JPH07223300A - 樹脂積層体 - Google Patents
樹脂積層体Info
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- JPH07223300A JPH07223300A JP1677894A JP1677894A JPH07223300A JP H07223300 A JPH07223300 A JP H07223300A JP 1677894 A JP1677894 A JP 1677894A JP 1677894 A JP1677894 A JP 1677894A JP H07223300 A JPH07223300 A JP H07223300A
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- Japan
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- polyamide
- layer
- fluororesin
- resin
- adhesive layer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 軟質フッ素樹脂のような特殊な樹脂を使用し
なくても、良好な接着性を、フッ素樹脂層とポリアミド
層との間に得ることができる樹脂積層体を提供するこ
と。 【構成】 フッ素樹脂層とポリアミド樹脂層とが、フッ
素樹脂／ポリアミド混合樹脂からなる接着層を介して熱
溶着されてなる樹脂積層体。フッ素樹脂層及び接着層に
おけるフッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・ヘキサ
フルオロプロピレン・フッ化ビニリデン三元共重合体で
ある。
なくても、良好な接着性を、フッ素樹脂層とポリアミド
層との間に得ることができる樹脂積層体を提供するこ
と。 【構成】 フッ素樹脂層とポリアミド樹脂層とが、フッ
素樹脂／ポリアミド混合樹脂からなる接着層を介して熱
溶着されてなる樹脂積層体。フッ素樹脂層及び接着層に
おけるフッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン・ヘキサ
フルオロプロピレン・フッ化ビニリデン三元共重合体で
ある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素樹脂層とポリア
ミド樹脂層とが、フッ素樹脂／ポリアミド混合樹脂から
なる接着層を介して熱溶着されてなる樹脂積層体に関す
る。特に、アルコール混合ガソリンの燃料配管系部品で
あるフュエルホース、ネックフィラーホース、燃料タン
ク等に好適な樹脂積層体に関する。
ミド樹脂層とが、フッ素樹脂／ポリアミド混合樹脂から
なる接着層を介して熱溶着されてなる樹脂積層体に関す
る。特に、アルコール混合ガソリンの燃料配管系部品で
あるフュエルホース、ネックフィラーホース、燃料タン
ク等に好適な樹脂積層体に関する。
【０００２】以下に、本明細書で使用する主たる略号の
一覧を示す。
一覧を示す。
【０００３】ＥＴＦＥ…エチレン・テトラフルオロエチ
レン共重合体 ＨＦＰ…ヘキサフルオロプロピレン ＰＡ…ポリアミド ＰＶｄＦ…ポリフッ化ビニリデン ＴＦＥ…テトラフルオロエチレン ＴＨＶ…テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロ
ピレン・フッ化ビニリデン三元共重合体 ＶｄＦ…フッ化ビニリデン
レン共重合体 ＨＦＰ…ヘキサフルオロプロピレン ＰＡ…ポリアミド ＰＶｄＦ…ポリフッ化ビニリデン ＴＦＥ…テトラフルオロエチレン ＴＨＶ…テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロ
ピレン・フッ化ビニリデン三元共重合体 ＶｄＦ…フッ化ビニリデン
【０００４】
【従来の技術】上記のようなアルコール添加ガソリンの
燃料系に使用するフュエルホースには、耐アルコール性
とともに耐燃料透過性が要求される。このため、耐アル
コール性及び耐燃料透過性に優れた、フッ素樹脂を使用
することが考えられる。
燃料系に使用するフュエルホースには、耐アルコール性
とともに耐燃料透過性が要求される。このため、耐アル
コール性及び耐燃料透過性に優れた、フッ素樹脂を使用
することが考えられる。
【０００５】しかし、フッ素樹脂は、非常に高価（例え
ば、ポリアミドの５〜１０倍）であるため、一般的に耐
ガソリン性に優れたポリアミド層をフッ素樹脂層に積層
することが考えられる。
ば、ポリアミドの５〜１０倍）であるため、一般的に耐
ガソリン性に優れたポリアミド層をフッ素樹脂層に積層
することが考えられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ところが、フッ素樹脂
とポリアミドとの接着性は、一般的に、良好でなく、特
別な工夫が必要とされていた。
とポリアミドとの接着性は、一般的に、良好でなく、特
別な工夫が必要とされていた。
【０００７】例えば、特開平４−２２４９３９号、特開
平５−１９３０８２号公報等において、ＥＴＦＥ等のフ
ッ素樹脂層とポリアミド層とを、軟質フッ素樹脂とポリ
アミド樹脂との混合樹脂層を介して同時押出（熱融着）
する技術が提案されている。ここで、軟質フッ素樹脂と
は、フッ素ゴムセグメントにフッ素樹脂セグメントとグ
ラフト共重合させた、特殊な樹脂である。
平５−１９３０８２号公報等において、ＥＴＦＥ等のフ
ッ素樹脂層とポリアミド層とを、軟質フッ素樹脂とポリ
アミド樹脂との混合樹脂層を介して同時押出（熱融着）
する技術が提案されている。ここで、軟質フッ素樹脂と
は、フッ素ゴムセグメントにフッ素樹脂セグメントとグ
ラフト共重合させた、特殊な樹脂である。
【０００８】本発明は、上記にかんがみて、軟質フッ素
樹脂のような特殊な樹脂を使用しなくても、良好な接着
性を、フッ素樹脂層とポリアミド層との間に得ることが
できる樹脂積層体を提供することを目的とする。
樹脂のような特殊な樹脂を使用しなくても、良好な接着
性を、フッ素樹脂層とポリアミド層との間に得ることが
できる樹脂積層体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のよ
うな問題点を解決するために、鋭意、開発に努力をした
結果、フッ素樹脂として、軟質フッ素樹脂を使用しなく
ても、汎用のフッ素樹脂のあるものをを使用すれば、フ
ッ素樹脂層とポリアミド層との間に、十分な接着力が得
られることを見出し、下記構成の樹脂積層体に想到し
た。
うな問題点を解決するために、鋭意、開発に努力をした
結果、フッ素樹脂として、軟質フッ素樹脂を使用しなく
ても、汎用のフッ素樹脂のあるものをを使用すれば、フ
ッ素樹脂層とポリアミド層との間に、十分な接着力が得
られることを見出し、下記構成の樹脂積層体に想到し
た。
【００１０】フッ素樹脂層とポリアミド樹脂層とが、フ
ッ素樹脂／ポリアミド混合樹脂からなる接着層を介して
熱溶着されてなる樹脂積層体において、フッ素樹脂層及
び前記接着層におけるフッ素樹脂が、テトラフルオロエ
チレン・ヘキサフルオロプロピレン・フッ化ビニリデン
三元共重合体（以下「ＴＨＶ」と略す。）であることを
特徴とする。
ッ素樹脂／ポリアミド混合樹脂からなる接着層を介して
熱溶着されてなる樹脂積層体において、フッ素樹脂層及
び前記接着層におけるフッ素樹脂が、テトラフルオロエ
チレン・ヘキサフルオロプロピレン・フッ化ビニリデン
三元共重合体（以下「ＴＨＶ」と略す。）であることを
特徴とする。
【００１１】
【手段の詳細な説明】以下の、本発明の各手段について
を詳細に説明する。以下の説明で配合部数を示す単位
は、特に断らない限り重量単位とする。
を詳細に説明する。以下の説明で配合部数を示す単位
は、特に断らない限り重量単位とする。
【００１２】(1) 本発明の樹脂積層体は、フッ素樹脂層
とポリアミド樹脂層とが、フッ素樹脂／ポリアミド混合
樹脂からなる接着層を介して熱溶着されてなることを前
提的容積とする。
とポリアミド樹脂層とが、フッ素樹脂／ポリアミド混合
樹脂からなる接着層を介して熱溶着されてなることを前
提的容積とする。
【００１３】ここで、被着体であるポリアミド樹脂層を
形成するポリアミド（ナイロン）としては、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２等、汎
用ものを使用可能である。
形成するポリアミド（ナイロン）としては、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２等、汎
用ものを使用可能である。
【００１４】(2) 本発明の特徴的構成は、上記構成にお
いて、フッ素樹脂層及び接着層におけるフッ素樹脂とし
て、ＴＨＶを使用することにある。
いて、フッ素樹脂層及び接着層におけるフッ素樹脂とし
て、ＴＨＶを使用することにある。
【００１５】ここで、ＴＨＶとは、テトラフルオロエチ
レン（ＴＦＥ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）
とフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）との三元共重合体（ブロ
ック共重合体）であって、各モノマーの組成比は、汎用
のものとし、通常、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ＝４０／２
０／４０〜６０／２０／２０である。例えば、住友３Ｍ
社から製造販売されている「ＴＨＶ−２００，−３０
０，−４００，−５５０」等を使用可能である。
レン（ＴＦＥ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）
とフッ化ビニリデン（ＶｄＦ）との三元共重合体（ブロ
ック共重合体）であって、各モノマーの組成比は、汎用
のものとし、通常、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ＝４０／２
０／４０〜６０／２０／２０である。例えば、住友３Ｍ
社から製造販売されている「ＴＨＶ−２００，−３０
０，−４００，−５５０」等を使用可能である。
【００１６】ＴＨＶ共重合体は、自動車用ホースで多用
されている、ＥＴＦＦ（エチレン・テトラフルオロエチ
レン共重合体）と同等のガソリン透過性を有する。
されている、ＥＴＦＦ（エチレン・テトラフルオロエチ
レン共重合体）と同等のガソリン透過性を有する。
【００１７】なお、ＥＴＦＦとポリアミド（ナイロン）
との混合物は、フッ素樹脂層とポリアミド樹脂層との双
方に接着性を有する接着層を構成しない。
との混合物は、フッ素樹脂層とポリアミド樹脂層との双
方に接着性を有する接着層を構成しない。
【００１８】即ち、ＥＴＦＦはポリアミドと相溶性が非
常に悪く、ＥＴＦＦとポリアミドとを混合した場合、島
相が球状で粒径も大きくなり物性的に大きく低下する
（どちらが島または海になるかは両者の混合比により異
なる。）。そして、海相となった材料とは接着するが島
相となった材料とは接着しない。例えば、ＥＴＦＦが海
相であれば、ＥＴＦＦ層と接着層とは接着するが、ポリ
アミド樹脂層と接着層は接着しない。
常に悪く、ＥＴＦＦとポリアミドとを混合した場合、島
相が球状で粒径も大きくなり物性的に大きく低下する
（どちらが島または海になるかは両者の混合比により異
なる。）。そして、海相となった材料とは接着するが島
相となった材料とは接着しない。例えば、ＥＴＦＦが海
相であれば、ＥＴＦＦ層と接着層とは接着するが、ポリ
アミド樹脂層と接着層は接着しない。
【００１９】(3) そして接着層における、フッ素樹脂／
ポリアミド混合樹脂の混合比は、ポリアミドの種類によ
り異なる。なお、当該ポリアミドの種類は、被着体のポ
リアミド樹脂層と異なってもよいが、同種なものが接着
性がより高く望ましい。
ポリアミド混合樹脂の混合比は、ポリアミドの種類によ
り異なる。なお、当該ポリアミドの種類は、被着体のポ
リアミド樹脂層と異なってもよいが、同種なものが接着
性がより高く望ましい。
【００２０】ポリアミドがナイロン１１の場合、フッ
素樹脂／ポリアミド＝約３／７〜９／１（望ましくは、
約６０／４０〜８０／２０）である。
素樹脂／ポリアミド＝約３／７〜９／１（望ましくは、
約６０／４０〜８０／２０）である。
【００２１】ポリアミドがナイロン１２の場合、フッ
素樹脂／ポリアミド＝約７／３〜９／１（望ましくは、
約７０／３０〜８０／２０）である。
素樹脂／ポリアミド＝約７／３〜９／１（望ましくは、
約７０／３０〜８０／２０）である。
【００２２】ポリアミドがナイロン６の場合、フッ素
樹脂／ポリアミド＝約５／５〜９／１（望ましくは、約
６０／４０〜８０／２０）である。
樹脂／ポリアミド＝約５／５〜９／１（望ましくは、約
６０／４０〜８０／２０）である。
【００２３】また、フッ素樹脂／ポリアミドとの混合
は、通常の樹脂ブレンド装置、例えば、二軸押出機、単
軸押出機、ニーダー、バンパリーミキサー、ブラベンダ
ーミキサー等を使用して行う。この際、使用するＴＨ
Ｖ、ポリアミドの軟化温度または融点以上に加熱可能な
能力を有するものとする。混合原料は、ＴＨＶ、ポリア
ミドともに、ペレットまたはパウダー状もものとし、予
め、室温で十分に混合し、２２０〜２７０℃（ポリアミ
ドの種類により異なる。）に加熱されたブレンド装置で
混合する。
は、通常の樹脂ブレンド装置、例えば、二軸押出機、単
軸押出機、ニーダー、バンパリーミキサー、ブラベンダ
ーミキサー等を使用して行う。この際、使用するＴＨ
Ｖ、ポリアミドの軟化温度または融点以上に加熱可能な
能力を有するものとする。混合原料は、ＴＨＶ、ポリア
ミドともに、ペレットまたはパウダー状もものとし、予
め、室温で十分に混合し、２２０〜２７０℃（ポリアミ
ドの種類により異なる。）に加熱されたブレンド装置で
混合する。
【００２４】
【発明の作用・効果】本発明の樹脂積層体は、上記構成
により、後述の実施例で裏付けられる如く、軟質フッ素
樹脂のような特殊な樹脂を使用しなくても、良好な接着
性を、フッ素樹脂層とポリアミド層との間に、良好な接
着性を得ることができる。
により、後述の実施例で裏付けられる如く、軟質フッ素
樹脂のような特殊な樹脂を使用しなくても、良好な接着
性を、フッ素樹脂層とポリアミド層との間に、良好な接
着性を得ることができる。
【００２５】その理由は、断定できないが、下記の如く
であると推定される。
であると推定される。
【００２６】ＴＨＶの一部を構成するＶｄＦ重合体が、
ＴＨＶにポリアミドとの相溶性を付与し、ＴＨＶとポリ
アミドとを混合させた場合、粒径の小さな非球状の島相
が海相中に均一に分散して生成し、ＴＨＶフッ素樹脂層
に対しては接着剤層中のＴＨＶが、ポリアミド樹脂層に
対しては接着剤層中のポリアミドが熱融着して、強固な
接着力が得られる。
ＴＨＶにポリアミドとの相溶性を付与し、ＴＨＶとポリ
アミドとを混合させた場合、粒径の小さな非球状の島相
が海相中に均一に分散して生成し、ＴＨＶフッ素樹脂層
に対しては接着剤層中のＴＨＶが、ポリアミド樹脂層に
対しては接着剤層中のポリアミドが熱融着して、強固な
接着力が得られる。
【００２７】なお、ＥＴＦＦとポリアミド（ナイロン）
との混合物は、フッ素樹脂層とポリアミド樹脂層との双
方に接着性を有する接着層を構成しない。その理由は、
下記の如くであると推定される。
との混合物は、フッ素樹脂層とポリアミド樹脂層との双
方に接着性を有する接着層を構成しない。その理由は、
下記の如くであると推定される。
【００２８】即ち、ＥＴＦＦはポリアミドと相溶性が非
常に悪く、ＥＴＦＦとポリアミドとを混合した場合、島
相が球状で粒径も大きくなり物性的に大きく低下する
（どちらが島または海になるかは両者の混合比により異
なる。）。そして、海相となった材料とは接着するが島
相となった材料とは接着しない。例えば、ＥＴＦＦが海
相であれば、ＥＴＦＦ層と接着層とは接着するが、ポリ
アミド樹脂層と接着層は接着しない。
常に悪く、ＥＴＦＦとポリアミドとを混合した場合、島
相が球状で粒径も大きくなり物性的に大きく低下する
（どちらが島または海になるかは両者の混合比により異
なる。）。そして、海相となった材料とは接着するが島
相となった材料とは接着しない。例えば、ＥＴＦＦが海
相であれば、ＥＴＦＦ層と接着層とは接着するが、ポリ
アミド樹脂層と接着層は接着しない。
【００２９】
【実施例・比較例】以下に本発明の効果を確認するため
に行った実施例・比較例について説明する。
に行った実施例・比較例について説明する。
【００３０】(1) 試験片の調製 接着層・各樹脂層用シートの調製 ＴＨＶは、住友３Ｍ社製の「ＴＨＶ−５００」を、ナイ
ロン１１は東レ社製の「ＢＭＮ ０」、ナイロン１２は
宇部興産社製の「ウベナイロン３０３５Ｕ」、ナイロン
６はエムス社製の「グリロンＡ２８ＧＭ」をそれぞれ使
用した。
ロン１１は東レ社製の「ＢＭＮ ０」、ナイロン１２は
宇部興産社製の「ウベナイロン３０３５Ｕ」、ナイロン
６はエムス社製の「グリロンＡ２８ＧＭ」をそれぞれ使
用した。
【００３１】接着層用材料の調製は、表１〜２に示す混
合比でＴＨＶとポリアミド（ＰＡ）とを攪拌ミキサーで
十分室温混合後、二軸押出機（ラボプラストミル用、東
洋精器社製）で混練混合した後、ペレット化して行っ
た。なお、混練シリンダ温度は、ナイロン１１、１２：
２５０℃、ナイロン６：２７０℃とした。
合比でＴＨＶとポリアミド（ＰＡ）とを攪拌ミキサーで
十分室温混合後、二軸押出機（ラボプラストミル用、東
洋精器社製）で混練混合した後、ペレット化して行っ
た。なお、混練シリンダ温度は、ナイロン１１、１２：
２５０℃、ナイロン６：２７０℃とした。
【００３２】そして、上記各材料を使用して、プレスに
て、温度２３０〜２７０℃×圧力９．８ＭＰａ（１００
kg/cm2）の条件で、ＴＨＶ層用とポリアミド層用は、
０．５mm、接着層用は、０．１mmのシートを調製した。
て、温度２３０〜２７０℃×圧力９．８ＭＰａ（１００
kg/cm2）の条件で、ＴＨＶ層用とポリアミド層用は、
０．５mm、接着層用は、０．１mmのシートを調製した。
【００３３】上記で調製した各シートと、表１（接
着層と樹脂層とのポリアミドが同種）または表２（接着
層と樹脂層とのポリアミドが異種）に示す組み合わせ
で、ＴＨＶ層／接着層／ＰＡ樹脂層の順に積層する。こ
のとき、接着強度測定のために、接着層の半分は、０．
１mmアルミ板で置換したものとした。なお、比較のため
に、接着層のない組み合わせも作成した。
着層と樹脂層とのポリアミドが同種）または表２（接着
層と樹脂層とのポリアミドが異種）に示す組み合わせ
で、ＴＨＶ層／接着層／ＰＡ樹脂層の順に積層する。こ
のとき、接着強度測定のために、接着層の半分は、０．
１mmアルミ板で置換したものとした。なお、比較のため
に、接着層のない組み合わせも作成した。
【００３４】上記で調製した積層体を、１mmのスぺ
ーサを用いて、再度、上記と同じ条件でプレスして、
溶融接着させた。
ーサを用いて、再度、上記と同じ条件でプレスして、
溶融接着させた。
【００３５】上記熱融着させた積層体を、１インチ
（２．５４cm）幅の短冊状に打ち抜いて試験片とした。
（２．５４cm）幅の短冊状に打ち抜いて試験片とした。
【００３６】(3) 接着力評価及び結果： 上記試験片（１インチ短冊状）を、引張試験機で両端
をチャックし、５０mm／min の速度で、１８０°剥離試
験を行なった。それらの結果を表１・２に示す。
をチャックし、５０mm／min の速度で、１８０°剥離試
験を行なった。それらの結果を表１・２に示す。
【００３７】表１に示す結果から、請求項２〜４で示
すＴＨＶ／ＰＡ混合比の混合樹脂からなる接着層（表１
の二重枠線内）は、フッ素樹脂層／ポリアミド樹脂層と
の間に良好な接着性を付与することが分かる。
すＴＨＶ／ＰＡ混合比の混合樹脂からなる接着層（表１
の二重枠線内）は、フッ素樹脂層／ポリアミド樹脂層と
の間に良好な接着性を付与することが分かる。
【００３８】表２に示す結果から、ポリアミド樹脂層
と接着層のポリアミドの種類が異なると、フッ素樹脂層
／ポリアミド樹脂層との間の接着性が低下する傾向にあ
ることが分かる。
と接着層のポリアミドの種類が異なると、フッ素樹脂層
／ポリアミド樹脂層との間の接着性が低下する傾向にあ
ることが分かる。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
Claims (4)
- 【請求項１】 フッ素樹脂層とポリアミド樹脂層とが、
フッ素樹脂／ポリアミド混合樹脂からなる接着層を介し
て熱溶着されてなる樹脂積層体において、 前記フッ素樹脂層及び前記接着層におけるフッ素樹脂
が、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレ
ン・フッ化ビニリデン三元共重合体である、ことを特徴
とする樹脂積層体。 - 【請求項２】 請求項１において、前記ポリアミド樹脂
層がナイロン１１であり、前記フッ素樹脂／ポリアミド
混合樹脂の混合比が、フッ素樹脂／ポリアミド＝約３／
７〜９／１であることを特徴とする樹脂積層体。 - 【請求項３】 請求項１において、前記ポリアミド樹脂
層がナイロン１２であり、前記フッ素樹脂／ポリアミド
混合樹脂の混合比が、フッ素樹脂／ポリアミド＝約７／
３〜９／１であることを特徴とする樹脂積層体。 - 【請求項４】 請求項１において、前記ポリアミド樹脂
層がナイロン６であり、前記フッ素樹脂／ポリアミド混
合樹脂の混合比が、フッ素樹脂／ポリアミド＝約５／５
〜９／１であることを特徴とする樹脂積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1677894A JPH07223300A (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | 樹脂積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1677894A JPH07223300A (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | 樹脂積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07223300A true JPH07223300A (ja) | 1995-08-22 |
Family
ID=11925662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1677894A Withdrawn JPH07223300A (ja) | 1994-02-10 | 1994-02-10 | 樹脂積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07223300A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6245420B1 (ja) * | 2016-02-04 | 2017-12-13 | 大日本印刷株式会社 | 液体収納用包装袋、注出部材および物品 |
| WO2021200279A1 (ja) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 住友化学株式会社 | フッ素樹脂シート及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-02-10 JP JP1677894A patent/JPH07223300A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6245420B1 (ja) * | 2016-02-04 | 2017-12-13 | 大日本印刷株式会社 | 液体収納用包装袋、注出部材および物品 |
| WO2021200279A1 (ja) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 住友化学株式会社 | フッ素樹脂シート及びその製造方法 |
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| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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