JPH07187920A - 工業用防菌剤 - Google Patents
工業用防菌剤Info
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- JPH07187920A JPH07187920A JP33828093A JP33828093A JPH07187920A JP H07187920 A JPH07187920 A JP H07187920A JP 33828093 A JP33828093 A JP 33828093A JP 33828093 A JP33828093 A JP 33828093A JP H07187920 A JPH07187920 A JP H07187920A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）式
【化１】
（Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基、Ｒ2
は水素原子又はアルキル基、Ｘはハロゲン原子）のニト
リロプロピオンアミド化合物と、（Ｂ）式 【化２】 （Ｒ3は水素原子又は炭化水素基、Ｒ4及びＲ5は水素原
子又はハロゲン原子）のイソチアゾロン系化合物と、
（Ｃ）式 【化３】 （Ｒ6、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基）
のジチオール化合物とを含有してなる工業用防菌剤の提
供。 【効果】 安定性が高く、しかも防菌しうる微生物の範
囲を大幅に拡大でき、極めて広範囲の抗菌スペクトルを
有し、かつ優れた防菌効果を発揮するという相乗効果を
奏し、特に製紙用に好適。
は水素原子又はアルキル基、Ｘはハロゲン原子）のニト
リロプロピオンアミド化合物と、（Ｂ）式 【化２】 （Ｒ3は水素原子又は炭化水素基、Ｒ4及びＲ5は水素原
子又はハロゲン原子）のイソチアゾロン系化合物と、
（Ｃ）式 【化３】 （Ｒ6、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基）
のジチオール化合物とを含有してなる工業用防菌剤の提
供。 【効果】 安定性が高く、しかも防菌しうる微生物の範
囲を大幅に拡大でき、極めて広範囲の抗菌スペクトルを
有し、かつ優れた防菌効果を発揮するという相乗効果を
奏し、特に製紙用に好適。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、安定性が高く、しかも
防菌しうる微生物の範囲を大幅に拡大でき、極めて広範
囲の抗菌スペクトルを有し、かつ防菌効果に優れるとい
う特有の相乗効果を発揮し、特に紙パルプ工業分野にお
ける用水系、例えば抄紙工程からの排水いわゆる白水や
各種産業分野における循環冷却水等の種々の用水系の
他、工業用水を使用して調製される水性塗料、紙用塗工
液、ラテックス、高分子エマルジョン、捺染糊、接着
剤、切削油などの金属加工油剤、皮革などの分野に対し
て好適に使用される新規な工業用防菌剤に関するもので
ある。
防菌しうる微生物の範囲を大幅に拡大でき、極めて広範
囲の抗菌スペクトルを有し、かつ防菌効果に優れるとい
う特有の相乗効果を発揮し、特に紙パルプ工業分野にお
ける用水系、例えば抄紙工程からの排水いわゆる白水や
各種産業分野における循環冷却水等の種々の用水系の
他、工業用水を使用して調製される水性塗料、紙用塗工
液、ラテックス、高分子エマルジョン、捺染糊、接着
剤、切削油などの金属加工油剤、皮革などの分野に対し
て好適に使用される新規な工業用防菌剤に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、前記したような分野においては、
それらに有害な微生物が増繁殖しやすく、これが生産性
や品質の低下の原因となっている。特に、紙パルプ工業
分野における用水系では、細菌、糸状菌、酵母類の増繁
殖によりスライムが発生し、パルプスラリーが流れる水
路、とりわけスラリーが接する壁面の粗い場所やチェス
ト、フローボックス、輸送パイプ、その他パイプスラリ
ーの流速が小さくなって淀むような場所においてスライ
ムが付着形成される。
それらに有害な微生物が増繁殖しやすく、これが生産性
や品質の低下の原因となっている。特に、紙パルプ工業
分野における用水系では、細菌、糸状菌、酵母類の増繁
殖によりスライムが発生し、パルプスラリーが流れる水
路、とりわけスラリーが接する壁面の粗い場所やチェス
ト、フローボックス、輸送パイプ、その他パイプスラリ
ーの流速が小さくなって淀むような場所においてスライ
ムが付着形成される。
【０００３】このスライムは、しばしば脱離し、紙切れ
や紙パルプ製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖
による種々の障害をもたらす。
や紙パルプ製品の汚染の原因となるほか、微生物の繁殖
による種々の障害をもたらす。
【０００４】このような障害の発生は、特に高速マシン
を使用する際には大きな問題となり、著しい生産性低
下、経済的損失を招来する。
を使用する際には大きな問題となり、著しい生産性低
下、経済的損失を招来する。
【０００５】また、例えば金属加工油剤などの冷却用循
環用水系における微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性
を阻害したり、また悪臭を発生させ作業環境を悪化させ
るなど公衆衛生上好ましくない現象を引き起こす。
環用水系における微生物の増繁殖は、冷却性能や乳化性
を阻害したり、また悪臭を発生させ作業環境を悪化させ
るなど公衆衛生上好ましくない現象を引き起こす。
【０００６】さらに、その他、有害微生物の増繁殖によ
る障害は、水性塗料、紙用塗工液、高分子ラテックス、
製紙用パルプ、糊、皮革、金属加工油剤などの工業製品
にも見られる。
る障害は、水性塗料、紙用塗工液、高分子ラテックス、
製紙用パルプ、糊、皮革、金属加工油剤などの工業製品
にも見られる。
【０００７】ところで、前記用水系又は前記工業用製品
における有害微生物の発生を抑制あるいは防除する薬剤
としては、これまで例えば有機金属化合物類、有機塩素
化合物類、有機硫黄化合物類、第４級アンモニウム塩類
などが使用されてきたが、これらの化合物類は人体に対
し毒性を有し、また悪臭や異臭を発し、さらには発泡な
どの好ましくない現象を生じる。加えて、これらの防除
剤含有水系は、これを一般河川や海等に投流した場合に
は、魚貝類に対し悪影響を与え環境保全上問題を生じ
る。
における有害微生物の発生を抑制あるいは防除する薬剤
としては、これまで例えば有機金属化合物類、有機塩素
化合物類、有機硫黄化合物類、第４級アンモニウム塩類
などが使用されてきたが、これらの化合物類は人体に対
し毒性を有し、また悪臭や異臭を発し、さらには発泡な
どの好ましくない現象を生じる。加えて、これらの防除
剤含有水系は、これを一般河川や海等に投流した場合に
は、魚貝類に対し悪影響を与え環境保全上問題を生じ
る。
【０００８】このような問題を回避しうるものとして
は、例えばイソチアゾロン系化合物（特公昭５４−２３
９６８号公報）、ニトリロプロピオンアミド系化合物
〔「アプライド ミクロバイオロジー（Ａｐｐｌ．Ｍｉ
ｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）」、第２４巻、第５８１〜４ペ
ージ（１９７２年）〕、３，３，４，４‐テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシド（米国特
許第２，９５７，８８７号明細書）などが知られている
が、これらはいずれも作用が特異的で、防菌しうる微生
物の種類が制約され、白水のような多種類の微生物を含
む水に対しては防菌効果が不十分であり、また安定性に
も難点があるため、工業用防菌剤として必ずしも満足し
うるものではない。
は、例えばイソチアゾロン系化合物（特公昭５４−２３
９６８号公報）、ニトリロプロピオンアミド系化合物
〔「アプライド ミクロバイオロジー（Ａｐｐｌ．Ｍｉ
ｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）」、第２４巻、第５８１〜４ペ
ージ（１９７２年）〕、３，３，４，４‐テトラクロロ
テトラヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシド（米国特
許第２，９５７，８８７号明細書）などが知られている
が、これらはいずれも作用が特異的で、防菌しうる微生
物の種類が制約され、白水のような多種類の微生物を含
む水に対しては防菌効果が不十分であり、また安定性に
も難点があるため、工業用防菌剤として必ずしも満足し
うるものではない。
【０００９】また、防菌効果を高めるために防菌作用を
有する２種以上の化合物を組み合わせたもの、例えば
２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロパンアミドと３，
３，４，４‐テトラクロロテトラヒドロチオフェン‐
１，１‐ジオキシドとから成る組成物（米国特許第３，
９２８，１９８号明細書）、イソチアゾロン錯化合物と
３，３，４，４‐テトラクロロテトラヒドロチオフェン
‐１，１‐ジオキシドとを含む組成物（特開昭６２−１
４８４０９号公報）、ジチオールと３，３，４，４‐テ
トラクロロテトラヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシ
ドとから成る組成物（特公平３−４４０４２号公報）、
ジチオールとジブロモニトリロプロピオンアミドを含む
組成物（特公平１−２０１２１号公報）、ジチオールと
イソチアゾロン化合物とから成る組成物（特開平２−２
５８７０３号公報）などが知られている。
有する２種以上の化合物を組み合わせたもの、例えば
２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロパンアミドと３，
３，４，４‐テトラクロロテトラヒドロチオフェン‐
１，１‐ジオキシドとから成る組成物（米国特許第３，
９２８，１９８号明細書）、イソチアゾロン錯化合物と
３，３，４，４‐テトラクロロテトラヒドロチオフェン
‐１，１‐ジオキシドとを含む組成物（特開昭６２−１
４８４０９号公報）、ジチオールと３，３，４，４‐テ
トラクロロテトラヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシ
ドとから成る組成物（特公平３−４４０４２号公報）、
ジチオールとジブロモニトリロプロピオンアミドを含む
組成物（特公平１−２０１２１号公報）、ジチオールと
イソチアゾロン化合物とから成る組成物（特開平２−２
５８７０３号公報）などが知られている。
【００１０】しかしながら、これらはそれぞれ防菌しう
る微生物の範囲が限定され、広範囲の抗菌スペクトルが
得られないため、適用される範囲が制限されるのを免れ
ない。
る微生物の範囲が限定され、広範囲の抗菌スペクトルが
得られないため、適用される範囲が制限されるのを免れ
ない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情の下、安定性が高く、しかも防菌しうる微生物の範
囲を大幅に拡大でき、極めて広範囲の抗菌スペクトルを
有し、かつ優れた防菌効果を発揮する工業用防菌剤を提
供することを目的としてなされたものである。
事情の下、安定性が高く、しかも防菌しうる微生物の範
囲を大幅に拡大でき、極めて広範囲の抗菌スペクトルを
有し、かつ優れた防菌効果を発揮する工業用防菌剤を提
供することを目的としてなされたものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、広い適用
範囲をもつ工業用防菌剤を開発すべく種々研究を重ねた
結果、従来工業用防菌剤として用いられていたニトリロ
プロピオンアミド化合物に対し、特定のジチオール、特
定のイソチアゾロン化合物及び場合により３，３，４，
４‐テトラクロロテトラヒドロチオフェン‐１，１‐ジ
オキシドを組み合わせることにより、その目的を達成し
うることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに
至った。
範囲をもつ工業用防菌剤を開発すべく種々研究を重ねた
結果、従来工業用防菌剤として用いられていたニトリロ
プロピオンアミド化合物に対し、特定のジチオール、特
定のイソチアゾロン化合物及び場合により３，３，４，
４‐テトラクロロテトラヒドロチオフェン‐１，１‐ジ
オキシドを組み合わせることにより、その目的を達成し
うることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに
至った。
【００１３】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
【化４】 （式中のＲ1は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基、Ｒ2は水素原子又はアルキル基、Ｘはハロゲン原子
である）で表わされるニトリロプロピオンアミド化合
物、（Ｂ）一般式
基、Ｒ2は水素原子又はアルキル基、Ｘはハロゲン原子
である）で表わされるニトリロプロピオンアミド化合
物、（Ｂ）一般式
【化５】 （式中のＲ3は水素原子又は炭化水素基であり、Ｒ4及び
Ｒ5は水素原子又はハロゲン原子であって、これらは互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい）で表
わされるイソチアゾロン系化合物、（Ｃ）一般式
Ｒ5は水素原子又はハロゲン原子であって、これらは互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい）で表
わされるイソチアゾロン系化合物、（Ｃ）一般式
【化６】 （式中のＲ6、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基であって、これらは互いに同一であってもよいし、
異なっていてもよい）で表わされるジチオール化合物と
場合により（Ｄ）３，３，４，４‐テトラクロロテトラ
ヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシドとを含有するこ
とを特徴とする工業用防菌剤を提供するものである。
ル基であって、これらは互いに同一であってもよいし、
異なっていてもよい）で表わされるジチオール化合物と
場合により（Ｄ）３，３，４，４‐テトラクロロテトラ
ヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシドとを含有するこ
とを特徴とする工業用防菌剤を提供するものである。
【００１４】本発明の（Ａ）成分として用いるニトリロ
プロピオンアミド化合物は、一般式（Ｉ）で表わされ、
該式中のＲ１のうちのハロゲン原子としては例えばＣ
ｌ、Ｂｒなどが、またアルキル基としては例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが、Ｒ2のう
ちのアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などが、Ｘのハロゲン原子としては
例えばＣｌ、Ｂｒなどがそれぞれ挙げられ、特にＲ1及
びＸが共にＢｒである２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロ
プロピオンアミドが殺バクテリア性に優れるので好まし
い。その他、一般式（Ｉ）のニトリロプロピオンアミド
化合物としては、例えば２‐クロロ‐３‐ニトリロプロ
ピオンアミド、２‐ブロモ‐３‐ニトリロプロピオンア
ミド、２，２‐ジクロロ‐３‐ニトリロプロピオンアミ
ド、Ｎ‐メチル‐２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロ
ピオンアミドなどが挙げられる。これらは単独で用いて
もよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
プロピオンアミド化合物は、一般式（Ｉ）で表わされ、
該式中のＲ１のうちのハロゲン原子としては例えばＣ
ｌ、Ｂｒなどが、またアルキル基としては例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが、Ｒ2のう
ちのアルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などが、Ｘのハロゲン原子としては
例えばＣｌ、Ｂｒなどがそれぞれ挙げられ、特にＲ1及
びＸが共にＢｒである２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロ
プロピオンアミドが殺バクテリア性に優れるので好まし
い。その他、一般式（Ｉ）のニトリロプロピオンアミド
化合物としては、例えば２‐クロロ‐３‐ニトリロプロ
ピオンアミド、２‐ブロモ‐３‐ニトリロプロピオンア
ミド、２，２‐ジクロロ‐３‐ニトリロプロピオンアミ
ド、Ｎ‐メチル‐２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロ
ピオンアミドなどが挙げられる。これらは単独で用いて
もよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】次に、本発明の（Ｂ）成分として用いるイ
ソチアゾロン化合物は、一般式（ＩＩ）で表わされ、該
式中のＲ3のうちの炭化水素基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基などのアル
キル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などのシ
クロアルキル基などが、Ｒ４及びＲ5のうちのハロゲン
原子としてはＣｌ、Ｂｒなどがそれぞれ挙げられ、また
Ｒ４及びＲ5は互いに同一であってもよいし、また異な
っていてもよいが、特に両者が共にＣｌであるもの、例
えば４，５‐ジクロロ‐２‐シクロヘキシル‐４‐イソ
チアゾリン‐３‐オンなどが防カビ効果に優れるので好
ましい。一般式（ＩＩ）のイソチアゾロン化合物として
は、例えば５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリ
ン‐３‐オン、２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐
オン、２‐ｎ‐オクチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オ
ン、４，５‐ジクロロ‐２‐ｎ‐オクチル‐４‐イソチ
アゾリン‐３‐オン、２‐エチル‐４‐イソチアゾリン
‐３‐オン、５‐クロロ‐２‐エチル‐４‐イソチアゾ
リン‐３‐オン、５‐クロロ‐２‐ｔ‐オクチル‐４‐
イソチアゾリン‐３‐オンなどが挙げられる。これらは
単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用
いてもよい。
ソチアゾロン化合物は、一般式（ＩＩ）で表わされ、該
式中のＲ3のうちの炭化水素基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基などのアル
キル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基などのシ
クロアルキル基などが、Ｒ４及びＲ5のうちのハロゲン
原子としてはＣｌ、Ｂｒなどがそれぞれ挙げられ、また
Ｒ４及びＲ5は互いに同一であってもよいし、また異な
っていてもよいが、特に両者が共にＣｌであるもの、例
えば４，５‐ジクロロ‐２‐シクロヘキシル‐４‐イソ
チアゾリン‐３‐オンなどが防カビ効果に優れるので好
ましい。一般式（ＩＩ）のイソチアゾロン化合物として
は、例えば５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリ
ン‐３‐オン、２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐
オン、２‐ｎ‐オクチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オ
ン、４，５‐ジクロロ‐２‐ｎ‐オクチル‐４‐イソチ
アゾリン‐３‐オン、２‐エチル‐４‐イソチアゾリン
‐３‐オン、５‐クロロ‐２‐エチル‐４‐イソチアゾ
リン‐３‐オン、５‐クロロ‐２‐ｔ‐オクチル‐４‐
イソチアゾリン‐３‐オンなどが挙げられる。これらは
単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用
いてもよい。
【００１６】次に、本発明の（Ｃ）成分として用いる
１，２‐ジチオール化合物は、一般式（ＩＩＩ）で表わ
され、該式中のＲ６及びＲ７のうちのハロゲン原子とし
ては例えばＣｌ、Ｂｒなどが、またアルキル基としては
例えばメチル基、エチル基などがそれぞれ挙げられ、ま
たＲ６及びＲ７は互いに同一であってもよいし、また異
なっていてもよいが、特に両者が共にＣｌであるのが殺
バクテリア性に優れるので好ましい。一般式（ＩＩＩ）
の１，２‐ジチオール化合物としては、例えば４，５‐
ジブロモ‐１，２‐ジチオール、４，５‐ジクロロ‐
１，２‐ジチオール、４‐クロロ‐５‐ブロモ‐１，２
‐ジチオール、４，５‐ジメチル‐１，２‐ジチオー
ル、４，５‐ジエチル‐１，２‐ジチオールなどが挙げ
られる。これらは単独で用いてもよいし、また２種以上
を組み合わせて用いてもよい。
１，２‐ジチオール化合物は、一般式（ＩＩＩ）で表わ
され、該式中のＲ６及びＲ７のうちのハロゲン原子とし
ては例えばＣｌ、Ｂｒなどが、またアルキル基としては
例えばメチル基、エチル基などがそれぞれ挙げられ、ま
たＲ６及びＲ７は互いに同一であってもよいし、また異
なっていてもよいが、特に両者が共にＣｌであるのが殺
バクテリア性に優れるので好ましい。一般式（ＩＩＩ）
の１，２‐ジチオール化合物としては、例えば４，５‐
ジブロモ‐１，２‐ジチオール、４，５‐ジクロロ‐
１，２‐ジチオール、４‐クロロ‐５‐ブロモ‐１，２
‐ジチオール、４，５‐ジメチル‐１，２‐ジチオー
ル、４，５‐ジエチル‐１，２‐ジチオールなどが挙げ
られる。これらは単独で用いてもよいし、また２種以上
を組み合わせて用いてもよい。
【００１７】本発明の防菌剤においては、（Ａ）成分１
００重量部当り、（Ｂ）成分１〜２００重量部、好まし
くは２０〜１２０重量部及び（Ｃ）成分１〜１００重量
部、好ましくは１５〜８０重量部を配合させるのが十分
満足しうる相乗効果が得られるので好ましい。これらの
成分のいずれかがこの範囲を逸脱した場合には、十分な
相乗効果が発揮されない。
００重量部当り、（Ｂ）成分１〜２００重量部、好まし
くは２０〜１２０重量部及び（Ｃ）成分１〜１００重量
部、好ましくは１５〜８０重量部を配合させるのが十分
満足しうる相乗効果が得られるので好ましい。これらの
成分のいずれかがこの範囲を逸脱した場合には、十分な
相乗効果が発揮されない。
【００１８】すなわち、（Ａ）成分が少なすぎるとバク
テリアに対する殺菌力が低下するし、また多すぎてもカ
ビに対する殺菌力が低下する。（Ｂ）成分が少なすぎる
とカビに対する殺菌力が低下するし、また多すぎてもバ
クテリア、カビに対する殺菌力が低下する。（Ｃ）成分
が少なすぎるとカビに対する殺菌力が低下するととも
に、バクテリア、カビに対する増殖抑制力が低下する
し、また多すぎてもバクテリア、カビに対する殺菌力が
低下する。
テリアに対する殺菌力が低下するし、また多すぎてもカ
ビに対する殺菌力が低下する。（Ｂ）成分が少なすぎる
とカビに対する殺菌力が低下するし、また多すぎてもバ
クテリア、カビに対する殺菌力が低下する。（Ｃ）成分
が少なすぎるとカビに対する殺菌力が低下するととも
に、バクテリア、カビに対する増殖抑制力が低下する
し、また多すぎてもバクテリア、カビに対する殺菌力が
低下する。
【００１９】本発明の防菌剤においては、前記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に加えて、所望に応じ
（Ｄ）成分として３，３，４，４‐テトラクロロテトラ
ヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシドを配合させるこ
とができる。この（Ｄ）成分の化合物は、化学式（Ｉ
Ｖ）
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に加えて、所望に応じ
（Ｄ）成分として３，３，４，４‐テトラクロロテトラ
ヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシドを配合させるこ
とができる。この（Ｄ）成分の化合物は、化学式（Ｉ
Ｖ）
【化７】 で表わされる。
【００２０】この（Ｄ）成分を配合する場合、その含有
割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計
量１００重量部当り、１〜２００重量部、好ましくは２
０〜１５０重量部の範囲となるように選ぶのが好まし
い。この割合が少なすぎるとバクテリアに対する増殖抑
制力が低下するし、また多すぎてもバクテリアに対する
殺菌力が低下する。
割合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計
量１００重量部当り、１〜２００重量部、好ましくは２
０〜１５０重量部の範囲となるように選ぶのが好まし
い。この割合が少なすぎるとバクテリアに対する増殖抑
制力が低下するし、また多すぎてもバクテリアに対する
殺菌力が低下する。
【００２１】本発明の防菌剤は、基本的には上記した
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３成分あるいはこれに所望
に応じて用いられる（Ｄ）成分を加えた４成分を均一に
混合することにより調製されるが、一般的には溶剤溶液
として使用に供される。
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の３成分あるいはこれに所望
に応じて用いられる（Ｄ）成分を加えた４成分を均一に
混合することにより調製されるが、一般的には溶剤溶液
として使用に供される。
【００２２】ここで使用することのできる溶剤として
は、トリオール系溶剤、グリコール系溶剤、アルコール
系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶
剤などが挙げられ、中でもグリセリン、トリメチロール
プロパンなどのトリオール系化合物、アルキレングリコ
ール、ジアルキレングリコール、ジアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテルなどのグリコール系溶剤が好ま
しく、特にグリセリン又はトリメチロールプロパンと、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール及びジプロピレングリコールの中から選ば
れた少なくとも１種との混合溶剤が（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分及び所望に応じ用いられる（Ｄ）成分
を含有する組成物を所望濃度に調製しうるので好まし
い。これらの溶剤は単独で用いてもよいし、また２種以
上を組み合わせて用いてもよい。
は、トリオール系溶剤、グリコール系溶剤、アルコール
系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系溶
剤などが挙げられ、中でもグリセリン、トリメチロール
プロパンなどのトリオール系化合物、アルキレングリコ
ール、ジアルキレングリコール、ジアルキレングリコー
ルモノアルキルエーテルなどのグリコール系溶剤が好ま
しく、特にグリセリン又はトリメチロールプロパンと、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール及びジプロピレングリコールの中から選ば
れた少なくとも１種との混合溶剤が（Ａ）成分、（Ｂ）
成分、（Ｃ）成分及び所望に応じ用いられる（Ｄ）成分
を含有する組成物を所望濃度に調製しうるので好まし
い。これらの溶剤は単独で用いてもよいし、また２種以
上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】本発明の防菌剤は任意の担体に担持して使
用してもよく、使用態様に特に制限はなく種々の方法を
採用することができる。
用してもよく、使用態様に特に制限はなく種々の方法を
採用することができる。
【００２４】この防菌剤の使用に際しての添加量は、微
生物濃度によっても異なるが、一般的に紙パルプ工業等
の分野における用水系の場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分の３成分の合計量に基づき１〜１００ｐ
ｐｍ、水性塗料、糊、皮革等の分野の場合は上記３成分
の合計量に基づき１０〜５００ｐｐｍ、また所望に応じ
用いる（Ｄ）成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分とに加えた合計量に基づき１〜５０ｐｐｍであり、水
性塗料、糊、皮革などの分野の場合は２５〜３００ｐｐ
ｍであり、この範囲で良好な防菌効果が得られる。本発
明の防菌剤に、この発明の目的を阻害しない範囲で安定
剤、界面活性剤等を添加することは何ら差支えなく、界
面活性剤は溶解度を高める効果がある。
生物濃度によっても異なるが、一般的に紙パルプ工業等
の分野における用水系の場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分の３成分の合計量に基づき１〜１００ｐ
ｐｍ、水性塗料、糊、皮革等の分野の場合は上記３成分
の合計量に基づき１０〜５００ｐｐｍ、また所望に応じ
用いる（Ｄ）成分を（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分とに加えた合計量に基づき１〜５０ｐｐｍであり、水
性塗料、糊、皮革などの分野の場合は２５〜３００ｐｐ
ｍであり、この範囲で良好な防菌効果が得られる。本発
明の防菌剤に、この発明の目的を阻害しない範囲で安定
剤、界面活性剤等を添加することは何ら差支えなく、界
面活性剤は溶解度を高める効果がある。
【００２５】
【発明の効果】本発明の防菌剤は、特定のニトリロプロ
ピオンアミド、イソチアゾリン及びジチオールという３
成分あるいはこれにクロロテトラヒドロチオフェンジオ
キシドを組み合わせることにより、個々の成分ではもち
ろん、これら２成分の組合せでもとうてい得られず、ま
たこれらからは予想しえない特有の相乗効果、すなわち
安定性が高く、しかも防菌しうる微生物の範囲を大幅に
拡大でき、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有し、かつ
優れた防菌効果を発揮するという相乗効果を奏し、特に
製紙分野においてスライムの生成を防止し、紙切れや紙
パルプ製品の汚染を防げるので、特に紙パルプ工業にお
ける用水系、例えば抄紙工程からの排水いわゆる白水や
各種産業分野における循環冷却水等の種々の用水系の
他、水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマル
ジョン、捺染糊、切削油などの金属加工油剤、接着剤、
皮革などの分野に用いて好適である。
ピオンアミド、イソチアゾリン及びジチオールという３
成分あるいはこれにクロロテトラヒドロチオフェンジオ
キシドを組み合わせることにより、個々の成分ではもち
ろん、これら２成分の組合せでもとうてい得られず、ま
たこれらからは予想しえない特有の相乗効果、すなわち
安定性が高く、しかも防菌しうる微生物の範囲を大幅に
拡大でき、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有し、かつ
優れた防菌効果を発揮するという相乗効果を奏し、特に
製紙分野においてスライムの生成を防止し、紙切れや紙
パルプ製品の汚染を防げるので、特に紙パルプ工業にお
ける用水系、例えば抄紙工程からの排水いわゆる白水や
各種産業分野における循環冷却水等の種々の用水系の
他、水性塗料、紙用塗工液、ラテックス、高分子エマル
ジョン、捺染糊、切削油などの金属加工油剤、接着剤、
皮革などの分野に用いて好適である。
【００２６】
【実施例】次に実施例及び比較例によってさらに詳細に
説明する。 実施例１〜６、比較例１〜６ 表１に示す各組成成分及び配合量（重量部で示す）の組
成物から成る防菌剤を調製した。
説明する。 実施例１〜６、比較例１〜６ 表１に示す各組成成分及び配合量（重量部で示す）の組
成物から成る防菌剤を調製した。
【００２７】
【表１】
【００２８】表中の＊１〜＊６は以下のとおりの意味を
有する。 ＊１ ２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミ
ド ＊２ ５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐
３‐オンと２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン
の３：１の混合物 ＊３ ４，５‐ジクロロ‐１，２‐ジチオール ＊４ ジエチレングリコールモノメチルエーテル ＊５ エチレングリコール ＊６ グリセリン
有する。 ＊１ ２，２‐ジブロモ‐３‐ニトリロプロピオンアミ
ド ＊２ ５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐
３‐オンと２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン
の３：１の混合物 ＊３ ４，５‐ジクロロ‐１，２‐ジチオール ＊４ ジエチレングリコールモノメチルエーテル ＊５ エチレングリコール ＊６ グリセリン
【００２９】参考例 各実施例及び比較例で得た防菌剤について以下の試験を
行った。 （１） 抄紙工程後の排水における菌増殖防止試験及び
スライム発生防止試験製紙工場の抄紙工程において各防
菌剤を白水ビットに１日のうちに２時間、３回にわた
り、水中濃度が２０ｐｐｍになるように７日間添加し
て、白水中の微生物の菌数を測定した。試験方法は白水
試料を滅菌水で希釈し、この一定量をシャーレに採り、
溶解したワックスマン寒天培地を注入し、混和し、平板
状に固化させた。恒温器内（３２℃）で２日間培養後発
生する微生物コロニーをコロニー計数器にて測定した。
また、抄造時に紙切れの回数も測定し、防菌効果を確認
した。その結果を表２に示す。
行った。 （１） 抄紙工程後の排水における菌増殖防止試験及び
スライム発生防止試験製紙工場の抄紙工程において各防
菌剤を白水ビットに１日のうちに２時間、３回にわた
り、水中濃度が２０ｐｐｍになるように７日間添加し
て、白水中の微生物の菌数を測定した。試験方法は白水
試料を滅菌水で希釈し、この一定量をシャーレに採り、
溶解したワックスマン寒天培地を注入し、混和し、平板
状に固化させた。恒温器内（３２℃）で２日間培養後発
生する微生物コロニーをコロニー計数器にて測定した。
また、抄造時に紙切れの回数も測定し、防菌効果を確認
した。その結果を表２に示す。
【００３０】（２） 製紙用塗工液における菌増殖防止
試験 ｐＨ１０．０のデンプン系塗工液にブイヨン液体培地及
び予め腐敗させた塗工液を加えて撹拌し、３００ｐｐｍ
濃度になるように調整した防菌剤を添加した。これを３
２℃の恒温器に５日間保存した後、各塗工液中の生菌数
を測定した。その結果を表２に示す。
試験 ｐＨ１０．０のデンプン系塗工液にブイヨン液体培地及
び予め腐敗させた塗工液を加えて撹拌し、３００ｐｐｍ
濃度になるように調整した防菌剤を添加した。これを３
２℃の恒温器に５日間保存した後、各塗工液中の生菌数
を測定した。その結果を表２に示す。
【００３１】（３） 安定性試験 各防菌剤試料を４０℃の恒温室に保管し、経日的に各試
料の一部を採取し、液体クロマトグラフィーにより、
（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分
及び／又は（Ｄ）成分の残存濃度を測定し、それらの残
存率を表３に示す。なお、残存率は次式により算出し
た。 残存率（％）＝（Ｘ′／Ｘ）×１００ （式中のＸは製剤時の各成分の含有量、Ｘ′は３０日後
の各成分の含有量を示す）
料の一部を採取し、液体クロマトグラフィーにより、
（Ａ）成分及び／又は（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分
及び／又は（Ｄ）成分の残存濃度を測定し、それらの残
存率を表３に示す。なお、残存率は次式により算出し
た。 残存率（％）＝（Ｘ′／Ｘ）×１００ （式中のＸは製剤時の各成分の含有量、Ｘ′は３０日後
の各成分の含有量を示す）
【００３２】（４） 抗菌スペクトル試験 表４に示す各種微生物の一定量をとり、一定量の滅菌水
で希釈し、この一定量を試験管にとり、この中に表１に
示す各防菌剤試料を５ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、２０ｐｐ
ｍ、４０ｐｐｍ、８０ｐｐｍの各濃度になるように加
え、恒温器内（３２℃）で６０分間接触させたのち、こ
の一定量をシャーレに採り溶解したワックスマン寒天培
地を注入し、混和し、平板状に固化させた。恒温器内
（３２℃）で２日間培養後発生する微生物コロニーを目
視にてブランク（薬剤未添加）と比較し、その微生物コ
ロニーの発生状況により最小微生物殺菌濃度を求めた。
その結果の抗菌力の一覧を表４に示す。
で希釈し、この一定量を試験管にとり、この中に表１に
示す各防菌剤試料を５ｐｐｍ、１０ｐｐｍ、２０ｐｐ
ｍ、４０ｐｐｍ、８０ｐｐｍの各濃度になるように加
え、恒温器内（３２℃）で６０分間接触させたのち、こ
の一定量をシャーレに採り溶解したワックスマン寒天培
地を注入し、混和し、平板状に固化させた。恒温器内
（３２℃）で２日間培養後発生する微生物コロニーを目
視にてブランク（薬剤未添加）と比較し、その微生物コ
ロニーの発生状況により最小微生物殺菌濃度を求めた。
その結果の抗菌力の一覧を表４に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】これらの結果から、本発明の各実施例の防
菌剤はいずれも、各比較例のものに比べ、製紙工場の排
水において優れた菌増殖防止作用とスライム発生防止作
用を、また製紙用塗工液において優れた菌増殖防止作用
を有するとともに、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有
し、しかも２成分系と同様に安定性が高いことがわか
る。
菌剤はいずれも、各比較例のものに比べ、製紙工場の排
水において優れた菌増殖防止作用とスライム発生防止作
用を、また製紙用塗工液において優れた菌増殖防止作用
を有するとともに、極めて広範囲の抗菌スペクトルを有
し、しかも２成分系と同様に安定性が高いことがわか
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月２７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （式中のＲ1は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基、Ｒ2は水素原子又はアルキル基、Ｘはハロゲン原子
である）で表わされるニトリロプロピオンアミド化合物
と、（Ｂ）一般式
基、Ｒ2は水素原子又はアルキル基、Ｘはハロゲン原子
である）で表わされるニトリロプロピオンアミド化合物
と、（Ｂ）一般式
【化２】 （式中のＲ3は水素原子又は炭化水素基であり、Ｒ4及び
Ｒ5は水素原子又はハロゲン原子であって、これらは互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい）で表
わされるイソチアゾロン系化合物と、（Ｃ）一般式
Ｒ5は水素原子又はハロゲン原子であって、これらは互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい）で表
わされるイソチアゾロン系化合物と、（Ｃ）一般式
【化３】 （式中のＲ6、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基であって、これらは互いに同一であってもよいし、
異なっていてもよい）で表わされるジチオール化合物と
を含有することを特徴とする工業用防菌剤。
ル基であって、これらは互いに同一であってもよいし、
異なっていてもよい）で表わされるジチオール化合物と
を含有することを特徴とする工業用防菌剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】すなわち、本発明は、（Ａ）一般式（Ｉ）
【化４】 （式中のＲ1は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基、Ｒ2は水素原子又はアルキル基、Ｘはハロゲン原子
である）で表わされるニトリロプロピオンアミド化合
物、（Ｂ）一般式
基、Ｒ2は水素原子又はアルキル基、Ｘはハロゲン原子
である）で表わされるニトリロプロピオンアミド化合
物、（Ｂ）一般式
【化５】 （式中のＲ3は水素原子又は炭化水素基であり、Ｒ4及び
Ｒ5は水素原子又はハロゲン原子であって、これらは互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい）で表
わされるイソチアゾロン系化合物、（Ｃ）一般式
Ｒ5は水素原子又はハロゲン原子であって、これらは互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい）で表
わされるイソチアゾロン系化合物、（Ｃ）一般式
【化６】 （式中のＲ6、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基であって、これらは互いに同一であってもよいし、
異なっていてもよい）で表わされるジチオール化合物と
場合により（Ｄ）３，３，４，４‐テトラクロロテトラ
ヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシドとを含有するこ
とを特徴とする工業用防菌剤を提供するものである。
ル基であって、これらは互いに同一であってもよいし、
異なっていてもよい）で表わされるジチオール化合物と
場合により（Ｄ）３，３，４，４‐テトラクロロテトラ
ヒドロチオフェン‐１，１‐ジオキシドとを含有するこ
とを特徴とする工業用防菌剤を提供するものである。
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）一般式 【化１】 （式中のＲ1は水素原子、ハロゲン原子又はアルキル
基、Ｒ2は水素原子又はアルキル基、Ｘはハロゲン原子
である）で表わされるニトリロプロピオンアミド化合物
と、（Ｂ）一般式 【化２】 （式中のＲ3は水素原子又は炭化水素基であり、Ｒ4及び
Ｒ5は水素原子又はハロゲン原子であって、これらは互
いに同一であってもよいし、異なっていてもよい）で表
わされるイソチアゾロン系化合物と、（Ｃ）一般式 【化３】 （式中のＲ6、Ｒ7は水素原子、ハロゲン原子又はアルキ
ル基であって、これらは互いに同一であってもよいし、
異なっていてもよい）で表わされるジチオール化合物と
を含有することを特徴とする工業用防菌剤。 - 【請求項２】 （Ａ）成分１００重量部当り、（Ｂ）成
分１〜２００重量部及び（Ｃ）成分１〜１００重量部を
配合させた請求項１記載の工業用防菌剤。 - 【請求項３】 さらに（Ｄ）成分として３，３，４，４
‐テトラクロロテトラヒドロチオフェン‐１，１‐ジオ
キシドを含有する請求項１記載の工業用防菌剤。 - 【請求項４】 （Ｄ）成分の含有量が（Ａ）成分と
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との合計量１００重量部当り１
〜２００重量部である請求項３記載の工業用防菌剤。 - 【請求項５】 溶剤に少なくともトリオール系化合物を
用いる請求項１ないし４のいずれかに記載の工業用防菌
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33828093A JP2908976B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 工業用防菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33828093A JP2908976B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 工業用防菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07187920A true JPH07187920A (ja) | 1995-07-25 |
| JP2908976B2 JP2908976B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=18316643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33828093A Expired - Lifetime JP2908976B2 (ja) | 1993-12-28 | 1993-12-28 | 工業用防菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2908976B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10176154A (ja) * | 1996-12-19 | 1998-06-30 | Somar Corp | デンプンのり及びそれを含有する紙塗工液 |
| WO2000067578A1 (fr) * | 1999-05-10 | 2000-11-16 | Somar Corporation | Compositions bactericides composites |
-
1993
- 1993-12-28 JP JP33828093A patent/JP2908976B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10176154A (ja) * | 1996-12-19 | 1998-06-30 | Somar Corp | デンプンのり及びそれを含有する紙塗工液 |
| WO2000067578A1 (fr) * | 1999-05-10 | 2000-11-16 | Somar Corporation | Compositions bactericides composites |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2908976B2 (ja) | 1999-06-23 |
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