JPH07230188A

JPH07230188A - 静電荷像現像用トナー、画像形成方法、プロセスカートリッジ、トナー用樹脂組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH07230188A
Application number: JP6308895A
Authority: JP
Inventors: Manabu Ono; 学大野; Nobuyuki Okubo; 信之大久保; Yukari Ishibashi; ゆかり石橋; Shunji Suzuki; 俊次鈴木
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1993-12-24
Filing date: 1994-12-13
Publication date: 1995-08-29
Anticipated expiration: 2014-11-29
Also published as: JP2984562B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、定着可能温度範囲が広く、低温定
着性に優れ、多数枚耐久性に優れている静電荷像現像用
トナー、該トナーを用いる画像形成方法、プロセスカー
トリッジ、トナー用樹脂組成物及びその製造方法に関す
る。【構成】本発明は、少なくとも結着樹脂成分と着色剤
とを分散させた組成物を有する静電荷像現像用トナーに
おいて、結着樹脂成分が、分子量５万以下であり且つ分
岐インデックスｇ′が１未満である低分子量重合体成分
を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーに関
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電印刷、
磁気記録の如き画像形成方法において、静電荷潜像を顕
像化する為のトナー、該トナーを使用する画像形成方法
及び該トナーを有するプロセスカートリッジに関する。
更に、本発明は、トナーを構成する結着樹脂成分として
使用し得る樹脂組成物及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されているよ
うに多数の方法が知られている。一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応
じて紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱、
圧力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気等により定着し複写物
を得るものである。更に感光体上に転写されず残ったト
ナーは必要により種々の方法でクリーニングされ、上述
の工程が繰り返される。

【０００３】近年、このような複写装置は、小型化、軽
量化そして高速化、高信頼性が厳しく追求されてきてお
り、その結果トナーに要求される性能も高度になってき
ている。例えばトナー像を紙の如きシート上に定着する
工程に関して種々の方法や装置が開発されている。現在
最も一般的な方法は熱ローラーによる加熱圧着方式であ
る。熱ローラーによる加熱圧着方式はトナーに対し離型
性を有する材料で表面を形成した熱ローラーの表面に被
定着シートのトナー像面を加圧下で接触しながら通過せ
しめることにより定着を行うものである。この方法は熱
ローラーの表面と被定着シートのトナー像とが加圧下で
接触するため、トナー像を被定着シート上に定着する際
の熱効率が極めて良好であり迅速に定着を行うことがで
き、高速電子写真複写機において非常に有効である。

【０００４】しかしながら、上述の従来多用されてきた
熱ローラー定着では、（１）熱ローラーが所定温度に達するまでの画像形成作
動禁止の時間（所謂ウエイト時間）がある。

【０００５】（２）記録材の通過あるいは他の外的要因
で加熱ローラーの温度が変動することによる定着不良及
び加熱ローラーへのトナーの転移（所謂オフセット現
象）を防止するために加熱ローラーを最適な温度に維持
する必要があり、このためには加熱ローラーあるいは加
熱体の熱容量を大きくしなければならず、これには大き
な電力を要すると共に、画像形成装置内の機内昇温の原
因ともなる。

【０００６】（３）加圧ローラーが定着ローラーにくら
べて低温度であるため、記録材が加熱ローラーを通過排
出される際は、記録材および記録材上のトナーが緩慢に
冷却されるため、トナーの粘着性が高い状態となり、ロ
ーラーの曲率とも相まってオフセットあるいは記録材を
巻き込むことによる紙づまりを生ずることがある。

【０００７】本出願人による特開昭６３−３１３１８２
号公報においては、パルス状に通電発熱させた低熱容量
の発熱体によって移動する耐熱性シートを介してトナー
像を加熱し、記録材へ定着させる定着装置によってウエ
イト時間が短く低消費電力の画像形成装置が提案されて
いる。同様に本出願人による特開平１−１８７５８２号
公報においては、トナーの顕画像を耐熱性シートを介し
て記録材へ加熱定着する定着装置において、該耐熱性シ
ートが耐熱層と離型層あるいは低抵抗層を有すること
で、オフセット現象を有効に防止する定着装置が提案さ
れている。

【０００８】しかしながら、優れたトナー顕画像の記録
材への定着性、オフセットの防止等を達成しつつ、ウエ
イト時間が短く低消費電力である定着方法を実現するた
めには、上述の如き定着装置に加えて、トナーの特性に
負うところが非常に大きい。

【０００９】従来、トナー自身に良好な定着性と耐オフ
セット性を持たせようという考えから、トナーのバイ
ンダー樹脂として、分子量分布の２つのピークを有する
ものを用いる方法、低分子量ワックスで代表される低
分子量ポリオレフィン重合体をトナー中に添加する方法
等が提案されている。

【００１０】の方法としては例えば、特開昭５６−１
６１４４号公報、特開平２−２３５０６９号公報、特開
昭６３−１２７２５４号公報、特開平３−２６８３１号
公報、特開昭６２−９３５６号公報、特開平３−７２５
０５号公報に提案されており、の方法としては例え
ば、特開昭５２−３３０４号公報、特開昭５２−３３０
５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報、特開昭５８
−２１５６５９号公報、特開昭６０−２１７３６６号公
報、特開昭６０−２５２３６１号公報、特開昭６０−２
５２３６２号公報に提案されている。

【００１１】しかし、ただ単に分子量分布に２ピークを
有するバインダー樹脂を用いたり、ある種の離型剤をト
ナー中に含有せしめたりするのみでは、ある程度の定着
性、及び、耐オフセット性の改善は見られるものの、ト
ナー中のバインダー成分に不均一性を生じるだけでな
く、ワックス等の他成分の分散を阻害したり、特定成分
の偏在、遊離等が生じ易く、これによってカブリ等の画
像汚れ、感光部材等への融着、フィルミング等の原因と
もなる場合がある。

【００１２】２ピークを有するバインダー樹脂におい
て、多官能性開始剤を用いることで高分子量側を大きな
分子量にしていくことも特開平２−２７２４５９号公
報、特開平３−７２５０５号公報に記載されてはいる
が、より低温での定着性や高温での耐オフセット性に高
度に適用する為にはバインダー樹脂の分子量分布を広く
する必要がある。これを２ピークを有するバインダー樹
脂に適用した場合には、低分子側成分と高分子側成分の
更なる２極化により双方の相溶性が悪化する為、上述の
如き重大な問題を生じ易くなる。

【００１３】そこで、トナー構成成分の相溶性、分散性
を改善する為に、トナー製造時における溶融混練時の混
練条件を強化した場合には、混練によるバインダー樹脂
の分子鎖の切断等により、トナー時の分子量が低下する
為に、耐オフセット性、特に高温側でのホットオフセッ
ト性を悪化させる場合がある。耐オフセット性に対して
充分な効果を出す為に多量にワックスを添加した場合に
は、耐ブロッキング性の悪化、及び、ワックスの分散が
より悪化し、キャリアやスリーブの如き現像剤担持体表
面への汚染を促進させ、画像が劣化し、実用上問題とな
る場合がある。

【００１４】これに対して特開昭６１−１１４２４６号
公報では、数平均分子量が３万以上の高分子量重合体成
分にビニル系モノマーをグラフトさせることにより、樹
脂の分子量分布を高分子領域側に広げ、その結果として
耐オフセット性を改善することが提案されている。しか
し、この様なバインダー樹脂では、比較的相溶性の良い
状態で、ある程度分子量分布を広げることが可能である
ものの、トナー製造時の溶融混練の際に受けるせん断力
により高分子側成分が選択的に切断される為に効果が半
減してしまう。特に高比重の磁性微粒子の均一な分散が
必要な磁性トナーに適用した場合には、耐オフセット性
の向上と現像性の確保を両立させることが非常に困難に
なる。例えば、数平均分子量が３万を超える様な比較的
分子量が大きな樹脂を用いた場合、グラフト化率が低く
なり、その結果として副生成物の生成が促進される為、
このような樹脂を用いた現像剤の帯電特性は、不安定な
ものとなり、画像形成手段との組み合わせに困難を生じ
るばかりか、高品位現像を目的として、トナー粒径を微
粒子化した場合、画像濃度薄や白地部へのトナーカブ
リ、さらには、クリーニング不良といった新たな問題を
生じ易い。

【００１５】上記に挙げたようなトナーに対して要求さ
れる種々の性能は互いに相反的であることが多く、しか
もそれらを共に高性能を満足することが近年ますます望
まれている。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解消した静電荷像現像用トナー、画像形成方法
及びプロセスカートリッジを提供することにある。

【００１７】本発明の目的は、熱定着特性に優れている
静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１８】本発明の目的は、耐オフセット性に優れて
いる静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００１９】本発明の目的は、多数枚耐久性に優れてい
る静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００２０】本発明の目的は、上記トナーを用いて画像
形成方法及びプロセスカートリッジを提供することにあ
る。

【００２１】本発明の目的は、上記トナーを生成するの
に好適に使用し得る樹脂組成物及びその製造方法を提供
することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂成分と着色剤とを分散させた組成物を有
する静電荷像現像用トナーにおいて、結着樹脂成分が、
分子量が５万以下であり且つ分岐インデックスｇ′が１
未満である低分子量重合体成分を含有することを特徴と
する静電荷像現像用トナーに関する。

【００２３】更に、本発明は、帯電部材を被帯電体に接
触させて、外部より帯電部材に電圧を印加し、被帯電体
に帯電を行う帯電工程と、帯電された被帯電体に静電荷
像を形成する工程と、静電荷像をトナーにより現像して
トナー像を被帯電体上に形成する現像工程と、被帯電体
上のトナー像を中間転写体を介して、または、介さずに
転写材へ転写する転写工程と、転写材上のトナー像を加
熱定着する定着工程を有し、該トナーは、少なくとも結
着樹脂成分と着色剤とを分散させた組成物を有する静電
荷像現像用トナーであり、結着樹脂成分が、分子量が５
万以下であり且つ分岐インデックスｇ′が１未満である
低分子量重合体成分を含有していることを特徴とする画
像形成方法に関する。

【００２４】更に、本発明は、少なくとも現像手段及び
感光体を具備し、該現像手段及び該感光体は一体的にカ
ートリッジ化されているプロセスカートリッジであり、
該プロセスカートリッジは、画像形成装置本体に対して
着脱可能であり、該現像手段は、トナーを保有してお
り、該トナーは、少なくとも結着樹脂成分と着色剤とを
分散させた組成物を有する静電荷像現像用トナーであ
り、結着樹脂成分が、分子量が５万以下であり且つ分岐
インデックスｇ′が１未満である低分子量重合体成分を
含有していることを特徴とするプロセスカートリッジに
関する。

【００２５】更に、本発明は、低分子量重合体成分と高
分子量重合体成分との混合体を含有し、分子量５万以下
の低分子量重合体成分は、分岐インデックスｇ′が１未
満であることを特徴とするトナー用樹脂組成物に関す
る。

【００２６】更に、本発明は、低分子量重合体成分と高
分子重合体との混合体を有するトナー用樹脂組成物の製
造方法において、分子量５万以下の分岐インデックス
ｇ′が１未満の低分子量重合体成分を、重合開始剤とし
て下記

【００２７】

【外３】の官能基を有する過酸化物の存在下で単量体を重合して
調製することを特徴とするトナー用樹脂組成物の製造方
法に関する。

【００２８】本発明において、結着樹脂成分の低分子量
重合体成分の分岐構造を精密に制御することで低温定着
と耐オフセット性、更には、トナーの現像特性や画像形
成装置とのマッチングを高度に達成することができた。
これは、ポリマーの自由末端の増加によるポリマー分子
のモビリティーの向上と分岐構造によるポリマーの弾性
向上に起因しているものと推定している。

【００２９】本発明のトナーにおける樹脂組成物は、実
質的にＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶分を含まない
ことが好ましい。具体的には樹脂組成物基準で５重量％
以下、好ましくは３重量％以下が良い。

【００３０】本発明でのＴＨＦ不溶分とは、トナー中の
樹脂組成物中のＴＨＦ溶媒に対して不溶性となったポリ
マー成分（実質的に架橋ポリマー）の重合割合を示し、
架橋成分を含む樹脂組成物の架橋の程度を示すパラメー
ターとして使うことができる。ＴＨＦ不溶分とは、以下
のように測定された値をもって定義する。

【００３１】トナーサンプルまたは樹脂組成物０．５〜
１．０ｇを秤量し（Ｗ₁ ｇ）、円筒濾紙（例えば東洋濾
紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にか
け、溶媒としてＴＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時
間抽出し、溶媒によって抽出された可溶成分をエバポレ
ートした後、１００℃で数時間真空乾燥し、ＴＨＦ可溶
樹脂成分量を秤量する（Ｗ₂ ｇ）。トナー中の磁性体あ
るいは顔料の如き樹脂成分以外の成分の重量を（Ｗ₃
ｇ）とする。ＴＨＦ不溶分は、下記式から求められる。

【００３２】

【外４】

【００３３】ＴＨＦ不溶分を５重量％を超えて含有する
と、良好に低温定着化を達成することが困難である。

【００３４】本発明に係るトナー組成物中の結着樹脂成
分は、分子量が５万以下であり且つ分岐インデックス
ｇ′が１未満である低分子量重合体を含有する。本発明
において、分子量５万以下の低分子量重合体の分岐イン
デックスは０．９７以下（より好ましくは０．９５以
下、更に好ましくは０．９３以下）が良い。

【００３５】ジムストックメイヤー（ＺｉｍｍＳｔ
ｏｃｋｍａｙｅｒ）の分岐インデックスｇは、分岐構造
を有する分岐ポリマーの固有粘度〔η_branch〕と、該分
岐ポリマーの分子量分布と同一の分子量分布を有する直
鎖構造を有する直鎖ポリマーの固有粘度〔η_liner 〕と
の比〔η_branch〕／〔η_linear 〕から算出される。

【００３６】「サイズ排除クロマトグラフィー」の第１
１１〜１１４頁〔第一刷（１９９１．１２．１０）、森
定雄著、共立出版〕参照。

【００３７】本発明においては、Ｃ．ｋｕｏ，Ｔ．Ｐｒ
ｏｖｄｅｒ及びＭ．Ｅ．Ｋｏｅｈｌｅｒ著の「Ｅｖａｌ
ｕａｔｉｏｎａｂｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆ
ａＣｏｍｍｅｒｃｉｃａｌＳｉｎｇｌｅＣａｐｉ
ｌｌａｒｙＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒＳｙｓｔｅｍｆ
ｏｒｔｈｅＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ
ＭｏｌｅｃｕｌａｒＷｅｉｇｈｔＤｉｓｔｒｉｂ
ｕｔｉｏｎａｎｄＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｉｎＢ
ｒａｎｃｈｉｎｇ」Ｐｒｅｓｅｎｔｅｄａｔｔｈｅ
１９８９ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＧＰＣＳｙ
ｍｐｏｓｉｕｍ，Ｏｃｔｏｂｅｒ１−４，１９８９，
（Ｗａｔｅｒｓ社発行）を参照し、更に、Ｊ．Ｌｅｓｅ
ｃａｎｄＣ．Ｑｕｉｖｅｒｏｎ，Ａｎｕｌｕｓｉ
ｓ，４，３９９（１９７６）及びＪ．Ｌｉｑ．，Ｃｈｒ
ｏｍａｔｏｇ．，３，４０７（１９８２）等を参照し、
分子量５万以下の低分子量重合体成分の分岐インデック
スｇ′を測定している。測定は、例えば下記条件で行
う。

【００３８】装置：ＧＰＣ−１５０ＣＶ（ウォーターズ社製）カラム：ＧＭＨ−Ｈ、ＧＭＨ−Ｌ（東ソ−社製）の２連温度：３０℃ 溶媒：ＴＨＦ流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．試料：濃度０．０５〜０．５重量％の試料を０．２ｍ
ｌ注入

【００３９】上記装置を用い、更に屈折計及びシングル
キャピラリー粘度計を用い、ＧＰＣＶｓｏｆｔｗａｒ
ｅを用いてＭａｒｋ−ＨｏｕｗｉｎｋパラメータＫ及び
α、分子量分布及びポリマーの粘度を測定する。より、
具体的に図７を参照しながら説明する。

【００４０】まず、試料のＧＰＣにおける分子量分布及
び各分子量成分に対応する粘度を測定する。ＧＰＣのグ
ラフにおいてメインピークの強度を１００％としたとき
に、ピーク強度２０％以下の低分子量側の成分（斜線部
分）の分岐インデックスｇ′を１と仮定し、斜線部分の
分子量分布と粘度のデータから式ｇ′（Ｍ）＝〔η
_branch〕（Ｍ）／〔η_linear〕（Ｍ）＝〔η_branch〕
（Ｍ）／Ｋ_linear×Ｍα^linearにおける係数Ｋ及びαを
求める。ピーク強度２０％に測定点がない場合は、ピー
ク強度２０％に最も近い測定点を採用して図７における
斜線部分を規定し、係数Ｋ及びαを求める。

【００４１】図７において、ピーク強度２０％に対応す
る分子量は、５，０００であり、これ以下の低分子量成
分の分岐パラメータｇ′は１である。実測された分子量
５，０００乃至５０，０００の範囲における低分子量成
分の粘度〔η_branch〕と、実測された分子量５，０００
乃至５０，０００の範囲の分子量分布と上記で求めた係
数Ｋ及びαを使用して粘度〔η_linear〕を算出する。実
測された粘度〔η_branch〕と算出された粘度
〔η_linear〕との比から、本発明における分子量５万以
下の低分子量重合体成分の分岐インデックスｇ′が求め
られる。

【００４２】図７において、分子量５，０００以下の成
分を直鎖状構造を有していると仮定して引いた直線〔η
_linear〕と、実測した粘度〔η_branch〕の値を「＋」で
プロットし、算出した分岐インデックスｇ′を「０」で
プロットしてある。

【００４３】分岐インデックスｇ′とジムストックメイ
ヤの分岐インデックスｇは良好な相関関係を示すので、
場合により、分岐構造を有する分岐ポリマーの固有粘度
〔η_branch〕と、該分岐ポリマーの分子量分布と同一の
分子量分布を有する直鎖構造を有する直鎖ポリマーの固
有粘度〔η_liner〕との比〔η_branch〕／〔η_linear〕
から分岐インデックスｇを直接算出しても良い。

【００４４】本発明のトナーの結着樹脂成分は、ＴＨＦ
可溶分により測定されるゲルパミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）の分子量分布において、分子量２０
００〜３万の領域にメインピークを有する分子量５万未
満の低分子量成分と、分子量１０万以上の領域にサブピ
ーク、もしくはショルダーを有する分子量５万以上の高
分子量成分からなることが好ましい。

【００４５】結着樹脂成分は、分子量２０００〜３万の
領域にメインピークを有し、分子量２０万以上（より好
ましくは分子量３０万以上）の領域にサブピークを有す
ることが好ましい。

【００４６】本発明において、結着樹脂成分および後述
するワックスの分子量分布はＧＰＣ（ゲルパミエーショ
ンクロマトグラフィ）によってそれぞれ次の条件で測定
される。

【００４７】〈樹脂成分のＴＨＦ可溶分のＧＰＣ測定条件〉装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連温度：４０℃ 溶媒：ＴＨＦ流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．試料：濃度０．０５〜０．６重量％の試料を０．１ｍ
ｌ注入

【００４８】〈ワックスのＧＰＣ測定条件〉装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ．試料：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【００４９】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、ワックスの分子量
は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される
換算式で換算することによって算出される。

【００５０】本発明の樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３
０より大きいことが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが３０以下で
は高度に低温定着性と耐オフセット性を満足することが
困難である。より好ましくはＭｗ／Ｍｎは３５以上であ
る。

【００５１】本発明の樹脂組成物は各構成成分を上述の
如く分子構造を制御することにより、Ｍｗ／Ｍｎが大き
くなっても現像特性を損なうことなく良好な耐久性を維
持することができる。特に、分子量分布が２極化した樹
脂組成物に磁性微粒子のような高比重を呈する添加剤を
含有させるトナーに適応した場合、顕著な効果を示す。

【００５２】本発明の結着樹脂成分を製造する方法とし
て、溶液重合法により高分子量重合体と低分子量重合体
を別々に合成した後に、これらを溶液状態で混合し、次
いで脱溶剤する溶液ブレンド法、また、押出機等により
溶融混練するドライブレンド法、更に溶液重合法等によ
り得られた低分子量重合体を溶解した高分子量重合体を
構成するためのモノマーに溶解し、懸濁重合を行い、水
洗・乾燥し、結着樹脂成分を得る２段階重合法等が挙げ
られる。しかし、ドライブレンド法では、均一な分散、
相溶の点で問題があり、また、２段階重合法だと均一な
分散性等に利点が多いものの、低分子量分を高分子量分
以上に増量することが困難である。低分子量成分の存在
下では、本発明に所望の十分な高分子量成分の合成が非
常に困難であるだけでなく、不必要な低分子量分が副生
成する等の問題点が有る。本発明に適用するには、該溶
液ブレンド法が最も好適である。

【００５３】本発明の結着樹脂成分の低分子量成分の合
成方法としては、連鎖移動反応を起こし易いような基
を、繰返しモノマー単位或いは末端基に含むようなポリ
マーの存在下に第２モノマーのラジカル重合を行う連鎖
移動法；ポリマー中の繰返し単位或いは末端基に開始基
を有するようなポリマーを開始剤として、第２モノマー
の重合を行うポリマー開始剤法；放射線照射による放射
線グラフト法；機械的化学反応法；不可や縮合反応を用
いる結合反応法等公知の方法が挙げられる。開始剤量や
反応温度を調整することで低分子量重合体を温和な条件
で容易に得ることができ、溶媒によるラジカルの連鎖移
動の差を利用できる溶液重合を用いた連鎖移動法が特に
好ましい。具体的にはプレポリマーを重合した後、水素
引き抜き能力に優れる開始剤を用いることで該プレポリ
マーより水素を引き抜き、ポリマーラジカルを発生さ
せ、該ラジカルを起点として第２モノマーのグラフト重
合を開始させる方法が好適である。

【００５４】水素引き抜き能力に優れる重合開始剤とし
て、該重合開始剤の分子内に下記の構造を有する過酸化
物を用いることが有効である。

【００５５】

【外５】

【００５６】このような構造を有する重合開始剤の具体
例としては、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）オクタ
ン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチメパーオキサイド、ｔｅｒｔ−
ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノ
エート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ３，５，５−ト
リメチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ラウレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
等が挙げられる。

【００５７】上記重合開始剤のうち、分解して遊離ラジ
カルを発生する際、架橋構造を形成しづらい、１，１−
ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
サイド、及びｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド等
が好適である。

【００５８】これらの重合開始剤は単独、もしくは２種
以上を混合して用いられる。所望の分子構造に制御する
為には、前記プレポリマー１００重量部に対して０．２
〜５重量部の範囲で第２モノマーと共にこれらの重合開
始剤は添加される。第２モノマー存在下で重合反応を進
行する際、重合温度を該重合開始剤が１分間の半減期を
得る為の分解温度より−１０℃〜＋２０℃、より好まし
くは−５℃〜＋１０℃の範囲に調節することが好まし
い。

【００５９】本発明の結着樹脂成分の低分子量成分を後
述するスチレン系共重合体やスチレンアクリル系共重合
体等となるモノマーの組み合わせとする場合、低温定着
を達成し、尚且つ、開始剤使用量を最小限に抑え、開始
剤残渣の帯電特性への影響を極力抑えるという意味で、
加圧条件下でプレポリマーを重合しても良い。

【００６０】一方、第２モノマーは、該プレポリマーを
構成するモノマーに対し、アクリル成分の含有率が多く
なるように添加することが好ましい。こうすることで、
トナーまたは現像剤の保存性と低温定着性が高度に満足
されるばかりか、現像特性も改善される。

【００６１】該第２モノマーは、該プレポリマー１００
重量部に対して５〜５０重量部の範囲で添加するのが好
ましい。第２モノマーの添加量が５重量部未満の場合、
水素の引き抜きにより生ずるポリマーラジカル間での架
橋反応が促進され、架橋密度が高くなり、低温定着性が
低下する。５０重量部を超える場合、オリゴマー等の副
生成物の生成が促進され、トナーまたは現像剤の保存性
や帯電特性に悪影響を及ぼすばかりか画像形成方法との
マッチングにも問題を生ずる場合がある。

【００６２】本発明の結着樹脂成分の高分子量成分の合
成方法として、乳化重合法や懸濁重合法が挙げられる。

【００６３】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ水相性の重合開始剤を用いて重合を行う
方法である。この方法では反応熱の調節が容易であり、
重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）と水
相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結果重
合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更に、重
合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生成物が
微細粒子であるために、トナーの製造において、着色剤
及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易であるこ
と等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造方法と
して有利な点がある。

【００６４】しかし、添加した乳化剤のため生成した重
合体が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析など
の操作が必要で、この不便を避けるためには懸濁重合が
好都合である。

【００６５】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、水系溶
媒に対するモノマー量等で適当量があるが、一般に水系
溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重合部で用いら
れる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使用す
る開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択すべき
である。

【００６６】本発明に用いられる結着樹脂の高分子量成
分は本発明の目的を達成する為に、以下に例示する様な
多官能構造を有する多官能性重合開始剤を用いることが
好ましい。

【００６７】多官能性重合開始剤の具体例としては、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３、トリス−（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジ
ン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッド−ｎ−
ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイ
ドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレ
ート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペー
ト、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシキロヘキシル）プロパン、２，２−ｔ−ブチルパー
オキシオクタン及び各種ポリマーオキサイド等の１分子
内に２つ以上のパーオキサイド基などの重合開始機能を
有する官能基を有する多官能性重合開始剤；及び、ジア
リルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
マレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート
及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフマレートの如
き１分子内に、パーオキサイド基などの重合開始機能を
有する官能基と重合性不飽和基の両方を有する多官能性
重合開始剤から選択される。

【００６８】これらの内、好ましいものは、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロ
ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテ
レフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート及
び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパーオキシ
アリルカーボネートである。

【００６９】多官能性重合開始剤は、モノマー１００重
量部に対し、０．０５〜５重量部使用するのが良い。

【００７０】これらの多官能性重合開始剤は、トナーに
使用される樹脂組成物として要求される種々の性能を満
足する為に、単官能性重合開始剤と併用することが好適
である。特に、該多官能性重合開始剤の半減期１０時間
を得る為の分解温度よりも低い半減期１０時間の分解温
度を有する単官能性重合開始剤と併用することでトナー
の現像特性がより好ましく改善される。

【００７１】具体的には、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートの如き有機過酸
化物；アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノアゾ
ベンゼンの如きアゾ、及び、ジアゾ化合物等が利用でき
る。

【００７２】これらの単官能性重合開始剤は、前記多官
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加しても良い
が、該多官能性重合開始剤の開始剤効率を適正に保つ為
には、任意の重合条件下で、重合時間が該多官能性重合
開始剤の示す半減期を経過した後に添加するのが好まし
い。該単官能重合開始剤は、モノマー１００重量部に対
し、０．０５〜２重量部で用いるのが好ましい。

【００７３】本発明の用いられる結着樹脂成分の高分子
量重合体成分は、本発明の目的を達成する為に、以下に
例示する様な架橋性モノマーの存在下で重合されること
が好ましい。

【００７４】架橋性モノマーとしては主として２個以上
の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いられる。
具体例としては、芳香族ジビニル化合物（例えば、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン等）；アルキル鎖で
結ばれたジアクリレート化合物類（例えば、エチレング
リコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、１，５−ペンタンジオールアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレート
をメタクリレートに代えたもの）；エーテル結合を含む
アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類（例え
ば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジ
アクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアク
リレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、及
び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代え
たもの）；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれ
たジアクリレート化合物類（例えば、ポリオキシエチレ
ン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジア
クリレート、及び、以上の化合物のアクリレートをメタ
クリレートに代えたもの）；更には、ポリエステル型ジ
アクリレート化合物類〔例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日
本化薬）〕画挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペ
ンタエリスリトールアクリレート、トリメチロールエタ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアク
リレート、テトラメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレ
ートをメタアクリレートに代えたもの；トリアリルシア
ヌレート、トリアリルトリメリテート；等が挙げられ
る。

【００７５】これらの架橋性モノマーは、他のモノマー
成分１００重量％に対して、１重量％以下の範囲で用い
ることにより、低温定着性と耐オフセット性を良好に満
足するばかりか、トナーの保存性も向上する。

【００７６】これらの架橋性モノマーのうち好適に用い
られるものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニ
ルベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結
ばれたジアクリレート化合物類が挙げられ、他のモノマ
ー成分１００重量％に対して０．００１〜０．０５重量
％の範囲で使用するのが良い。これにより、トナーの粒
径を微粒子化した場合でも各環境下におけるトナーまた
は現像剤の現像特性が安定し、耐久性も向上する。更
に、後述するワックス成分と良好なマッチングを示す。

【００７７】本発明の結着樹脂成分の高分子側成分は、
カルボキシル基、カルボン酸塩基、または、カルボン酸
無水基のうち、少なくとも１種を有するモノマーユニッ
トを含有させ、トナー製造時の熱溶融混練工程を経るこ
とによって架橋反応を促進させても良い。特に低溶融粘
度の結着樹脂を用いた場合には、架橋反応による増粘効
果により、トナーを構成する各成分がこれまで以上に強
く均一に剪断力を享受することができるので相乗的に各
成分の分散性が良化され現像性の安定化が実現される、
後述するワックス成分と良好なマッチングをも示す。

【００７８】架橋反応により所定の効果を発現させる為
には、架橋結合を形成し得る上記カルボキシル基を現像
特性を損なわない範囲で含有させることが好ましい。具
体的には、本発明のトナーの結着樹脂成分を構成する高
分子側成分の酸価が０．５〜３０となるように調整する
のが好ましい。

【００７９】架橋結合を形成し得る極性基を有する重合
体成分としては、カルボキシル基、カルボン酸無水基、
カルボン酸塩基のうち少なくとも１種以上を含有する重
合体が最も良好な反応性を示す。ビニル系重合体合成用
のカルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロト
ン酸などのアクリル酸及びそのα−或いはβ−アルキル
誘導体；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸等の不飽
和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導体または無水
マレイン酸などがある。このようなモノマーを単独、或
いは混合して、他のモノマーと共重合させることにより
所望の重合体を作ることができる。この中でも、特に不
飽和ジカルボン酸のモノエステル誘導体を用いることが
好ましい。

【００８０】本発明で好ましく用いることのできるカル
ボキシル基を含有するモノマーとしては、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、
マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル
酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェ
ニルなどのようなα、β−不飽和ジカルボン酸のモノエ
ステル類；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オク
テニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノ
エチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブ
テニルアジピン酸モノブチル等のようなアルケニルジカ
ルボン酸のモノエステル類；フタル酸モノメチルエステ
ル、フタル酸モノエチルエステル、フタル酸モノブチル
エステル等のような芳香族ジカルボン酸のモノエステル
類；などが挙げられる。

【００８１】以上のようなカルボキシ基モノマーは、結
着樹脂の高分子側を構成する為の全モノマーに対し１〜
３０重量％、好ましくは３〜２０重量％添加すればよ
い。

【００８２】上記のようなジカルボン酸のモノエステル
モノマーが選択される理由としては、該懸濁重合では水
系の懸濁液に対して、溶解度の高い酸モノマーの形で使
用するのは適切でなく、溶解度の低いエステルの形で用
いるのが好ましいからである。

【００８３】本発明において、上記のような方法で得ら
れた共重合体中のカルボン酸基及びカルボン酸エステル
部位はアルカリ処理を行い、ケン化させることもでき
る。

【００８４】アルカリのカチオン成分と反応させて、カ
ルボン酸基或いはカルボン酸エステル部位を極性官能基
に変化させることが好ましい。結着樹脂の高分子側成分
に含金属化合物と反応するカルボキシル基が含有されて
いても、カルボキシル基が無水化（すなわち閉環）され
た状態にあると、架橋反応の効率が低下するからであ
る。

【００８５】このアルカリ処理は、バインダー樹脂製造
後、重合時に使用した溶媒中に水溶液として投入し、攪
拌しながら行えばよい。用いることのできるアルカリと
してはＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｂａ等のアルカリ
金属及びアルカリ土類金属の水酸化物；Ｚｎ、Ａｇ、Ｐ
ｂ、Ｎｉ等の遷移金属の水酸化物；アンモニウム塩、ア
ルキルアンモニウム塩、ピリジウム塩等の４級アンモニ
ウム塩の水酸化物などがある。特に好ましい例として、
ＮａＯＨやＫＯＨが挙げられる。

【００８６】本発明において上記ケン化反応は、共重合
体中のカルボン酸基及びカルボン酸エステル部位の全て
に渡って行われる必要はなく、部分的にケン化反応が進
行し、極性官能基に変わっていればよい。

【００８７】ケン化反応に用いるアルカリの量は、バイ
ンダー樹脂中の極性基の種類、分散方法、構成モノマー
の種類等により一概に決定し難いのであるが、バインダ
ー樹脂の酸価の０．０２〜５倍当量であればよい。０．
０２倍当量より少ない場合はケン化反応が十分でなく、
反応によって生じる極性官能基の数が少なくなり、結果
として後の架橋反応が不十分となりやすい。逆に５倍当
量を超える場合は、カルボン酸エステル部位等の官能基
に対し、エステルの加水分解、ケン化反応による塩の生
成等によって官能基に悪影響を及ぼす場合がある。

【００８８】酸価の０．０２〜５倍当量のアルカリ処理
を施した時は、処理後の残存カチオンイオン濃度が５〜
１０００ｐｐｍの間に含まれ、アルカリの量を規定する
のに好ましく用いることができる。

【００８９】本発明のトナーには、該トナー製造時にお
ける樹脂組成物の高分子鎖間の架橋を促進する為に含金
属有機化合物を添加しても良く、特に気化性や昇華性に
富む有機金属化合物を配位子や対イオンとして含有する
ものが優れた結果を与える。

【００９０】金属イオンと配位子や対イオンを形成する
有機化合物のうちで上記のような性質を有するものとし
ては、サリチル酸、サリチルアミド、サリチルアミン、
サリチルアルデヒド、サリチロサリチル酸、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ビチルサリチル酸などのサリチル酸及びその誘導
体；アセチルアセトン、プロピオンアセトンなどのβ−
ジケトン類；酢酸塩やプロピオン酸などの低分子カルボ
ン酸塩などが挙げられる。

【００９１】本発明のトナーに用いられる結着樹脂を得
る為のモノマーとしては、次のビニル系モノマーが挙げ
られる。

【００９２】スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如
きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、
イソブチレンの如き不飽和モノオレフィン類；ブタジエ
ンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハロゲン化ビニル
類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニ
ルの如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ
−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メ
タクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメ
チルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペ
ニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、
Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニル
ナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリルアミドの如きアクリル酸誘導体もしくはメ
タクリル酸誘導体が挙げられる。これらのビニル系モノ
マーが単独もしくは２つ以上で用いられる。

【００９３】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レンアクリル系共重合体となるようなモノマーの組み合
わせが好ましい。

【００９４】本発明のトナーに低分子量ワックスを添加
することは、本発明の好ましい形態の１つである。

【００９５】本発明に適用し得る低分子量ワックスとし
ては、ポリプロピレン、ポリエチレン、マイクロクリス
タリンワックス、カルナバワックス、サゾールワック
ス、パラフィンワックスの如きワックス状物質、及びこ
れらの酸化物やグラフト変性物が挙げられる。これらは
単独、もしくは併用して用いることが出来る。

【００９６】これらの低分子量ワックスの重量平均分子
量は３万以下、好ましくは１万以下のものが良い。添加
量としては該結着樹脂１００重量部に対し、１〜２０重
量部が好ましい。

【００９７】更に本発明に用いられる低分子量ワックス
は、下記一般式Ｒ−Ｙ〔Ｒ：ゲルパーミェーションクロマトグラフによる重量
平均分子量が３０００以下の炭化水素基を示す。

【００９８】Ｙ：水酸基、カルボキシル基、アルキルエ
ーテル基、エステル基、スルホニル基を示す。〕を有す
る化合物を６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上
含有させることにより本発明の目的を高度に達成するこ
とが出来る。前記結着樹脂とのマッチングが非常に良好
である。

【００９９】具体的な化合物例としては、（Ａ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＨ（ｎ＝約２０〜約
２００）（Ｂ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＣＯＯＨ（ｎ＝約２０
〜約２００）（Ｃ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ （ＣＨ₂ ）_m
ＣＨ₃ （ｎ＝約２０〜約２００、ｍ＝０〜約１００）（Ｄ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＣＯＯＨ（ＣＨ₂ ）_m
ＣＨ₃ （ｎ＝約２０〜約２００、ｍ＝０〜約１００）（Ｅ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＨ₂ ＯＳＯ₃ Ｈ（ｎ＝約２
０〜約２００）等を挙げることができる。これらの化合物は、（Ａ）化
合物の誘導体であり、主鎖は直鎖状の飽和炭化水素であ
る。化合物（Ａ）から誘導される化合物であれば上記の
例に示した以外のものでも使用出来る。

【０１００】上記化合物は数平均分子量（Ｍｎ）が２０
０〜２０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が４００〜３０
００、更にＭｗ／Ｍｎが３．０以下であることが好まし
い。このような分子量分布を持たせることにより、トナ
ーに好ましい物理的特性を持たせることが出来る。上記
範囲より分子量が小さくなると熱的影響や機械的影響を
過度に受け易く、耐オフセット性や保存性に問題が生じ
る。上記範囲より分子量が大きくなると、該化合物の添
加効果が低下する。

【０１０１】これらの低分子量ワックスは、トナーの製
造に際し、予めバインダー樹脂中に添加、混合しておく
ことが好ましい。特に、バインダー製造時に該低分子量
ワックス成分と高分子量重合体とを溶剤に予備溶解した
後、低分子量重合体溶液と混合する方法が好ましい。予
め低分子量ワックス成分と高分子量成分を混合しておく
ことで、ミクロ領域での相分離が緩和され、高分子量成
分を再凝集させず、低分子量成分との良好な分散状態が
得られる。

【０１０２】係る重合体溶液の固体濃度は、分散効率、
撹拌時の樹脂の変質防止、操作性等を考慮し、５〜７０
重量％であることが好ましく、高分子重合体成分と低分
子量ワックス成分の予備溶液は５〜６０重量％、低分子
重合体溶液は５〜７０重量％であることが好ましい。

【０１０３】高分子重合体成分と低分子量ワックス成分
を溶解又は分散させる方法は、撹拌混合により行われ、
回分式でも連続式でも差し支えない。

【０１０４】ついで、低分子重合体溶液を混合する方法
は、該予備溶液の固形分量に対して、該低分子重合体溶
液を１０〜１０００重量部添加し撹拌混合を行うことで
あり、回分式でも連続式でもさしつかえない。

【０１０５】本発明に係る樹脂組成物の溶液混合時に用
いる有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルオール、
キシロール、ソルベントナフサ１号、ソルベントナフサ
２号、ソルベントナフサ３号、シクロヘキサン、エチル
ベンゼン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ミネ
ラルスピリットの如き炭化水素系溶剤；メタノール、エ
タノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチル
アルコール、アミルアルコール、シクロヘキサノールの
如きアルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの如き
ケトン系溶剤；酢酸エチル、ｎ−酢酸ブチル、セロソル
ブアセテートの如きエステル系溶剤；メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカル
ビトールの如きエーテル系溶剤が挙げられる。これらの
中で芳香族、ケトン系又はエステル系の溶剤が好まし
い。これらを混合して用いても良い。

【０１０６】有機溶剤を除去する方法は、重合体の有機
溶剤溶液を加熱後、常圧下で有機溶剤の１０〜８０重量
％を除去した後、減圧下で、残存溶剤を除去するのが良
い。この時、有機溶剤溶液は、用いた有機溶剤の沸点以
上乃至２００℃以下に保持するのが良い。有機溶剤の沸
点を下回ると溶剤留去時の効率が悪いだけでなく、有機
溶剤中の重合体に不必要な剪断力がかかったり、各構成
重合体の再分散が促進され、ミクロな状態での相分離を
起こしやすい。２００℃を超えると重合体の解重合が進
行しやすく、分子切断によるオリゴマー生成にとどまら
ず、モノマー生成による製品樹脂内への残存モノマーの
混入を招きやすい。

【０１０７】以上の製造方法によって得られた該樹脂組
成物は、低分子量ワックス成分の分散性は言うまでもな
く、低分子量重合体と高分子量重合体の相溶性に優れ、
従来の方法と比較して、大幅な改善がなされる。

【０１０８】本発明のトナーに含まれる樹脂組成物の呈
するガラス転移温度（Ｔｇ）は５０〜７０℃になるよう
に調整されるのが好ましい。Ｔｇが５０℃より低いと高
温雰囲気下でのトナー又は現像剤の劣化や加熱定着時で
のオフセットの原因となりやすい。７０℃を超えると定
着性が低下する。

【０１０９】本発明において樹脂のＴｇは示差熱分析測
定装置（ＤＳＣ測定装置）、例えばＤＳＣ−７（パーキ
ンエルマー社製）を用いて測定する。

【０１１０】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リ
ファレンスとしての空のアルミパンを用い、測定温度範
囲３０℃〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／分で常温
常湿下で測定を行う。この昇温過程で、温度４０〜１０
０℃の範囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られ
る。このときの吸熱ピークが出る前と出た後のベースラ
インの中間点を通る直線と示差熱曲線との交点に対応す
る温度をガラス転移温度する。

【０１１１】本発明のトナーにおいては帯電安定性、現
像性向上の為、荷電制御剤を添加することが好ましい。

【０１１２】正荷電制御剤の具体例としては、ニグロシ
ン、炭化数２〜１６のアルキル基を含むアジン系染料
（特公昭４２−１６２７号公報）、塩基性染料（例えば
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２（Ｃ．Ｉ．４１００
０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー３、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックレッド１（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、Ｃ．Ｉ．
ベーシックレッド９（Ｃ．Ｉ．４２５００）、Ｃ．
Ｉ．ベーシックバイオレット１（Ｃ．Ｉ．４２５３
５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３（Ｃ．
Ｉ．４２５５５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット
１０（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバ
イオレット１４（Ｃ．Ｉ．４２５１０）、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックブルー１（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、Ｃ．
Ｉ．ベーシックブルー３（Ｃ．Ｉ．５１００５）、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５（Ｃ．Ｉ．４２１４
０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（Ｃ．Ｉ．４２
５９５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９（Ｃ．Ｉ．
５２０１５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２４（Ｃ．
Ｉ．５２０３０）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー２５
（Ｃ．Ｉ．５２０２５）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー
２６（Ｃ．Ｉ．４４０２５）Ｃ．Ｉ．ベーシックグ
リーン１（Ｃ．Ｉ．４２０４０）、Ｃ．Ｉ．ベーシッ
クグリーン４（Ｃ．Ｉ．４２０００）、これらの塩基
性染料のレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタング
ステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブ
デン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシ
アン化物、フェロシアン化物など）、Ｃ．Ｉ．ソルベン
トブラック３（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ハンザイエ
ローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、Ｃ．Ｉ．モードラント
ブラック１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１が
挙げられる。

【０１１３】例えばベンゾルメチル−ヘキサデシルアン
モニウムクロライド、デシル−トリメチルアンモニウム
クロライドの如き四級アンモニウム塩或いはアミノ基を
有するビニル系ポリマー、アミノ基を有する縮合系ポリ
マーの如きポリアミド樹脂が挙げられる。好ましくはニ
グロシン、四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン系
含窒素化合物、ポリアミドが好ましい。

【０１１４】負荷電制御剤としては、特公昭４１−２０
１５３号公報、特公昭４２−２７５９６号公報、特公昭
４４−６３９７号公報、特公昭４５−２６４７８号公報
に記載されているモノアゾ染料の金属錯体、さらには特
開昭５０−１３３３３８号公報に記載されているニトロ
アミン酸及びその塩或いはＣ．Ｉ．１４６４５などの染
顔料、特公昭５５−４２７５２号公報、特公昭５８−４
１５０８号公報、特公昭５８−７３８４号公報、特公昭
５９−７３８５号公報などに記載されているサリチル
酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸のＺｎ、Ａｌ、Ｃｏ、
Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体、スルホン化した銅フタロシア
ニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを導入したスチレンオリ
ゴマー、塩素化パラフィン等を挙げることができる。

【０１１５】好ましくは、負荷電制御剤は、サリチル酸
の金属錯体、ナフトエ酸の金属錯体、ダイカルボン酸の
金属錯体及びそれらの誘導体の金属錯体からなるグルー
プから選択される化合物であるのが良い。

【０１１６】特に分散性の面などから、下記［Ｉ］で表
わされるアゾ系金属錯体や下記［ＩＩ］で表わされる塩
基性有機酸金属錯体が好ましい。

【０１１７】

【外６】〔式中Ｍは配位中心金属を表わし、配位数６のＣｒ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｎｉ、Ｍｎ及びＦｅがあげられる。Ａｒはア
リール基であり、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、
置換基を有してもよい。この場合の置換基としては、ニ
トロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニリド基及び
炭素数１〜１８のアルキル基、アルコシキ基などがあ
る。Ｘ、Ｘ′、Ｙ、Ｙ′は−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＨ
−、−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）であ
る。Ｙ⁺ は水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウム
又は脂肪族アンモニウムを示す。

【０１１８】

【外７】〔式中、Ｍは配位中心金属を表わし、配位数６のＣｒ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ及びＦｅが挙げられる。Ａは

【０１１９】

【外８】（アルキル基等の置換基を有していてもよい）、

【０１２０】

【外９】（Ｘは、水素原子、ハロゲン原子又はニトロ基）及び

【０１２１】

【外１０】（Ｒは、水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈のアルキル又はアルケニ
ル基）を表わす。Ｙ⁺ は水素、ナトリウム、カリウム、
アンモニウム及び脂肪族アンモニウムが挙げられる。Ｚ
は−Ｏ−或いは

【０１２２】

【外１１】を示す。〕

【０１２３】以下に該アゾ系金属錯体［Ｉ］、及び、塩
基性有機酸金属錯体［ＩＩ］の具体例を示す。

【０１２４】

【外１２】

【０１２５】

【外１３】

【０１２６】

【外１４】

【０１２７】

【外１５】

【０１２８】

【外１６】

【０１２９】これらの金属錯体は、単独でも或いは２種
以上組み合わせて用いても良い。

【０１３０】上記金属錯体を荷電制御剤として用いる場
合、添加量は上述した様に良好な摩擦帯電性を保持しつ
つ、上記荷電制御剤による現像スリーブ表面の汚染によ
る現像力の低下及び環境安定性の低下といった弊害を最
小限に抑えるために結着樹脂１００重量部に対して、
０．１〜５重量部の添加量が好ましい。

【０１３１】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上の為、無機微粉体を添加す
ることが好ましい。

【０１３２】本発明に用いられる無機微粉体としては、
例えばシリカ微粉体、酸化チタン微粉体アルミナ微粉体
等が挙げられる。この中でもＢＥＴ法で測定した窒素吸
着による比表面積が３０ｍ² ／ｇ以上（特に５０〜４０
０ｍ² ／ｇ）の範囲内の無機微粉体が良好な結果を与え
る。トナー１００重量部に対して無機微粉体０．０１〜
８重量部、好ましくは０．１〜５重量部使用するのが良
い。

【０１３３】本発明に用いられる無機微粉末は、必要に
応じ、疎水化、帯電性コントロール、などの目的でシリ
コーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーン
オイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリン
グ剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の
有機ケイ素化合物の如き処理剤で、或いはそれらの処理
剤を併用して処理されていることも好ましい。

【０１３４】他の添加剤としては、例えばテフロン粉
体、ステアリン酸亜鉛粉体、ポリ弗化ビニリデン粉体の
如き滑剤（中でもポリ弗化ビニリデンが好ましい）；酸
化セリウム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウムの如
き研磨剤（中でもチタン酸ストロンチウムが好まし
い）；酸化チタン、酸化アルミニウムの如き流動性付与
剤（中でも特に疎水性のものが好ましい）；ケーキング
防止剤；カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモ
ン、酸化スズの如き導電性付与剤；又は逆極性の白色微
粒子又は黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いるこ
ともできる。

【０１３５】更に本発明のトナーは、二成分系現像剤と
して用いる場合にはキャリア粒子と混合して用いられ
る。この場合には、トナーとキャリア粒子との混合比は
トナー濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．
５〜１０重量％、更に好ましくは３〜５重量％が良い。

【０１３６】本発明に使用しうるキャリア粒子として
は、公知のものが使用可能である。例えば鉄粉、フェラ
イト粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、及びこれ
らの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂或いはシリコン
系樹脂等で処理したものが挙げられる。

【０１３７】本発明のトナーは磁性材料を含有する磁性
トナーとしても使用しうる。この場合、磁性材料は着色
剤の役割をかねている。本発明の磁性トナー中に含まれ
る磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェ
ライトの如き酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような
金属或いはこれらの金属とアルミニウム、コバルト、
銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリ
リウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよう
な金属との合金及びその混合物等が挙げられる。

【０１３８】これらの磁性他は平均粒径が０．１〜２μ
ｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍのものが好ましい。
磁性トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重
量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂
成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

【０１３９】１０Ｋエルステッド印加での磁気特性が２
０〜２５０エスルテッド、飽和磁化５０〜２００ｅｍｕ
／ｇ、残留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが好ましい。

【０１４０】本発明のトナーに使用し得る非磁性の着色
剤としては、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。
着色剤としては、顔料としてカーボンブラック、アニリ
ンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロ
ー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリザリンレ
ーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレ
ンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃度を維持
するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００重量部に
対し０．１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の
添加量が良い。同様の目的で、染料が用いられる。例え
ばアゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染
料、メチン染料等があり樹脂１００重量部に対し、０．
１〜２０重量部、好ましくは０．３〜３重量部の添加量
が良い。

【０１４１】本発明の静電荷像現像用トナーを作製する
にはバインダー樹脂、金属化合物、着色剤としての顔
料、又は染料、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その
他の添加剤等を、ヘンシェルミキサー又はボールミルの
如き混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー又はエクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、
捏和及び練肉してバインダー樹脂中に金属化合物、顔
料、染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉
砕及び分級を行って本発明のトナーを得ることが出来
る。

【０１４２】更に必要に応じ所望の添加剤をヘンシェル
ミキサーの如き混合機により充分混合し、本発明の静電
荷現像用トナーを得ることができる。

【０１４３】次に、本発明の画像形成方法について、図
６を参照しながら説明する。本発明の画像形成方法を実
施するための複写機又はプリンター等の装置の一例とし
て図６に示す電子写真装置があり、現像手段６０には本
発明のトナー６１が収容されている。トナーは、磁性ト
ナー又は非磁性トナーである。図６に示す装置以外の画
像形成装置では、トナーとキャリアーとを有する二成分
系現像剤を使用する現像手段でも良い。バイアス印加手
段６２ａにより電圧が印加されている帯電手段（例え
ば、接触帯電手段である帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電
ブレード等）６２で感光体（例えば、ＯＰＣ感光ドラ
ム、アモルファスシリコーン又は多結晶感光ドラム等）
６３の表面を帯電し、露光（例えば、レーザ光又はハロ
ゲンランプの光）６４により静電荷像を感光体６３に形
成する。トナー塗布ブレード（例えば、弾性ブレード、
磁性ブレード等）６４および磁界発生手段（例えば、磁
石）を内包している現像スリーブ６５を具備している現
像手段６０に収容されている磁性トナー６１で、静電荷
像を現像する。現像は、正規現像方式又は反連現像方式
を使用する。現像部において、現像スリーブ６５にバイ
アス印加手段６６により交互バイアス、パルスバイアス
及び／又は直流バイアスが必要により印加される。転写
材Ｐが搬送されて、転写部にくると、バイアス印加手段
６８により電圧が印加されている。転写手段（例えば、
転写ローラ、転写ベルト等）６７により転写材Ｐの背面
（感光体６３側とは反対の側）から押圧しながら帯電す
ることにより、感光体６３表面上のトナー像を転写材Ｐ
上へ静電的に転写する。場合により、感光体６３上のト
ナー像を図示していない中間転写体（例えば、中間転写
ドラム、中間転写ベルト等）へ転写し、中間転写体から
転写材Ｐへトナー像を転写しても良い。

【０１４４】感光体６３から分離された転写材Ｐ上のト
ナー像は、加熱加圧手段（例えば、加熱加圧ローラ定着
手段等）６９により転写材Ｐに定着される。転写工程後
の感光体６３に残留するトナーは、必要によりクリーニ
ング手段（例えば、クリーニングブレード、クリーニン
グローラ、クリーニングブラシ等）７０により感光体６
３の表面から除去される。クリーニング後の感光体６３
は、再度帯電手段６２により帯電工程から始まる工程が
繰り返される。

【０１４５】静電荷像保持体である感光体６３は、一般
に感光層及び導電性基体を有し、矢印方向に回動する。
トナー担持体である非磁性円筒を有する現像スリーブ６
５は、現像部において感光体６３と同方向に進むように
回転する。現像スリーブ６５の内部には磁界発生手段で
ある多極永久磁石（マグネットロール）が固定支持され
ている。現像手段６０の内部に収容されている磁性トナ
ー６１は、塗布ブレード６４により現像スリーブ６５の
表面に塗布され、トナー粒子は、塗布ブレード６４及び
／又は現像スリーブ６５の表面との摩擦によってトリボ
電荷が付与される。塗布ブレード６４によりトナー層
（例えば、厚さ１０〜３００μｍ）は、均一に現像スリ
ーブ６５の表面に塗布される。現像部において、現像ス
リーブ６５に、例えば、交流バイアスはｆが２００〜
４，０００Ｈｚ、Ｖｐｐが５００〜３，０００Ｖが印加
される。

【０１４６】現像部におけるトナー粒子の移転に際し、
感光体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルスバイ
アスの作用によってトナー粒子は静電荷像へ移行する。

【０１４７】次に、実施例で使用した図１乃至図３に示
す装置の各部材について以下に示す。図１乃至図３にお
いて、１０は静電荷像保持体（感光ドラム）を示し、１
１は帯電器（帯電ロール）を示し、１２はプロセスカー
トリッジを示し、１３はクリーニング手段を示し、１４
は露光手段を示し、１５は現像剤収納容器を示し、１６
は現像剤担持体（現像スリーブ）を示し、１７は磁界発
生手段を示し、１８は弾性層厚規制部材を示し、１９は
転写手段（転写ロール）を示し、２０はステーを示し、
２１は加熱体を示し、２１ａはヒーター基板を示し、２
１ｂは発熱体を示し、２１ｃは表面保護層を示し、２１
ｄは検温素子を示し、２２は定着フィルムを示し、２３
は加圧ローラーを示し、２４はコイルばねを示し、２５
はフィルム端部規制フランジを示し、２６は給電コネク
ターを示し、２７は断電部材を示し、２８は入口ガイド
を示し、２９は出口ガイド（分離ガイド）を示す。

【０１４８】さらに、図５は、画像形成装置本体から取
り出したプロセスカートリッジの概略的断面図を示す。
プロセスカートリッジは、現像手段と静電荷像保持体と
を少なくとも一体的にカートリッジ化し、プロセスカー
トリッジは、画像形成装置本体（例えば、複写機、レー
ザビームプリンタ等）に着脱可能なように形成される。

【０１４９】本実施例では、現像手段、ドラム状の静電
荷像保持体１０（感光体ドラム）、クリーニングブレー
ド１３を有するクリーナ、一次帯電器（帯電ローラー）
１１を一体としたプロセスカートリッジが例示される。

【０１５０】本実施例では、現像手段はトナー層厚規制
部材とトナー容器内に磁性トナーＴを有し、該磁性トナ
ーＴを用い、現像時には、バイアス印加手段からのバイ
アスにより感光ドラム１０と現像スリーブとの間に所定
の電界が形成され、現像工程が好適に実施される。

【０１５１】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。

【０１５２】樹脂組成物の製造例１低分子量重合体（Ｌ−１）、及び（Ｌ−２）の合成ガラス製オートクレーブ内にキシレン３００重量部を投
入し、撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、
密封し、２００℃まで昇温させた。

【０１５３】同温度で加圧還流状態を保ちながらスチレ
ン８８重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１２重量部、及
びジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２重量部の混合
液を２．５時間かけて滴下した後、１時間保持し、重合
を完了させ、低分子量重合体（Ｌ−１）溶液を得た。

【０１５４】この重合体の溶液の一部を取り出し、減圧
下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−１）を分
析したところ、Ｍｗ＝８，３００、Ｍｎ＝４，２００、
ピーク分子量ＰＭｗ＝６，９００、Ｔｇ＝６１℃、重合
体転化率は９８％であった。分岐インデックスｇ′は
１．０５であった。

【０１５５】次に、４つ口フラスコ内に該低分子量重合
体（Ｌ−１）溶液４００重量部を投入し、撹拌しながら
容器内を十分に窒素で置換した後、キシレン還流温度
（１４４℃）まで昇温させた。

【０１５６】同温度で還流状態を保ちながらスチレン１
７．２重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２．８重量部、
及び１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン（１分間半減期温
度；１４８℃）２重量部の混合液を４時間かけて滴下し
た後、１時間保持し重合を完了させ、低分子量重合体
（Ｌ−２）溶液を得た。

【０１５７】この重合体溶液の一部をサンプリングし減
圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−２）を
分析したところ、Ｍｗ＝８，４００、Ｍｎ＝４，２０
０、ＰＭｗ＝６，９００、Ｔｇ＝５７℃、分岐インデッ
クスｇ′＝０．８５であった。また、この時の重合体転
化率は９７％であった。

【０１５８】高分子量重合体（Ｈ−１）の合成４つ口フラスコ内に脱気水１８０重量部とポリビニルア
ルコールの２重量％水溶液２０重量部を投入した後、ス
チレン６９重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２６重量
部、マレイン酸モノブチル５重量部、ジビニルベンゼン
０．００５重量部、及び、２，２−ビス（４，４−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
（１０時間半減期温度；９２℃）０．１重量部の混合液
を加え、撹拌し、懸濁液とした。

【０１５９】フラスコ内を充分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（１０時間半減
期温度；７２℃）０．１重量部を追加添加した。更に、
１２時間保持して重合を完了した。

【０１６０】反応終了後の懸濁液に、得られた高分子量
重合体（Ｈ−１）の酸価（ＡＶ＝８．０）の２倍当量の
ＮａＯＨ水溶液を投入し、２時間撹拌を行った。

【０１６１】該高分子量重合体（Ｈ−１）を濾別し、水
洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗ＝１９０万、Ｍ
ｎ＝１１万、ＰＭｗ＝１１０万、Ｔｇ＝６１℃、ＴＨＦ
不溶分は２．３％と実質的に含まない程度であり、ま
た、分岐度はｇ′＝１．２２であった。

【０１６２】バインダーの製造４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記高分
子量重合体（Ｈ−１）２５重量部、低分子量ポリエチレ
ン（Ｍｗ＝８００）３重量部、及び構造式がＣＨ₃ （Ｃ
Ｈ₂ ）２０〜６０ＣＨ₂ ＯＨで表わされる成分を主成分
とする高級アルコール（Ｍｗ９００、Ｍｎ４５０）７重
量部とを投入し、昇温して還流下で撹拌し、予備溶解を
行った。この状態で１２時間保持した後、高分子量重合
体（Ｈ−１）と低分子量ポリエチレンと高級アルキルア
ルコールの均一な予備溶解液（Ｙ−１）を得た。

【０１６３】この予備溶解液中の固形分のＴｇは５８℃
であった。

【０１６４】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
２）の均一溶液２６０重量部を投入し、還流させた。

【０１６５】上記予備溶解液（Ｙ−１）と該低分子量重
合体（Ｌ−２）溶液を還流下で混合した後、溶剤を留去
し、得られた樹脂を冷延、固化後粉砕してトナー用樹脂
組成物（Ｉ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｉ）はＴＨ
Ｆ不溶分の含有量が３重量％未満であった。

【０１６６】該樹脂組成物（Ｉ）の分子量を測定したと
ころ、分子量７，５００と９０万にピークを有し、メイ
ンピークは分子量７５００にあり、Ｍｗ／Ｍｎは、４
５．７であった。樹脂組成物（Ｉ）のＴｇは５７℃であ
った。

【０１６７】更に、この樹脂組成物の薄片をビデオマイ
クロスコープ（ウイルソン社製）で観察したところ、再
凝集もなく良好な分散が確認された。

【０１６８】樹脂組成物の製造例２低分子量重合体（Ｌ−３）の合成４つ口フラスコ内に上記低分子量重合体（Ｌ−１）溶液
４００重量部を投入し、撹拌しながら容器内を十分に窒
素で置換した後、キシレン還流温度まで昇温させた。

【０１６９】同温度で還流状態を保ちながらスチレン
４．２重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル０．８重量部、
及び１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン２重量部の混合液を
４時間かけて滴下した後、１時間保持し重合を完了さ
せ、低分子量重合体（Ｌ−３）溶液を得た。

【０１７０】この重合体溶液の一部をサンプリングし減
圧下で乾燥させ、、得られた低分子量重合体（Ｌ−３）
を分析したところ、Ｍｗ＝８，３００、Ｍｎ＝４，１０
０、ＰＭｗ＝６，９００、Ｔｇ＝５８℃、分岐インデッ
クスｇ′＝０．９５であった。この時の重合体転化率は
９８％であった。

【０１７１】バインダーの製造前述の樹脂組成物の製造例１と同様に予備溶解液（Ｙ−
１）を調製した後、該低分子量重合体（Ｌ−３）溶液２
９０重量部を還流下で混合した後、溶剤を留去し、得ら
れた樹脂を冷延、固化後粉砕してトナー用樹脂組成物
（ＩＩ）を得た。得られた樹脂組成物（ＩＩ）はＴＨＦ
不溶分の含有量が３重量％未満であった。

【０１７２】該樹脂組成物（ＩＩ）の分子量を測定した
ところ、分子量７，５００と８８万にピークを有し、メ
インピークは分子量７５００にあり、Ｍｗ／Ｍｎは、４
４．９であった。樹脂組成物（ＩＩ）のＴｇは５８℃で
あった。

【０１７３】樹脂組成物の製造例３低分子量重合体（Ｌ−４）の合成４つ口フラスコ内に上記低分子量重合体（Ｌ−１）溶液
４００重量部を投入し、撹拌しながら容器内を十分に窒
素で置換した後、キシレン還流温度まで昇温させた。

【０１７４】同温度で還流状態を保ちながらスチレン４
４重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル６重量部、及び１，
１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン２重量部の混合液を４時間か
けて滴下した後、１時間保持し重合を完了させ、低分子
量重合体（Ｌ−４）溶液を得た。

【０１７５】この重合体溶液の一部をサンプリングし減
圧下で乾燥させ、得られ８た低分子量重合体（Ｌ−４）
を分析したところ、Ｍｗ＝８，４００、Ｍｎ＝４，１０
０、ＰＭｗ＝６，９００、Ｔｇ＝５６℃、ｇ′＝０．８
９であった。この時の重合体転化率は９８％であった。

【０１７６】バインダーの製造前述の樹脂組成物の製造例１と同様に予備溶解液（Ｙ−
１）を調製した後、該低分子量重合体（Ｌ−４）溶液２
２５重量部を還流下で混合した。その後、溶剤を留去
し、得られた樹脂を冷延、固化後粉砕してトナー用樹脂
組成物（ＩＩＩ）を得た。得られた樹脂組成物（ＩＩ
Ｉ）は、ＴＨＦ不溶分の含有量が３重量％未満であっ
た。

【０１７７】該樹脂組成物（ＩＩＩ）の分子量を測定し
たところ、分子量７，４００と８８万にピークを有し、
メインピークは分子量７４００にあり、Ｍｗ／Ｍｎは、
４５．２であった。樹脂組成物（ＩＩＩ）のＴｇは５６
℃であった。

【０１７８】樹脂組成物の製造例４高分子量重合体（Ｈ−２）の合成４つ口フラスコ内に脱気水１８０重量部とポリビニルア
ルコールの２重量％水溶液２０重量部を投入した後、ス
チレン７７重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２３重量
部、ジビニルベンゼン０．００１重量部、及び１−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン（１０時間半減期温度；９０℃）０．
１重量部の混合液を加え、撹拌し懸濁液とした。

【０１７９】フラスコ内を充分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（１０時間半減
期温度；７２℃）０．１重量部を追加添加した。更に、
１２時間保持して重合を完了した。

【０１８０】該高分子量重合体（Ｈ−２）を濾別し、水
洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗ＝１５０万、Ｍ
ｎ＝１２万、ＰＭｗ＝７５万、Ｔｇ＝６０℃、ＴＨＦ不
溶分は１．０％と、実質的に含まない程度であり、ま
た、分岐インデックスｇ′＝１．１５であった。

【０１８１】バインダーの製造４つ口フラスコ内にキシレン１００重量部、上記高分子
量重合体（Ｈ−２）２５重量部、及び、低分子量ポリエ
チレン（Ｍｗ＝８００）３重量部、及び構造式ＣＨ₃
（ＣＨ₂ ）₄₈ＣＯＯＨで表わされる高級脂肪酸７重量部
を投入し、昇温して還流下で撹拌し、予備溶解を行っ
た。この状態で１２時間保持し、高分子量重合体（Ｈ−
２）と低分子量ポリエチレンと高級脂肪酸の均一な予備
溶解液（Ｙ−２）を得た。

【０１８２】この予備溶解液中の固形分のＴｇは５５℃
であった。

【０１８３】上記予備溶解液（Ｙ−２）と低分子量重合
体（Ｌ−２）溶液２６０重量部を還流下で混合した後、
溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化後粉砕してト
ナー用樹脂組成物（ＩＶ）を得た。得られた樹脂組成物
（ＩＶ）は、ＴＨＦ不溶分の含有量が３重量％未満であ
った。

【０１８４】該樹脂組成物（ＩＶ）の分子量を測定した
ところ、分子量７，８００と６９万にピークを有し、メ
インピークは、分子量７，８００にあり、Ｍｗ／Ｍｎ
は、３９．２であった。樹脂組成物（ＩＶ）のＴｇは５
６℃であった。

【０１８５】樹脂組成物の製造例５バインダーの製造４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記高分
子量重合体（Ｈ−２）２５重量部と低分子量ポリプロピ
レン（Ｍｗ＝８００）７重量部を投入し、昇温して還流
下で撹拌し、予備溶解を行う。この状態で１２時間保持
し、高分子量重合体、（Ｈ−２）と低分子量ポリプロピ
レンの均一な予備溶解液（Ｙ−３）を得た。

【０１８６】この予備溶解液中の固形分のＴｇは５９℃
であった。

【０１８７】上記予備溶解液（Ｙ−３）と低分子量重合
体（Ｌ−２）溶液２６０重量部を還流下で混合した後、
溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化後粉砕してト
ナー用樹脂組成物（Ｖ）を得た。得られた樹脂組成物
（Ｖ）は、ＴＨＦ不溶分の含有量が３重量％未満であっ
た。

【０１８８】該樹脂組成物（Ｖ）の分子量を測定したと
ころ、分子量７，８００と８９万にピークを有し、メイ
ンピークは分子量７，８００にあり、Ｍｗ／Ｍｎは、４
６．０であった。樹脂組成物（Ｖ）のＴｇは５８℃であ
った。

【０１８９】樹脂組成物の比較製造例１高分子量重合体（Ｈ−３）の合成４つ口フラスコ内に脱気水１８０重量部とポリビニルア
ルコールの２重量％水溶液２０重量部を投入した後、ス
チレン７７重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２３重量
部、及び１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン（１０時間半減期温
度；９０℃）０．１重量部の混合液を加え、撹拌し懸濁
液とした。

【０１９０】フラスコ内を充分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（１０時間半減
期温度；７２℃）０．１重量部を追加添加した。更に、
１２時間保持して重合を完了した。

【０１９１】該高分子量重合体（Ｈ−３）を濾別し、水
洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗ＝９６万、Ｍｎ
＝５万、ＰＭｗ＝６０万、Ｔｇ＝６０℃、ＴＨＦ不溶分
は０．５％と、実質的に含まない程度であり、また、分
岐インデックスｇ′＝１．０４であった。

【０１９２】バインダーの製造４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、分岐度
ｇ′が１．０５の上記低分子量重合体（Ｌ−１）７５重
量部、高分子量重合体（Ｈ−３）２５重量部、及び、低
分子量ポリエチレン（Ｍｗ＝１，５００）７重量部を投
入し、昇温して還流下で１２時間撹拌、混合した後、有
機溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化後粉砕して
比較用樹脂組成物（ｉ）を得た。

【０１９３】該比較用樹脂組成物（ｉ）の分子量を測定
したところ、分子量７，５００と３９万にピークを有
し、メインピークは、分子量７５００にあり、Ｍｗ／Ｍ
ｎは、２７．９であった。比較用樹脂組成物（ｉ）のＴ
ｇは５５℃であった。

【０１９４】樹脂組成物の比較製造例２低分子量重合体（Ｌ−５）の合成４つ口フラスコ内にキシレン３００重量部を投入し、撹
拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、密封し、
キシレン還流まで昇温させた。

【０１９５】同温度で加圧還流状態を保ちながらスチレ
ン８８重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１２重量部、ジ
ビニルベンゼン０．０１重量部、及びジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイド７重量部の混合液を２時間かけて滴
下した後、１時間保持し、重量を完了させ、低分子量重
合体（Ｌ−５）溶液を得た。

【０１９６】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−５）
を分析したところ、Ｍｗ＝８，６００、Ｍｎ＝４，３０
０、ＰＭｗ＝７，２００、Ｔｇ＝６４℃、分岐インデッ
クスｇ′＝１．５２であった。また、この時の重合体転
化率は９４％であった。

【０１９７】バインダーの製造前述の樹脂組成物の製造例１と同様に予備溶解液（Ｙ−
２）を調製した後、分岐度ｇ′が１．５２の低分子量重
合体（Ｌ−５）溶液２２５重量部を還流下で混合した。
その後、有機溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化
後粉砕して比較用樹脂組成物（ｉｉ）を得た。

【０１９８】該比較用樹脂組成物（ｉｉ）の分子量を測
定したところ、分子量７，８００と８５万にピークを有
し、メインピークは分子量７，８００にあり、Ｍｗ／Ｍ
ｎは、５０．６であった。比較用樹脂組成物（ｉｉ）の
Ｔｇは６０℃であった。

【０１９９】更に、この樹脂組成物の薄片をビデオマイ
クロスコープで観察したところ、再凝集物が確認され
た。

【０２００】トナー製造例１〜５、並びに、比較製造例
１及び２以上の樹脂組成物の製造例で得られた樹脂組成物（Ｉ）
〜（Ｖ）、及び比較製造例で得られた比較用樹脂組成物
（ｉ）及び（ｉｉ）の各々１００重量部に磁性体微粉体
を１００重量部、負荷電性制御剤（アゾ染料系鉄錯体：
前記錯体［Ｉ］−７）を２重量部を均一に混合した後、
これを１１０℃に加熱された全ニーデングゾーンの長さ
Ｌと軸の長径Ｄとの比を２９．５とした二軸エクストル
ーダーで溶融混練した。この混練物を冷却後、ハンマー
ミルで粗粉砕し、更にジェットミルで微粉砕して、得ら
れた粉砕物を風力分級し、重量平均径６．４μｍの磁性
トナー及び比較用磁性トナーとした。

【０２０１】これらの磁性トナー各々１００重量部に対
して１．２重量部のシリコーンオイル処理疎水性シリカ
微粉体（ＢＥＴ比表面積：２００ｍ² ／ｇ）を乾式混合
し、疎水性シリカ微粉体が外添されている磁性トナー
（Ａ）〜（Ｅ）、並びに、比較用磁性トナー（ａ）及び
（ｂ）を得た。

【０２０２】トナー製造例６、並びに、比較製造例３以上の樹脂組成物の製造例で得られた樹脂組成物
（Ｉ）、及び比較製造例で得られた比較用樹脂組成物
（ｉｉ）の各々１００重量部にカーボンブラック（ＢＥ
Ｔ比表面積：１３０ｍ² ／ｇ）５重量部、負荷電性制御
剤（アゾ染料系鉄錯体：前記錯体［ＩＩ］−１）を３重
量部を用いて全ニーデングゾーンの長さＤと軸の長径Ｄ
との比を３３．７とした一軸エクストルーダーで溶融混
練した以外は、上記トナー製造例と同様の方法で重量平
均径６．２μｍの非磁性と比較用非磁性トナーを得た。

【０２０３】これらの非磁性トナー各々１００重量部に
対して１．５重量部の疎水性酸化チタン微粉体（ＢＥＴ
比表面積：１５０ｍ² ／ｇ）を乾式混合し、疎水性酸化
チタン微粉体が外添されている非磁性トナー（Ｆ）、並
びに、比較用比磁性トナー（ｂ）を得た。

【０２０４】得られたトナーの分子量測定結果、及び、
低分子量領域の分岐インデックスの測定結果を表１に示
す。

【０２０５】尚、得られた各トナーの結着樹脂成分はＴ
ＨＦ不溶分の含有量は３重量％未満であった。

【０２０６】

【表１】

【０２０７】次に本実施例に用いた画像形成装置につい
て説明する。本実施例中では、市販のレーザービームプ
リンターＬＢＰ−ＰＸ（キヤノン製）を下記の条件に設
定して用いた。

【０２０８】画像形成装置の好ましい一具体例を図１〜
図３を参照しながら説明する。

【０２０９】本実施例では感光体上のネガ（負極性）潜
像をネガ（負極性）トナーを用いて現像する反転現像の
装置を例にして説明する。

【０２１０】図１はレーザービームプリンターの断面の
概略的説明図である。

【０２１１】ＯＰＣ感光体ドラム１０（直径２４ｍｍ）
は、矢印の方向に回転し、帯電ロール１１により暗部電
位（Ｖｄ）が、−６００Ｖになる様に均一に帯電され
る。次に露光装置１４により、画像部に露光が行われ、
明部電位（Ｖ１）が−１５０Ｖの静電潜像が形成され
る。感光体ドラム１０と現像剤担持体１６（磁石１７内
包）上の現像剤層を非接触に間隙（３００μｍ）を設定
し、交流バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ、Ｖｐｐ＝１２０
０Ｖ）、及び、直流バイアス（Ｖｄｃ＝−４００Ｖ）と
をバイアス印加手段Ｖにより現像剤担持体１６に印加し
ながら画像部をネガトナーで現像してトナー像を感光体
ドラム上に形成した。得られた該トナー像を転写ロール
１９によって転写材上にトナーを転写し、感光体表面上
に残ったトナーをクリーナー１３によりクリーニングす
る。一方、感光体ドラム１０から分離された転写材Ｐは
加熱定着装置Ｈにより転写材Ｐ上のトナー画像を定着す
る為に加熱定着処理される。以上の工程を繰り返して画
像形成を行っている。この時、加熱定着装置Ｈの、加熱
体２１の検温素子２１ｄの表面温度は１３０℃、加熱体
２１−加圧ローラー２３間の総圧は６ｋｇ、加圧ローラ
ーとフィルムのニップは３ｍｍとし、定着フィルム２２
には、転写材との接触面にＰＴＥＦに導電性物質を分散
させた低抵抗の離型層を有する厚さ５０μｍの耐熱性ポ
リイミドフィルムを使用した。

【０２１２】非磁性トナーを用いる場合には、現像剤収
納容器１５内の現像剤担持体１６の背面にスポンジ製の
現像剤塗布ローラーを取り付けて画像形成を行う。

【０２１３】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃、６
０％Ｒｈ）、及び、高温高湿（３０℃、８０％Ｒｈ）環
境下、４枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度
で、本発明のトナー、及び、比較用トナーを補給しなが
ら連続１０，０００枚にわたりプリントアウト試験を行
い、得られた画像を下記項目について評価した。

【０２１４】同時に、用いた画像形成装置とトナーとの
マッチングも評価した。

【０２１５】さらに、加熱体２１の温度を５℃ずつ変化
させて各トナーの定着可能温度範囲（定着開始温度乃至
高温オフセットが発生しないまでの温度）を測定した。

【０２１６】プリントアウト画像評価（１）画像濃度通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ² ）に３０００枚プ
リントアウト終了時の画像濃度維持により評価した。
尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社
製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリン
トアウト画像に対する相対濃度を測定した。

【０２１７】◎（優）：１．４０以上、 ○（良）：
１．３５以上、１．４０未満 △（可）：１．００以上、１．３５未満、 ×（不
可）：１．００未満

【０２１８】（２）ドット再現性図４に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現性
を評価した。

【０２１９】 ◎：非常に良好（欠損２個以下／１００個） ○：良好（欠損３〜５個／１００個） △：実用可（欠損６〜１０個／１００個） ×：実用不可（欠損１１個以上／１００個）

【０２２０】（３）画像カブリ「リフレクトメータ」（東京電色社製）により測定した
プリントアウト画像の白地部分の白色度と転写紙の白色
度の差から、カブリ濃度（％）を算出し、画像カブリを
評価した。

【０２２１】◎：非常に良好（１．５％未満） ○：良好（１．５％以上、２．５％未満） △：実用可（２．５％以上、４．０％未満） ×：実用不可（４％以上）

【０２２２】（４）定着性定着性は、５０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、柔和な薄紙に
より定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）で評価した。

【０２２３】◎（優）：５％以下、 ○（良）：
５％以下、１０％未満 △（可）：１０％以上、２０％未満、 ×（不可）：２
０％以上

【０２２４】（５）耐オフセット性耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、３０００枚後の画像上の汚れの程度
により評価した。

【０２２５】◎：非常に良好（未発生）、 ○：良好
（ほとんど発生せず） △：実用可、 ×：実用不可

【０２２６】画像形成装置マッチング評価（１）現像スリーブとのマッチングプリントアウト試験終了後、現像スリーブ表面への残留
トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目
視で評価した。

【０２２７】◎：非常に良好（未発生） ○：良好（ほとんど発生せず） △：実用可（固着があるが、画像への影響が少ない） ×：実用不可（固着が多く、画像ムラを生じる）

【０２２８】（２）感光ドラムとのマッチング感光体ドラム表面の傷や残留トナーの固着の発生状況と
プリントアウト画像への影響を目視で評価した。

【０２２９】◎：非常に良好（未発生） ○：良好（わずかに傷の発生が見られるが、画像への影
響はない） △：実用可（固着や傷があるが、画像への影響が少な
い） ×：実用不可（固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じ
る）

【０２３０】（３）定着装置とのマッチング定着フィルム表面の様子を観察し、その耐久性を評価し
た。

【０２３１】（１）表面性プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の傷や削
れの発生の様子を目視で評価した。

【０２３２】◎：非常に良好（未発生）、 ○：良好
（ほとんど発生せず） △：実用可、 ×：実用不可

【０２３３】（２）残留トナーの固着状況プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の残留ト
ナーの固着状況を目視で評価した。

【０２３４】◎：非常に良好（未発生）、 ○：良好
（ほとんど発生せず） △：実用可、 ×：実用不可

【０２３５】以上の評価結果を表２及び３に示す。

【０２３６】

【表２】

【０２３７】

【表３】

【０２３８】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明はトナー中の
樹脂組成物を構成する低分子量重合体成分の構造を制御
し、トナーの有する物性を特定することにより、極めて
広い定着可能温度域を有し、且つ、ドット再現性に優
れ、カブリのない安定した良好な画像を長期にわたって
形成することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例に用いた画像形成装置の概略的
説明図である。

【図２】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。

【図３】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。

【図４】トナーの現像特性をチェックする為のチェッカ
ー模様の説明図である。

【図５】本発明のプロセスカートリッジの一具体例を説
明するための概略的説明図である。

【図６】本発明の画像形成方法を実施するための画像形
成装置の一具体例を説明するための概略的説明図であ
る。

【図７】分岐インデックスｇ′を算出する方法を説明す
るためのグラフである。

【符号の説明】

１０静電潜像担持体（感光ドラム）１１帯電器（帯電ロール）１２カートリッジ１３クリーニング手段１４露光手段１５現像剤収納容器１６現像剤担持体（現像スリーブ）１７磁界発生手段１８弾性層厚規制部材１９転写手段（転写ロール）２０ステー２１加熱体２１ａヒーター基板２１ｂ発熱体２１ｃ表面保護層２１ｄ検温素子２２定着フィルム２３加圧ローラー２４コイルばね２５フィルム端部規制フランジ２６給電コネクター２７断電部材２８入口ガイド２９出口ガイド（分離ガイド）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/09 9/08 15/02 １０１ 15/20 １０１Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４４３６１３６５３８１３８４ (72)発明者鈴木俊次東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂成分と着色剤とを分
散させた組成物を有する静電荷像現像用トナーにおい
て、結着樹脂成分が、分子量が５万以下であり且つ分岐
インデックスｇ′が１未満である低分子量重合体成分を
含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】結着樹脂成分のテトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）可溶分により測定されるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）の分子量分布において、分
子量２０００〜３万の領域にメインピークを形成する低
分子量重合体成分と分子量５万を超える領域にサブピー
ク、又は、ショルダーを形成する高分子量重合体成分と
を含有することを特徴とする請求項１に記載の静電荷像
現像用トナー。
【請求項３】低分子量重合体成分の分岐インデックス
ｇ′が０．９７以下である請求項１または２のいずれか
に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】低分子量重合体成分の分岐インデックス
ｇ′が０．９５以下である請求項３に記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項５】低分子量重合体成分の分岐インデックス
ｇ′が０．９３以下である請求項４に記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項６】結着樹脂成分のＴＨＦ可溶分は、分子量
２０万以上の領域にサブピークを有する請求項１乃至６
のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】結着樹脂成分のＴＨＦ可溶分は、分子量
３０万以上の領域にサブピークを有する請求項６に記載
の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】結着樹脂成分のＴＨＦ可溶分は、重量平
均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比Ｍｗ／
Ｍｎの値が３０より大きい請求項１乃至７のいずれかに
記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】結着樹脂成分のＴＨＦ可溶分は、Ｍｗ／
Ｍｎの値が３５以上である請求項８に記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項１０】結着樹脂成分は、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）が５０〜７０℃である請求項１乃至９のいずれかに
記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】組成物は低分子量ワックスを含有して
いる請求項１乃至１０のいずれかに記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項１２】低分子量ワックスは、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、カ
ルナバワックス、サゾールワックス、パラフィンワック
ス、及びこれらの酸化物やグラフト変性物からなるグル
ープから選択される化合物である請求項１１に記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項１３】低分子量ワックスは、重量平均分子量
（Ｍｗ）が３万以下である請求項１１または１２に記載
の静電荷像現像用トナー。
【請求項１４】低分子量ワックスは、Ｍｗが１万以下
である請求項１３に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１５】低分子量ワックスは、結着樹脂成分１
００重量部に対して１〜２０重量部含有されている請求
項１１乃至１４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項１６】低分子量ワックスは、下記式Ｒ−Ｙ〔Ｒはゲルパーミエーションクロマトグラフによる重量
平均分子量が３０００以下の炭化水素基を示し、Ｙは水酸基、カルボキシル基、アルキルエーテル基、エ
ステル基またはスルホニル基を示す。〕を有する化合物
を６０重量％以上含有している請求項１１乃至１５のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１７】低分子量ワックスは、該化合物を７０
重量％以上含有している請求項１６に記載の静電荷像現
像用トナー。
【請求項１８】該化合物は、Ｍｎが２００〜２０００
であり、Ｍｗが４００〜３０００であり、Ｍｗ／Ｍｎの
値が３．０以下である請求項１６または１７に記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項１９】組成物は、磁性体を結着樹脂成分１０
０重量部に対して４０〜１５０重量部含有している請求
項１乃至１８のいずれかに記載の静電荷像現像用トナ
ー。
【請求項２０】組成物は、非磁性の着色剤を結着樹脂
成分１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有して
いる請求項１乃至１８のいずれかに記載の静電荷像現像
用トナー。
【請求項２１】組成物は、荷電制御剤を含有している
請求項１乃至２０のいずれかに記載の静電荷像現像用ト
ナー。
【請求項２２】荷電制御剤は、結着樹脂成分１００重
量部に対して０．１〜５重量部含有されている請求項２
１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２３】荷電制御剤は、サリチル酸の金属錯
体、ナフトエ酸の金属錯体、ダイカルボン酸の金属錯体
及びそれらの誘導体の金属錯体からなるグループから選
択される化合物である請求項２１または２２に記載の静
電荷像現像用トナー。
【請求項２４】低分子量重合体成分が、スチレン共重
合体、スチレン−アクリレート共重合体またはスチレン
−メタクリレート共重合体である請求項１乃至２３のい
ずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項２５】帯電部材を被帯電体に接触させて、外
部より帯電部材に電圧を印加し、被帯電体に帯電を行う
帯電工程と、帯電された被帯電体に静電荷像を形成する工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を被帯電体上
に形成する現像工程と、被帯電体上のトナー像を中間転写体を介して、または、
介さずに転写材へ転写する転写工程と、転写材上のトナー像を加熱定着する定着工程を有し、該トナーは、少なくとも結着樹脂成分と着色剤とを分散
させた組成物を有する静電荷像現像用トナーであり、結
着樹脂成分が、分子量が５万以下であり且つ分岐インデ
ックスｇ′が１未満である低分子量重合体成分を含有し
ていることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２６】該結着樹脂成分のＴＨＦ可溶分により
測定されるＧＰＣの分子量分において、分子量２０００
〜３万の領域にメインピークを形成する低分子量重合体
成分と分子量５万を超える領域にサブピーク、または、
ショルダーを形成する高分子量重合体成分とを含有する
請求項２５に記載の画像形成方法。
【請求項２７】該加熱定着工程が、固定支持された加
熱体と該加熱体に対向圧接し、且つ、フィルムを介して
該加熱体に密着させる加圧部材とにより、現像剤の顕画
像を記録材に加熱定着する定着工程あり、トナーが請求
項３乃至２４のいずれかに記載のトナーである請求項２
５または２６に記載の画像形成方法。
【請求項２８】少なくとも現像手段及び感光体を具備
し、該現像手段及び該感光体は一体的にカートリッジ化
されているプロセスカートリッジであり、該プロセスカートリッジは、画像形成装置本体に対して
着脱可能であり、該現像手段は、トナーを保有しており、該トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤を分散させた
組成物を有する静電荷像現像用トナーであり、結着樹脂
成分が、分子量が５万以下であり且つ分岐インデックス
ｇ′が１未満である低分子量重合体成分を含有している
こと、を特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項２９】プロセスカートリッジは、更に感光体
を帯電するための帯電手段を有している請求項２８に記
載のプロセスカートリッジ。
【請求項３０】帯電手段が感光体と接触している接触
帯電手段である請求項２９に記載のプロセスカートリッ
ジ。
【請求項３１】接触帯電手段が帯電ローラである請求
項３０に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項３２】接触帯電手段が、帯電ブラシである請
求項３０に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項３３】トナーが請求項２乃至２４のいずれか
に記載のトナーである請求項２８乃至３２のいずれかに
記載のプロセスカートリッジ。
【請求項３４】低分子量重合体成分と高分子量重合体
成分との混合体を含有し、分子量５万以下の低分子量重
合体成分は、分岐インデックスｇ′が１未満であること
を特徴とするトナー用樹脂組成物。
【請求項３５】該混合体は、そのＴＨＦ可溶分により
測定されるＧＰＣの分子量分布において、分子量２００
０〜３万の領域にメインピークを形成する低分子量重合
体成分と分子量５万を超える領域にサブピーク、また
は、ショルダーを形成する高分子量重合体成分とを含有
している請求項３４に記載のトナー用樹脂組成物。
【請求項３６】該低分子量重合体成分が、プレポリマ
ーと第２モノマーとの共存下、重合開始剤として下記【外１】の官能基を有する過酸化物を添加して重合された重合体
である請求項３４または３５に記載のトナー用樹脂組成
物。
【請求項３７】高分子量領域にある高分子量重合体
は、多官能重合開始剤の存在下で重合された重合体であ
る請求項３４乃至３６のいずれかに記載のトナー用樹脂
組成物。
【請求項３８】混合体は、高分子量重合体、メインピ
ークを形成する低分子量重合体及び低分子量ワックスを
有機溶剤に溶解または分散せしめた後、有機溶剤を除去
することにより調製されたものである請求項３４乃至３
７のいずれかに記載のトナー用樹脂組成物。
【請求項３９】混合体は、高分子量重合体と低分子量
ワックスを予め有機溶剤に溶解または分散せしめた後、
メインピークを有する低分子量重合体の有機溶剤溶液と
混合し、有機溶剤を除去することにより調製されたもの
である請求項３４乃至３８のいずれかに記載のトナー用
樹脂組成物。
【請求項４０】低分子量重合体成分の分岐インデック
スｇ′が０．９７以下である請求項３４乃至３９のいず
れかに記載のトナー用樹脂組成物。
【請求項４１】低分子量重合体成分の分岐インデック
スｇ′が０．９５以下である請求項４０に記載のトナー
用樹脂組成物。
【請求項４２】低分子量重合体成分の分岐インデック
スｇ′が０．９３以下である請求項４１に記載のトナー
用樹脂組成物。
【請求項４３】低分子量重合体成分と高分子重合体と
の混合体を有するトナー用樹脂組成物の製造方法におい
て、分子量５万以下の分岐インデックスｇ′が１未満の
低分子量重合体成分を、重合開始剤として下記【外２】の官能基を有する過酸化物の存在下で単量体を重合して
調製することを特徴とするトナー用樹脂組成物の製造方
法。
【請求項４４】低分子量重合体成分と高分子量重合体
成分を混合し、該混合体のＴＨＦ可溶分がＧＰＣの分子
量分布において、分子量２０００〜３万の領域にメイン
ピークを有し、分子量が５万を超える領域にサブピー
ク、または、ショルダーを有するように調製する請求項
４３に記載のトナー用樹脂組成物の製造方法。
【請求項４５】高分子量領域を形成する高分子量重合
体は、多官能重合開始剤の存在下で単量体を重合するこ
とにより調製される請求項４３または４４に記載のトナ
ー用樹脂組成物の製造方法。
【請求項４６】混合体は、高分子量領域を形成す高分
子量重合体、メインピークを有する低分子量重合体及び
低分子量ワックスを有機溶剤に溶解または分散せしめた
後、有機溶剤を除去することにより調製される請求項４
３乃至４５のいずれかに記載のトナー用樹脂組成物の製
造方法。
【請求項４７】混合体は、高分子領域を形成する高分
子量重合体と低分子量ワックスを予め有機溶剤に溶解ま
たは分散せしめた後、メインピークを有する低分子量重
合体の有機溶剤溶液と混合し、有機溶剤を除去すること
により調製される請求項４３乃至４６のいずれかに記載
のトナー用樹脂組成物の製造方法。