラレ製ＥＶＡＬ ＥＰ−Ｅ１０５）４０重
量部、ジカルボン酸成分として、９０モル％のイソフタ
ール酸を含有し、ジオール成分として１５モル％の１，
３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを含有す
る変性ポリエチレンテレフタレート６０重量部を用い、
これを二軸スクリュータイプ、ベント式４０Φの押出機
に入れ、窒素ガス雰囲気下、２００℃で押出しペレット
化を行った。ところで、溶融粘性指数（ＭＩ）は２８ｇ
／１０ｍｉｎ．であった。

【００３９】上記ペレットをＥＶＯＨ層の組成物として
用い、４種５層共押出装置にかけ、５層よりなる原反シ
ートを作成した。原反シートは厚さ３００μｍのＥＶＡ
樹脂（三井デュポンケミカル：エバフレックスＥＶ−３
４０）層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（三井石油化学
アドマーＶＦ−６００）層、厚さ５０μｍのＥＶＯＨ
層、厚さ５０μｍの接着性樹脂（三井石油化学 アドマ
ーＶＦ−６００）層、厚さ３００μｍのＥＶＡ樹脂（三
井デュポンケミカル：エバフレックスＥＶ−３４０）層
が順次積層された層構成を有している。得られた原反シ
ートをパンタグラフ式二軸延伸機にかけ、７０℃で延伸
倍率３×３倍で同時二軸延伸し、さらに同一延伸倍率
下、７５℃、１０秒間の熱固定を行い、多層熱収縮性フ
ィルムを作成した。

【００４０】得られた多層熱収縮フィルムはクラック、
ムラ、偏肉もなく、外観、透明性も良好であった。

【００４１】結果を表３及び表４に示す。ガスバリアー
性はこのフィルムを２０℃−１００％ＲＨに調湿し、モ
コン社製１０／５０型で測定した。また熱収縮性は９０
℃の熱水中に一分間浸漬した時のものである。 実施例２−５、比較例１−５ 表１に示すようにＥＶＯＨ層の組成物を変え、表２に示
すように原反シートの層構成を変え、また表３に示すよ
うに延伸条件を変えた以外は実施例１と同様にして熱収
縮性フィルムを作成した。

【００４２】本発明の多層熱収縮性フィルムはクラッ
ク、ムラ、偏肉もなく、外観、透明性も良好であった。

【００４３】結果を表３及び表４に示す。ガスバリアー
性はこのフィルムを２０℃−１００％ＲＨに調湿し、モ
コン社製１０／５０型で測定した。また熱収縮性は９０
℃の熱水中に一分間浸漬した時のものである。 実施例６ 原反シートを構成する各樹脂を複数の押出機で別々に押
出して環状ダイに供給し、表２に示す層構成の原反シー
トを共押出した。ＥＶＯＨ層の組成物としては表１に示
したものを用いた。ダイから押出された筒状体を１０℃
の冷却槽で冷却し、折り巾１５０ｍｍ、厚さ５００μｍ
のチューブ状積層体を得た。該積層体を８０℃に調節し
た加熱槽中を通過させ昇温加熱後、チューブ状積層体内
に送られた空気によって長手方向に２．５倍、横（直
径）方向に２．５倍延伸し、多層熱収縮フィルムを作成
した。得られた二軸延伸フィルムの折り巾は約４００ｍ
ｍ、厚さは１２０μｍであった。

【００４４】この円筒状フィルムを流れ方向に切断し、
２枚のフィルムを得た後、フィルム面積が大きく変化し
ないようにチャック固定した状態で８５℃、１秒間の熱
固定を行い、目的とする熱収縮性フィルムを得た。

【００４５】得られた多層熱収縮フィルムはクラック、
ムラ、偏肉もなく、外観、透明性も良好であった。

【００４６】結果を表３及び表４に示す。ガスバリアー
性はこのフィルムを２０℃−１００％ＲＨに調湿し、モ
コン社製１０／５０型で測定した。また熱収縮性は９０
℃の熱水中に一分間浸漬した時のものである。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】 Ｂ．Ｈ．Ｂ．；１，３−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン ＥＶＡ ；三井デュポン エバフレックス ＥＶ−
３４０ ＰＡ ；宇部興産 ＵＢＥナイロン ７０２４Ｂ ＩＯ ；三井デュポン ハイミラン １６０１ Ａｄ ；三井石油化学 アドマ−ＶＦ−６００

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【発明の効果】本発明の熱収縮性フィルムは、ゲル、ブ
ツの発生がなく、無理な延伸配向をすることなく製造す
ることができ、透明性が良好で、且つ優れた延伸性、熱
収縮性、寸法安定性、耐有機溶剤性を示し、高いガスバ
リアー性を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/34 Ｂ３２Ｂ 27/34 27/36 27/36 Ｂ６５Ｂ 53/02 Ｂ６５Ｂ 53/02 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 29/04 29/04 Ｓ 67/03 67/03

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含有量２０−６０モル％、けん
   化度９０％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体
   １０−９５重量％および全ジカルボン酸成分として、５
   ０モル％以上のイソフタール酸を含有し、全ジオール成
   分として、４０モル％以下の１，３−ビス（β−ヒドロ
   キシエトキシ）ベンゼンを含有する熱可塑性ポリエステ
   ル５−９０重量％からなる組成物層（Ａ）を少なくとも
   一層有し、かつ、９０℃の熱水中に一分間浸漬した時の
   縦および／または横の収縮率が１０％以上である熱収縮
   性フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１記載の組成物層（Ａ）とポリア
   ミド樹脂層（Ｂ）の少なくとも二層からなる請求項１に
   記載の熱収縮性フィルム。