JPH07206616A

JPH07206616A - 抗菌抗ウイルス抗黴性複合体

Info

Publication number: JPH07206616A
Application number: JP243694A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Mizuno; 康男水野; Hiroaki Oka; 弘章岡; Toshiichi Tomioka; 冨岡　　敏一; Katsumi Tomita; 冨田　　勝己; Hisaaki Miyaji; 寿明宮地; Atsushi Nishino; 西野　　敦
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1994-01-14
Filing date: 1994-01-14
Publication date: 1995-08-08

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明はガラスあるいは材料という入手し易
く加工の容易な材料を担持体とすることによって抗菌剤
とも反応しない安定したかつ安価な抗菌製複合体を得
る。【構成】本発明は、担持体として多孔質ガラスまたは
多孔質炭酸カルシウムを用い、それに銀錯体を担持させ
た持続性のある抗菌抗ウイルス抗黴性能を有する抗菌抗
ウイルス抗黴性複合体およびその製造法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、担持体として多孔質ガ
ラスまたは多孔質炭酸カルシウムを用いた銀錯体を用い
た抗菌剤において持続性のある抗菌抗ウイルス抗黴性能
を有する抗菌抗ウイルス抗黴性複合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、台所用品のように衛生面で注意を
払う必要がある分野に合成樹脂製品が用いられる場合
に、樹脂表面の菌による汚染が問題となってきている。
また建築用資材として使用されているコーキング材表面
に菌や黴がはえ、衛生面、あるいは外観が悪くなる等の
問題が生じている。その対策として合成樹脂中に抗菌抗
黴性組成物を混入し、樹脂表面にこの組成物を溶出させ
て殺菌を行う方法が用いられている。合成樹脂中の抗菌
抗黴材料を積極的に溶出させ、この樹脂表面およびその
周囲に対して殺菌殺黴効果を得るためには、従来、チア
ベンダゾール等の有機抗菌抗黴材料が用いられていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、有機抗菌抗黴
材料は揮発性を有するため、これを合成樹脂に含有させ
ると、この合成樹脂の周囲環境が汚染され、またこの合
成樹脂の表面と接触した排液中には抗菌抗黴材料が含有
されるため、これが排水環境汚染の原因となったり、下
水処理中の活性汚泥に影響を及ぼすなどの問題があっ
た。

【０００４】植物抽出物の中には、テルペン系化合物が
抗菌効果を有することが知られている。この化合物を用
いた技術として、白せん菌の治療剤作成（特開昭６３−
３０４２４号公報）、植物からフィトンチッドを取り出
して冷蔵庫に取り付けた、防臭防黴ユニット付冷蔵庫
（特開昭６１−２２８２８３公報）、空気清浄器（特開
昭６１−２６８９３４公報）が開示されている。しか
し、上記の植物内に存在する物質の多くは芳香性物質で
あり、揮発性を有するため、これら物質を樹脂に混入す
る場合に、樹脂の成形時の加熱により蒸発するため、混
入することができないという問題があった。

【０００５】一般に抗菌性材料は、その表面の永久的か
つ完全な抗菌性を保証するものでないため、定期的な表
面殺菌を行う方が、より清潔性を維持できる。この場合
の表面殺菌法として一般には、次亜塩素酸ナトリウム等
の塩素系漂白剤がよく用いられる。しかし、銀イオン
（Ａｇ⁺）を用いた銀系抗菌剤の場合、銀イオンが塩素
系漂白剤中の塩素イオンと反応し不溶性の塩化銀を生成
し、さらに塩化銀の光反応性が高いためすぐに金属銀、
酸化銀に変化することにより、黒変するのみならず、抗
菌性能を低下させる問題点があった。また樹脂中に混練
した場合、加熱温度が、２００℃以上になるため、抗菌
性材料が変色し、白色の樹脂成型物が得られ難いという
問題点もあった。さらに、抗菌剤を担持させる材料とし
てシリカゲル等の多孔体を用いていたが、孔の形成に際
し、その形状や数の調整が難しかった。

【０００６】本発明は、上記問題点に鑑み、多孔度やそ
の径を制御し易い担持体に抗菌剤を担持させた抗菌抗ウ
イルス抗黴性の複合体を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、抗菌材料を多
孔質ガラス粒子または多孔質炭酸カルシウムの多孔性粒
子からなる担体に担持したことを特徴とする抗菌抗ウイ
ルス抗黴性複合体である。

【０００８】

【作用】本発明における抗菌抗ウイルス抗黴性複合体
は、銀が多孔質ガラスまたは多孔質炭酸カルシウムから
なる担体に担持されているので安定した抗菌抗ウイルス
抗黴効果を示す抗菌抗ウイルス抗黴性複合体を得られ
る。すなわち、多孔質ガラスまたは多孔質炭酸カルシウ
ムからなる担体は多孔度や孔径の調整が容易になり、抗
菌剤の徐放性を制御し易い。

【０００９】

【実施例】まず本実施例の構成要件である多孔質ガラス
および多孔質炭酸カルシウムについて説明する。多孔質
ガラスは、（１）微粒子状ののガラス粉の焼結、（２）
無機塩や金属アルコキシド等の加水分解（シリカゲルも
この方法で得られるが、ここでは、狭義として含まな
い）、（３）ガラスの分相などの方法によって得られ
る。（１）は、ＳｉＯ₂−ＣａＯ−Ｎａ₂Ｏ系ガラスを１
０時間湿式粉砕したパウダーガラスに発泡剤として炭酸
塩を２％添加混合し、造粒したものを８５０℃で１００
秒焼成して泡ガラスをつくり、この粒状泡ガラス（５〜
２０体積％の吸水率）を４日間、７０℃の温水中に浸漬
して、可溶性のアルカリ成分を除去し、泡ガラスの表面
層並びに独立気泡中に開口を設けるようにして製造す
る。この結果、２０〜５０体積％の吸水率のものが得ら
れる。（３）ＳｉＯ₂ーＮａ₂ＯーＢ₂Ｏ₃−Ａｌ₂Ｏ₃系ガ
ラスを５００〜６５０℃で熱処理して分相させ、酸水中
でＢ₂Ｏ₃ーＮａ₂Ｏに富む相を除去して製造する。ガラ
スの組成系としては、上記以外にＳｉＯ₂−Ｂ₂Ｏ₃−Ｚ
ｒＯ₂ーＮａ₂ＯーＺｎＯ系やＳｉＯ₂ーＮａ₂Ｏ−Ｐ₂Ｏ₅
系、ＳｉＯ₂−Ｂ₂Ｏ₃ーＣａＯ−Ａｌ₂Ｏ₃系、ＳｉＯ₂−
Ｂ₂Ｏ₃ーＣａＯ−ＭｇＯーＡｌ₂Ｏ₃−ＴｉＯ₂系なども
ある。前記（１）〜（３）で得られた多孔質ガラスは、
細孔径が、４０オングストロームから４０μｍの広範囲
を任意に選択することができる。また多孔質炭酸カルシ
ウムは、細孔径１．５〜２．０μｍのものが市販（例え
ば、恒和化学工業製フォミューズＰ）されている。

【００１０】（実施例１）銀塩として酢酸銀を使用し
た。ここで、原料のＣＨ₃ＣＯＯＡｇは、７．７ｇ／３
０ｍｌを６０℃以下の純水に溶解した。その理由は、６
０℃以上ではＣＨ₃ＣＯＯＡｇが分解するからである。
次に、Ｋ₂ＳＯ₃：ＣＨ₃ＣＯＯＡｇ＝２．７ｇ：１ｇを
添加し、充分溶解させた後にＫ₂Ｓ₂Ｏ₃：ＣＨ₃ＣＯＯＡ
ｇ＝６．６ｇ：１ｇを添加溶解させた。この時の溶解工
程は４０℃〜室温の温度範囲が好ましい。

【００１１】多孔質ガラスまたは多孔質炭酸カルシウム
を担体として所望の粒度（１０μｍ）で、銀化合物溶液
を担体に対し３％の濃度になるよう充分に吸着含浸させ
た。この工程では、４０℃〜室温が好ましい。なお、上
記多孔質担体は細孔径が４０オングストローム〜２μ
ｍ、粒径が１〜１００μmであれば良好である。

【００１２】担体に吸着または含浸させた銀化合物溶液
の乾燥は、銀化合物が分解しないように圧力は常圧で温
度は４０℃とした。このようにして銀化合物を担体に担
持させた複合体を得た。

【００１３】（表１）は多孔質ガラスの細孔径とＡｇ⁺
イオンの室温中での溶出速度の関係を示したものであ
る。ガラス量は１ｇとし、１時間あたりの溶出速度で示
した。

【００１４】

【表１】

【００１５】なお、細孔径１．５〜２．０μｍの多孔質
炭酸カルシウムを使ったときの溶出速度は、１３５０ｐ
ｐｍ／Ｈであった。

【００１６】（比較例１）市販のシリカガラスパウダー
（多孔質ではない）を使った以外は、実施例１と同様に
して抗菌性複合体を作成した。溶出速度は、２５０００
ｐｐｍ／Ｈできわめて低い除放性を示すことを認めた。

【００１７】次に複合体に被覆層を形成させる方法につ
いて述べる。この被覆層は前記複合体の抗菌性やウィル
ス抑止性の薬治効果の持続時間の調整を可能にするもの
である。すなわち、被覆層の面積や厚さにより、薬治効
果の持続性の制御を可能にする。

【００１８】（実施例２）エチルアルコ−ル１ｍｌにテ
トラエトキシシラン１ｍｌを加えた液に銀化合物を担持
した複合体を１ｇ加え、よく混合し約０．２ｍｌの純水
を滴下することによりテトラエトキシシランを加水分解
させ、酸化珪素による被覆層を前記複合体表面に形成さ
せた。また、エチルアルコ−ルの代わりにメチル、プロ
ピル、ブチル系を用い、またテトラエトキシシランの代
わりにメチル、エチル、プロピル、ブチル系のものから
目的用途と経済性を勘案して選択することが望ましい。
この抗菌抗ウイルス抗黴性複合体からの銀化合物の溶出
速度は、表２に示した。

【００１９】（実施例３）シリコン樹脂による表面コー
ティングは、クロロホルム１ｍｌにシリコン樹脂溶液１
ｍｌを加えた液に銀化合物を担持した複合体を１ｇ加
え、よく混合し、減圧下乾燥後、１００度で７時間加熱
し、シリコン樹脂膜を硬化させる。このように表面コー
ティングを行った抗菌抗ウイルス抗黴性複合体からの銀
化合物の溶出速度について調べた結果を表２に示した。

【００２０】Ａｇ⁺イオンの溶出速度は、被覆層を形成
することにより、しないときの１／１０〜１／２００に
なることが判明した。

【００２１】（実施例４）実施例１で添加するＫ₂Ｓ₂Ｏ
₃の添加量を変化させ樹脂に混練した時の成形物の変色
と抗菌性、抗ウイルス性を調べた結果を（表３、４）に
示す。この結果から、原料中のＳ₂Ｏ₃／Ａｇモル比は１
以下では生成物の安定性が悪く、４では耐熱変色性が悪
く２４０℃付近から抗菌性複合体の変色がみられ、８以
上では原料のＫ₂Ｓ₂Ｏ₃の析出が多く作業性が悪いこと
から、１〜３または５〜８の領域で良好な耐熱変色性を
有する。

【００２２】上記実施例で、酢酸銀を銀原料として用い
たが、そのかわりに硫酸銀を用いても同様の抗菌性能、
耐熱耐変色性が得られた。

【００２３】

【表２】

【００２４】

【表３】

【００２５】

【表４】

【００２６】（実施例５）抗菌性複合体を、ポリプロピ
レン樹脂の成型時に、樹脂１００ｇに、１.５ｇを均一
に分散させ、樹脂を成形し、成型体を得た。この樹脂成
形体について下記に示すような抗黴試験、抗菌試験を行
った。その結果を（表５）に示す。

【００２７】

【表５】

【００２８】（表５）より、本実施例の抗菌抗黴性複合
体は実用的な抗菌抗黴性能を有することがわかる。

【００２９】抗黴試験：日本工業規格のカビ抵抗性試験
（ＪＩＳＺ２９１１）の繊維製品用防黴試験による
ハローテスト法に準じた。用いた黴は、Cladosporium c
ladosporoides(クラト゛スホ゜リウムクラト゛スホ゜リオテ゛ス)、Chaetomium
globosum(ケトヨウムク゛ロホ゛サム)、Penicillium citrinum(ヘ゜ロ
シリウムシトリナム)およびAsperigillus niger(アスヘ゜ルキ゛ルスニケ゛
ル)であった。評価は１４日後に行った。

【００３０】抗菌試験：Escherichia coli(エスケリチアコ-ラ
イ)、 Staphylococcus aureus(スタフィロコックスアウレウス)、 Baci
llus subtillis(ハ゛チルスサフ゛チリス)を用い、ハローテスト法
に準じた。評価は７日後に行った。

【００３１】（実施例６）上記製法中原料中のカリウム
イオンの一部あるいは全部をナトリウムイオンに置き換
えても、同様の抗菌性能を有する抗菌性複合体が得られ
た。

【００３２】なお、上記実施例では、銀錯塩について述
べたが、抗菌性の調節のために少量の銅錯塩あるいは、
亜鉛化合物を含有させてもよい。また、担体としては結
晶質あるいは非晶質の多孔質ガラスの何れでもよい。

【００３３】

【発明の効果】以上のように本発明は、適度に調整可能
な抗菌剤の徐放性を得られる抗菌抗ウイルス抗黴性複合
体を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者冨田勝己大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内 (72)発明者宮地寿明大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内 (72)発明者西野敦大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】多孔質ガラスまたは多孔質炭酸カルシウム
からなる担体にチオ硫酸銀錯塩を担持させたことを特徴
とする抗菌抗ウイルス抗黴性複合体。
【請求項２】原料中のＳ₂Ｏ₃/Ａｇモル比が１〜３また
は５〜８であることを特徴とする請求項１記載の抗菌抗
ウイルス抗黴性複合体。
【請求項３】表面に被覆層を形成することを特徴とする
請求項１または２記載の抗菌抗ウイルス抗黴性複合体。
【請求項４】被覆層がシリコン樹脂からなることを特徴
とする請求項３記載の抗菌抗ウイルス抗黴性複合体。