JPH07188221A - トリアゾール誘導体、水田用除草剤組成物及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、水田の重要雑草に対して優れた防
除効果を発現し且つイネに対しては無害な４−フェニル
−１，２，４−トリアゾール誘導体を提供することを目
的とする。 【構成】 本発明の４−フェニル−１，２，４−トリア
ゾール誘導体は、一般式 【化１】 〔式中Ｒ¹ は水素原子又は低級アルキル基を示す。Ｒ²
はメチル基又はエチル基を示す。Ｘは硫黄原子又は酸素
原子を示す。〕で表わされる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な４−フェニル−
１，２，４−トリアゾール誘導体、該誘導体を有効成分
とする水田用除草剤組成物及びその使用方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】今日まで、多くの除草剤が見い出され、
それらの中には水田用除草剤として開発されたものもあ
る。しかしながら、イネに薬害がなく、且つ種々の水田
重要雑草に低薬量で十分満足できる除草効果を発現し得
るものは未だに見い出されていない。

【０００３】一般式

【０００４】

【化２】

【０００５】〔式中Ａｒは

【０００６】

【化３】

【０００７】を示す。Ｒはハロアルキル基を、Ｒ^a はア
ルキル基をそれぞれ示す。Ｒ^b は水素原子、ハロゲン原
子、アルキルハロアルコキシ基、ハロアルコキシ基、ア
ルコキシ基、アルキニル基、アルキルチオ基、ニトロ
基、アミノ基又はシアノ基を示す。Ｒ^c は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキニル
基、ニトロ基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、シアノ基又はヒドロキシ基を示す。Ｒ
^d は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、トリメチルシリルアルキニル基、シ
アノ基、ニトロ基、アミノ基、ハロアルキル基、モノア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、テトラアルキル
アンモニウムハライド、ヒドロキシ基、アルコキシ基、
フェノキシ基、ベンジル基、ベンジロキシ基、アルキル
チオ基、アルキルサルフォニル基、アルキルカルボニル
基、フェニルカルボニル基、ピロリジニル基、ピペリジ
ニル基、モルフォリニル基、アルキルチオアルコキシ
基、ビニロキシ基、アルキルビニロキシ基、ハロビニロ
キシ基、アリロキシ基、シクロアルキルアルコキシ基、
シクロアルコキシ基又はハロアルコキシ基を示す。Ｒ^e
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ハロアルコキシ基、ハロアルキル基を示す。或い
は、Ｒ^c とＲ^d 或いはＲ^d とＲ^e は、互いに結合して基
−ＯＣＨ₂ Ｏ−、基−ＣＨ₂ Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ−、基−
ＯＣ（ＣＨ₃ ）（ＣＨ₂ ＣＨ₃ ）Ｏ−、基−Ｎ（ＣＨ₂
ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｎ（ＣＨ₂ ＣＨ₃ ）−、基−ＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｎ〔ＣＨ（ＣＨ₃ ）₂ 〕−、基−ＯＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ Ｏ−、基−ＯＣ（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ−、基−Ｃ（Ｏ）Ｃ
（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ−又は基−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−を形
成してもよい。Ｒ^f は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基又はアルキルチオ基を示す。Ｒ^g及びＲ^h は同一又
は異なってアルキル基を示す。ＷはＳ又はＯを示す。〕
で表わされる４−フェニル−１，２，４−トリアゾール
誘導体は、公知の化合物であり、且つこれらの化合物が
除草活性を有することが米国特許第５１０８４８６号明
細書並びにジャーナル・オブ・アグリカルチュラル・ア
ンド・フード・ケミストリー（J. Agric. Food Chem.）
第４０巻，第２９７頁及び第３０６頁（１９９２年）に
記載されている。しかしながら上記文献中には、畑地条
件下での試験例が記載されているものの、必ずしも十分
な除草活性を示すものではなく、また湛水条件下での水
田雑草に対する除草効果及び同条件下でのイネに対する
作物選択性を示すデータは一切記載されていない。

【０００８】本発明者らは、上述の背景を踏まえ、一般
式（１）で表わされる４−フェニル−１，２，４−トリ
アゾール誘導体に興味を抱き、当該誘導体の湛水土壌処
理における水田雑草に対する除草効果とイネに対する作
物選択性について詳細に検討した。その結果、湛水土壌
処理試験において上記文献には開示も示唆もない下記一
般式（２）で表わされる４−フェニル−１，２，４−ト
リアゾール誘導体が水田の重要雑草に対して優れた防除
効果を発現し、且つ該誘導体がイネに対しては安全であ
ることを見い出した。本発明は斯かる知見に基づき完成
されたものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、一般式

【００１０】

【化４】

【００１１】〔式中Ｒ¹ は水素原子又は低級アルキル基
を示す。Ｒ² はメチル基又はエチル基を示す。Ｘは硫黄
原子又は酸素原子を示す。〕で表わされる４−フェニル
−１，２，４−トリアゾール誘導体、該誘導体を有効成
分とすることを特徴とする水田用除草剤組成物及び水田
の湛水土壌処理法において除草剤として用いる水田用除
草剤組成物の使用方法に係る。

【００１２】上記一般式（２）において、低級アルキル
基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素
数１〜４のアルキル基が挙げられる。

【００１３】本発明の化合物は、例えば下記反応式−１
に示す方法により製造される。

【００１４】

【化５】

【００１５】〔式中Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＸは前記に同じ。〕 反応式−１によれば、本発明の化合物は、一般式（３）
で表わされるカルバジド類を無水トリフルオロ酢酸と反
応させることにより製造される。ここで使用される溶剤
としては、例えばベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素類、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類等が挙げられる。一般式（３）のカル
バジド類と無水トリフルオロ酢酸との使用割合として
は、通常前者に対して後者を０．５〜２倍モル程度、好
ましくは１．２〜１．５倍モル程度とするのがよい。該
反応は室温から使用される溶剤の沸点までの温度範囲で
良好に進行し、通常１〜５時間程度で該反応は終了す
る。

【００１６】上記反応式−１において、出発原料として
用いられる一般式（３）のカルバジド類は、例えば下記
反応式−２に示す方法により容易に製造される。

【００１７】

【化６】

【００１８】〔式中Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＸは前記に同じ。〕 反応式−２によれば、一般式（３）のカルバジド類は、
公知の方法、例えばベリッヒテ，５９，２３４４（１９
２６）に記載の方法に準じてアニリン類（４）とホスゲ
ン又はチオホスゲンとを反応させてイソ（チオ）シアネ
ート類（５）とした後、更に工業的に容易に入手できる
ヒドラジンと反応させることにより簡易に製造され得
る。

【００１９】上記各反応で製造される各々の目的化合物
は、慣用の分離手段により反応混合物から単離され、精
製される。

【００２０】本発明の除草剤組成物が適用される湛水条
件は、土壌表面が数ｃｍの深さで水に覆われており、且
つその水が１日当り２〜３ｃｍ（２〜３万リットル／１
０ａ）も地中に浸透下降するという特殊な栽培条件であ
る。従って、上記従来の技術文献に記載されている畑地
条件とは根本的に異なる栽培方法である。また生育する
雑草の種類としても湛水条件下で生育する雑草は、水生
雑草であり、畑地に生育する雑草（体内に多量の水分を
含み細胞間隙が大である等の特徴を有する畑地に成育す
る植物）とは形態及び生理生態が共に大きく異なるもの
である。水生雑草は表皮が薄く、クチクラは殆どないか
発達が不十分で、植物体は柔軟であるという特徴を有し
ている。

【００２１】従って、畑地条件で除草剤として有効なも
のと、湛水条件下で有効なものとでは化合物の具備すべ
き点が大きく異なることも当業者にとっては周知の事実
である。例えば、畑地では、薬剤の処理層が３ｃｍから
４ｃｍに拡がることが重要であるため、十分な除草効果
を発現させるためには水に対する溶解度が比較的大きい
ことが要求される。一方、湛水条件においては水田雑草
の多くが土壌表面から約１ｃｍ位までの酸化層から発芽
する。そのため、水田用除草剤としては、逆に水に対す
る溶解度が小さく、この酸化層によく吸着されるような
性質が要求される。それ故に畑地条件に適した薬剤であ
っても、このものを湛水条件下で処理すると、薬剤処理
層が下方に拡がり、その結果、イネの根部から吸収され
てイネに薬害を生じることもある。このようなことから
畑地条件下で有効な化合物であっても、そのものが湛水
条件下において有効であるかどうかは容易に予測できる
ものではない。

【００２２】また湛水条件下と畑地条件下とでは雑草の
防除に要する薬剤の単位面積当りの量も異なる。畑地条
件下においては、薬剤は空気中の酸素や光（主に紫外
線）に直接暴露されることはなく分解を受け易い。加え
て土壌の飛散による薬剤の損失もあるため処理量は多
い。一方、湛水条件下では、土壌表面が水によって覆わ
れているため、薬剤は直接酸素に暴露されることはな
く、また大部分の光（主に紫外線）も水によって反射・
吸収されるため薬剤は分解を受け難い。それ故に湛水条
件下での薬剤処理量は少ない。事実、本発明者の研究に
よれば、米国特許第５１０８４８６号明細書で比較的効
果が高いとされている化合物が畑地において１００ｇ／
１０ａ以上の薬量を必要としているのに対して、本発明
の有効成分化合物を用いた湛水土壌処理においては、そ
の１／５の薬量である２０ｇ／１０ａで十分な雑草の防
除が可能であることが判明した。

【００２３】本発明の水田用除草剤によれば、イネには
全く無害で、同じイネ科のイネ属以外のメヒシバ属、ノ
ビエ属を始め、イネ科及び広葉雑草が選択的に防除でき
るため、水稲の生産向上や水田の有害雑草の防除に極め
て有効である。

【００２４】本発明の水田用除草剤の製剤形態として
は、例えば乳剤、水和剤、水溶剤、粒剤、微粒剤、顆粒
剤、粉剤、塗布剤、スプレー用製剤、エアゾール製剤、
マイクロカプセル製剤、燻蒸用製剤、燻煙用製剤等を挙
げることができる。

【００２５】本発明の水田用除草剤に配合される補助剤
としては、この分野で通常使用されているものを広く使
用でき、例えば珪藻土、カオリン、クレー、ベントナイ
ト、ホワイトカーボン、タルク等の増量剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエ
ステル等の非イオン界面活性剤、アルキルベンゼンスル
ホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルサル
フェート、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、
アリルスルフォネート、リグニン亜硫酸塩等の陰イオン
界面活性剤等を挙げることができる。

【００２６】また本発明の水田用除草剤に配合される溶
解剤や希釈剤としては、各種有機溶媒、各種エアゾール
噴射剤、各種天然鉱物、各種合成化合物等を用いること
ができる。例えば、有機溶剤としてはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼン、アル
キルナフタリン、クロルエチレン、シクロヘキサノン、
エチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、アルコ
ール類、セロソルブ類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリル、鉱油留分及び水等が
好んで用いられる。エアゾール噴射剤としては例えばプ
ロパン、ブタン、ハロゲン化炭化水素、窒素、二酸化炭
素等を例示できる。

【００２７】更に本発明の水田用除草剤は、有機乃至無
機染料を用いて着色が施されていてもよい。

【００２８】本発明において、上記各種製剤を製造する
に当っては、一般式（２）の４−フェニル−１，２，４
−トリアゾール誘導体が０．１〜９５重量％程度、好ま
しくは０．５〜９０重量％程度含有されるように製剤す
ればよい。斯くして得られる製剤は、そのままで又は担
体もしくは水で希釈して用いられるが、目的に応じて
０．０００１〜１００重量％程度の範囲で自由に希釈す
ることができる。本発明では０．００１〜１０重量％の
有効活性成分を含有するように希釈して使用するのが特
に望ましい。

【００２９】本発明の水田用除草剤を使用するに当って
は、特に限定されるものではないが、水田の湛水土壌処
理法において本発明除草剤を使用するのが好ましい。そ
の使用例としては、例えば田植え４〜６日後、湛水状態
に保たれた水田に本発明組成物（粒剤）を散布して水田
雑草を防除すればよい。

【００３０】

【実施例】以下に製造例、製剤例及び試験例を掲げて本
発明をより一層明らかにする。尚、以下の製剤例におい
て「部」とあるのは「重量部」を意味する。

【００３１】製造例 Ｒ¹ が水素原子、Ｒ² がメチル基、Ｘが硫黄原子である
一般式（２）の化合物の製造 (1) Ｒ¹ が水素原子、Ｘが硫黄原子である一般式（５）
の化合物（イソチオシアネート）の製造；アミノクマラ
ン１．４ｇ（６ミリモル）のクロロホルム３０ｍｌ溶液
に氷冷下で攪拌しながら、２５％炭酸ナトリウム水溶液
１０ｍｌ及びチオホスゲン０．５９ｍｌ（７．７ミリモ
ル）を同時に滴下した。滴下終了後、反応液を室温で
１．５時間攪拌した後、油層を水洗し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥した。溶媒を留去し、残留物をシリカゲ
ルカラム（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝６：１）
で精製し、黄色油状物として上記目的化合物１．６ｇを
得た。収率９６．８％。

【００３２】(2) Ｒ¹ が水素原子、Ｒ² がメチル基、Ｘ
が硫黄原子である一般式（３）の化合物（チオセミカル
バジド）の製造 メチルヒドラジン０．２７ｇ（５．８ミリモル）のベン
ゼン１０ｍｌ溶液に室温で攪拌しながら上記(1) で得ら
れた一般式（５）の化合物（イソチオシアネート）１．
６ｇ（５．８ミリモル）のベンゼン１０ｍｌを滴下し
た。滴下終了後、反応液を更に１時間攪拌した後、析出
した結晶物を吸引濾過して分離し、石油エーテルで洗浄
した後、減圧乾燥し、白色結晶として上記目的化合物
１．７ｇを得た。収率９１％。

【００３３】(3) Ｒ¹ が水素原子、Ｒ² がメチル基、Ｘ
が硫黄原子である一般式（２）の化合物（トリアゾール
誘導体）の製造 上記(2) で得られた一般式（３）の化合物（チオセミカ
ルバジド）１．７ｇ（５．３ミリモル）のトルエン３０
ｍｌ懸濁液に氷冷下で無水トリフルオロ酢酸１．４ｇ
（６．９ミリモル）を滴下し、滴下終了後、反応混合物
を更に３時間室温で攪拌した。反応液を１０％炭酸ナト
リウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
した。溶媒を留去し、残留物をシリカゲルカラム（展開
溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製し、白色
固体として上記目的化合物２．０ｇを得た。収率９４．
５％。

【００３４】上記製造例と同様にして下記表１に示す各
化合物を得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】 製剤例１（１０％水和剤） 一般式（２）の化合物 １０．０部 ジークライト（カリオン系クレー：ジークライト工業（株）製） ８７．３部 ソルポールＡ８００ １．３５部 ルノックスＰ−６５−Ｌ（東邦化学工業（株）製） １．３５部 製剤例２（１０％粒剤） 一般式（２）の化合物 １０．０部 ジグニンスルホン酸ナトリウム ０．５部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ２．０部 珪藻土 ２７．５部 ベントナイト ６０．０部 試験例（湛水土壌処理試験） 外形９．２ｃｍ、内径８．５ｃｍ、高さ９．０ｃｍの磁
製ポットに、予め混合機内で水を加えて適度な粘度に調
整した殖壌土と適当量の混合肥料とを入れ、土壌表面に
ノビエ、ホタルイ、広葉雑草（キカシグサ、アゼナ）、
タマガヤツリ及びコナギの種子を播種した。軽く鎮圧し
て土壌表面を平らにした後、２葉期のイネ（品種：アキ
ニシキ）を移植し約３ｃｍの深さに湛水した。３日後、
供試化合物の有効成分量が所定の割合になるように湛水
面に均一に散布した。散布の際の薬液は、前記製剤例１
に示した処方の水和剤を水で希釈してピペットにより湛
水面に均一に滴下した。薬液散布３週間後にイネ及び各
種雑草に対する除草効果を下記の判定基準に従って調査
し、その結果を表２に示した。

【００３７】判定基準； ５…殺草率１００％（完全枯
死）、４．５…殺草率９０〜１００％、４…殺草率７０
〜９０％、３…殺草率４０〜７０％、２…殺草率２０〜
４０％、１…殺草率０〜２０％、０…殺草率０％（無
害）。

【００３８】

【表２】

【００３９】比較試験例（茎葉処理試験） 外径９．２ｃｍ、内径８．５ｃｍ、高さ９．０ｃｍの磁
製ポットに、予め混合機内で水を加えて適当な粘度に調
整した殖壌土と適当量の複合肥料とを入れ、土壌表面に
ノビエ、ホタルイ、広葉雑草（キカシグサ、アゼナ）、
タマガヤツリ及びコナギの種子を播種した。軽く鎮圧し
て土壌表面を平らにしたのち、２葉期のイネ（品種：ア
キニシキ）を移植し約３ｃｍの深さに湛水した。各植物
が一定の大きさ（２〜３葉期）に達した時、湛水を除い
た。翌日、製剤例１に示した処方の水和剤を有効成分量
が１０アール当り１００ｇとなるように水で希釈してミ
クロスプレーヤーにより植物の茎葉全面に散布した。薬
液散布３週間後にイネ及び各種雑草に対する除草効果を
試験例１の判定基準に従って調査し、その結果を表３に
示した。

【００４０】

【表３】

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、水田の重要雑草に対し
て少量で優れた防除効果を発現し且つイネに対しては無
害な水田用除草剤組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中川 博文 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門研究所内 (72)発明者 ▲柳▼▲瀬▼ 大輔 徳島県鳴門市里浦町里浦字花面615番地 大塚化学株式会社鳴門研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 〔式中Ｒ¹ は水素原子又は低級アルキル基を示す。Ｒ²
   はメチル基又はエチル基を示す。Ｘは硫黄原子又は酸素
   原子を示す。〕で表わされる４−フェニル−１，２，４
   −トリアゾール誘導体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の４−フェニル−１，
   ２，４−トリアゾール誘導体を有効成分とすることを特
   徴とする水田用除草剤組成物。
3. 【請求項３】 請求項２記載の組成物を水田の湛水土壌
   処理法において除草剤として用いる水田用除草剤組成物
   の使用方法。