JPH07188089A - ジフェニルエーテルの精製方法 - Google Patents
ジフェニルエーテルの精製方法Info
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- JPH07188089A JPH07188089A JP33197993A JP33197993A JPH07188089A JP H07188089 A JPH07188089 A JP H07188089A JP 33197993 A JP33197993 A JP 33197993A JP 33197993 A JP33197993 A JP 33197993A JP H07188089 A JPH07188089 A JP H07188089A
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- mgo
- dpe
- diphenyl ether
- xh2o
- complex salt
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジフェニルエーテルを、少なくともＭｇＯを
組成成分として含む複合塩と接触させることを特徴とす
る、ジフェニルエーテルの精製方法。 【効果】 本発明によれば、従来技術では容易には達成
されなかったフェニルエーテル中のフェノール、アルキ
ルフェノール類等のプロトン性の不純物の除去が容易に
達成される。
組成成分として含む複合塩と接触させることを特徴とす
る、ジフェニルエーテルの精製方法。 【効果】 本発明によれば、従来技術では容易には達成
されなかったフェニルエーテル中のフェノール、アルキ
ルフェノール類等のプロトン性の不純物の除去が容易に
達成される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジフェニルエーテル
（以下、ＤＰＥと略称）の精製方法に関する。さらに詳
しくは、複合塩と接触させることにより、ＤＰＥ中に含
まれるフェノール、アルキルフェノール等のプロトン性
不純物を分離除去するＤＰＥの精製方法に関する。
（以下、ＤＰＥと略称）の精製方法に関する。さらに詳
しくは、複合塩と接触させることにより、ＤＰＥ中に含
まれるフェノール、アルキルフェノール等のプロトン性
不純物を分離除去するＤＰＥの精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＤＰＥは、一般的にはフェノールのアル
カリ金属塩とハロゲン化ベンゼンから製造され、最終的
には蒸留あるいは結晶化して精製され、市販されてい
る。しかしながら、上記のような高純度のＤＰＥであっ
ても、図１の高速液体クロマトグラフィーのチャート
の、リテンションタイムが１５分以下の領域のピークで
示されるように、フェノール、アルキルフェノール類等
のプロトン性不純物がトータルで１００〜３００ｐｐｍ
含まれている。
カリ金属塩とハロゲン化ベンゼンから製造され、最終的
には蒸留あるいは結晶化して精製され、市販されてい
る。しかしながら、上記のような高純度のＤＰＥであっ
ても、図１の高速液体クロマトグラフィーのチャート
の、リテンションタイムが１５分以下の領域のピークで
示されるように、フェノール、アルキルフェノール類等
のプロトン性不純物がトータルで１００〜３００ｐｐｍ
含まれている。
【０００３】そのために、プロトン性化合物とすぐに反
応してしまう原料を取り扱う反応にこのＤＰＥを溶媒と
して使用した場合は、満足できる目的生成物が得られな
い場合がある。
応してしまう原料を取り扱う反応にこのＤＰＥを溶媒と
して使用した場合は、満足できる目的生成物が得られな
い場合がある。
【０００４】即ち、例えば通常市販されているＤＰＥ
を、ジイソシアナート類とジオール類とのポリウレタン
化反応や、ジカルボン酸類とジオール類とのポリエステ
ル化反応の重合溶媒として使用した場合、ＤＰＥ中のプ
ロトン性不純物がイソシアナート基やカルボン酸基と反
応し重合停止剤として働くため、望ましい高重合度のポ
リマーを安定して得ることはできない。
を、ジイソシアナート類とジオール類とのポリウレタン
化反応や、ジカルボン酸類とジオール類とのポリエステ
ル化反応の重合溶媒として使用した場合、ＤＰＥ中のプ
ロトン性不純物がイソシアナート基やカルボン酸基と反
応し重合停止剤として働くため、望ましい高重合度のポ
リマーを安定して得ることはできない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、上記のような
場合には、ＤＰＥ中に存在するフェノール、アルキルフ
ェノール類等のプロトン性不純物は極力除去する必要が
あるが、これらを効率良くほぼ完全に除去する精製方法
はこれまで知られていない。
場合には、ＤＰＥ中に存在するフェノール、アルキルフ
ェノール類等のプロトン性不純物は極力除去する必要が
あるが、これらを効率良くほぼ完全に除去する精製方法
はこれまで知られていない。
【０００６】例えば、ＤＰＥをさらに精留工程に付する
ことが考えられるが、その場合精密な多段の精留塔を必
要とし、また還流比を大きくした精留を実施しない限
り、これらの微量不純物をほぼ完全に分離することは困
難であり、工業的にプロトン性不純物を除去するには多
大な労力とコストを要する。
ことが考えられるが、その場合精密な多段の精留塔を必
要とし、また還流比を大きくした精留を実施しない限
り、これらの微量不純物をほぼ完全に分離することは困
難であり、工業的にプロトン性不純物を除去するには多
大な労力とコストを要する。
【０００７】また、Ｈ2ＳＯ4やリン酸等の酸を添加した
後蒸留精製を試みても、添加剤の効果は認められず、こ
の他、一般的によく用いられる活性炭、ゼオライト（Ｎ
ａ2Ａｌ2・Ｓｉ3Ｏ10・ｘＨ2Ｏ）、シリカゲル（ＳｉＯ
2）、あるいは活性白土等の吸着剤を用いた精製法を試
みても、これら不純物を選択的に吸着させることはでき
ない。このように、ＤＰＥからフェノール、アルキルフ
ェノール類等のプロトン性不純物をいかに容易に除去す
るかは重要な課題であった。
後蒸留精製を試みても、添加剤の効果は認められず、こ
の他、一般的によく用いられる活性炭、ゼオライト（Ｎ
ａ2Ａｌ2・Ｓｉ3Ｏ10・ｘＨ2Ｏ）、シリカゲル（ＳｉＯ
2）、あるいは活性白土等の吸着剤を用いた精製法を試
みても、これら不純物を選択的に吸着させることはでき
ない。このように、ＤＰＥからフェノール、アルキルフ
ェノール類等のプロトン性不純物をいかに容易に除去す
るかは重要な課題であった。
【０００８】本発明の目的は、これらの不純物を容易に
しかも安価に分離除去することのできるジフェニルエー
テルの精製方法を提供することにある。
しかも安価に分離除去することのできるジフェニルエー
テルの精製方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、工業的に
容易でかつ簡略されたＤＰＥの精製方法に関し鋭意検討
した結果、ＭｇＯを組成成分として含む複合塩と接触さ
せる事によって、ＤＰＥ中のプロトン性不純物を実質的
に完全に除去することに成功し、本発明に達したもので
ある。
容易でかつ簡略されたＤＰＥの精製方法に関し鋭意検討
した結果、ＭｇＯを組成成分として含む複合塩と接触さ
せる事によって、ＤＰＥ中のプロトン性不純物を実質的
に完全に除去することに成功し、本発明に達したもので
ある。
【００１０】すなわち本発明は、ジフェニルエーテル
を、少なくともＭｇＯを組成成分として含む複合塩と接
触させることを特徴とする、ジフェニルエーテルの精製
方法である。
を、少なくともＭｇＯを組成成分として含む複合塩と接
触させることを特徴とする、ジフェニルエーテルの精製
方法である。
【００１１】本発明における複合塩は、ＤＰＥ中の不純
物の吸着剤として作用する。この複合塩は組成成分とし
て少なくともＭｇＯを含むものであり、例えば、一般式
ｌＭｇＯ・ｍＡｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏの組成式で表される ２ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ； ３ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3
・ｘＨ2Ｏ；５ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ； ＭｇＯ・
２Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ あるいは一般式ｌＭｇＯ・ｍＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏの組成式
で表される ＭｇＯ・３ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏ； ２ＭｇＯ・３ＳｉＯ2
・ｘＨ2Ｏ その他一般式ｌＭｇＯ・ｍＡｌ2Ｏ3・ｎＳｉＯ2・ｘＨ2
Ｏの組成式で表される ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏ 等が挙げられ、その組み合わせは任意に選択できる。
物の吸着剤として作用する。この複合塩は組成成分とし
て少なくともＭｇＯを含むものであり、例えば、一般式
ｌＭｇＯ・ｍＡｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏの組成式で表される ２ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ； ３ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3
・ｘＨ2Ｏ；５ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ； ＭｇＯ・
２Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ あるいは一般式ｌＭｇＯ・ｍＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏの組成式
で表される ＭｇＯ・３ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏ； ２ＭｇＯ・３ＳｉＯ2
・ｘＨ2Ｏ その他一般式ｌＭｇＯ・ｍＡｌ2Ｏ3・ｎＳｉＯ2・ｘＨ2
Ｏの組成式で表される ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏ 等が挙げられ、その組み合わせは任意に選択できる。
【００１２】これらの無機複合塩は、その４重量％懸濁
水溶液のｐＨが７．０〜１１．０を示し、その嵩比重
（ｍｌ／１０ｇ）は２０〜６０であり、その比表面積
（ｍ2／ｇ）は５０〜４００を有するものが好ましい。
また、これらの複合塩は酸吸着能を有する。
水溶液のｐＨが７．０〜１１．０を示し、その嵩比重
（ｍｌ／１０ｇ）は２０〜６０であり、その比表面積
（ｍ2／ｇ）は５０〜４００を有するものが好ましい。
また、これらの複合塩は酸吸着能を有する。
【００１３】本発明方法における、ＤＰＥと複合塩との
接触方法は、容器内に両者を装入し、一定時間放置する
方法（静置法）でも良く、容器内を更に掻き混ぜる方法
（掻き混ぜ法）でも良く、複合塩をカラムに詰めてＤＰ
Ｅを一定量通じる方法（カラム法）でも良く、何らかの
方法でＤＰＥと複合塩が接触する方法であれば良い。接
触、精製したＤＰＥは濾過することにより容易に分離出
来る。カラム法を用いた場合は、濾過は省略可能であ
る。また、複合塩の使用量はＤＰＥ１００重量部に対し
て１〜５０重量部が良く、吸着能力によって適宜増減し
て使用する。
接触方法は、容器内に両者を装入し、一定時間放置する
方法（静置法）でも良く、容器内を更に掻き混ぜる方法
（掻き混ぜ法）でも良く、複合塩をカラムに詰めてＤＰ
Ｅを一定量通じる方法（カラム法）でも良く、何らかの
方法でＤＰＥと複合塩が接触する方法であれば良い。接
触、精製したＤＰＥは濾過することにより容易に分離出
来る。カラム法を用いた場合は、濾過は省略可能であ
る。また、複合塩の使用量はＤＰＥ１００重量部に対し
て１〜５０重量部が良く、吸着能力によって適宜増減し
て使用する。
【００１４】本発明方法においては、接触処理温度は３
０〜１８０℃が好ましく、更に好ましくは３０〜１００
℃の範囲である。３０℃以下ではＤＰＥが凝固する恐れ
があり複合塩が吸着能力を発揮出来ず、１８０℃以上で
は複合塩が壊れる恐れがある。また、接触時間は１０分
以上であれば良く、４０℃で掻き混ぜる場合は３０分程
度で吸着はほぼ完了する。
０〜１８０℃が好ましく、更に好ましくは３０〜１００
℃の範囲である。３０℃以下ではＤＰＥが凝固する恐れ
があり複合塩が吸着能力を発揮出来ず、１８０℃以上で
は複合塩が壊れる恐れがある。また、接触時間は１０分
以上であれば良く、４０℃で掻き混ぜる場合は３０分程
度で吸着はほぼ完了する。
【００１５】このような処理をして得られるＤＰＥは、
フェノール、アルキルフェノール類等の含有量が１ｐｐ
ｍ以下まで分離除去されており、ポリウレタン、ポリエ
ステル等の重合溶媒にも問題なく使用できる。
フェノール、アルキルフェノール類等の含有量が１ｐｐ
ｍ以下まで分離除去されており、ポリウレタン、ポリエ
ステル等の重合溶媒にも問題なく使用できる。
【００１６】
【実施例】以下に実施例を示すが、実施例および比較例
において使用した複合塩の酸吸着能、比表面積、および
ＤＰＥ中の不純物含有量は以下の方法により測定した。
において使用した複合塩の酸吸着能、比表面積、および
ＤＰＥ中の不純物含有量は以下の方法により測定した。
【００１７】酸吸着能 ０．０５Ｎジオクチルフタレート溶液１００ｇに、複合
塩０．５ｇを加え、８５℃にて７０分撹拌した後、ガラ
ス濾過器にて濾過する。冷却後、その濾液４０ｇをと
り、エチルアルコール５０ｍｌを加え、フェノールフタ
レイン指示薬５滴を加え、０．１Ｎ−ＫＯＨ溶液で淡赤
色を呈するまで測定する。同様にしてブランク試験を行
う。 算出式
塩０．５ｇを加え、８５℃にて７０分撹拌した後、ガラ
ス濾過器にて濾過する。冷却後、その濾液４０ｇをと
り、エチルアルコール５０ｍｌを加え、フェノールフタ
レイン指示薬５滴を加え、０．１Ｎ−ＫＯＨ溶液で淡赤
色を呈するまで測定する。同様にしてブランク試験を行
う。 算出式
【式１】 Ｂ；ブランク試験に要した０．１Ｎ−ＫＯＨ溶液の量
（ｍｌ） Ｘ；滴定量（ｍｌ） ｆ；０．１Ｎ−ＫＯＨ溶液のｆａｃｔｏｒ
（ｍｌ） Ｘ；滴定量（ｍｌ） ｆ；０．１Ｎ−ＫＯＨ溶液のｆａｃｔｏｒ
【００１８】比表面積 ＢＥＴ法による滴定値（ｍ2／ｇ）。
【００１９】フェノール、アルキルフェノール類等のプ
ロトン性不純物の含有量 高速液体クロマトグラフィー（以下、ＨＰＬＣと略称）
を用いて分析測定した。分析条件は以下の通りであっ
た。 カラム；Ｓｈｉｍ Ｐａｃｋ ＣＬＣ−ＯＤＳ（Ｍ）
（島津製作所製） 温 度；室温 流 速；１ｍｌ／ｍｉｎ 移動相；アセトニトリル／０．１モル−リン酸水溶液＝
７／３ 検出器；ＵＶ検出器（２２５ｎｍ） それぞれ検量線を作成し、絶対量を算出した。検出限界
は１ｐｐｍである。
ロトン性不純物の含有量 高速液体クロマトグラフィー（以下、ＨＰＬＣと略称）
を用いて分析測定した。分析条件は以下の通りであっ
た。 カラム；Ｓｈｉｍ Ｐａｃｋ ＣＬＣ−ＯＤＳ（Ｍ）
（島津製作所製） 温 度；室温 流 速；１ｍｌ／ｍｉｎ 移動相；アセトニトリル／０．１モル−リン酸水溶液＝
７／３ 検出器；ＵＶ検出器（２２５ｎｍ） それぞれ検量線を作成し、絶対量を算出した。検出限界
は１ｐｐｍである。
【００２０】（実施例−１）攪拌機、温度計を備えた２
ｌの反応器中へ、市販のＤＰＥ１．５ｋｇ（フェノー
ル，アルキルフェノール類のプロトン性不純物の含有量
はトータルで２５０ｐｐｍ）と、無機吸着剤 ＭｇＯ・
Ａｌ2Ｏ3・ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏ（富田製薬製 トミックス
ＡＤ−３００；ＭｇＯ １３．２％，Ａｌ2Ｏ3 ３１．
０％，ＳｉＯ2３０．５％，ｐＨ ９．３，嵩比重 ３
０ｍｌ／１０ｇ，比表面積 ３００ｍ 2／ｇ，酸吸着能
２．３ｍＥｇ／ｇ）を３０ｇ（ＤＰＥの２重量％）添
加し、４０℃に保温しながら１時間撹拌した後、減圧濾
過し複合塩を分離した結果、ＤＰＥ１．３５ｋｇ（回収
率９０．０％）が得られた。ＨＰＬＣ分析の結果から、
フェノール、アルキルフェノール類等のプロトン性不純
物の含有量は検出限界以下（１ｐｐｍ以下）であった
（図１にＨＰＬＣチャートを示す）。
ｌの反応器中へ、市販のＤＰＥ１．５ｋｇ（フェノー
ル，アルキルフェノール類のプロトン性不純物の含有量
はトータルで２５０ｐｐｍ）と、無機吸着剤 ＭｇＯ・
Ａｌ2Ｏ3・ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏ（富田製薬製 トミックス
ＡＤ−３００；ＭｇＯ １３．２％，Ａｌ2Ｏ3 ３１．
０％，ＳｉＯ2３０．５％，ｐＨ ９．３，嵩比重 ３
０ｍｌ／１０ｇ，比表面積 ３００ｍ 2／ｇ，酸吸着能
２．３ｍＥｇ／ｇ）を３０ｇ（ＤＰＥの２重量％）添
加し、４０℃に保温しながら１時間撹拌した後、減圧濾
過し複合塩を分離した結果、ＤＰＥ１．３５ｋｇ（回収
率９０．０％）が得られた。ＨＰＬＣ分析の結果から、
フェノール、アルキルフェノール類等のプロトン性不純
物の含有量は検出限界以下（１ｐｐｍ以下）であった
（図１にＨＰＬＣチャートを示す）。
【００２１】（実施例−２）無機吸着剤をＭｇＯ・３Ｓ
ｉＯ2・ｘＨ2Ｏ（富田製薬製 トミックスＡＤ−６０
０；ＭｇＯ １４．１％，ＳｉＯ2 ６３．２％，ｐＨ
１０．０，嵩比重３０ｍｌ／１０ｇ，比表面積 ２７
０ｍ2／ｇ，酸吸着能 ２．１ｍＥｇ／ｇ）にした以外
は実施例−１と同様な方法で行った結果、ＤＰＥ１．４
１ｋｇ（回収率９４．０％）が得られた。ＨＰＬＣ分析
の結果、フェノール、アルキルフェノール類等のプロト
ン性不純物は検出限界以下（１ｐｐｍ以下）であった。
ｉＯ2・ｘＨ2Ｏ（富田製薬製 トミックスＡＤ−６０
０；ＭｇＯ １４．１％，ＳｉＯ2 ６３．２％，ｐＨ
１０．０，嵩比重３０ｍｌ／１０ｇ，比表面積 ２７
０ｍ2／ｇ，酸吸着能 ２．１ｍＥｇ／ｇ）にした以外
は実施例−１と同様な方法で行った結果、ＤＰＥ１．４
１ｋｇ（回収率９４．０％）が得られた。ＨＰＬＣ分析
の結果、フェノール、アルキルフェノール類等のプロト
ン性不純物は検出限界以下（１ｐｐｍ以下）であった。
【００２２】（実施例−３）無機吸着剤を６ＭｇＯ・Ａ
ｌ2０3・ＣＯ2・ｘＨ2Ｏ（富田製薬製 トミックスＡＤ
−５００；ＭｇＯ ３７．４％，Ａｌ2Ｏ3 １７．２
％，ＣＯ2 ８．１％，ｐＨ ８．７，嵩比重 ３０ｍ
ｌ／１０ｇ，比表面積 １５０ｍ2／ｇ，酸吸着能
４．２ｍＥｇ／ｇ）にした以外は実施例−１と同様な方
法で行った結果、ＤＰＥ１．３８ｋｇ（回収率９２．０
％）が得られた。ＨＰＬＣ分析の結果、フェノール、ア
ルキルフェノール類等のプロトン性不純物は検出限界以
下（１ｐｐｍ以下）であった。
ｌ2０3・ＣＯ2・ｘＨ2Ｏ（富田製薬製 トミックスＡＤ
−５００；ＭｇＯ ３７．４％，Ａｌ2Ｏ3 １７．２
％，ＣＯ2 ８．１％，ｐＨ ８．７，嵩比重 ３０ｍ
ｌ／１０ｇ，比表面積 １５０ｍ2／ｇ，酸吸着能
４．２ｍＥｇ／ｇ）にした以外は実施例−１と同様な方
法で行った結果、ＤＰＥ１．３８ｋｇ（回収率９２．０
％）が得られた。ＨＰＬＣ分析の結果、フェノール、ア
ルキルフェノール類等のプロトン性不純物は検出限界以
下（１ｐｐｍ以下）であった。
【００２３】（実施例−４）無機吸着剤を２ＭｇＯ・３
ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏ（協和化学製 キョーワード６００；
ＭｇＯ １３．６％，ＳｉＯ2 ６５．１％，ｐＨ １
０．０，嵩比重 ２７ｍｌ／１０ｇ，比表面積 １５０
ｍ2／ｇ，酸吸着能 ２．５ｍＥｇ／ｇ）にした以外は
実施例−１と同様な方法で行った結果、ＤＰＥ１．３７
ｋｇ（回収率９１．３％）が得られた。ＨＰＬＣ分析の
結果、フェノール、アルキルフェノール類等のプロトン
性不純物は検出限界以下（１ｐｐｍ以下）であった。
ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏ（協和化学製 キョーワード６００；
ＭｇＯ １３．６％，ＳｉＯ2 ６５．１％，ｐＨ １
０．０，嵩比重 ２７ｍｌ／１０ｇ，比表面積 １５０
ｍ2／ｇ，酸吸着能 ２．５ｍＥｇ／ｇ）にした以外は
実施例−１と同様な方法で行った結果、ＤＰＥ１．３７
ｋｇ（回収率９１．３％）が得られた。ＨＰＬＣ分析の
結果、フェノール、アルキルフェノール類等のプロトン
性不純物は検出限界以下（１ｐｐｍ以下）であった。
【００２４】（実施例−５）無機吸着剤を２．５ＭｇＯ
・Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ（協和化学製 キョーワード３０
０；ＭｇＯ ２６．４％，Ａｌ2Ｏ3 ２６．３％，ｐＨ
８．３，嵩比重３７ｍｌ／１０ｇ，比表面積 １３０
ｍ2／ｇ）にした以外は実施例−１と同様な方法で行っ
た結果、ＤＰＥ１．４１ｋｇ（回収率９４．０％）が得
られた。ＨＰＬＣ分析の結果、フェノール、アルキルフ
ェノール類等のプロトン性不純物は検出限界以下（１ｐ
ｐｍ以下）であった。
・Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ（協和化学製 キョーワード３０
０；ＭｇＯ ２６．４％，Ａｌ2Ｏ3 ２６．３％，ｐＨ
８．３，嵩比重３７ｍｌ／１０ｇ，比表面積 １３０
ｍ2／ｇ）にした以外は実施例−１と同様な方法で行っ
た結果、ＤＰＥ１．４１ｋｇ（回収率９４．０％）が得
られた。ＨＰＬＣ分析の結果、フェノール、アルキルフ
ェノール類等のプロトン性不純物は検出限界以下（１ｐ
ｐｍ以下）であった。
【００２５】（比較例−１）実施例−１における無機吸
着剤ＡＤ−３００の代わりに、活性炭（太閤ＦＣ）を使
用し精製を行い、ＨＰＬＣ分析した結果、フェノール、
アルキルフェノール類等のプロトン性不純物はトータル
でおよそ２００ｐｐｍであった。
着剤ＡＤ−３００の代わりに、活性炭（太閤ＦＣ）を使
用し精製を行い、ＨＰＬＣ分析した結果、フェノール、
アルキルフェノール類等のプロトン性不純物はトータル
でおよそ２００ｐｐｍであった。
【００２６】以下に本発明の有用性を示すため、ポリマ
ー合成例を参考例として記載する。尚、得られたポリマ
ーの物性値は、以下の方法により測定した。
ー合成例を参考例として記載する。尚、得られたポリマ
ーの物性値は、以下の方法により測定した。
【００２７】対数粘度（ηinh） ηinh＝ｌｎ（ｔ／ｔ0）／ｃ ｔ0 ；粘度計中の溶媒の流下時間 ｔ ；同一粘度計中の同一溶媒のポリマー希薄溶液の流
下時間 ｃ ；溶媒１００ｍｌ中のポリマー固形分をグラム数で
表したポリマー希薄溶液の濃度 重合液のポリマー固形分をモノマー、溶媒仕込み量より
算出し、クロロホルムで０．１ｇポリマー固形分／２０
ｍｌの濃度となるよう希釈後、温度２０℃で測定した。
下時間 ｃ ；溶媒１００ｍｌ中のポリマー固形分をグラム数で
表したポリマー希薄溶液の濃度 重合液のポリマー固形分をモノマー、溶媒仕込み量より
算出し、クロロホルムで０．１ｇポリマー固形分／２０
ｍｌの濃度となるよう希釈後、温度２０℃で測定した。
【００２８】重量平均分子量（Ｍｗ） Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−１１（昭和電工
製）を用いて測定した。尚、Ｍｗ値はポリスチレン換算
で求めた。 カラム ；Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０５Ｌ，Ｋ−８００Ｒ
（昭和電工製）
製）を用いて測定した。尚、Ｍｗ値はポリスチレン換算
で求めた。 カラム ；Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０５Ｌ，Ｋ−８００Ｒ
（昭和電工製）
【００２９】（参考例）撹拌機、温度計、留出管を備え
た５００ｍｌの４つ口フラスコに、９０％−Ｌ乳酸８３
ｇを装入し、１３０℃／５０ｍｍＨｇで３時間系外へ水
を除去しながら加熱撹拌した。次に、実施例−１で得ら
れたジフェニルエーテル２２５ｇとＳｎ粉０．４ｇを加
え、更に留出管を取り外し、代わりにモレキュラーシー
ブス３Ａ５０ｇを充填した管を取り付け、還流するＤＰ
Ｅがモレキュラーシーブスを通って系内へ戻るようにし
た。反応条件を１３０℃／１５〜１８ｍｍＨｇに設定
し、２０時間反応させた。反応終了後、反応マスにクロ
ロホルム４００ｍｌを加え、生成物を溶解させてから、
吸引濾過することにより不溶分のＳｎ粉を除去した。得
られたクロロホルム溶液にメタノール１４００ｍｌを加
え、析出した白色固体のポリ乳酸を瀘別し乾燥した。収
率９３．４％，対数粘度２．０４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ３０万
であった。
た５００ｍｌの４つ口フラスコに、９０％−Ｌ乳酸８３
ｇを装入し、１３０℃／５０ｍｍＨｇで３時間系外へ水
を除去しながら加熱撹拌した。次に、実施例−１で得ら
れたジフェニルエーテル２２５ｇとＳｎ粉０．４ｇを加
え、更に留出管を取り外し、代わりにモレキュラーシー
ブス３Ａ５０ｇを充填した管を取り付け、還流するＤＰ
Ｅがモレキュラーシーブスを通って系内へ戻るようにし
た。反応条件を１３０℃／１５〜１８ｍｍＨｇに設定
し、２０時間反応させた。反応終了後、反応マスにクロ
ロホルム４００ｍｌを加え、生成物を溶解させてから、
吸引濾過することにより不溶分のＳｎ粉を除去した。得
られたクロロホルム溶液にメタノール１４００ｍｌを加
え、析出した白色固体のポリ乳酸を瀘別し乾燥した。収
率９３．４％，対数粘度２．０４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ３０万
であった。
【００３０】（参考比較例）実施例−１で用いた市販の
ＤＰＥを用いる以外は、参考例と同様に重合した結果、
得られたポリ乳酸は収率９２．８％、対数粘度１．１２
ｄｌ／ｇ、Ｍｗ１５万であった。
ＤＰＥを用いる以外は、参考例と同様に重合した結果、
得られたポリ乳酸は収率９２．８％、対数粘度１．１２
ｄｌ／ｇ、Ｍｗ１５万であった。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、従来技術では容易には
達成されなかったＤＰＥ中のフェノール、アルキルフェ
ノール類等のプロトン性の不純物の除去が容易に達成さ
れる。そして、この技術を利用すれば、例えばポリエス
テルやポリウレタン等の重合溶媒としてＤＰＥを使用す
る場合、市販品のものを利用した場合よりも、より高重
合度のポリマーを、安定して得ることができる。
達成されなかったＤＰＥ中のフェノール、アルキルフェ
ノール類等のプロトン性の不純物の除去が容易に達成さ
れる。そして、この技術を利用すれば、例えばポリエス
テルやポリウレタン等の重合溶媒としてＤＰＥを使用す
る場合、市販品のものを利用した場合よりも、より高重
合度のポリマーを、安定して得ることができる。
【図１】市販品のＤＰＥとこれを本発明の精製方法で処
理したＤＰＥの高速液体クロマトグラフィーのチャート
である。
理したＤＰＥの高速液体クロマトグラフィーのチャート
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 太田 正博 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井東圧化学 株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 ジフェニルエーテルを、少なくともＭｇ
Ｏを組成成分として含む複合塩と接触させることを特徴
とする、ジフェニルエーテルの精製方法。 - 【請求項２】 複合塩が２ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ
2Ｏ；３ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ 3・ｘＨ2Ｏ；５ＭｇＯ・Ａｌ2
Ｏ3・ｘＨ2Ｏ；ＭｇＯ・Ａｌ2Ｏ3・２ＳｉＯ2・ｘＨ
2Ｏ；ＭｇＯ・２Ａｌ2Ｏ3・ｘＨ2Ｏ；ＭｇＯ・３ＳｉＯ
2・ｘＨ2Ｏ；２ＭｇＯ・３ＳｉＯ2・ｘＨ2Ｏからなる群
より選ばれた一種又は二種以上の複合塩である請求項１
記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33197993A JPH07188089A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ジフェニルエーテルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33197993A JPH07188089A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ジフェニルエーテルの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188089A true JPH07188089A (ja) | 1995-07-25 |
Family
ID=18249790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33197993A Pending JPH07188089A (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | ジフェニルエーテルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07188089A (ja) |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP33197993A patent/JPH07188089A/ja active Pending
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