JPH07196766A - エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】耐熱性、耐水性及び機械的強度に優れた硬化
物、及びそれを与えるエポキシ樹脂及びエポキシ樹脂組
成物を提供すること。 【構成】特定の芳香族含有量を有する石油系重質油類或
はピッチ類にフェノール類及び／またはナフトール類と
アルデヒド類を重縮合させることにより得られるフェノ
ール樹脂をエポキシ化して得られるエポキシ樹脂及び該
エポキシ樹脂を含むエポキシ樹脂組成物及びその硬化物
に関するもので電気・電子部品の封止材料、積層材料な
どに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐熱性、耐水性、機械的
強度に優れる硬化物を与えるエポキシ樹脂およびエポキ
シ樹脂組成物およびその硬化物に関するものであり、本
発明の樹脂及び樹脂組成物は成形材料，注型材料，積層
材料，複合材料，塗料，接着剤，レジストなどの広範囲
の用途に極めて有用である。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂は種々の硬化剤で硬化させ
ることにより、一般的に機械的性質、耐水性，耐薬品
性，耐熱性，電気的性質などの優れた硬化物となり、接
着剤，塗料，積層板，成形材料，注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノ−ルＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂がある。その他液状のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂にテトラブルムビスフェノ−
ルＡを反応させて得られる難燃性固形エポキシ樹脂など
が汎用エポキシ樹脂として工業的に使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それを使用して得られる硬化物の強靭性は増加する
ものの耐熱性は低下するという欠点がある。また、耐熱
性の低下を補うためにクレゾールノボラックエポキシ樹
脂などの多官能エポキシ樹脂を混合した場合に得られる
硬化物は耐熱性は高くなるものの、靭性は低下し吸水率
は高くなるという欠点がある。一方、最近の電子産業な
どの目ざましい発達に伴い、これらに使用される電気絶
縁材料などに要求される耐熱性、耐水性及び機械的強度
は益々厳しくなっており、これらの特性に優れたエポキ
シ樹脂の出現が待ち望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
状に鑑み、耐熱性、耐水性及び機械的強度に優れる硬化
物を与えるエポキシ樹脂を求めて鋭意研究した結果、特
定の分子構造を有するエポキシ樹脂が、その硬化物にお
いて優れた耐熱性、耐水性及び機械強度を付与するもの
であることを見い出して本発明を完成させるに到った。

【０００５】すなわち本発明は （１）次の性質を持つ石油系重質油類またはピッチ類 （ａ）芳香族炭化水素分率 ０．４０〜０．９５ （ｂ）芳香族水素量値 ２０〜８０％ の平均分子量より計算される平均モル数１モルに対して
アルデヒド類を１〜１０モルになるように混合し、加熱
撹拌下酸触媒の存在下にフェノール類及び／またはナフ
トール類を該石油重質油類または該ピッチ類の平均モル
数１モルに対して０．３〜１０モルになるように添加し
て重縮合させることにより得られるフェノール樹脂をア
ルカリ金属水酸化物の存在下エピハロヒドリンと反応さ
せることにより得られるエポキシ樹脂、

【０００６】（２）上記（１）記載のエポキシ樹脂およ
び硬化剤、さらに必要により硬化促進剤を含有するエポ
キシ樹脂組成物、（３）積層板用に調製された上記
（２）記載のエポキシ樹脂組成物、（４）上記（２）又
は（３）記載のエポキシ樹脂組成物の硬化物に関する。

【０００７】本発明によれば、耐熱性、耐水性及び機械
強度に優れた硬化物を得ることが出来る。本発明のエポ
キシ樹脂の原料である石油系重質油類またはピッチ類は
原油の蒸留残油、水添分解残油、接触分解残油、ナフサ
またはＬＰＧの熱分解残油及びこれらの残油の減圧蒸留
物、溶剤抽出によりエキストラクトあるいは熱処理物と
して得られるものであり、これらの中から芳香族炭化水
素分率ｆａ値及び芳香族水素量質Ｈａ値の適当な、もの
を選んで使用する。

【０００８】本発明のエポキシ樹脂の合成に用いる石油
系重質油類またはピッチ類は、ｆａ値が０．４０〜０．
９５、Ｈａ値が２０〜８０％であるものである。尚、こ
のｆａ値及びＨａ値は、次の式で計算することができ
る。 ｆａ値＝油またはピッチ中の芳香族炭素数／油またはピ
ッチ中の全炭素数 Ｈａ値(%) ＝油またはピッチ中の芳香族水素数／油また
はピッチ中の全水素数×１００ このｆａ値は¹³Ｃ−ＮＭＲによって求めることが出来
る。また、Ｈａ値は ¹Ｈ−ＮＭＲによって求めることが
出来る。

【０００９】本発明に用いられる、石油系重質油類また
はピッチ類のｆａ値が小さくなると、芳香族分が少なく
なるため得られるエポキシ樹脂の性能の改善効果が小さ
くなる。特にｆａ値が０．４未満の場合にはこの改善効
果がきわめて小さくなるので好ましくない。

【００１０】またｆａ値が０．９５より大きい石油系重
質油類またはピッチ類の場合には、芳香環水素とアルデ
ヒド類との反応性が低くなるので好ましくない。従っ
て、ｆａ値は０．４〜０．９５が好ましく、特に好まし
くは０．５〜０．８である。

【００１１】また、原料の石油系重質油類またはピッチ
類のＨａ値が小さくなると、アルデヒド類と反応する芳
香環水素分が少なくなり、反応性が低くなるため、得ら
れるエポキシ樹脂の性能の改善効果が低下し好ましくな
い。

【００１２】Ｈａ値については実用性があるのは２０％
以上である。一方Ｈａ値が大きくなると芳香環水素分の
反応性が次第に小さくなる傾向を示す。Ｈａ値が８０％
より大きい石油系重質油類またはピッチ類を原料とした
場合には得られるエポキシ樹脂の強度が弱くなる傾向を
示すため好ましくない。本発明に於てＨａ値は２０〜８
０％が好ましく特に好ましくは２５〜６０％である。

【００１３】ここで使用する石油系重質油類またはピッ
チ類において、その縮合環数は特に限定されないが好ま
しくは主として２〜４環の縮合多環芳香族炭化水素であ
る。５環以上の縮合多環芳香族炭化水素の場合には、沸
点がほとんどの場合４５０℃を超えるため狭い沸点範囲
のものを集め難く、品質が安定しないという問題があ
る。またおもに単環芳香族炭化水素である場合にはアル
デヒド類との反応性が低い為得られるエポキシ樹脂の性
能の改善効果が小さく好ましくない。

【００１４】本発明において使用されうるアルデヒド類
の具体例としてはホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒドなどが挙
げられる。これらは１種類のみ用いてもよく、また多種
類を混合して用いてもよい。またホルムアルデヒドを用
いる場合には、それが水溶液でも、パラホルムアルデヒ
ドあるいはポリオキシメチレンのような重合物の状態で
あってもよい。

【００１５】アルデヒド類の使用量は、石油系重質油類
またはピッチ類の平均分子量より計算される平均モル数
１モルに対して１〜１０モルが好ましくより好ましくは
２〜７である。アルデヒドの使用量が１モル未満の場合
には得られるエポキシ樹脂の硬化物の強度が低くなり好
ましくない。一方、１０を超える場合には得られる硬化
物の性能は殆ど変わらなくなるため、これ以上多く使用
することは無駄になる。

【００１６】本発明に用いられるフェノール樹脂を製造
する際に用いられうる酸触媒の具体例としては、ブレン
ステッド酸もしくはルイス酸が挙げられるがブレンステ
ッド酸が好ましい。ブレンステッド酸としてはトルエン
スルホン酸、キシレンスルホン酸、塩酸、硫酸、ギ酸な
どが使用できるがｐ−トルエンスルホン酸、塩酸が特に
好ましい。

【００１７】酸触媒の使用量は、石油系重質油類または
ピッチ類とアルデヒド類との合計量に対して通常０．１
〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。酸触
媒の使用量が少ない場合は反応時間が長くなる傾向があ
り、また多過ぎてもその割には反応速度が速くならずコ
スト的に不利になる。

【００１８】本発明に用いうるフェノール類の具体例と
しては、フェノール、クレゾール、キシレノール、トリ
メチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノ
ールメチルブチルフェノール、ブロモフェノール等が挙
げられ、ナフトール類の具体例としてはα−ナフトー
ル、β−ナフトールなどが挙げられるがこれらに限定さ
れるものではない。またフェノール類、ナフトール類は
それぞれ上記で例示した群から選ばれる化合物のうち１
種類を用いても、多種類を組み合わせて用いてもよい。

【００１９】フェノール樹脂の製造にあたってフェノー
ル類の添加は、滴下或は分割仕込み等の方法により少量
ずつ添加し混合する。添加する速度は反応混合物の全重
量に対して０．０５〜５重量％／分であり、好ましくは
０．１〜２重量％／分である。添加する速度が０．０５
重量％／分未満の場合には添加に要する時間が長すぎ好
ましくない。一方添加する速度が５重量％／分を超える
場合には、添加したフェノール類が遊離アルデヒド類と
急速に反応するため、均一な混合物ないし共縮合物を生
成し難くなるので好ましくない。

【００２０】フェノール類及び／またはナフトール類の
添加量は石油系重質油類またはピッチ類の平均分子量よ
り計算される平均モル数１モルに対して好ましくは０．
３〜１０モルより好ましくは０．５〜５モルである。添
加量が０．３モル以下の場合には最終的に得られる硬化
物の機械的強度が低くなる傾向があり好ましくない。一
方フェノール類及び／またはナフトール類の添加量が５
モル以上の場合には得られるフェノール樹脂の改質効果
が小さくて好ましくない。

【００２１】上記の反応を行う場合、反応温度は通常５
０〜１６０℃、好ましくは６０〜１２０℃である。反応
時間は通常０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間で
ある。

【００２２】上記の反応は無溶剤でも溶剤を使用しても
行うことが出来る。溶剤を使用する場合の溶剤の具体例
としてはトルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、
メチルイソブチルケトンのようなケトン類、クロルベン
ゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素、ニトロベンゼ
ンのようなニトロ化芳香族炭化水素、ニトロエタン、ニ
トロプロパンのようなニトロ化脂肪族炭化水素、パーク
レン、トリクレン、四塩化炭素のようなハロゲン化脂肪
族炭化水素等が挙げられる。反応の進行にともない水が
生成するが、共沸により生成水と溶剤を留去し分液して
溶剤は系内に戻し系中の水は除去することもできる。溶
剤の使用量は仕込んだ石油系重質油類またはピッチ類と
フェノール類及び／またはナフトール類とを合わせた総
重量の２０〜３００重量％が好ましく特に４０〜２５０
％が好ましい。

【００２３】反応終了後中和処理或は水洗処理を行って
そのｐＨ値を３〜７好ましくは５〜７に調節しておく。
水洗処理を行う場合は水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、ア
ンモニアさらにはジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、アニリン、フェニレンジアミンなどの有機
アミンなど様々な塩基性物質等を中和剤として用いて処
理してもよい。また水洗処理の場合は常法にしたがって
行えばよい。例えば反応生成系中に上記中和剤を溶解し
た水を加え分液抽出操作をくり返す。

【００２４】中和処理を行った後、溶剤を使用した場合
は減圧加熱下で溶剤を留去し生成物の濃縮を行い、目的
とするフェノール樹脂を得ることが出来る。

【００２５】得られたフェノール樹脂から本発明のエポ
キシ樹脂を得る方法としては公知の方法が採用できる。
例えば得られたフェノール樹脂と過剰のエピクロルヒド
リン、エピブムヒドリン等のエピハロヒドリンの溶解混
合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物を添加し、または添加しながら２０〜１２
０℃の温度で反応させることにより本発明のエポキシ樹
脂を得ることが出来る。

【００２６】本発明のエポキシ樹脂を得る反応におい
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連
続的に水及びエピハロヒドリンを流出させ、更に分液し
水は除去しエピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す
方法でもよい。

【００２７】また、フェノール樹脂とエピハロヒドリン
の溶解混合物にテトラメチルアンモニウムクロライド、
テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、等の４級アンモニウム塩
を触媒として添加し５０〜１５０℃で反応させて得られ
るハロヒドリンエーテル化物にアルカリ金属水酸化物の
固体または水溶液を加え、再び２０〜１２０℃の温度で
反応させ脱ハロゲン化水素（閉環）させる方法でもよ
い。

【００２８】通常これらの反応において使用されるエピ
ハロヒドリンの量はフェノール樹脂の水酸基１当量に対
し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モルである。
アルカリ金属水酸化物の使用量はフェノール樹脂の水酸
基１当量に対し０．８〜１５モル、好ましくは０．９〜
１１モルである。更に、反応を円滑に進行させるために
メタノール、エタノールなどのアルコール類の他、ジメ
チルスルホン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性
極性溶媒などを添加して反応を行うことが好ましい。

【００２９】アルコール類を使用する場合、その使用量
はエピハロヒドリンの量に対し２〜２０重量％、より好
ましくは４〜１５重量％である。また非プロトン性極性
溶媒を用いる場合はエピハロヒドリンの量に対し５〜１
００重量％、より好ましくは１０〜９０重量％である。

【００３０】これらのエポキシ化反応の反応物を水洗
後、または水洗無しに加熱減圧下、１５０〜２５０℃、
圧力１０ｍｍＨｇ以下でエピハロヒドリンや他の添加溶
媒などを除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少な
いエポキシ樹脂とするために、回収したエポキシ樹脂を
再びトルエン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤に溶
解し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカ
リ金属水酸化物の水溶液を加えて更に反応を行い閉環を
確実なものにすることもできる。この場合アルカリ金属
水酸化物の使用量はエポキシ化に使用したフェノール樹
脂の水酸基１当量に対して好ましくは０．０１〜０．２
モル、特に好ましくは０．０５〜０．１モルである。反
応温度は５０〜１２０℃、反応時間は通常０．５〜２時
間である。

【００３１】反応終了後、生成した塩を濾過、水洗など
により除去し、更に、加熱減圧下トルエン、メチルイソ
ブチルケトンなどの溶剤を留去することにより加水分解
性ハロゲンの少ない本発明のエポキシ樹脂が得られる。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂組成物は本発明エポ
キシ樹脂、硬化剤、さらに必要により硬化促進剤等を添
加するすることにより得ることができる。本発明のエポ
キシ樹脂組成物において、エポキシ樹脂として本発明の
エポキシ樹脂以外のエポキシ樹脂を併用することも可能
である。本発明のエポキシ樹脂組成物において、硬化剤
としてはアミン系化合物，酸無水物系化合物，アミド系
化合物，フェノ−ル系化合物などが使用できる。具体例
としては、ジアミノジフェニルメタン，ジエチレントリ
アミン，トリエチレンテトラミン，ジアミノジフェニル
スルホン，イソホロンジアミン，ジシアンジアミド，リ
ノレン酸の２量体とエチレンジアミンとより合成される
ポリアミド樹脂，無水フタル酸，無水トリメリット酸，
無水ピロメリット酸，無水マレイン酸，テトラヒドロ無
水フタル酸，メチルテトラヒドロ無水フタル酸，無水メ
チルナジック酸，ヘキサヒドロ無水フタル酸，メチルヘ
キサヒドロ無水フタル酸，フェノ−ルノボラック，及び
これらの変性物，イミダゾ−ル，ＢＦ₃ −アミン錯体，
グアニジン誘導体などが挙げられる。また本発明のエポ
キシ樹脂の原料として用いた変性フェノール樹脂も硬化
剤として用いることが出来る。これらの硬化剤はそれぞ
れ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いて
もよい。

【００３３】これらの硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂
のエポキシ基１当量に対して０．７〜１．２当量が好ま
しい。エポキシ基１当量に対して、０．７当量に満たな
い場合、あるいは１．２当量を超える場合、いずれも硬
化が不完全となり良好な硬化物性は得られない恐れがあ
る。

【００３４】また上記硬化剤を用いる際に硬化促進剤を
併用しても差し支えない。硬化促進剤としては例えばイ
ミダゾ−ル類，第３級アミン類，フェノ−ル類，金属化
合物等が挙げられる。さらに、本発明のエポキシ樹脂組
成物には、必要に応じてシリカ、アルミナ、タルク等の
充填材やシランカップリング剤、離型剤、顔料等の種々
の配合剤を添加することができる。硬化促進剤の使用量
はエポキシ樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重
量部が好ましい。

【００３５】本発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を
均一に混合することにより得られる。本発明のエポキシ
樹脂、硬化剤更に必要により硬化促進剤の配合された本
発明のエポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と同
様の方法で容易に硬化物とすることができる。例えば本
発明のエポキシ樹脂と硬化剤，充填剤及びその他の添加
剤とを必要に応じて押出機，ニ−ダ，ロ−ル等を用いて
均一になるまで充分に混合してエポキシ樹脂組成物を
得、そのエポキシ樹脂組成物を溶融後注型あるいはトラ
ンスファ−成形機などを用いて成形し、さらに８０〜２
００℃で２〜１０時間に加熱することにより硬化物を得
ることができる。

【００３６】また本発明の樹脂組成物をトルエン、キシ
レン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維，カ−ボン繊
維，ポリエステル繊維，ポリアミド繊維，アルミナ繊
維，紙などの基材に含浸させ加熱乾燥して得たプリプレ
グを熱プレス成形して硬化物を得ることなどもできる。
本発明によれば、耐熱性、耐水性及び機械的強度に優れ
た硬化物が得られ、従って、本発明のエポキシ樹脂組成
物は、積層板用、封止材用、接着剤、複合材、塗料等種
々の用途に使用できる。

【００３７】

【実施例】次に本発明を実施例、比較例により具体的に
説明するが、以下において部は特に断わりのない限りす
べて重量部であるものとする。

【００３８】実施例１ 温度計、滴下ロート、冷却管、撹拌器を取り付けたフラ
スコに、下記に示す性状の原料油７０部、パラホルムア
ルデヒド１２４部、ｐ−トルエンスルホン酸（１水和
物）１８．４部及びｏ−ジクロロベンゼン２８０部を仕
込み、撹拌下で９８℃まで昇温した。９８℃になった時
点でフェノール９４部を１ｃｃ／分の滴下速度で滴下し
た。滴下終了後、更に３時間撹拌して反応させた後、ト
リエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）部を加え、更に３０
分撹拌した。反応終了後、反応混合物をｎ−ヘキサン１
４００部に注ぎ込み、反応生成物を沈澱させた。沈澱物
を濾過洗浄後２５℃で減圧乾燥してフェノール樹脂２２
１部を得た。 原料油の性状 平均分子量 ２８０ 沸点（常圧換算℃） ２４３．１〜４７０．３ 芳香族炭化水素分率（ｆａ値） ０．６７ 芳香環水素量（Ｈａ値）（％） ３０

【００３９】ついで、温度計、冷却管、撹拌器を取り付
けたフラスコに窒素ガスパージを施しながら上記反応で
得られたフェノール樹脂１７８部、エピクロルヒドリン
３０２部、ジメチルスルホキシド７６部を仕込み溶解さ
せた。更に５０℃に加熱しフレーク状水酸化ナトリウム
（純分９９％）３３．９部を９０分かけて分割添加し、
その後更に６０℃で２時間、７０℃で１時間反応させ
た。反応終了後、水洗を繰り返し水層は分離除去し、油
層から加熱減圧下過剰のエピクロルヒドリンを留去し、
残留物に４５０部のメチルイソブチルケトンを加え溶解
した。

【００４０】更にこのメチルイソブチルケトンの溶液を
７０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１
０．８部を添加し１時間反応させた後、水洗を２回繰り
返しｐＨを中性とした。更に水層は分離除去し、ロータ
リエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メチル
イソブチルケトンを留去し、本発明のエポキシ樹脂
（１）２１９部を得た。得られたエポキシ樹脂の軟化点
は６９．２℃、エポキシ当量は２８８ｇ／ｅｑであっ
た。

【００４１】実施例２ フェノールの代わりにα−ナフトール１４４部を１５０
分かけて分割添加した以外は実施例１と同様に反応を行
いフェノール樹脂２７０部を得た。更に得られたフェノ
ール樹脂２１７部を用いた以外は実施例１と同様にエポ
キシ化反応を行いエポキシ樹脂（２）２５７部を得た。
得られたエポキシ樹脂の軟化点は７５．０℃，エポキシ
当量は３３９ｇ／ｅｑであった。

【００４２】実施例３〜４，比較例１ 得られたエポキシ樹脂（１）〜（２）、比較としてｏ−
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（ＥＯＣＮ１０２
０、日本化薬（株）製軟化点６５．１℃、エポキシ当量
２００ｇ／ｅｑ）、硬化剤としてフェノールノボラッ
ク、（水酸基当量１０６ｇ／ｅｑ軟化点８０．２℃）硬
化促進剤としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を用
い、表１に示す組成で配合して、７０℃で１５分ロール
で混練し、１５０℃、成形圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 で１８
０秒間トランスファー成形して、その後１６０℃で２時
間、更に１８０℃で８時間硬化せしめて試験片を作成
し、ガラス転移点、吸水率及び機械強度を測定した。結
果を表１に示す。尚、ガラス転移点、吸水率及び曲げ強
度の測定条件は次の通りである。また、表中、配合物の
欄の数値は重量部を示す。

【００４３】ガラス転移点 熱機械測定装置（ＴＭＡ）：真空理工（株）製 ＴＭ−
７０００ 昇温速度：２℃／ｍｉｎ 吸水率 試験片（硬化物）：直径５０ｍｍ 厚さ３ｍｍ 円盤 １００℃の水中で２４時間煮沸した後の重量増加量（重
量％） 曲げ強度 ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準拠した値

【００４４】

【表１】 表１ 実施例１ 実施例２ 比較例１ エポキシ樹脂（１） 100 エポキシ樹脂（２） 100 ＥＯＣＮ１０２０ 100 エポキシ当量(g/eq) 288 339 200 軟化点（℃） 69.2 75.0 65.1 フェノールノボラック 36.8 31.3 53.0 ＴＰＰ 1 1 1 ガラス転移点（℃） 164 166 155 吸水率（％） 0.88 0.79 1.26 曲げ強度(Kg/mm2) 11.6 12.0 9.3

【００４５】以上、表１より本発明のエポキシ樹脂の硬
化物は、公知のエポキシ樹脂組成物に較べ低い吸水率で
かつ高い強度を示した。

【００４６】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂は、従来一般的に
使用されてきたエポキシ樹脂と比較して、耐熱性、耐水
性及び機械的強度に優れた硬化物を与える。すなわち本
発明のエポキシ樹脂は耐熱性、耐水性及び機械的強度に
優れた特性を兼ね備えた硬化物を与えることができ、成
形材料，注型材料，積層材料，塗料，接着剤，

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次の性質を持つ石油系重質油類またはピッ
   チ類 （ａ）芳香族炭化水素分率 ０．４０〜０．９５ （ｂ）芳香族水素量値 ２０〜８０％ の平均分子量より計算される平均モル数１モルに対して
   アルデヒド類を１〜１０モルになるように混合し、加熱
   撹拌下酸触媒の存在下にフェノール類及び／またはナフ
   トール類を該石油重質油類または該ピッチ類の平均モル
   数１モルに対して０．３〜１０モルになるように添加し
   て重縮合させることにより得られるフェノール樹脂をア
   ルカリ金属水酸化物の存在下エピハロヒドリンと反応さ
   せることにより得られるエポキシ樹脂。
2. 【請求項２】請求項１記載のエポキシ樹脂および硬化
   剤、さらに必要により硬化促進剤を含有するエポキシ樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】積層板用に調製された請求項２記載のエポ
   キシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】請求項２又は３記載のエポキシ樹脂組成物
   の硬化物。