JPH07189177A - 両性紙力増強剤とその製造方法 - Google Patents
両性紙力増強剤とその製造方法Info
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- JPH07189177A JPH07189177A JP34603793A JP34603793A JPH07189177A JP H07189177 A JPH07189177 A JP H07189177A JP 34603793 A JP34603793 A JP 34603793A JP 34603793 A JP34603793 A JP 34603793A JP H07189177 A JPH07189177 A JP H07189177A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アクリルアミドおよび／またはメタアクリル
アミドを主体としたビニル系モノマ−を特定の条件下で
重合し分子量分布をコントロ−ルすることで、原料コス
トの低減、取扱いの容易さなどの利点を持ち、しかも紙
力効果に優れた両性紙力増強剤を製造する方法に関する
ものである。 【構成】 （ａ）水溶性カチオンモノマーおよび／また
はそれらの塩類、（ｂ）α、β−不飽和カルボン酸およ
び／またはそれらの塩類、（ｃ）アクリルアミドおよび
／またはメタアクリルアミドを必須の構成モノマ−成分
として重合し、重合物のカチオン当量値が０．５meq/ｇ
〜２．０meq/ｇ、アニオン当量値が０．５meq/ｇ〜２．
０meq/ｇ、重量平均分子量が１００万〜６００万、多分
散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下であるように重合開
始剤にアゾ化合物、好ましくは２，２´−アゾビスイソ
ブチロニトリルを１５０〜３０００ｐｐｍ用い、重合温
度６０〜９０℃で重合することを特徴とする両性紙力増
強剤とその製造方法。
アミドを主体としたビニル系モノマ−を特定の条件下で
重合し分子量分布をコントロ−ルすることで、原料コス
トの低減、取扱いの容易さなどの利点を持ち、しかも紙
力効果に優れた両性紙力増強剤を製造する方法に関する
ものである。 【構成】 （ａ）水溶性カチオンモノマーおよび／また
はそれらの塩類、（ｂ）α、β−不飽和カルボン酸およ
び／またはそれらの塩類、（ｃ）アクリルアミドおよび
／またはメタアクリルアミドを必須の構成モノマ−成分
として重合し、重合物のカチオン当量値が０．５meq/ｇ
〜２．０meq/ｇ、アニオン当量値が０．５meq/ｇ〜２．
０meq/ｇ、重量平均分子量が１００万〜６００万、多分
散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下であるように重合開
始剤にアゾ化合物、好ましくは２，２´−アゾビスイソ
ブチロニトリルを１５０〜３０００ｐｐｍ用い、重合温
度６０〜９０℃で重合することを特徴とする両性紙力増
強剤とその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、両性紙力増強剤とその
製造法に関する。詳しくはアクリルアミドおよび／また
はメタアクリルアミドを主体としたビニル系モノマ−を
特定の条件下に重合し分子量分布をコントロ−ルするこ
とによって、原料コストの低減、取扱いの容易さなどの
利点を有し、しかも紙力効果に優れた両性紙力増強剤と
それを製造する方法に関するものである。
製造法に関する。詳しくはアクリルアミドおよび／また
はメタアクリルアミドを主体としたビニル系モノマ−を
特定の条件下に重合し分子量分布をコントロ−ルするこ
とによって、原料コストの低減、取扱いの容易さなどの
利点を有し、しかも紙力効果に優れた両性紙力増強剤と
それを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来の技術として、たとえばジメチルア
ミノエチルメタクリレ−トの如きカチオンモノマーと、
マレイン酸の如き不飽和カルボン酸、アクリルアミドか
らなる両性紙力増強剤を過硫酸アンモニウムの如き過酸
化物系開始剤等を用いて通常水溶液重合によって合成さ
れる方法が知られている（特公平１−４９８３９，特公
平５−４１７５２）。また上記のモノマ−成分にメチレ
ンビスアクリルアミドの如き多官能性ビニルモノマ−を
適量配合しポリマ−高分子化を計り、紙力効果を向上さ
せる方法が知られている（特開平２−６１１９７、特開
昭６３−５０５９７）。
ミノエチルメタクリレ−トの如きカチオンモノマーと、
マレイン酸の如き不飽和カルボン酸、アクリルアミドか
らなる両性紙力増強剤を過硫酸アンモニウムの如き過酸
化物系開始剤等を用いて通常水溶液重合によって合成さ
れる方法が知られている（特公平１−４９８３９，特公
平５−４１７５２）。また上記のモノマ−成分にメチレ
ンビスアクリルアミドの如き多官能性ビニルモノマ−を
適量配合しポリマ−高分子化を計り、紙力効果を向上さ
せる方法が知られている（特開平２−６１１９７、特開
昭６３−５０５９７）。
【０００３】しかしながら、この種のモノマ−の重合に
おいては紙力効果を増加させるため高分子量の両性紙力
増強剤を得ようとすると分子量分布の広いものになり、
いたずらに粘度の上昇を招き取扱いが困難になるという
欠点があった。また高添加量では優れた紙力効果を示す
ものの一般的に使用される通常添加量では十分な紙力効
果を満たさない欠点がある。さらに多官能性ビニルモノ
マ−の配合は経済性の面で欠点があった。
おいては紙力効果を増加させるため高分子量の両性紙力
増強剤を得ようとすると分子量分布の広いものになり、
いたずらに粘度の上昇を招き取扱いが困難になるという
欠点があった。また高添加量では優れた紙力効果を示す
ものの一般的に使用される通常添加量では十分な紙力効
果を満たさない欠点がある。さらに多官能性ビニルモノ
マ−の配合は経済性の面で欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な両性紙力増強剤の欠点を克服し、広いｐＨ領域におい
ても、また硫酸バンドの添加料の有無に関わらず、さら
にこの両性紙力増強剤の多少の添加料の変動でも優れた
紙力効果を示す両性紙力増強剤とその製造方法に関する
ものである。
な両性紙力増強剤の欠点を克服し、広いｐＨ領域におい
ても、また硫酸バンドの添加料の有無に関わらず、さら
にこの両性紙力増強剤の多少の添加料の変動でも優れた
紙力効果を示す両性紙力増強剤とその製造方法に関する
ものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、両性紙力
増強剤に関する上記の問題点を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、（ａ）水溶性カチオンモノマーおよび／また
はそれらの塩類、（ｂ）α、β−不飽和カルボン酸およ
び／またはそれらの塩類、（ｃ）アクリルアミドおよび
／またはメタアクリルアミドを必須の構成モノマ−成分
として重合し、その重合物のカチオン当量値が０．５me
q/ｇ〜２．０meq/ｇ、アニオン当量値が０．５meq/ｇ〜
２．０meq/ｇであり、重量平均分子量が１００万〜６０
０万、分子量分布の幅を表す多分散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１０以下であるように重合開始剤としてアゾ化合
物、ただしそのなかでも特に２，２´−アゾビスイソブ
チロニトリルを１５０〜３０００ｐｐｍ用い、重合温度
６０〜９０℃で重合することで得られる両性紙力増強剤
とその製造方法が、この目的に適合しうることを見出し
本発明をなすに至った。
増強剤に関する上記の問題点を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、（ａ）水溶性カチオンモノマーおよび／また
はそれらの塩類、（ｂ）α、β−不飽和カルボン酸およ
び／またはそれらの塩類、（ｃ）アクリルアミドおよび
／またはメタアクリルアミドを必須の構成モノマ−成分
として重合し、その重合物のカチオン当量値が０．５me
q/ｇ〜２．０meq/ｇ、アニオン当量値が０．５meq/ｇ〜
２．０meq/ｇであり、重量平均分子量が１００万〜６０
０万、分子量分布の幅を表す多分散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１０以下であるように重合開始剤としてアゾ化合
物、ただしそのなかでも特に２，２´−アゾビスイソブ
チロニトリルを１５０〜３０００ｐｐｍ用い、重合温度
６０〜９０℃で重合することで得られる両性紙力増強剤
とその製造方法が、この目的に適合しうることを見出し
本発明をなすに至った。
【０００６】（ａ）成分のカチオンモノマーとしては、
１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、または４
級アンモニウム基を有するものとその塩が使用できる。
好ましくは、３級アミノ基を有するモノマーで、そのな
かでもジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
等のアミド類を使用することが望ましく、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレートの如くエステル類では本
発明の優れた両性紙力増強剤を製造することはできな
い。
１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、または４
級アンモニウム基を有するものとその塩が使用できる。
好ましくは、３級アミノ基を有するモノマーで、そのな
かでもジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド
等のアミド類を使用することが望ましく、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレートの如くエステル類では本
発明の優れた両性紙力増強剤を製造することはできな
い。
【０００７】（ｂ）成分のα、β−不飽和カルボン酸と
しては、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、（メタ）アクリル酸、クロトン酸が使用できるが
本発明においては、α、β−不飽和モノカルボン酸であ
る（メタ）アクリル酸、クロトン酸を使用することが望
ましい。。
しては、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、（メタ）アクリル酸、クロトン酸が使用できるが
本発明においては、α、β−不飽和モノカルボン酸であ
る（メタ）アクリル酸、クロトン酸を使用することが望
ましい。。
【０００８】一般的に使用される開始剤には過硫酸アン
モニウム等の過酸化物などがあるが、本発明において
は、アゾ化合物を使用することが特徴であり、過酸化物
系の開始剤では本発明の優れた両性紙力増強剤を製造す
ることは出来ない。その理由として以下に示すようなこ
とが考えられる。
モニウム等の過酸化物などがあるが、本発明において
は、アゾ化合物を使用することが特徴であり、過酸化物
系の開始剤では本発明の優れた両性紙力増強剤を製造す
ることは出来ない。その理由として以下に示すようなこ
とが考えられる。
【０００９】開始剤の分解によって生じた遊離基のう
ち、モノマ−と反応して重合連鎖の開始に寄与する遊離
基の割合を示す開始剤効率が、過酸化物系等に比べてア
ゾ系化合物のほうが小さい。そのためゆるやかなラジカ
ル共重合が反応系内で起こり出来上がった重合物は分子
量分布の幅が狭いすなわち多分散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）
の値が小さい両性紙力増強剤として好適なものが出来る
と考えられる。アゾ系化合物は、例えば２，２´−アゾ
ビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスイ
ソ酪酸メチル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２，２
´−アゾビス−２−アミジノプロパン、４，４´−アゾ
ビス−４−シアノバレイックアシッド、２，２´−アゾ
ビスイソブチロニトリル等種々のものが使用出来るが、
水に良く溶解するものよりも水に難溶なアゾ系開始剤の
ほうが望ましく、この理由も同様に水に難溶なアゾ系開
始剤のほうが反応系内でゆるやかなラジカル共重合が起
こるためと推定される。これらアゾ系開始剤の中では特
に２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを使用するこ
とが望ましい。その使用量は１５０〜３０００ｐｐｍが
好ましい。開始剤量が少なすぎると重合が不完全となり
目的とする両性紙力増強剤は得られない。また多すぎる
とポリマ−中に開始剤が残存し外観性状が劣り両性紙力
増強剤として好ましくない。
ち、モノマ−と反応して重合連鎖の開始に寄与する遊離
基の割合を示す開始剤効率が、過酸化物系等に比べてア
ゾ系化合物のほうが小さい。そのためゆるやかなラジカ
ル共重合が反応系内で起こり出来上がった重合物は分子
量分布の幅が狭いすなわち多分散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）
の値が小さい両性紙力増強剤として好適なものが出来る
と考えられる。アゾ系化合物は、例えば２，２´−アゾ
ビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、アゾビスイ
ソ酪酸メチル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニト
リル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２，２
´−アゾビス−２−アミジノプロパン、４，４´−アゾ
ビス−４−シアノバレイックアシッド、２，２´−アゾ
ビスイソブチロニトリル等種々のものが使用出来るが、
水に良く溶解するものよりも水に難溶なアゾ系開始剤の
ほうが望ましく、この理由も同様に水に難溶なアゾ系開
始剤のほうが反応系内でゆるやかなラジカル共重合が起
こるためと推定される。これらアゾ系開始剤の中では特
に２，２´−アゾビスイソブチロニトリルを使用するこ
とが望ましい。その使用量は１５０〜３０００ｐｐｍが
好ましい。開始剤量が少なすぎると重合が不完全となり
目的とする両性紙力増強剤は得られない。また多すぎる
とポリマ−中に開始剤が残存し外観性状が劣り両性紙力
増強剤として好ましくない。
【００１０】各モノマーの配合割合は、重合終了後コロ
イド滴定法により、ポリマーのイオン基を定量してカチ
オン当量値が０．５meq/ｇ〜２．０meq/ｇ、アニオン当
量値が０．５meq/ｇ〜２．０meq/ｇとなるように重合す
る。そのためには（ａ）水溶性カチオンモノマーおよび
／またはそれらの塩類０．１〜２０モル％、（ｂ）α、
β−不飽和カルボン酸および／またはそれらの塩類０．
１〜２０モル％、（ｃ）アクリルアミドおよび／または
メタアクリルアミド９９．８〜６５モル％のモノマ−組
成でアゾ系重合開始剤で重合を行う。カチオンモノマー
は高価であり、２．０meq/ｇより多くても不経済であ
る。α、β−不飽和カルボン酸は、２．０meq/ｇより多
くなるとポリマーの重合を阻害する。なお本発明におい
ては、本発明の効果が損なわれない限り、非本質的な量
の上記以外のモノマ−成分を共存させてもよい。
イド滴定法により、ポリマーのイオン基を定量してカチ
オン当量値が０．５meq/ｇ〜２．０meq/ｇ、アニオン当
量値が０．５meq/ｇ〜２．０meq/ｇとなるように重合す
る。そのためには（ａ）水溶性カチオンモノマーおよび
／またはそれらの塩類０．１〜２０モル％、（ｂ）α、
β−不飽和カルボン酸および／またはそれらの塩類０．
１〜２０モル％、（ｃ）アクリルアミドおよび／または
メタアクリルアミド９９．８〜６５モル％のモノマ−組
成でアゾ系重合開始剤で重合を行う。カチオンモノマー
は高価であり、２．０meq/ｇより多くても不経済であ
る。α、β−不飽和カルボン酸は、２．０meq/ｇより多
くなるとポリマーの重合を阻害する。なお本発明におい
ては、本発明の効果が損なわれない限り、非本質的な量
の上記以外のモノマ−成分を共存させてもよい。
【００１１】重合挙動および得られた重合体の性質と紙
力効果等について種々検討していく過程において重量平
均分子量や分子量分布には紙力効果に好適な範囲がある
ことを見出だした。すなわち重量平均分子量が１００万
〜６００万で、かつ多分散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）の値が
１０以下の範囲に収まるような両性紙力増強剤が紙力効
果の優れることを見出した。
力効果等について種々検討していく過程において重量平
均分子量や分子量分布には紙力効果に好適な範囲がある
ことを見出だした。すなわち重量平均分子量が１００万
〜６００万で、かつ多分散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）の値が
１０以下の範囲に収まるような両性紙力増強剤が紙力効
果の優れることを見出した。
【００１２】反応温度は原料の種類、開始剤の種類その
他の条件により必ずしも一定しないが通常は６０〜９０
℃の間を選択する。この範囲よりも反応温度が低くても
高くても重合が不完全となり目的とする両性紙力増強剤
は得られない。重合中は６０９０℃の範囲ならば、同一
温度に保つ必要はなく、重合の進行に伴い適宜変えてよ
く一般に重合の進行に伴い発生する重合熱により昇温す
る。その時の重合器内の雰囲気は特に限定はないが、重
合を速やかに行わせるには窒素ガスのような不活性ガス
で置換したほうが良い。重合時間は特に限定ないが概ね
１〜２０時間である。
他の条件により必ずしも一定しないが通常は６０〜９０
℃の間を選択する。この範囲よりも反応温度が低くても
高くても重合が不完全となり目的とする両性紙力増強剤
は得られない。重合中は６０９０℃の範囲ならば、同一
温度に保つ必要はなく、重合の進行に伴い適宜変えてよ
く一般に重合の進行に伴い発生する重合熱により昇温す
る。その時の重合器内の雰囲気は特に限定はないが、重
合を速やかに行わせるには窒素ガスのような不活性ガス
で置換したほうが良い。重合時間は特に限定ないが概ね
１〜２０時間である。
【００１３】重量平均分子量や多分散度を測定する方法
として、ゲルパ−ミエイション法（以下ＧＰＣ法と略
す）、粘度法、光散乱法種々の方法があるが、本発明で
はＧＰＣ法を採用する。ＧＰＣのカラムとしては、各種
の水性カラムを使用でき、該カラムの検量線より分子量
を算出できる。また、重量平均分子量とあるのは、ＧＰ
Ｃ法において、０．５Ｎ ＮａＮＯ3 水溶液下における
ポリエチレングリコ−ル換算値のことである。
として、ゲルパ−ミエイション法（以下ＧＰＣ法と略
す）、粘度法、光散乱法種々の方法があるが、本発明で
はＧＰＣ法を採用する。ＧＰＣのカラムとしては、各種
の水性カラムを使用でき、該カラムの検量線より分子量
を算出できる。また、重量平均分子量とあるのは、ＧＰ
Ｃ法において、０．５Ｎ ＮａＮＯ3 水溶液下における
ポリエチレングリコ−ル換算値のことである。
【００１４】重合物の粘度は、カチオン当量値が０．５
meq/ｇ〜２．０meq/ｇ、アニオン当量値が０．５meq/ｇ
〜２．０meq/ｇで、重量平均分子量が１００万〜６００
万、分子量分布の幅を表す多分散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）
が１０以下となるように重合開始剤としてアゾ化合物を
用いる。ただしそのなかでも特に２，２´−アゾビスイ
ソブチロニトリルを１５０〜３０００ｐｐｍ用い、重合
温度６０〜９０℃で重合すると２５℃における１５．０
％水溶液のブルックフィ−ルド粘度（ロ−タＮＯ．４、
回転速度６ｒｐｍ）が２０００〜１０００００ｃｐｓで
得られる。粘度は取扱い上から低い方が望ましいが、低
すぎると重合が不完全となり、かつ、紙の填量の歩留ま
りが低下し、目的とする両性紙力増強剤は得られない。
逆に１０００００ｃｐｓより大きい場合は取扱いが困難
なばかりか、凝集力が強くなり過ぎて紙の地合が悪くな
りかえって紙力は低下する。また必要に応じて、イソプ
ロピルアルコ−ル、アリルアルコ−ル、メルカプトエタ
ノ−ル等の連鎖移動剤を適宜使用し、攪拌下加熱するこ
とにより目的とする両性紙力増強剤を得られる。
meq/ｇ〜２．０meq/ｇ、アニオン当量値が０．５meq/ｇ
〜２．０meq/ｇで、重量平均分子量が１００万〜６００
万、分子量分布の幅を表す多分散度（ｄ＝Ｍｗ／Ｍｎ）
が１０以下となるように重合開始剤としてアゾ化合物を
用いる。ただしそのなかでも特に２，２´−アゾビスイ
ソブチロニトリルを１５０〜３０００ｐｐｍ用い、重合
温度６０〜９０℃で重合すると２５℃における１５．０
％水溶液のブルックフィ−ルド粘度（ロ−タＮＯ．４、
回転速度６ｒｐｍ）が２０００〜１０００００ｃｐｓで
得られる。粘度は取扱い上から低い方が望ましいが、低
すぎると重合が不完全となり、かつ、紙の填量の歩留ま
りが低下し、目的とする両性紙力増強剤は得られない。
逆に１０００００ｃｐｓより大きい場合は取扱いが困難
なばかりか、凝集力が強くなり過ぎて紙の地合が悪くな
りかえって紙力は低下する。また必要に応じて、イソプ
ロピルアルコ−ル、アリルアルコ−ル、メルカプトエタ
ノ−ル等の連鎖移動剤を適宜使用し、攪拌下加熱するこ
とにより目的とする両性紙力増強剤を得られる。
【００１５】なお填量とは製紙業界によく知られている
通り、紙の表面の粗雑さ、印刷適性の悪さ、白色度の悪
さ、などを改善するために紙料原料に配合される白色不
透明で、水に実質的に溶解せず化学的にほぼ中性の充填
用粉末であって、白土、カオリン、アガライト、タル
ク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸石灰、硫
酸バリウム、硫化亜鉛および酸化チタンに代表される白
色固体粉末である。
通り、紙の表面の粗雑さ、印刷適性の悪さ、白色度の悪
さ、などを改善するために紙料原料に配合される白色不
透明で、水に実質的に溶解せず化学的にほぼ中性の充填
用粉末であって、白土、カオリン、アガライト、タル
ク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸石灰、硫
酸バリウム、硫化亜鉛および酸化チタンに代表される白
色固体粉末である。
【００１６】本発明方法による両性紙力増強剤の使用方
法としては従来の紙力増強剤と全く同様に使用でき、湿
潤シ−トが形成される以前であればどこでもよく、通常
は紙中に均一に分散できる場所で添加する方が良い。
法としては従来の紙力増強剤と全く同様に使用でき、湿
潤シ−トが形成される以前であればどこでもよく、通常
は紙中に均一に分散できる場所で添加する方が良い。
【００１７】以下、実施例および比較例により、本発明
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限
定されるわけではない。
をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限
定されるわけではない。
実施例１ 攪拌機、温度計、コンデンサーおよびＮ2 導入菅を備え
た１リットルの４つ口セパラブルフラスコに、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド１５．６ｇ（７．８モル
％相当）、アクリル酸７．２ｇ（７．８モル％相当）、
アクリルアミド７７．２ｇ、および蒸留水６０１ｇを秤
量し、これに燐酸６．１ｇを加えてｐＨを４．０に調整
した。これに２−メルカプトエタノール０．０４ｇを加
えてＮ2置換し、攪拌下で６０℃まで昇温した。重合開
始剤としてアゾビスイソブチロニトリル２０００ｐｐｍ
を加えて重合反応を開始し、同温度でさらに２時間保持
した。得られたポリマーの２５℃における粘度は７００
０ｃｐｓで、固形分は１７．０％であった。
た１リットルの４つ口セパラブルフラスコに、ジメチル
アミノプロピルアクリルアミド１５．６ｇ（７．８モル
％相当）、アクリル酸７．２ｇ（７．８モル％相当）、
アクリルアミド７７．２ｇ、および蒸留水６０１ｇを秤
量し、これに燐酸６．１ｇを加えてｐＨを４．０に調整
した。これに２−メルカプトエタノール０．０４ｇを加
えてＮ2置換し、攪拌下で６０℃まで昇温した。重合開
始剤としてアゾビスイソブチロニトリル２０００ｐｐｍ
を加えて重合反応を開始し、同温度でさらに２時間保持
した。得られたポリマーの２５℃における粘度は７００
０ｃｐｓで、固形分は１７．０％であった。
【００１８】実施例２ 実施例１において、重合開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリルの量を２５０ｐｐｍ使用した以外は他の操作
は実施例１と同様に行った。得られたポリマーの２５℃
における粘度は７００００ｃｐｓで、固形分は１６．６
％であった。
ロニトリルの量を２５０ｐｐｍ使用した以外は他の操作
は実施例１と同様に行った。得られたポリマーの２５℃
における粘度は７００００ｃｐｓで、固形分は１６．６
％であった。
【００１９】実施例３ 実施例１において、重合開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリルの量を１５０ｐｐｍ使用した以外は他の操作
は実施例１と同様に行った。得られたポリマーの２５℃
における粘度は２２０００ｃｐｓで、固形分は１６．８
％であった。
ロニトリルの量を１５０ｐｐｍ使用した以外は他の操作
は実施例１と同様に行った。得られたポリマーの２５℃
における粘度は２２０００ｃｐｓで、固形分は１６．８
％であった。
【００２０】比較例１ 実施例１において、重合開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリルの量を５０ｐｐｍ使用した以外は他の操作は
実施例１と同様に行った。得られたポリマーの２５℃に
おける粘度は９６００ｃｐｓで、固形分は１４．２％で
あった。
ロニトリルの量を５０ｐｐｍ使用した以外は他の操作は
実施例１と同様に行った。得られたポリマーの２５℃に
おける粘度は９６００ｃｐｓで、固形分は１４．２％で
あった。
【００２１】比較例２ 実施例１において、重合開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリルの量を５０００ｐｐｍ使用した以外は他の操
作は実施例１と同様に行った。得られたポリマーの２５
℃における粘度は７５００ｃｐｓで、固形分は１７．０
％であった。
ロニトリルの量を５０００ｐｐｍ使用した以外は他の操
作は実施例１と同様に行った。得られたポリマーの２５
℃における粘度は７５００ｃｐｓで、固形分は１７．０
％であった。
【００２２】比較例３ 実施例１において、各モノマ−の量をジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド４．７ｇ（２．２モル％相当）、
アクリル酸７．２ｇ（７．３モル％相当）、アクリルア
ミド８８．１ｇ使用した以外は他の操作は実施例１と同
様に行った。得られたポリマーの２５℃における粘度は
２２０００ｃｐｓで、固形分は１５．６％であった。
ロピルアクリルアミド４．７ｇ（２．２モル％相当）、
アクリル酸７．２ｇ（７．３モル％相当）、アクリルア
ミド８８．１ｇ使用した以外は他の操作は実施例１と同
様に行った。得られたポリマーの２５℃における粘度は
２２０００ｃｐｓで、固形分は１５．６％であった。
【００２３】比較例４ 実施例１において、重合開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリルの代わりに過硫酸アンモニウムを２５０ｐｐ
ｍを用いた以外は他の操作は実施例１と同様に行った。
得られたポリマーの２５℃における粘度は６００００ｃ
ｐｓで、固形分は１６．５％であった。
ロニトリルの代わりに過硫酸アンモニウムを２５０ｐｐ
ｍを用いた以外は他の操作は実施例１と同様に行った。
得られたポリマーの２５℃における粘度は６００００ｃ
ｐｓで、固形分は１６．５％であった。
【００２４】＜中性抄紙における紙力効果測定試験＞晒
クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を市水により２．５％のパ
ルプ濃度に希釈し、ビーターを用いてカナディアンフリ
ーネス４６０ミリリットルまで叩解した。次いで得られ
たパルプスラリーを３０℃の市水で１．０重量％スラリ
ーとし、攪拌下、カチオン化デンプン（商品名：Ｃａｔ
ｏ−Ｆ，王子ナショナル（株）製）（対パルプ０．５重
量％）と硫酸バンド（対パルプ０．５重量％）を添加し
た。続いて実施例１〜３および比較例１〜４の両性紙力
増強剤（対パルプ０．２０重量％）を添加し、炭酸カル
シウム（商品名：タマパールＴＰ−１２１，奥多摩工業
（株）製）を対パルプ２０重量％添加した。その後、歩
留剤（商品名：パ−コ−ル４７，アライドコロイド製）
を対パルプ０．０１５重量％添加して、ＴＡＰＰＩスタ
ンダードマシンを用いて成紙坪量が６０ｇ／ｍ2 になる
ように抄紙した。薬品添加後のスラリーのｐＨは８．３
であり、抄造水としては、水道水（ｐＨ７．６）を用い
た。ここで得られた湿紙を常法どおりプレスし、回転ド
ライヤーで１分、１０５℃で乾燥した。得られた成紙は
温度２０℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室内で一日調湿
後、ＴＡＰＰＩ ＵＭ４０３に準拠して熊谷理機工業製
インタ−ナルボンドテスタ−を用いて「Ｚ軸方向強度」
を測定し、結果を表１に示した。
クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を市水により２．５％のパ
ルプ濃度に希釈し、ビーターを用いてカナディアンフリ
ーネス４６０ミリリットルまで叩解した。次いで得られ
たパルプスラリーを３０℃の市水で１．０重量％スラリ
ーとし、攪拌下、カチオン化デンプン（商品名：Ｃａｔ
ｏ−Ｆ，王子ナショナル（株）製）（対パルプ０．５重
量％）と硫酸バンド（対パルプ０．５重量％）を添加し
た。続いて実施例１〜３および比較例１〜４の両性紙力
増強剤（対パルプ０．２０重量％）を添加し、炭酸カル
シウム（商品名：タマパールＴＰ−１２１，奥多摩工業
（株）製）を対パルプ２０重量％添加した。その後、歩
留剤（商品名：パ−コ−ル４７，アライドコロイド製）
を対パルプ０．０１５重量％添加して、ＴＡＰＰＩスタ
ンダードマシンを用いて成紙坪量が６０ｇ／ｍ2 になる
ように抄紙した。薬品添加後のスラリーのｐＨは８．３
であり、抄造水としては、水道水（ｐＨ７．６）を用い
た。ここで得られた湿紙を常法どおりプレスし、回転ド
ライヤーで１分、１０５℃で乾燥した。得られた成紙は
温度２０℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室内で一日調湿
後、ＴＡＰＰＩ ＵＭ４０３に準拠して熊谷理機工業製
インタ−ナルボンドテスタ−を用いて「Ｚ軸方向強度」
を測定し、結果を表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】＜両性紙力増強剤添加料変化における紙力
効果測定試験＞中性抄紙における紙力効果測定試験にお
いて、実施例１および比較例１の両性紙力増強剤を対パ
ルプ０．０５，０．１０および０．２０重量％添加した
以外は同様に紙力効果測定試験を行い、添加料変化にお
ける比較を表２および図１に示した。
効果測定試験＞中性抄紙における紙力効果測定試験にお
いて、実施例１および比較例１の両性紙力増強剤を対パ
ルプ０．０５，０．１０および０．２０重量％添加した
以外は同様に紙力効果測定試験を行い、添加料変化にお
ける比較を表２および図１に示した。
【００２７】
【表２】
【００２８】同表から明らかなように、本発明の両性紙
力増強剤は優れた紙力効果を有するもので、その製造方
法に関してもその優れた紙力増強に効果的な分子量とそ
の分布をもつ両性紙力増強剤を、極めて容易に重合可能
としたものである。
力増強剤は優れた紙力効果を有するもので、その製造方
法に関してもその優れた紙力増強に効果的な分子量とそ
の分布をもつ両性紙力増強剤を、極めて容易に重合可能
としたものである。
【００２９】
【発明の効果】本発明の化合物は、広いｐＨ領域におい
ても、また硫酸バンドの添加料の有無に関わらず、さら
にこの紙力増強剤の添加料の多少の変動でも優れた紙力
効果を示すので、両性紙力増強剤として好適である。ま
たその製造方法に関してもその優れた紙力増強に効果的
な分子量とその分布をもつ両性紙力増強剤を、極めて容
易に重合可能としたものである。
ても、また硫酸バンドの添加料の有無に関わらず、さら
にこの紙力増強剤の添加料の多少の変動でも優れた紙力
効果を示すので、両性紙力増強剤として好適である。ま
たその製造方法に関してもその優れた紙力増強に効果的
な分子量とその分布をもつ両性紙力増強剤を、極めて容
易に重合可能としたものである。
【図１】図１のグラフは、実施例２および比較例１の両
性紙力増強剤を対パルプ０．０５，０．１０および０．
２０重量％添加した場合の添加料変化における紙力効果
測定試験の結果である。
性紙力増強剤を対パルプ０．０５，０．１０および０．
２０重量％添加した場合の添加料変化における紙力効果
測定試験の結果である。
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）水溶性カチオンモノマーおよび／
またはそれらの塩類、（ｂ）α、β−不飽和カルボン酸
および／またはそれらの塩類、（ｃ）アクリルアミドお
よび／またはメタアクリルアミドを必須の構成モノマ−
成分として重合し、その重合物のカチオン当量値が０．
５meq/ｇ〜２．０meq/ｇ、アニオン当量値が０．５meq/
ｇ〜２．０meq/ｇであり、重量平均分子量が１００万〜
６００万、分子量分布の幅を表す多分散度（ｄ＝Ｍｗ／
Ｍｎ）が１０以下であることを特徴とする両性紙力増強
剤 - 【請求項２】 重合開始剤としてアゾ化合物を１５０〜
３０００ｐｐｍ用い、重合温度６０〜９０℃で重合する
ことを特徴とする請求項１記載の両性紙力増強剤の製造
方法。 - 【請求項３】 重合開始剤としてのアゾ化合物が２，２
´−アゾビスイソブチロニトリルである請求項２記載の
両性紙力増強剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34603793A JPH07189177A (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 両性紙力増強剤とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34603793A JPH07189177A (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 両性紙力増強剤とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07189177A true JPH07189177A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=18380710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34603793A Pending JPH07189177A (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 両性紙力増強剤とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07189177A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001348795A (ja) * | 2000-06-06 | 2001-12-21 | Somar Corp | 抄紙方法 |
| JP2005248384A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Hymo Corp | 紙の製造方法 |
| WO2012164909A1 (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-06 | 星光Pmc株式会社 | ポリアクリルアミド系内添紙力剤および紙の製造方法 |
| WO2017110868A1 (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 星光Pmc株式会社 | ポリアクリルアミド系製紙用添加剤及びその製造方法、並びに紙の製造方法 |
-
1993
- 1993-12-24 JP JP34603793A patent/JPH07189177A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001348795A (ja) * | 2000-06-06 | 2001-12-21 | Somar Corp | 抄紙方法 |
| JP2005248384A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Hymo Corp | 紙の製造方法 |
| WO2012164909A1 (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-06 | 星光Pmc株式会社 | ポリアクリルアミド系内添紙力剤および紙の製造方法 |
| JP2012251252A (ja) * | 2011-05-31 | 2012-12-20 | Seiko Pmc Corp | ポリアクリルアミド系内添紙力剤および紙の製造方法 |
| WO2017110868A1 (ja) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 星光Pmc株式会社 | ポリアクリルアミド系製紙用添加剤及びその製造方法、並びに紙の製造方法 |
| KR20180072706A (ko) * | 2015-12-25 | 2018-06-29 | 세이코 피엠씨 가부시키가이샤 | 폴리아크릴아미드계 제지용 첨가제 및 그의 제조 방법, 및 종이의 제조 방법 |
| JPWO2017110868A1 (ja) * | 2015-12-25 | 2018-07-26 | 星光Pmc株式会社 | ポリアクリルアミド系製紙用添加剤及びその製造方法、並びに紙の製造方法 |
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