JPH07206751A - 三環性化合物の製造法 - Google Patents
三環性化合物の製造法Info
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- JPH07206751A JPH07206751A JP1311494A JP1311494A JPH07206751A JP H07206751 A JPH07206751 A JP H07206751A JP 1311494 A JP1311494 A JP 1311494A JP 1311494 A JP1311494 A JP 1311494A JP H07206751 A JPH07206751 A JP H07206751A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 式（II）
（式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ
2は低級アルキル基または隣接する２つの基で低級アル
キレン基を示す）で表される化合物からアシル基を除去
することを特徴とする式（I）（式中、Ｒ2は前記した意
味を有する）で表される三環性化合物の製造法。 【効果】 合成等により得られる式（IV） から、３、１０位のみが選択的に水酸基である三環性化
合物（I）を高収率で得ることができる。特に、エイズ
治療剤としての開発が検討されているゴミシンＪを、合
成や、五味子中により多く含まれているゴミシンＮ、γ
−シザンドリンから得られるデオキシシザンドリンを原
料として経済的に得ることができる。
2は低級アルキル基または隣接する２つの基で低級アル
キレン基を示す）で表される化合物からアシル基を除去
することを特徴とする式（I）（式中、Ｒ2は前記した意
味を有する）で表される三環性化合物の製造法。 【効果】 合成等により得られる式（IV） から、３、１０位のみが選択的に水酸基である三環性化
合物（I）を高収率で得ることができる。特に、エイズ
治療剤としての開発が検討されているゴミシンＪを、合
成や、五味子中により多く含まれているゴミシンＮ、γ
−シザンドリンから得られるデオキシシザンドリンを原
料として経済的に得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は三環性化合物の製造法に
関し、更に詳細には、ゴミシンＪとして知られる化合物
のような、３および１０位に選択的に水酸基を有する三
環性化合物の製造法に関する。
関し、更に詳細には、ゴミシンＪとして知られる化合物
のような、３および１０位に選択的に水酸基を有する三
環性化合物の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】次の式（I）
【化６】 （式中、Ｒ2は低級アルキル基または隣接する２つの基
で低級アルキレン基を示す）で表される化合物には、優
れた薬理作用を有するものがあることが知られている。
で低級アルキレン基を示す）で表される化合物には、優
れた薬理作用を有するものがあることが知られている。
【０００３】例えば、上記式中、Ｒ2がメチル基である
化合物は、ゴミシンＪと命名されている化合物である
が、このものはＨＩＶウイルスに対して活性を有し、エ
イズ治療剤としての開発が検討されている。
化合物は、ゴミシンＪと命名されている化合物である
が、このものはＨＩＶウイルスに対して活性を有し、エ
イズ治療剤としての開発が検討されている。
【０００４】本出願人らは、既に三環性化合物の合成方
法についていくつかの技術を確立しているが、上記のよ
うな３、１０位のみが選択的に水酸基である三環性化合
物の合成は難しく、経済的に引き合う技術を確立するま
でには至っていなかった。
法についていくつかの技術を確立しているが、上記のよ
うな３、１０位のみが選択的に水酸基である三環性化合
物の合成は難しく、経済的に引き合う技術を確立するま
でには至っていなかった。
【０００５】このような事情から、現在、ゴミシンＪは
生薬である五味子の抽出によって製造されているが、五
味子中のゴミシンＪの含量は０.０５％（乾燥重量に対
して）程度であり、必然的に高価格にならざるを得ず、
また資源的な制約もあるという問題があった。
生薬である五味子の抽出によって製造されているが、五
味子中のゴミシンＪの含量は０.０５％（乾燥重量に対
して）程度であり、必然的に高価格にならざるを得ず、
また資源的な制約もあるという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、ゴミシンＪ等
の３、１０位のみが選択的に水酸基である三環性化合物
を医薬品として開発するためには、これらを経済的に化
学合成により製造する方法の開発が必須であった。
の３、１０位のみが選択的に水酸基である三環性化合物
を医薬品として開発するためには、これらを経済的に化
学合成により製造する方法の開発が必須であった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記化合物
の合成法に関し種々研究を行った結果、下式に示すよう
に三環性化合物の４、９位にアシル基を導入することに
よって３、１０位から選択的に低級アルキル基を除去す
ることが可能となり、その後にアシル基を除去すれば目
的とする化合物が得られることを見出した。
の合成法に関し種々研究を行った結果、下式に示すよう
に三環性化合物の４、９位にアシル基を導入することに
よって３、１０位から選択的に低級アルキル基を除去す
ることが可能となり、その後にアシル基を除去すれば目
的とする化合物が得られることを見出した。
【０００８】
【化７】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、Ｒ1は
低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基または隣
接する２つの基で低級アルキレン基を示す）
低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基または隣
接する２つの基で低級アルキレン基を示す）
【０００９】すなわち、本発明は一般式（II）で表され
る化合物からアシル基を除去することを特徴とする一般
式（I）で表される三環性化合物の製造法である。
る化合物からアシル基を除去することを特徴とする一般
式（I）で表される三環性化合物の製造法である。
【００１０】本発明の出発原料である化合物（II）は新
規化合物であるが、例えば、次の式に従い、公知である
化合物（IV）の４、９位をアシル化して化合物（III）
とし、次いで、化合物（III）の３、１０位の低級アル
コキシ基から低級アルキル基を除去することにより得ら
れる。 なお、本明細書中において低級アルキル基と
は、炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基をい
い、低級アルキレン基とは、炭素数１〜３のアルキレン
基をいう。
規化合物であるが、例えば、次の式に従い、公知である
化合物（IV）の４、９位をアシル化して化合物（III）
とし、次いで、化合物（III）の３、１０位の低級アル
コキシ基から低級アルキル基を除去することにより得ら
れる。 なお、本明細書中において低級アルキル基と
は、炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基をい
い、低級アルキレン基とは、炭素数１〜３のアルキレン
基をいう。
【００１１】
【化８】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、Ｒ1は
低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基または隣
接する２つの基で低級アルキレン基を示す）
低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基または隣
接する２つの基で低級アルキレン基を示す）
【００１２】化合物（IV）をアシル化して、式（III）
中、Ｒが水素原子である化合物（IIIa）を得るには、化
合物（IV）をダフ（Ｄｕｆｆ）反応等の一般的なホルミ
ル化反応に付せば良い。例えば、ダフ反応によって化合
物（IIIa）を得るには、化合物（IV）にトリフルオロ酢
酸等の酸の存在下、ヘキサメチレンテトラミンをアシル
化剤として用いることにより達成される。また、ダフ反
応以外の典型的なホルミル化反応としては、ガッターマ
ン反応、ガッターマン−コッホ反応、ビールスマイヤー
反応等が挙げられる。
中、Ｒが水素原子である化合物（IIIa）を得るには、化
合物（IV）をダフ（Ｄｕｆｆ）反応等の一般的なホルミ
ル化反応に付せば良い。例えば、ダフ反応によって化合
物（IIIa）を得るには、化合物（IV）にトリフルオロ酢
酸等の酸の存在下、ヘキサメチレンテトラミンをアシル
化剤として用いることにより達成される。また、ダフ反
応以外の典型的なホルミル化反応としては、ガッターマ
ン反応、ガッターマン−コッホ反応、ビールスマイヤー
反応等が挙げられる。
【００１３】一方、式（III）中、Ｒが低級アルキル基
である化合物（IIIb）を得るには、フリーデルクラフツ
アシル化法により、二硫化炭素、ニトロベンゼン、クロ
ロホルム等の溶媒中、塩化チタン、塩化スズ、トリフル
オロメタンスルホン酸イッテルビウム等の触媒の存在
下、化合物（IV）にカルボン酸無水物、カルボン酸ハラ
イド等を反応させれば良い。
である化合物（IIIb）を得るには、フリーデルクラフツ
アシル化法により、二硫化炭素、ニトロベンゼン、クロ
ロホルム等の溶媒中、塩化チタン、塩化スズ、トリフル
オロメタンスルホン酸イッテルビウム等の触媒の存在
下、化合物（IV）にカルボン酸無水物、カルボン酸ハラ
イド等を反応させれば良い。
【００１４】また、化合物（IIIb）を調製する別の方法
としては、化合物（IIIa）にエーテル、ＴＨＦ等の溶媒
中、グリニヤ試薬を作用させてアルコール化合物を得た
後、常法にしたがってこれを酸化する方法が挙げられ
る。
としては、化合物（IIIa）にエーテル、ＴＨＦ等の溶媒
中、グリニヤ試薬を作用させてアルコール化合物を得た
後、常法にしたがってこれを酸化する方法が挙げられ
る。
【００１５】上記のようにして得られる化合物（III）
の選択的脱アルキル化は、ジクロロメタン、クロロホル
ム、トルエン等の溶媒中、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素
等のルイス酸を作用させれば良い。この反応は、ルイス
酸を化合物（III）に対して２モル以上用い、−８０℃
〜５０℃の温度で、１分〜２日間反応させることにより
行われる。
の選択的脱アルキル化は、ジクロロメタン、クロロホル
ム、トルエン等の溶媒中、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素
等のルイス酸を作用させれば良い。この反応は、ルイス
酸を化合物（III）に対して２モル以上用い、−８０℃
〜５０℃の温度で、１分〜２日間反応させることにより
行われる。
【００１６】なお、化合物（IV）としては、五味子中か
ら得られるデオキシシザンドリン（式（IV）中、Ｒ2が
メチルのもの）を用いても良いし、また、テトラヘドロ
ン（Tetrahedron, 47, 3787 (1991)）等の文献に記載の
方法に従って合成しても良い。
ら得られるデオキシシザンドリン（式（IV）中、Ｒ2が
メチルのもの）を用いても良いし、また、テトラヘドロ
ン（Tetrahedron, 47, 3787 (1991)）等の文献に記載の
方法に従って合成しても良い。
【００１７】本発明の、化合物（II）のアシル基除去
は、次の何れかの方法により実施される。 方 法 １：次式に従い、プロピレングリコール、エチレ
ングリコール、ｎ−ブタノール等のアルコールとｐ−ト
ルエンスルホン酸、カンファースルホン酸等の酸の存在
下、トルエン、キシレン、ベンゼン等の溶媒中で化合物
（II）を加熱する。
は、次の何れかの方法により実施される。 方 法 １：次式に従い、プロピレングリコール、エチレ
ングリコール、ｎ−ブタノール等のアルコールとｐ−ト
ルエンスルホン酸、カンファースルホン酸等の酸の存在
下、トルエン、キシレン、ベンゼン等の溶媒中で化合物
（II）を加熱する。
【００１８】
【化９】 （式中、ＲおよびＲ2は前記した意味を有する）
【００１９】この方法は、化合物（II）に対し、酸を
０.５当量以上、アルコールを２当量以上用い、８０〜
１５０℃の温度で、１〜２４時間加熱することにより行
われる。
０.５当量以上、アルコールを２当量以上用い、８０〜
１５０℃の温度で、１〜２４時間加熱することにより行
われる。
【００２０】方 法 ２ ：化合物（II）において、Ｒが
水素原子である化合物（化合物（IIa））は、次式に従
い、化合物（IIa）の３および１０位の水酸基を保護し
た後、これにロジウム錯体を作用させてホルミル基を除
去し、最後に水酸基の保護基を除去する。
水素原子である化合物（化合物（IIa））は、次式に従
い、化合物（IIa）の３および１０位の水酸基を保護し
た後、これにロジウム錯体を作用させてホルミル基を除
去し、最後に水酸基の保護基を除去する。
【００２１】
【化１０】 （式中、Ｒ3は水酸基保護基を示し、Ｒ2は前記した意味
を有する）
を有する）
【００２２】化合物（IIa）の水酸基保護は、常法に従
い行われ、用いられる保護基の例としては、ベンジル
基、メトキシメチル基、エトキシエトキシメチル基等が
挙げられる。
い行われ、用いられる保護基の例としては、ベンジル
基、メトキシメチル基、エトキシエトキシメチル基等が
挙げられる。
【００２３】また、ホルミル基の除去反応は、ロジウム
錯体の存在下、トルエン、ベンゼン、クロロベンゼン等
の溶媒中、１〜４８時間程度加熱、還流することにより
行われる。 用いられるロジウム錯体としては、トリス
トリフェニルホスフィンロジウムクロライド等が挙げら
れる。
錯体の存在下、トルエン、ベンゼン、クロロベンゼン等
の溶媒中、１〜４８時間程度加熱、還流することにより
行われる。 用いられるロジウム錯体としては、トリス
トリフェニルホスフィンロジウムクロライド等が挙げら
れる。
【００２４】更に、ホルミル基除去後の脱保護は、例え
ば、酢酸エチル、メタノール、エタノール、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）等の溶媒中、パラジウム−炭素を用
いる接触還元法や、メタノール中、塩酸、硫酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等の酸触媒を作用させる方法等の常法
により行われる。
ば、酢酸エチル、メタノール、エタノール、テトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）等の溶媒中、パラジウム−炭素を用
いる接触還元法や、メタノール中、塩酸、硫酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等の酸触媒を作用させる方法等の常法
により行われる。
【００２５】斯くして得られる化合物（I）は更に必要
に応じて各種カラムクロマトグラフィー、再結晶等の手
段により精製をすることができる。
に応じて各種カラムクロマトグラフィー、再結晶等の手
段により精製をすることができる。
【００２６】
【実施例】次に、参考例および実施例を挙げ、本発明を
更に詳しく説明するが本発明はこれら実施例等になんら
制約されるものではない。
更に詳しく説明するが本発明はこれら実施例等になんら
制約されるものではない。
【００２７】参 考 例 デオキシシザンドリンの合成：ゴミシンＮとγ−シザン
ドリンの混合物 ２８２ｍｇ（０.７１ｍｍｏｌ）をジク
ロロメタン ５ｍｌに溶かし、１Ｍ 三塩化ホウ素のジク
ロロメタン溶液 １.０ｍｌ（１.０ｍｍｏｌ）を加え、
室温で１５分撹拌した。 溶媒を留去した後、残渣をメ
タノール ６ｍｌに溶かし、４規定塩酸 ２ｍｌを加えて
室温で１.５時間撹拌した。
ドリンの混合物 ２８２ｍｇ（０.７１ｍｍｏｌ）をジク
ロロメタン ５ｍｌに溶かし、１Ｍ 三塩化ホウ素のジク
ロロメタン溶液 １.０ｍｌ（１.０ｍｍｏｌ）を加え、
室温で１５分撹拌した。 溶媒を留去した後、残渣をメ
タノール ６ｍｌに溶かし、４規定塩酸 ２ｍｌを加えて
室温で１.５時間撹拌した。
【００２８】反応液を酢酸エチルに溶かし、飽和重曹
水、飽和食塩水で洗浄後無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。 溶媒を留去して脱メチレンジオキシ体を無色泡状
物として２４２ｍｇ（収率 ８８％）得た。 これをジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）５ｍｌに溶かし、炭酸カリ
ウム ２.０ｇ（１４.５ｍｍｏｌ）、ジメチル硫酸 １.
０ｍｌ（１０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で４.５時間加
熱し、トリエチルアミン１ｍｌを加えて室温で１０分間
撹拌した。
水、飽和食塩水で洗浄後無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。 溶媒を留去して脱メチレンジオキシ体を無色泡状
物として２４２ｍｇ（収率 ８８％）得た。 これをジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）５ｍｌに溶かし、炭酸カリ
ウム ２.０ｇ（１４.５ｍｍｏｌ）、ジメチル硫酸 １.
０ｍｌ（１０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で４.５時間加
熱し、トリエチルアミン１ｍｌを加えて室温で１０分間
撹拌した。
【００２９】酢酸エチルを加えた後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。 溶媒を留去して得られた残渣をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＡｃＯＥｔ−ヘキ
サン＝１：４）で精製し、無色固体としてデオキシシザ
ンドリン（化合物（IV）中、Ｒ1およびＲ2がメチル基で
ある化合物） １８８ｍｇ（収率 ６４％）得た。このも
ののＮＭＲは、別途得たデオキシシザンドリンと一致し
た。
ウムで乾燥した。 溶媒を留去して得られた残渣をカラ
ムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＡｃＯＥｔ−ヘキ
サン＝１：４）で精製し、無色固体としてデオキシシザ
ンドリン（化合物（IV）中、Ｒ1およびＲ2がメチル基で
ある化合物） １８８ｍｇ（収率 ６４％）得た。このも
ののＮＭＲは、別途得たデオキシシザンドリンと一致し
た。
【００３０】実 施 例 １ ４,９−ジホルミルデオキシシザンドリンの合成：デオ
キシシザンドリン １.０ｇ、ヘキサメチレンテトラミン
２.５ｇをトリフルオロ酢酸 ２５ｍｌに加え、２４時
間加熱還流した。 さらに水を加え、室温で３日間撹拌
した後、酢酸エチルに溶かし、飽和重曹水で、洗浄し
た。 無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、ＡｃＯＥｔ−ヘキサン＝１：５）で精製し、無色固
体として４,９−ジホルミルデオキシシザンドリン（化
合物（III）中、Ｒ1およびＲ2がメチル基である化合
物） １.０９２ｇ（収率 ９６％）を得た。
キシシザンドリン １.０ｇ、ヘキサメチレンテトラミン
２.５ｇをトリフルオロ酢酸 ２５ｍｌに加え、２４時
間加熱還流した。 さらに水を加え、室温で３日間撹拌
した後、酢酸エチルに溶かし、飽和重曹水で、洗浄し
た。 無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、ＡｃＯＥｔ−ヘキサン＝１：５）で精製し、無色固
体として４,９−ジホルミルデオキシシザンドリン（化
合物（III）中、Ｒ1およびＲ2がメチル基である化合
物） １.０９２ｇ（収率 ９６％）を得た。
【００３１】融 点： １０８−１０９℃（無色プリズム
晶；エーテル−ヘキサンより再結晶） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０.７７（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,
１.０９（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.６３−１.８０（１
Ｈ,ｍ）,１.８５−２.１５（４Ｈ,ｍ）,２.９８（１Ｈ,
ｄ,Ｊ=１２Ｈｚ）,３.６３（３Ｈ,ｓ）,３.７２（３Ｈ,
ｓ）,３.９０（３Ｈ,ｓ）,３.９２（３Ｈ,ｓ）,４.０４
（３Ｈ,ｓ）,４.０６（３Ｈ,ｓ）,１０.５０（１Ｈ,
ｓ）,１０.５２（１Ｈ,ｓ）.
晶；エーテル−ヘキサンより再結晶） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０.７７（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,
１.０９（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.６３−１.８０（１
Ｈ,ｍ）,１.８５−２.１５（４Ｈ,ｍ）,２.９８（１Ｈ,
ｄ,Ｊ=１２Ｈｚ）,３.６３（３Ｈ,ｓ）,３.７２（３Ｈ,
ｓ）,３.９０（３Ｈ,ｓ）,３.９２（３Ｈ,ｓ）,４.０４
（３Ｈ,ｓ）,４.０６（３Ｈ,ｓ）,１０.５０（１Ｈ,
ｓ）,１０.５２（１Ｈ,ｓ）.
【００３２】ＩＲ（ＫＢｒ）：２９３６, １６８０, １
５６２, １４６８, １４５４. ＬＲＭＳ： ４７２（Ｍ+,base） ［α］D 27 ＋２２３゜（ｃ=０.６９,ＣＨＣｌ3）
５６２, １４６８, １４５４. ＬＲＭＳ： ４７２（Ｍ+,base） ［α］D 27 ＋２２３゜（ｃ=０.６９,ＣＨＣｌ3）
【００３３】実 施 例 ２ ジホルミルゴミシンＪの合成（１）：４,９−ジホルミ
ルデオキシシザンドリン １００ｍｇ（０.２１ｍｍｏ
ｌ）をジクロロメタン １０ｍｌに溶かし、−７８℃で
１Ｍ三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液 ０.５ｍｌ
（０.５ｍｍｏｌ、２.３８ｅｑ）を加えた。 １０分後
飽和重曹水を加えて、ジクロロメタン層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。 溶媒を留去して得られた残渣を
プレパラティブ薄層クロマトグラフ（ＡｃＯＥｔ−ヘキ
サン＝１：４）で精製し、無色油状物としてジホルミル
ゴミシンＪ（化合物（II）中、Ｒ2がメチル基である化
合物） ９３ｍｇ（収率 ９９％）を得た。
ルデオキシシザンドリン １００ｍｇ（０.２１ｍｍｏ
ｌ）をジクロロメタン １０ｍｌに溶かし、−７８℃で
１Ｍ三臭化ホウ素のジクロロメタン溶液 ０.５ｍｌ
（０.５ｍｍｏｌ、２.３８ｅｑ）を加えた。 １０分後
飽和重曹水を加えて、ジクロロメタン層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。 溶媒を留去して得られた残渣を
プレパラティブ薄層クロマトグラフ（ＡｃＯＥｔ−ヘキ
サン＝１：４）で精製し、無色油状物としてジホルミル
ゴミシンＪ（化合物（II）中、Ｒ2がメチル基である化
合物） ９３ｍｇ（収率 ９９％）を得た。
【００３４】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０.６９（３Ｈ,ｄ,
Ｊ=７Ｈｚ）,１.０５（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.７６−
１.９４（１Ｈ,ｍ）,２.００−２.２０（１Ｈ,ｍ）,２.
１６（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=９,１５Ｈｚ）,２.４５（１Ｈ,ｄ,
Ｊ=１５Ｈｚ）,２.６２（１Ｈ,ｄ,Ｊ=１５Ｈｚ）,３.３
８（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=９,１５Ｈｚ）,３.８３（３Ｈ,ｓ）,
３.８１（３Ｈ,ｓ）,３.９０（３Ｈ,ｓ）,３.９３（３
Ｈ,ｓ）,１０.１９（１Ｈ,ｓ）,１０.３４（１Ｈ,ｓ）,
１２.７２（１Ｈ,ｓ）,１２.８５（１Ｈ,ｓ）.
Ｊ=７Ｈｚ）,１.０５（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.７６−
１.９４（１Ｈ,ｍ）,２.００−２.２０（１Ｈ,ｍ）,２.
１６（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=９,１５Ｈｚ）,２.４５（１Ｈ,ｄ,
Ｊ=１５Ｈｚ）,２.６２（１Ｈ,ｄ,Ｊ=１５Ｈｚ）,３.３
８（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=９,１５Ｈｚ）,３.８３（３Ｈ,ｓ）,
３.８１（３Ｈ,ｓ）,３.９０（３Ｈ,ｓ）,３.９３（３
Ｈ,ｓ）,１０.１９（１Ｈ,ｓ）,１０.３４（１Ｈ,ｓ）,
１２.７２（１Ｈ,ｓ）,１２.８５（１Ｈ,ｓ）.
【００３５】ＩＲ（ＣＨＣｌ3）：３６００, ２９６０,
１６３０, １５７２, １４８０, １４４８, １４１０
ＬＲＭＳ： ４４４（Ｍ+,base） ［α］D 24： ＋２３４゜（ｃ=０.２５５,ＣＨＣｌ3）
１６３０, １５７２, １４８０, １４４８, １４１０
ＬＲＭＳ： ４４４（Ｍ+,base） ［α］D 24： ＋２３４゜（ｃ=０.２５５,ＣＨＣｌ3）
【００３６】実 施 例 ３ ジホルミルゴミシンＪの合成（２）：４,９−ジホルミ
ルデオキシシザンドリン ２０９ｍｇ（０.４４３ｍｍｏ
ｌ）のジクロロメタン ２０ｍｌに１Ｍ三塩化ホウ素の
ジクロロメタン溶液 １.１ｍｌ（１.１ｍｍｏｌ）を加
え、室温で１８時間撹拌した。 反応液を重曹水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去する
と無色泡状物としてジホルミルゴミシンＪ ２０４ｍｇ
（定量的）を得た。
ルデオキシシザンドリン ２０９ｍｇ（０.４４３ｍｍｏ
ｌ）のジクロロメタン ２０ｍｌに１Ｍ三塩化ホウ素の
ジクロロメタン溶液 １.１ｍｌ（１.１ｍｍｏｌ）を加
え、室温で１８時間撹拌した。 反応液を重曹水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去する
と無色泡状物としてジホルミルゴミシンＪ ２０４ｍｇ
（定量的）を得た。
【００３７】実 施 例 ４ ゴミシンＪの合成（１）：ジホルミルゴミシンＪ ４７
９ｍｇ（１.０８ｍｍｏｌ）のトルエン ２０ｍｌ溶液
に、プロピレングリコール ０.８５ｍｌ（１１.７ｍｍ
ｏｌ）とｐ−トルエンスルホン酸 ２００ｍｇ（１.０５
ｍｍｏｌ）を加え、１.５時間加熱還流した。 放冷後反
応液を酢酸エチルに溶かし、飽和重曹水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を留去後、得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、Ａｃ
ＯＥｔ−ヘキサン＝１：２）で精製し、無色固体として
ゴミシンＪ ３９９ｍｇ（収率 ９５％）を得た。
９ｍｇ（１.０８ｍｍｏｌ）のトルエン ２０ｍｌ溶液
に、プロピレングリコール ０.８５ｍｌ（１１.７ｍｍ
ｏｌ）とｐ−トルエンスルホン酸 ２００ｍｇ（１.０５
ｍｍｏｌ）を加え、１.５時間加熱還流した。 放冷後反
応液を酢酸エチルに溶かし、飽和重曹水で洗浄後、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を留去後、得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、Ａｃ
ＯＥｔ−ヘキサン＝１：２）で精製し、無色固体として
ゴミシンＪ ３９９ｍｇ（収率 ９５％）を得た。
【００３８】融 点： １２５−１２６.０℃（無色針状
晶；メタノール-水より再結晶） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０.７３（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,
０.９７（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.６８−１.９５（２
Ｈ,ｍ）,２.０５（１Ｈ,ｄ,Ｊ=１５Ｈｚ）,２.２４（１
Ｈ,ｄｄ,Ｊ=９,１４Ｈｚ）,２.４５（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=１
５,２Ｈｚ）,２.５４（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=８,１４Ｈｚ）,
３.５２（６Ｈ,ｓ）,３.９２（３Ｈ,ｓ）,３.９３（３
Ｈ,ｓ）,５.７０（１Ｈ,ｓ）,５.７３（１Ｈ,ｓ）,６.
６３（２Ｈ,ｓ）.
晶；メタノール-水より再結晶） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０.７３（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,
０.９７（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.６８−１.９５（２
Ｈ,ｍ）,２.０５（１Ｈ,ｄ,Ｊ=１５Ｈｚ）,２.２４（１
Ｈ,ｄｄ,Ｊ=９,１４Ｈｚ）,２.４５（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=１
５,２Ｈｚ）,２.５４（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=８,１４Ｈｚ）,
３.５２（６Ｈ,ｓ）,３.９２（３Ｈ,ｓ）,３.９３（３
Ｈ,ｓ）,５.７０（１Ｈ,ｓ）,５.７３（１Ｈ,ｓ）,６.
６３（２Ｈ,ｓ）.
【００３９】ＩＲ（ＫＢｒ）：３４１２, ２９３２, ２
８７２, １５８４, １４８４, １４１６. ＬＲＭＳ： ４４４（Ｍ+,base） ［α］D 27： −９６.３３゜（ｃ=０.５４５,ＣＨＣ
ｌ3）
８７２, １５８４, １４８４, １４１６. ＬＲＭＳ： ４４４（Ｍ+,base） ［α］D 27： −９６.３３゜（ｃ=０.５４５,ＣＨＣ
ｌ3）
【００４０】実 施 例 ５ ゴミシンＪの合成（２）：ジホルミルゴミシンＪ ３５
ｍｇ（０.０７９ｍｍｏｌ）のトルエン５ｍｌ溶液にエ
チレングリコール ０.２ｍｌ（３.６ｍｍｏｌ）とｐ−
トルエンスルホン酸２２ｍｇ（０.１２ｍｍｏｌ）を加
え、６時間加熱還流した。 放冷後、反応液を酢酸エチ
ルに溶かし、飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残渣をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル、ＡｃＯＥｔ−ヘキサン
＝１：２）で精製し、無色固体としてゴミシンＪ １６
ｍｇ（収率 ８７％）を得た。
ｍｇ（０.０７９ｍｍｏｌ）のトルエン５ｍｌ溶液にエ
チレングリコール ０.２ｍｌ（３.６ｍｍｏｌ）とｐ−
トルエンスルホン酸２２ｍｇ（０.１２ｍｍｏｌ）を加
え、６時間加熱還流した。 放冷後、反応液を酢酸エチ
ルに溶かし、飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残渣をカラムク
ロマトグラフィー（シリカゲル、ＡｃＯＥｔ−ヘキサン
＝１：２）で精製し、無色固体としてゴミシンＪ １６
ｍｇ（収率 ８７％）を得た。
【００４１】実 施 例 ６ ゴミシンＪの合成（３）： （１）４,９−ジホルミルゴミシンＪ １２０ｍｇ（０.
２７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ５ｍｌ溶液に炭酸カリウム ３
００ｍｇ（２.１７ｍｍｏｌ）、塩化ベンジル ０.１８
ｍｌ（１.５６ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１.５時間攪
拌した。 反応液を酢酸エチルに溶かし、２Ｎ塩酸、
水、重曹水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。 溶媒を留去して得られた残渣をプレパラティブ薄
層クロマトグラフ（ＡｃＯＥｔ−ヘキサン＝１：５）で
精製し、無色油状物としてジベンジル−４,９−ジホル
ミルゴミシンＪ １４２ｍｇ（収率８４％）を得た。
２７ｍｍｏｌ）のＤＭＦ５ｍｌ溶液に炭酸カリウム ３
００ｍｇ（２.１７ｍｍｏｌ）、塩化ベンジル ０.１８
ｍｌ（１.５６ｍｍｏｌ）を加え、７０℃で１.５時間攪
拌した。 反応液を酢酸エチルに溶かし、２Ｎ塩酸、
水、重曹水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。 溶媒を留去して得られた残渣をプレパラティブ薄
層クロマトグラフ（ＡｃＯＥｔ−ヘキサン＝１：５）で
精製し、無色油状物としてジベンジル−４,９−ジホル
ミルゴミシンＪ １４２ｍｇ（収率８４％）を得た。
【００４２】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０.４８（３Ｈ,ｄ,
Ｊ=７Ｈｚ）,１.０５（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.５２−
１.７５（２Ｈ,ｍ）,１.９０−２.１８（３Ｈ,ｍ）,２.
９７（１Ｈ,ｄ,Ｊ=１２Ｈｚ）,３.６２（６Ｈ,ｓ）,３.
７１（３Ｈ,ｓ）,３.９４（３Ｈ,ｓ）,５.２４（２Ｈ,
ｓ）,５.２９（１Ｈ,ｄ,Ｊ＝１１Ｈｚ）,７.２２−７.
５３（１０Ｈ,ｍ）,１０.４２（１Ｈ,ｓ）,１０.４（１
Ｈ,ｓ）.
Ｊ=７Ｈｚ）,１.０５（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.５２−
１.７５（２Ｈ,ｍ）,１.９０−２.１８（３Ｈ,ｍ）,２.
９７（１Ｈ,ｄ,Ｊ=１２Ｈｚ）,３.６２（６Ｈ,ｓ）,３.
７１（３Ｈ,ｓ）,３.９４（３Ｈ,ｓ）,５.２４（２Ｈ,
ｓ）,５.２９（１Ｈ,ｄ,Ｊ＝１１Ｈｚ）,７.２２−７.
５３（１０Ｈ,ｍ）,１０.４２（１Ｈ,ｓ）,１０.４（１
Ｈ,ｓ）.
【００４３】ＩＲ（ＣＨＣｌ3）：３００４, ２９４０,
２８８０, １６８０, １５６０, １４６６,１４０４. ＬＲＭＳ： ６２４（Ｍ+）, ９１（base） ［α］D 27： ＋１６６.６゜（ｃ=０.４７０,ＣＨＣ
ｌ3）
２８８０, １６８０, １５６０, １４６６,１４０４. ＬＲＭＳ： ６２４（Ｍ+）, ９１（base） ［α］D 27： ＋１６６.６゜（ｃ=０.４７０,ＣＨＣ
ｌ3）
【００４４】（２）ジベンジル−４,９−ジホルミルゴ
ミシンＪ １４２ｍｇ（０.２３ｍｍｏｌ）をトルエン１
０ｍｌに溶かし、更にウイルキンソン錯体 ５２０ｍｇ
（０.５６ｍｍｏｌ；２.５ｅｑ）を加え、３６時間加
熱、還流した。 不溶物を濾過して除いた後、濾液を濃
縮し、残渣をプレパラティブ薄層クロマトグラフ（Ａｃ
ＯＥｔ−ヘキサン＝１：４）で精製したところ、無色油
状物としてジベンジルゴミシンＪ １１２ｍｇ（収率８
７％）を得た。
ミシンＪ １４２ｍｇ（０.２３ｍｍｏｌ）をトルエン１
０ｍｌに溶かし、更にウイルキンソン錯体 ５２０ｍｇ
（０.５６ｍｍｏｌ；２.５ｅｑ）を加え、３６時間加
熱、還流した。 不溶物を濾過して除いた後、濾液を濃
縮し、残渣をプレパラティブ薄層クロマトグラフ（Ａｃ
ＯＥｔ−ヘキサン＝１：４）で精製したところ、無色油
状物としてジベンジルゴミシンＪ １１２ｍｇ（収率８
７％）を得た。
【００４５】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０.５６（３Ｈ,ｄ,
Ｊ=７Ｈｚ）,０.７５（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.６０−
１.９０（２Ｈ,ｍ）,２.０１（１Ｈ,ｄ,Ｊ＝１４Ｈ
ｚ）,２.２４（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=９,１４Ｈｚ）,２.４４
（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=３,１４Ｈｚ）,２.５３（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ
=７,１４Ｈｚ）,３.６０６（３Ｈ,ｓ）,３.６１１（３
Ｈ,ｓ）,３.８９（３Ｈ,ｓ）,３.９１（３Ｈ,ｓ）,５.
１３（２Ｈ,ｓ）,５.１３（１Ｈ,ｓ,Ｊ＝１２Ｈｚ）,
５.１９（１Ｈ,ｄ,Ｊ＝１２Ｈｚ）,６.５７（１Ｈ,
ｓ）,６.６１（１Ｈ,ｓ）７.２５−７.５２（１０Ｈ,
ｍ）.
Ｊ=７Ｈｚ）,０.７５（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.６０−
１.９０（２Ｈ,ｍ）,２.０１（１Ｈ,ｄ,Ｊ＝１４Ｈ
ｚ）,２.２４（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=９,１４Ｈｚ）,２.４４
（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ=３,１４Ｈｚ）,２.５３（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ
=７,１４Ｈｚ）,３.６０６（３Ｈ,ｓ）,３.６１１（３
Ｈ,ｓ）,３.８９（３Ｈ,ｓ）,３.９１（３Ｈ,ｓ）,５.
１３（２Ｈ,ｓ）,５.１３（１Ｈ,ｓ,Ｊ＝１２Ｈｚ）,
５.１９（１Ｈ,ｄ,Ｊ＝１２Ｈｚ）,６.５７（１Ｈ,
ｓ）,６.６１（１Ｈ,ｓ）７.２５−７.５２（１０Ｈ,
ｍ）.
【００４６】ＩＲ（ＫＢｒ）：２９６０, ２９３２, １
５９６, １４８６, １４５６, １４０４. ＬＲＭＳ： ５６８（Ｍ+）, ９１（base） ［α］D 24： −７０.９４゜（ｃ=０.２６５,ＣＨＣ
ｌ3）
５９６, １４８６, １４５６, １４０４. ＬＲＭＳ： ５６８（Ｍ+）, ９１（base） ［α］D 24： −７０.９４゜（ｃ=０.２６５,ＣＨＣ
ｌ3）
【００４７】（３）ジベンジルゴミシンＪ ４５ｍｇの
酢酸エチル ５ｍｌ溶液に１０％Ｐｄ−Ｃ １０ｍｇを加
え、１気圧の水素雰囲気下室温で２時間撹拌した。 不
溶物を濾過して除き、濾液を濃縮すると、無色油状物と
してゴミシンＪ ３３ｍｇ（定量的）が得られた。
酢酸エチル ５ｍｌ溶液に１０％Ｐｄ−Ｃ １０ｍｇを加
え、１気圧の水素雰囲気下室温で２時間撹拌した。 不
溶物を濾過して除き、濾液を濃縮すると、無色油状物と
してゴミシンＪ ３３ｍｇ（定量的）が得られた。
【００４８】実 施 例 ７ ゴミシンＪの合成（４） （１）ジホルミルデオキシシザンドリン ３００ｍｇ
（０.６３６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ １０ｍｌ溶液に、０.
８２ｍｏｌ／ｌのメチルマグネシウムブロマイド ５ｍ
ｌ（４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１０分攪拌した。 １
０％クエン酸を加え、酢酸エチルで抽出後、有機層を飽
和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を留去して得られた残渣をジクロロメタン １ｍｌ
に溶かし、これをピリジニウムクロロクロメート（ＰＣ
Ｃ） １.５ｇのジクロロメタン ６ｍｌ溶液に加えた。
室温で１６時間攪拌後、反応液を酢酸エチルに溶かし、
２規定塩酸水、水、重曹水で洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。 溶媒を留去して得られた残渣をプレパ
ラティブ薄層クロマトグラフ（ＡｃＯＥｔ−ヘキサン＝
１：４）で精製し、無色油状物としてジアセチルデオキ
シシザンドリン ２５５ｍｇ（収率８０％）を得た。
（０.６３６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ １０ｍｌ溶液に、０.
８２ｍｏｌ／ｌのメチルマグネシウムブロマイド ５ｍ
ｌ（４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１０分攪拌した。 １
０％クエン酸を加え、酢酸エチルで抽出後、有機層を飽
和食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を留去して得られた残渣をジクロロメタン １ｍｌ
に溶かし、これをピリジニウムクロロクロメート（ＰＣ
Ｃ） １.５ｇのジクロロメタン ６ｍｌ溶液に加えた。
室温で１６時間攪拌後、反応液を酢酸エチルに溶かし、
２規定塩酸水、水、重曹水で洗い、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。 溶媒を留去して得られた残渣をプレパ
ラティブ薄層クロマトグラフ（ＡｃＯＥｔ−ヘキサン＝
１：４）で精製し、無色油状物としてジアセチルデオキ
シシザンドリン ２５５ｍｇ（収率８０％）を得た。
【００４９】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０.７１（３Ｈ,ｄ,
Ｊ=７Ｈｚ）,０.８６（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.６０−
１.９０（２Ｈ,ｍ）,２.００−２.４６（６Ｈ,ｍ）,２.
５１（３Ｈ,ｓ）,２.５２（３Ｈ,ｓ）,３.５７（３Ｈ,
ｓ）,３.５８（３Ｈ,ｓ）,３.９１（３Ｈ,ｓ）,３.９２
（３Ｈ,ｓ）.
Ｊ=７Ｈｚ）,０.８６（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.６０−
１.９０（２Ｈ,ｍ）,２.００−２.４６（６Ｈ,ｍ）,２.
５１（３Ｈ,ｓ）,２.５２（３Ｈ,ｓ）,３.５７（３Ｈ,
ｓ）,３.５８（３Ｈ,ｓ）,３.９１（３Ｈ,ｓ）,３.９２
（３Ｈ,ｓ）.
【００５０】（２）ジアセチルデオキシシザンドリン
１１０ｍｇ（０.２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン ２ｍｌ
溶液に、１.０Ｍ 三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液
０.６ｍｌ（三塩化ホウ素として０.６ｍｍｏｌ）を加
え、室温で２０時間攪拌した。 反応液を重曹水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を留去す
ると、無色泡状物としてジアセチルゴミシンＪ ７６ｍ
ｇ（収率７３％）を得た。
１１０ｍｇ（０.２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン ２ｍｌ
溶液に、１.０Ｍ 三塩化ホウ素のジクロロメタン溶液
０.６ｍｌ（三塩化ホウ素として０.６ｍｍｏｌ）を加
え、室温で２０時間攪拌した。 反応液を重曹水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。 溶媒を留去す
ると、無色泡状物としてジアセチルゴミシンＪ ７６ｍ
ｇ（収率７３％）を得た。
【００５１】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：０.６６（３Ｈ,ｄ,
Ｊ=７Ｈｚ）,０.９０（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.７０−
１.９０（２Ｈ,ｍ）,２.０２−２.５５（５Ｈ,ｍ）,２.
６４（６Ｈ,ｓ）,２.９７（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ＝９,１６Ｈ
ｚ）,３.６０（６Ｈ,ｓ）,３.９０（３Ｈ,ｓ）,３.９６
（３Ｈ,ｓ）,７.０８（１Ｈ,ｓ）,７.３３（１Ｈ,ｓ）.
Ｊ=７Ｈｚ）,０.９０（３Ｈ,ｄ,Ｊ=７Ｈｚ）,１.７０−
１.９０（２Ｈ,ｍ）,２.０２−２.５５（５Ｈ,ｍ）,２.
６４（６Ｈ,ｓ）,２.９７（１Ｈ,ｄｄ,Ｊ＝９,１６Ｈ
ｚ）,３.６０（６Ｈ,ｓ）,３.９０（３Ｈ,ｓ）,３.９６
（３Ｈ,ｓ）,７.０８（１Ｈ,ｓ）,７.３３（１Ｈ,ｓ）.
【００５２】（３）ジアセチルゴミシンＪ ７６ｍｇ
（０.１６ｍｍｏｌ）のトルエン ５ｍｌ溶液に、プロピ
レングリコール ０.１ｍｌ（１.３８ｍｍｏｌ）および
ｐ−トルエンスルホン酸 ９０ｍｇを加え、２７時間加
熱、還流した。 放冷後、反応液を酢酸エチルに溶か
し、飽和重曹水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を留去して得られた残渣をカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲルＢＷ３００，ＡｃＯＥｔ−ヘキサ
ン＝１：２）で精製し、無色固体としてゴミシンＪ３５
ｍｇ（収率５６％）を得た。
（０.１６ｍｍｏｌ）のトルエン ５ｍｌ溶液に、プロピ
レングリコール ０.１ｍｌ（１.３８ｍｍｏｌ）および
ｐ−トルエンスルホン酸 ９０ｍｇを加え、２７時間加
熱、還流した。 放冷後、反応液を酢酸エチルに溶か
し、飽和重曹水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を留去して得られた残渣をカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲルＢＷ３００，ＡｃＯＥｔ−ヘキサ
ン＝１：２）で精製し、無色固体としてゴミシンＪ３５
ｍｇ（収率５６％）を得た。
【００５３】
【発明の効果】本発明方法によれば、合成等により得ら
れる化合物（IV）から、３、１０位のみが選択的に水酸
基である三環性化合物（I）を高収率で得ることができ
る。特に、エイズ治療剤としての開発が検討されている
ゴミシンＪを、合成や、五味子中により多く含まれてい
るゴミシンＮ、γ−シザンドリンから導かれるデオキシ
シザンドリンを原料として経済的に得ることができるの
で、極めて意義の高いものである。 以 上
れる化合物（IV）から、３、１０位のみが選択的に水酸
基である三環性化合物（I）を高収率で得ることができ
る。特に、エイズ治療剤としての開発が検討されている
ゴミシンＪを、合成や、五味子中により多く含まれてい
るゴミシンＮ、γ−シザンドリンから導かれるデオキシ
シザンドリンを原料として経済的に得ることができるの
で、極めて意義の高いものである。 以 上
Claims (3)
- 【請求項１】 次の式（II） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ
2は低級アルキル基または隣接する２つの基で低級アル
キレン基を示す）で表される化合物からアシル基を除去
することを特徴とする次の式（I） 【化２】 （式中、Ｒ2は前記した意味を有する）で表される三環
性化合物の製造法。 - 【請求項２】 一般式（II）で表される化合物が、次の
式（IV） 【化３】 （式中、Ｒ1は低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキ
ル基または隣接する２つの基で低級アルキレン基を示
す）で表される化合物をアシル化して得られる次の式
（III） 【化４】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ
1およびＲ2は前記した意味を有する）で表される化合物
を選択的脱アルキル化に付すことにより得られたもので
ある請求項第１項に記載の三環性化合物の製造法。 - 【請求項３】 次の式（II'） 【化５】 （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を示し、
Ｒ'は水素原子、低級アルキル基または水酸基保護基を
示し、Ｒ2は低級アルキル基または隣接する２つの基で
低級アルキレン基を示す）で表される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1311494A JPH07206751A (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 三環性化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1311494A JPH07206751A (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 三環性化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07206751A true JPH07206751A (ja) | 1995-08-08 |
Family
ID=11824137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1311494A Pending JPH07206751A (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 三環性化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07206751A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100430053C (zh) * | 2004-10-22 | 2008-11-05 | 中国科学院昆明植物研究所 | 治疗艾滋病的药物及其应用 |
-
1994
- 1994-01-12 JP JP1311494A patent/JPH07206751A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100430053C (zh) * | 2004-10-22 | 2008-11-05 | 中国科学院昆明植物研究所 | 治疗艾滋病的药物及其应用 |
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