JPH07232073A - ガソリン中のベンゼン含有量削減のための触媒 - Google Patents
ガソリン中のベンゼン含有量削減のための触媒Info
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- JPH07232073A JPH07232073A JP6326674A JP32667494A JPH07232073A JP H07232073 A JPH07232073 A JP H07232073A JP 6326674 A JP6326674 A JP 6326674A JP 32667494 A JP32667494 A JP 32667494A JP H07232073 A JPH07232073 A JP H07232073A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 少なくとも一つのハロゲンを４〜15重量％
と、よく測定された割合の、エータ・アルミナとガンマ
・アルミナとの混合物からなる担体上に担持された、少
なくとも一つのVIII族の金属とを含む異性化触媒。およ
び、次の範囲の重量組成：パラフィン40〜80％、環式炭
化水素 0.5〜７％および芳香族６〜45％により、および
最高蒸留温度70〜90℃により特徴付けられる仕込物
（ａ）と、一般に直接蒸留からの留分Ｃ５−Ｃ６（ｂ）
との混合物の異性化を行う、前記触媒の存在下での、ガ
ソリンフラクション中のベンゼン含有量の削減およびパ
ラフィン異性化方法。 【効果】 ガソリンフラクション中のベンゼン含有量を
削減する方法において使用するのに、特に優れた触媒で
ある。
と、よく測定された割合の、エータ・アルミナとガンマ
・アルミナとの混合物からなる担体上に担持された、少
なくとも一つのVIII族の金属とを含む異性化触媒。およ
び、次の範囲の重量組成：パラフィン40〜80％、環式炭
化水素 0.5〜７％および芳香族６〜45％により、および
最高蒸留温度70〜90℃により特徴付けられる仕込物
（ａ）と、一般に直接蒸留からの留分Ｃ５−Ｃ６（ｂ）
との混合物の異性化を行う、前記触媒の存在下での、ガ
ソリンフラクション中のベンゼン含有量の削減およびパ
ラフィン異性化方法。 【効果】 ガソリンフラクション中のベンゼン含有量を
削減する方法において使用するのに、特に優れた触媒で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一方で、少なくともハ
ロゲン特に塩素を４〜15％と、およびよく測定された割
合のエータ・アルミナとガンマ・アルミナとの混合物か
らなる担体上に担持された少なくとも一つのVIII族の金
属とを含んだ触媒、他方で、軽質改質物および／または
Ｃ５〜Ｃ６留分のような仕込物の異性化を行う、前記触
媒の存在下での、ガソリンフラクション中のベンゼン含
有量の削減方法に関するものである。
ロゲン特に塩素を４〜15％と、およびよく測定された割
合のエータ・アルミナとガンマ・アルミナとの混合物か
らなる担体上に担持された少なくとも一つのVIII族の金
属とを含んだ触媒、他方で、軽質改質物および／または
Ｃ５〜Ｃ６留分のような仕込物の異性化を行う、前記触
媒の存在下での、ガソリンフラクション中のベンゼン含
有量の削減方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術および解決すべき課題】環境に関連する問題
から、ガソリンプール内の鉛およびベンゼンの含有量を
一緒に、好ましくはオクタン価を低下させることなく、
削減して行くことになるだろう。非常に厳しい条件で使
用される接触改質、および低オクタン価のＣ５−Ｃ６ノ
ルマルパラフィンの異性化は、鉛の付加なく高いオクタ
ン価を得るために最もよく使用される方法である。しか
し、接触改質方法は、高オクタン価のベンゼンを大量に
生産する。そのため、オクタン価の仕様を満たしながら
も発動機燃料のベンゼン含有量を削減することができる
新しい方法を開発することが必要である。
から、ガソリンプール内の鉛およびベンゼンの含有量を
一緒に、好ましくはオクタン価を低下させることなく、
削減して行くことになるだろう。非常に厳しい条件で使
用される接触改質、および低オクタン価のＣ５−Ｃ６ノ
ルマルパラフィンの異性化は、鉛の付加なく高いオクタ
ン価を得るために最もよく使用される方法である。しか
し、接触改質方法は、高オクタン価のベンゼンを大量に
生産する。そのため、オクタン価の仕様を満たしながら
も発動機燃料のベンゼン含有量を削減することができる
新しい方法を開発することが必要である。
【０００３】改質物からＣ５−Ｃ６フラクションを分離
し、それを異性化して、オクタン価を改善するためにガ
ソリン・プールに直接導入する、接触改質方法および異
性化方法の組み合わせはよく知られている。この組み合
わせは、例えば米国特許 A-457 832 、A-4 181 599 、A
-3 761 392 に記載されている。原油の直接の蒸留から
由来するＣ５−Ｃ６留分の異性化による処理もまたよく
知られている。この処理は、この留分のオクタン価を著
しく改善する。改質物のベンゼン含有量の削減はまた、
例えば改質および異性化の間でのナフタの留分点の変
更、または改質物の二つのフラクションへの分離：重質
フラクション（重質改質物）および軽質フラクション
（軽質改質物）、すべてのベンゼンは前記軽質フラクシ
ョンの中に集中している、のような様々な方法で行われ
てもよい。次にこの軽質フラクションは、ベンゼンをナ
フテンに変換することができる水素添加プラントへ送ら
れ、続いて厳しい条件で作用が行われる異性化プラント
へ回される。このようにして形成されたノルマルパラフ
ィンは、従来の異性化方法（米国特許 A-4 003 118) に
より異性化される。さらに、欧州特許請求 A-552070
は、ガソリンフラクション中のベンゼン含有量の削減方
法に関するものであり、この方法では、次の範囲内の重
量組成：パラフィン40〜80％、環式炭化水素 0.5〜７％
および芳香族６〜45％により、かつ最高蒸留温度70〜90
℃により特徴付けられる仕込物の水素添加、次に、水素
添加より由来する流出物の異性化を、前記仕込物および
／またはＣ５−Ｃ６留分の前記流出物に混合して行う。
し、それを異性化して、オクタン価を改善するためにガ
ソリン・プールに直接導入する、接触改質方法および異
性化方法の組み合わせはよく知られている。この組み合
わせは、例えば米国特許 A-457 832 、A-4 181 599 、A
-3 761 392 に記載されている。原油の直接の蒸留から
由来するＣ５−Ｃ６留分の異性化による処理もまたよく
知られている。この処理は、この留分のオクタン価を著
しく改善する。改質物のベンゼン含有量の削減はまた、
例えば改質および異性化の間でのナフタの留分点の変
更、または改質物の二つのフラクションへの分離：重質
フラクション（重質改質物）および軽質フラクション
（軽質改質物）、すべてのベンゼンは前記軽質フラクシ
ョンの中に集中している、のような様々な方法で行われ
てもよい。次にこの軽質フラクションは、ベンゼンをナ
フテンに変換することができる水素添加プラントへ送ら
れ、続いて厳しい条件で作用が行われる異性化プラント
へ回される。このようにして形成されたノルマルパラフ
ィンは、従来の異性化方法（米国特許 A-4 003 118) に
より異性化される。さらに、欧州特許請求 A-552070
は、ガソリンフラクション中のベンゼン含有量の削減方
法に関するものであり、この方法では、次の範囲内の重
量組成：パラフィン40〜80％、環式炭化水素 0.5〜７％
および芳香族６〜45％により、かつ最高蒸留温度70〜90
℃により特徴付けられる仕込物の水素添加、次に、水素
添加より由来する流出物の異性化を、前記仕込物および
／またはＣ５−Ｃ６留分の前記流出物に混合して行う。
【０００４】欧州特許請求 A-552069 は、好ましくは少
なくとも一つのVIII族の金属およびＳｉ／Ａｌ比が５〜
50のモルデン沸石(mordenite) を含む異性化触媒の存在
下に行なわれる、軽質改質物および／またはＣ５−Ｃ６
留分のような仕込物の異性化方法に関している。
なくとも一つのVIII族の金属およびＳｉ／Ａｌ比が５〜
50のモルデン沸石(mordenite) を含む異性化触媒の存在
下に行なわれる、軽質改質物および／またはＣ５−Ｃ６
留分のような仕込物の異性化方法に関している。
【０００５】米国特許 A-3,025,248は、アルファ・およ
びベータ・アルミナをベースにした担体が、これらのア
ルミナをエータ・およびガンマ・アルミナに転換するよ
うに処理される触媒の製造方法を記載している。触媒は
また、少量の白金、またはパラジウム、ニッケル、鉄ま
たはコバルトのような他の金属、および場合によっては
痕跡状態の塩素を含んでいる。
びベータ・アルミナをベースにした担体が、これらのア
ルミナをエータ・およびガンマ・アルミナに転換するよ
うに処理される触媒の製造方法を記載している。触媒は
また、少量の白金、またはパラジウム、ニッケル、鉄ま
たはコバルトのような他の金属、および場合によっては
痕跡状態の塩素を含んでいる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガソリンフラ
クション中のベンゼン含有量の削減方法において特に使
用可能な触媒に関するものである。
クション中のベンゼン含有量の削減方法において特に使
用可能な触媒に関するものである。
【０００７】このような触媒は、エータ・アルミナおよ
びガンマ・アルミナからなる担体をベースにしており、
エータ・アルミナの含有量は85〜95重量％、好ましくは
88〜92重量％、さらにより好ましくは89〜91重量％であ
り、担体の 100重量％の補足物は、大体ガンマ・アルミ
ナからなり、前記触媒はまた少なくとも一つのハロゲ
ン、好ましくは塩素を４〜15％、好ましくは６〜15％さ
らに好ましくは６〜11％、および少なくとも一つのVIII
族の金属を含んでいる。
びガンマ・アルミナからなる担体をベースにしており、
エータ・アルミナの含有量は85〜95重量％、好ましくは
88〜92重量％、さらにより好ましくは89〜91重量％であ
り、担体の 100重量％の補足物は、大体ガンマ・アルミ
ナからなり、前記触媒はまた少なくとも一つのハロゲ
ン、好ましくは塩素を４〜15％、好ましくは６〜15％さ
らに好ましくは６〜11％、および少なくとも一つのVIII
族の金属を含んでいる。
【０００８】本発明で使用されるエータ・ アルミナは、
一般に 400〜600 ｍ2 ／ｇ好ましくは 420〜550 ｍ2 ／
ｇの比表面積、一般に 0.3〜0.5 cm3 ／ｇ、好ましくは
0.35 〜0.45cm3 ／ｇの総多孔質容積を有している。
一般に 400〜600 ｍ2 ／ｇ好ましくは 420〜550 ｍ2 ／
ｇの比表面積、一般に 0.3〜0.5 cm3 ／ｇ、好ましくは
0.35 〜0.45cm3 ／ｇの総多孔質容積を有している。
【０００９】本発明で使用されるガンマ・アルミナは、
一般に 150〜300 ｍ2 ／ｇ、好ましくは 180〜250 ｍ2
／ｇの比表面積、および一般に 0.4〜0,8 cm3 ／ｇ、好
ましくは 0.45 〜07cm3 ／ｇの総多孔質容積を有してい
る。
一般に 150〜300 ｍ2 ／ｇ、好ましくは 180〜250 ｍ2
／ｇの比表面積、および一般に 0.4〜0,8 cm3 ／ｇ、好
ましくは 0.45 〜07cm3 ／ｇの総多孔質容積を有してい
る。
【００１０】二つのタイプのアルミナは混合され、上記
で規定された割合で、専門技術者に既知のあらゆる技術
により、例えば線引きダイスを通した押出し、トローチ
成型または錠剤化(drageification)により成形される。
で規定された割合で、専門技術者に既知のあらゆる技術
により、例えば線引きダイスを通した押出し、トローチ
成型または錠剤化(drageification)により成形される。
【００１１】このようにして得られた担体は、一般に比
表面積が 300〜550 ｍ2 ／ｇ、好ましくは 350〜500 ｍ
2 ／ｇであり、かつ一般に多孔質容積が 0.3〜0.6 cm3
／ｇ、好ましくは 0.35 〜05cm3 ／ｇである。
表面積が 300〜550 ｍ2 ／ｇ、好ましくは 350〜500 ｍ
2 ／ｇであり、かつ一般に多孔質容積が 0.3〜0.6 cm3
／ｇ、好ましくは 0.35 〜05cm3 ／ｇである。
【００１２】次に、VIII族の、好ましくは白金、パラジ
ウムおよびニッケルからなる群より選ばれる少なくとも
一つの水素化金属は、専門技術者に既知のあらゆる技術
により、例えば白金の場合、ヘキサクロロ白金酸の形態
下で、またはパラジウムの場合塩化物の形態下で、陰イ
オン交換によりこの担体上に担持される。
ウムおよびニッケルからなる群より選ばれる少なくとも
一つの水素化金属は、専門技術者に既知のあらゆる技術
により、例えば白金の場合、ヘキサクロロ白金酸の形態
下で、またはパラジウムの場合塩化物の形態下で、陰イ
オン交換によりこの担体上に担持される。
【００１３】白金またはパラジウムの場合、その重量含
有量は 0.05 〜１％、好ましくは 0.1〜0.6 ％である。
ニッケルの場合は、重量含有量は 0.1〜10％、好ましく
は 0.2〜５％である。
有量は 0.05 〜１％、好ましくは 0.1〜0.6 ％である。
ニッケルの場合は、重量含有量は 0.1〜10％、好ましく
は 0.2〜５％である。
【００１４】このようにして調製された触媒は、水素下
で還元され、次いで専門技術者に既知のあらゆるハロゲ
ン化化合物によりハロゲン化処理に付される。塩素の場
合このようなハロゲン化化合物は、テトラ塩化炭素また
は過塩素エチレンであってもよい。最終触媒のハロゲン
好ましくは塩素の含有量は、４〜15％、好ましくは６〜
15％、さらに好ましくは６〜11％である。
で還元され、次いで専門技術者に既知のあらゆるハロゲ
ン化化合物によりハロゲン化処理に付される。塩素の場
合このようなハロゲン化化合物は、テトラ塩化炭素また
は過塩素エチレンであってもよい。最終触媒のハロゲン
好ましくは塩素の含有量は、４〜15％、好ましくは６〜
15％、さらに好ましくは６〜11％である。
【００１５】このハロゲン化処理は、仕込物の注入前に
直接プラント内でまたは現場外で(hors site) 行われて
もよい。水素下での還元処理に先立ってハロゲン化処理
を行うことも可能である。
直接プラント内でまたは現場外で(hors site) 行われて
もよい。水素下での還元処理に先立ってハロゲン化処理
を行うことも可能である。
【００１６】本発明はまた、この触媒の、特に、改質物
の軽質フラクションおよび／または一般に直接蒸留から
由来するＣ５−Ｃ６留分のような仕込物の異性化が行わ
れる、ガソリンフラクション中のベンゼン含有量の削減
方法での使用に関するものである。このようにして、ベ
ンゼンがほとんど完全に取り除かれ（すなわちベンゼン
を0.1 重量％以下含む）、軽質改質物のリサーチ法オク
タン価よりも高いまたは等しいリサーチ法オクタン価を
示す流出物が画期的に得られ、これを安定された後のガ
ソリンフラクションに直接混入することができる。
の軽質フラクションおよび／または一般に直接蒸留から
由来するＣ５−Ｃ６留分のような仕込物の異性化が行わ
れる、ガソリンフラクション中のベンゼン含有量の削減
方法での使用に関するものである。このようにして、ベ
ンゼンがほとんど完全に取り除かれ（すなわちベンゼン
を0.1 重量％以下含む）、軽質改質物のリサーチ法オク
タン価よりも高いまたは等しいリサーチ法オクタン価を
示す流出物が画期的に得られ、これを安定された後のガ
ソリンフラクションに直接混入することができる。
【００１７】改質物の軽質フラクションは、前記改質物
の蒸留により得られる。このフラクションは、最高蒸留
温度 70 〜90℃、好ましくは 77 〜83℃、および次の範
囲内の炭化水素族の重量組成：パラフィン 40.0 〜80.0
％、（メチルシクロペンタン、シクロペンタンまたはシ
クロヘキサンのような）環式炭化水素 0.5〜7.0 ％、お
よび芳香族 6.0〜45.0％により定義される。蒸留温度
は、一般に周囲温度から最高蒸留温度（または頂点温
度）の間である。
の蒸留により得られる。このフラクションは、最高蒸留
温度 70 〜90℃、好ましくは 77 〜83℃、および次の範
囲内の炭化水素族の重量組成：パラフィン 40.0 〜80.0
％、（メチルシクロペンタン、シクロペンタンまたはシ
クロヘキサンのような）環式炭化水素 0.5〜7.0 ％、お
よび芳香族 6.0〜45.0％により定義される。蒸留温度
は、一般に周囲温度から最高蒸留温度（または頂点温
度）の間である。
【００１８】一般に芳香族炭化水素族は、主にベンゼン
で構成されている。さらに 1.0〜3.0 ％のオレフィン炭
化水素が前記軽質フラクション中に存在してもよい。一
般に、前記軽質フラクションはさらに以下の特徴を有し
ている：前記フラクションの平均分子重量 70 〜90ｇ／
モル、15℃で測定された質量 0.670〜0.780 g/cm3 およ
びリサーチ法オクタン価の値 75 〜90。
で構成されている。さらに 1.0〜3.0 ％のオレフィン炭
化水素が前記軽質フラクション中に存在してもよい。一
般に、前記軽質フラクションはさらに以下の特徴を有し
ている：前記フラクションの平均分子重量 70 〜90ｇ／
モル、15℃で測定された質量 0.670〜0.780 g/cm3 およ
びリサーチ法オクタン価の値 75 〜90。
【００１９】他の方法または各方法の全体から由来し、
上記されたように定義される、すなわち次の範囲の重量
組成：パラフィン 40 〜80％、環式炭化水素 0.5〜７％
および芳香族６〜45％により、および最高蒸留温度 70
〜90℃、好ましくは 77 〜83℃により定義される炭化水
素を含む他のあらゆる仕込物もまた使用されてもよい。
上記されたように定義される、すなわち次の範囲の重量
組成：パラフィン 40 〜80％、環式炭化水素 0.5〜７％
および芳香族６〜45％により、および最高蒸留温度 70
〜90℃、好ましくは 77 〜83℃により定義される炭化水
素を含む他のあらゆる仕込物もまた使用されてもよい。
【００２０】上記された、一般に直接蒸留から由来する
前記Ｃ５−Ｃ６留分の重量組成は、処理されるべき原油
の性質に依っている。
前記Ｃ５−Ｃ６留分の重量組成は、処理されるべき原油
の性質に依っている。
【００２１】それにもかかわらず、普通前記留分は、一
般に 90 ％以上のパラフィン含有量、一般に 10 ％以下
の環式炭化水素含有量および一般に 1.5重量％以下のベ
ンゼン含有量により定義される。そのリサーチ法オクタ
ン価は、一般に 60 〜75である。
般に 90 ％以上のパラフィン含有量、一般に 10 ％以下
の環式炭化水素含有量および一般に 1.5重量％以下のベ
ンゼン含有量により定義される。そのリサーチ法オクタ
ン価は、一般に 60 〜75である。
【００２２】他方、前記留分は、１分子当たり炭素原子
４個を有する極微量（0.5 重量％以下）の化合物を含ん
でいてもよい。
４個を有する極微量（0.5 重量％以下）の化合物を含ん
でいてもよい。
【００２３】本発明により、上記された二つの仕込物は
混合され、一緒に異性化プラントへ送られ、混合物の中
のＣ５−Ｃ６留分の含有量は、10〜90％、好ましくは 1
5 〜55％である。
混合され、一緒に異性化プラントへ送られ、混合物の中
のＣ５−Ｃ６留分の含有量は、10〜90％、好ましくは 1
5 〜55％である。
【００２４】一般に、先に得られた混合物に、テトラ塩
化炭素または過塩素エチレンのような塩素を含む化合物
を異性化帯域に入る前に、仕込物中の塩素の含有量が 5
0 〜5000 ppm、好ましくは 100〜1000 ppmになるように
付加する。
化炭素または過塩素エチレンのような塩素を含む化合物
を異性化帯域に入る前に、仕込物中の塩素の含有量が 5
0 〜5000 ppm、好ましくは 100〜1000 ppmになるように
付加する。
【００２５】異性化帯域は、異性化の通常の条件で実地
に適用される。この帯域は少なくとも一つの反応器内に
含まれている。
に適用される。この帯域は少なくとも一つの反応器内に
含まれている。
【００２６】温度は 100〜300 ℃、好ましくは 120〜25
0 ℃、水素の部分圧力は大気圧から70 バールの間、好
ましくは５〜50バールである。空間速度は、毎時触媒１
リットル当たり液体炭化水素 0.2〜10リットル、好まし
くは 0.5〜５リットルである。反応器の入り口での水素
／仕込物のモル比は、流出物中の水素／仕込物モル比が
0.06 以上、好ましくは 0.06 〜10であるような比率で
ある。
0 ℃、水素の部分圧力は大気圧から70 バールの間、好
ましくは５〜50バールである。空間速度は、毎時触媒１
リットル当たり液体炭化水素 0.2〜10リットル、好まし
くは 0.5〜５リットルである。反応器の入り口での水素
／仕込物のモル比は、流出物中の水素／仕込物モル比が
0.06 以上、好ましくは 0.06 〜10であるような比率で
ある。
【００２７】このようにして得られた安定された流出物
は、安定された後のガソリンプールに混入され得るのに
十分高いオクタン価を示し、かつベンゼンがほとんど完
全に除去されている（流出物中の含有量0.1 重量％以
下）。
は、安定された後のガソリンプールに混入され得るのに
十分高いオクタン価を示し、かつベンゼンがほとんど完
全に除去されている（流出物中の含有量0.1 重量％以
下）。
【００２８】
【実施例】以下の各実施例は、その範囲を限ることな
く、本発明を明確にしている。
く、本発明を明確にしている。
【００２９】［実施例１（本発明による）］80℃での蒸
留の後得られた、ベンゼンを 21.5 ％含み、オクタン価
80.3 を示す軽質改質物は、50重量％の割合で、ベンゼ
ンを 0.7％含み、オクタン価 65 を示す直接蒸留のＣ５
−Ｃ６留分と混合される。これら二つの物質の組成は表
１に載せられている。従って軽質改質物は、芳香族を 2
1.5 重量％、環式炭化水素を４重量％およびパラフィン
を 74.5 重量％含んでいる。Ｃ５−Ｃ６留分は、ベンゼ
ンを 0.7重量％、環式炭化水素を 7.25 重量％、パラフ
ィンを 92.05重量％含んでいる。これら二つの仕込物の
混合物（その組成もまた表１に表されている）は、温度
170℃、圧力 30 バールの異性化プラントへ、毎時触媒
１リットル当たり液体炭化水素２リットルの空間速度お
よび流出物中の水素／炭化水素モル比が 0.07 であるよ
うな仕込物の水素／炭化水素のモル比で送られる。
留の後得られた、ベンゼンを 21.5 ％含み、オクタン価
80.3 を示す軽質改質物は、50重量％の割合で、ベンゼ
ンを 0.7％含み、オクタン価 65 を示す直接蒸留のＣ５
−Ｃ６留分と混合される。これら二つの物質の組成は表
１に載せられている。従って軽質改質物は、芳香族を 2
1.5 重量％、環式炭化水素を４重量％およびパラフィン
を 74.5 重量％含んでいる。Ｃ５−Ｃ６留分は、ベンゼ
ンを 0.7重量％、環式炭化水素を 7.25 重量％、パラフ
ィンを 92.05重量％含んでいる。これら二つの仕込物の
混合物（その組成もまた表１に表されている）は、温度
170℃、圧力 30 バールの異性化プラントへ、毎時触媒
１リットル当たり液体炭化水素２リットルの空間速度お
よび流出物中の水素／炭化水素モル比が 0.07 であるよ
うな仕込物の水素／炭化水素のモル比で送られる。
【００３０】使用される触媒は、エータ・アルミナ 90
重量％、ガンマ・アルミナ 10 重量％からなる担体上に
担持された白金 0.3重量％により構成される。このよう
に定義された触媒は、次に塩素９重量％の割合で塩素処
理される。異性化プラントを出た流出物は、表１により
示されている組成を有する。もはやほとんどベンゼンを
含まず、オクタン価 81.5 を示す。従って、安定された
後のガソリンフラクションの中に直接混入されることが
可能である。
重量％、ガンマ・アルミナ 10 重量％からなる担体上に
担持された白金 0.3重量％により構成される。このよう
に定義された触媒は、次に塩素９重量％の割合で塩素処
理される。異性化プラントを出た流出物は、表１により
示されている組成を有する。もはやほとんどベンゼンを
含まず、オクタン価 81.5 を示す。従って、安定された
後のガソリンフラクションの中に直接混入されることが
可能である。
【００３１】
【表１】
【００３２】［実施例２（本発明による）］エータ・ア
ルミナとガンマ・アルミナとの混合物を含む担体上に担
持された白金 0.3％により構成される、参照Ａ〜Ｆの六
つの触媒を調製する。この担体の中のエータ・アルミナ
の含有量は、表２で示されるように、85〜95％である。
このように定義される各触媒は、塩素９重量％の割合で
塩素処理される。異性化開始時の組成が表１に示されて
いる仕込物は、実施例１に記載された条件で機能する異
性化プラントへ送られる。異性化の後得られたＲＯＮは
表２に示されている。ＲＯＮの最大量は、担体中のエー
タ・アルミナ含有量が 89 〜91％で得られることが確か
められる。
ルミナとガンマ・アルミナとの混合物を含む担体上に担
持された白金 0.3％により構成される、参照Ａ〜Ｆの六
つの触媒を調製する。この担体の中のエータ・アルミナ
の含有量は、表２で示されるように、85〜95％である。
このように定義される各触媒は、塩素９重量％の割合で
塩素処理される。異性化開始時の組成が表１に示されて
いる仕込物は、実施例１に記載された条件で機能する異
性化プラントへ送られる。異性化の後得られたＲＯＮは
表２に示されている。ＲＯＮの最大量は、担体中のエー
タ・アルミナ含有量が 89 〜91％で得られることが確か
められる。
【００３３】
【表２】
【００３４】［実施例３（本発明による）］本実施例
は、実施例１でのように定義された触媒が、塩素７重量
％の割合で塩素処理されることだけが実施例１と異なっ
ている。
は、実施例１でのように定義された触媒が、塩素７重量
％の割合で塩素処理されることだけが実施例１と異なっ
ている。
【００３５】異性化プラントを出た流出物は、表３に示
される組成を有する。もはやベンゼンを含まず、オクタ
ン価 80.3 を示す。従って、直接、安定された後のガソ
リンフラクション中に混入されることが可能である。
される組成を有する。もはやベンゼンを含まず、オクタ
ン価 80.3 を示す。従って、直接、安定された後のガソ
リンフラクション中に混入されることが可能である。
【００３６】
【表３】
【００３７】［実施例４（比較用）］実施例４は、異性
化帯域で使用される触媒が、エータ・アルミナ 50 重量
％およびガンマ・アルミナ 50 重量％からなる担体上に
担持された白金 0.3重量％により構成されていることだ
けが実施例３と異なっている。このように定義された触
媒は、次に、塩素化処理に付される。塩素の最終含有量
は７重量％である。
化帯域で使用される触媒が、エータ・アルミナ 50 重量
％およびガンマ・アルミナ 50 重量％からなる担体上に
担持された白金 0.3重量％により構成されていることだ
けが実施例３と異なっている。このように定義された触
媒は、次に、塩素化処理に付される。塩素の最終含有量
は７重量％である。
【００３８】表４は、異性化プラントを出た流出物の組
成を示している。
成を示している。
【００３９】
【表４】
【００４０】異性化プラントの仕込物とその流出物との
間のオクタン価利得（ゲイン）（ＲＯＮ）は非常に低
い。軽質改質物に対してオクタン価（ＲＯＮ）の損失が
ある。
間のオクタン価利得（ゲイン）（ＲＯＮ）は非常に低
い。軽質改質物に対してオクタン価（ＲＯＮ）の損失が
ある。
【００４１】注：上記の各表において 22ＤＭＣ４ ＝ 2,2-ジメチルブタン 23ＤＭＣ４ ＝ 2,3-ジメチルブタン ２ＭＣ５ ＝ 2-メチルペンタン ３ＭＣ５ ＝ 3-メチルペンタン ＣＣ５ ＝ シクロペンタン ＭＣＣ５ ＝ メチル シクロペンタン ＣＣ６ ＝ シクロヘキサン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップ クルチ フランス国 ウーユ リュ コンドルセ 91 (72)発明者 パトリック サラザン フランス国 リイル マルメゾン アレ デ グリシン ５
Claims (11)
- 【請求項１】 少なくとも一つのハロゲンを４〜15重量
％と、ほぼエータ・アルミナおよびガンマ・アルミナか
らなる担体上の少なくとも一つのVIII族の金属とを含む
触媒であって、エータ・アルミナの含有量は担体の85〜
95重量％、担体の 100重量％の補足体はガンマ・アルミ
ナである、触媒。 - 【請求項２】 触媒の担体のエータ・アルミナの前記含
有量は88〜92重量％である、請求項１による触媒。 - 【請求項３】 VIII族の金属は、白金、パラジウムおよ
びニッケルからなる群より選ばれる、請求項１および２
のいずれかによる触媒。 - 【請求項４】 エータ・アルミナは 400〜600 ｍ2 ／ｇ
の比表面積、 0.3〜0.5 cm3 ／ｇの多孔質容積を有す
る、請求項１〜３のうちの１項による触媒。 - 【請求項５】 ガンマ・アルミナは150 〜300 ｍ2 ／ｇ
の比表面積、0.4 〜0.8 cm3 ／ｇの多孔質容積を有す
る、請求項１〜４のうちの１項による触媒。 - 【請求項６】 ハロゲンの含有量は６〜15重量％であ
る、請求項１〜５のうちの１項による触媒。 - 【請求項７】 ハロゲンは塩素である、請求項１〜６の
うちの１項による触媒。 - 【請求項８】 次の範囲の重量組成：パラフィン40〜80
％および環式炭化水素 0.5〜７％および芳香族６〜45％
により、および最大蒸留温度70〜90℃により定義される
仕込物（ａ）と、パラフィン含有量90重量％以上、環式
炭化水素含有量10重量％以下およびベンゼン含有量 1.5
重量％以下により定義されるＣ５−Ｃ６留分（ｂ）との
混合物の異性化が行われる、ガソリンフラクション中の
ベンゼン含有量の削減方法およびパラフィン異性化方法
において、請求項１〜７のうちの１項による触媒を使用
する方法。 - 【請求項９】 異性化は次の操作条件で行われる：温度
が100 〜300 ℃、水素の部分圧力が大気圧〜70バール、
空間速度が毎時触媒１リットル当たり仕込物0.2〜10リ
ットル、反応器の入り口の水素／仕込物のモル比が、流
出物中の水素／仕込物の比が 0.06 以上であるような比
率、かつ仕込物に 50 〜5000 ppmの含有量の塩素を含む
化合物を付加する、請求項８による使用方法。 - 【請求項１０】 Ｃ５−Ｃ６留分は直接蒸留留分であ
る、請求項８または９のうちのいずれかによる使用方
法。 - 【請求項１１】 前記混合物は前記留分を 10 〜90重量
％含む、請求項８〜１０のうちの１項よる使用方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9315953 | 1993-12-29 | ||
| FR9315953A FR2714305B1 (fr) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | Catalyseur pour la réduction de la teneur en benzène dans les essences. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07232073A true JPH07232073A (ja) | 1995-09-05 |
| JP3831820B2 JP3831820B2 (ja) | 2006-10-11 |
Family
ID=9454639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32667494A Expired - Lifetime JP3831820B2 (ja) | 1993-12-29 | 1994-12-28 | ガソリン中のベンゼン含有量削減のための触媒 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5534658A (ja) |
| EP (1) | EP0661095B1 (ja) |
| JP (1) | JP3831820B2 (ja) |
| KR (1) | KR950016866A (ja) |
| CN (2) | CN1048519C (ja) |
| CA (1) | CA2139285A1 (ja) |
| DE (1) | DE69419240T2 (ja) |
| ES (1) | ES2135553T3 (ja) |
| FR (1) | FR2714305B1 (ja) |
| GR (1) | GR3030878T3 (ja) |
| RU (1) | RU2129464C1 (ja) |
| TW (1) | TW362991B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69616789T2 (de) | 1995-06-16 | 2002-06-20 | Inst Francais Du Petrole | Silizium enthaltende katalysatoren zur verwendung für die umwandlung von reaktionen von kohlenwasserstoffen |
| US6121186A (en) | 1995-06-28 | 2000-09-19 | Institut Francais Du Petrole | Catalyst based on a halogenated alumina, its preparation and use for the isomerization of normal C4 -C6 paraffins |
| FR2744441B1 (fr) | 1996-02-05 | 1998-03-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation de paraffines |
| FR2744458B1 (fr) | 1996-02-05 | 1998-03-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation de paraffines par distillation reactive |
| CN1044379C (zh) * | 1996-07-22 | 1999-07-28 | 中国石油化工总公司 | 一种芳烃加氢催化剂的制备方法 |
| FR2771417B1 (fr) * | 1997-11-25 | 1999-12-31 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'isomerisation des coupes paraffiniques c5-c8 riches en paraffines a plus de sept atomes de carbone |
| US6320089B1 (en) | 1999-06-01 | 2001-11-20 | Uop Llc | Paraffin-isomerization catalyst and process |
| US6214764B1 (en) | 1999-06-01 | 2001-04-10 | Uop Llc | Paraffin-isomerization catalyst and process |
| US6558532B1 (en) * | 1999-11-24 | 2003-05-06 | Phillips Petroleum Company | Catalytic reforming process |
| US20040116759A1 (en) * | 2002-12-13 | 2004-06-17 | Randolph Bruce B. | Oligomerization of hydrocarbons |
| US7706873B2 (en) * | 2004-05-05 | 2010-04-27 | Mario Ammirati | System and method for controlled delivery of a therapeutic agent to a target location within an internal body tissue |
| CN103301835B (zh) * | 2012-03-06 | 2015-02-11 | 卓润生 | 一种直链轻质烷烃异构化催化剂及其制备方法和应用 |
| CN104117369B (zh) * | 2014-06-26 | 2017-04-12 | 江苏扬子催化剂有限公司 | 一种正构烷烃异构化催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR552069A (fr) * | 1921-06-21 | 1923-04-23 | Ruti Vormals Caspar Honegger M | Dispositif d'échange de la boîte montante, applicable aux métiers à tisser mécaniques |
| US3173856A (en) * | 1952-04-23 | 1965-03-16 | Pullman Inc | Reforming reactions catalyzed by platinum and palladium catalysts |
| US2973330A (en) * | 1957-12-23 | 1961-02-28 | Exxon Research Engineering Co | Hydroforming catalyst |
| US3025248A (en) * | 1959-07-30 | 1962-03-13 | Socony Mobil Oil Co Inc | Manufacture of platinum-alumina catalyst |
| US3871996A (en) * | 1970-05-28 | 1975-03-18 | Exxon Research Engineering Co | Reforming with a single platinum group metal |
| US3717586A (en) * | 1970-06-25 | 1973-02-20 | Texaco Inc | Fluorided composite alumina catalysts |
| US3925196A (en) * | 1971-02-01 | 1975-12-09 | Exxon Research Engineering Co | Reforming process |
| FR2225205B1 (ja) * | 1973-04-16 | 1976-11-12 | Inst Francais Du Petrole | |
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