JPH0718016A - 塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンと該塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンを使用した接着剤類 - Google Patents
塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンと該塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンを使用した接着剤類Info
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- JPH0718016A JPH0718016A JP18929793A JP18929793A JPH0718016A JP H0718016 A JPH0718016 A JP H0718016A JP 18929793 A JP18929793 A JP 18929793A JP 18929793 A JP18929793 A JP 18929793A JP H0718016 A JPH0718016 A JP H0718016A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規なＣｌ−ＳＰＰの提供並びにＣｌ−ＳＰ
Ｐを使用する接着剤類。 【構成】 ＳＰＰを塩素化することによつて得られた新
規なＣｌ−ＳＰＰ並びに塩素含有量５〜５０重量％のＣ
ｌ−ＳＰＰを主成分とする接着剤類。 【効果】 本発明者によつて始めて新規なＣｌ−ＳＰＰ
が製造され、得られたＣｌ−ＳＰＰは従来のＣｌ−ＩＰ
Ｐに比較して融点、ガラス転移点及び溶剤に対する溶解
性が大であるため、Ｃｌ−ＩＰＰでは不可能であつた低
塩素化物が有機溶剤に対する優れた溶解性を示し、その
ためＣｌ−ＳＰＰのみで被接着類に対して種々な加工を
加えることなしに強力なヒ−トシ−ル性を示す。
Ｐを使用する接着剤類。 【構成】 ＳＰＰを塩素化することによつて得られた新
規なＣｌ−ＳＰＰ並びに塩素含有量５〜５０重量％のＣ
ｌ−ＳＰＰを主成分とする接着剤類。 【効果】 本発明者によつて始めて新規なＣｌ−ＳＰＰ
が製造され、得られたＣｌ−ＳＰＰは従来のＣｌ−ＩＰ
Ｐに比較して融点、ガラス転移点及び溶剤に対する溶解
性が大であるため、Ｃｌ−ＩＰＰでは不可能であつた低
塩素化物が有機溶剤に対する優れた溶解性を示し、その
ためＣｌ−ＳＰＰのみで被接着類に対して種々な加工を
加えることなしに強力なヒ−トシ−ル性を示す。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフイン系素材に
おける接着剤、接着における下塗材、塗料のビヒクル、
コ−テイング剤、印刷インキのバインダ−等（以下接着
剤類と略称）に有効に使用される新規なシンジオタクチ
ツクポリプロピレン（以下ＳＰＰと略称）の塩素化物
（Ｃｌ−ＳＰＰと略称）並びにポリオレフイン系素材等
に使用されるＣｌ−ＳＰＰを主成分とする接着剤類に関
するものである。
おける接着剤、接着における下塗材、塗料のビヒクル、
コ−テイング剤、印刷インキのバインダ−等（以下接着
剤類と略称）に有効に使用される新規なシンジオタクチ
ツクポリプロピレン（以下ＳＰＰと略称）の塩素化物
（Ｃｌ−ＳＰＰと略称）並びにポリオレフイン系素材等
に使用されるＣｌ−ＳＰＰを主成分とする接着剤類に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフイン系樹脂は比較的安価であり、しかも耐薬
品性、耐熱性、耐水性等の物性が非常に優れていること
から広い分野に使用されている。特にポリエチレンフイ
ルム、ポリプロピレンフイルム等、ポリオレフインフイ
ルムの需要増加は顕著である。それ故にそれらについて
の接着剤類の開発やヒ−トシ−ル性の改善の研究が盛ん
に行われている。しかしながらポリオレフイン系樹脂は
それ自身では無極性、あるいは低極性であることから、
塗装や接着が困難であるという欠点を有している。この
欠点を改善するため従来はポリオレフインフイルムの表
面を薬剤等で化学的に処理したり、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、火炎処理等で表面酸化処理する等の種々な
方法が行われている。しかしながらこれらの方法はすべ
てポリオレフインフイルムの表面処理のための特別な装
置と人手が必要であり、しかも充分満足すべき効果が得
られていない。
ポリオレフイン系樹脂は比較的安価であり、しかも耐薬
品性、耐熱性、耐水性等の物性が非常に優れていること
から広い分野に使用されている。特にポリエチレンフイ
ルム、ポリプロピレンフイルム等、ポリオレフインフイ
ルムの需要増加は顕著である。それ故にそれらについて
の接着剤類の開発やヒ−トシ−ル性の改善の研究が盛ん
に行われている。しかしながらポリオレフイン系樹脂は
それ自身では無極性、あるいは低極性であることから、
塗装や接着が困難であるという欠点を有している。この
欠点を改善するため従来はポリオレフインフイルムの表
面を薬剤等で化学的に処理したり、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、火炎処理等で表面酸化処理する等の種々な
方法が行われている。しかしながらこれらの方法はすべ
てポリオレフインフイルムの表面処理のための特別な装
置と人手が必要であり、しかも充分満足すべき効果が得
られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来のポリオレフイン
系素材等の接着剤としては塩素化ポリオレフイン又はそ
の誘導体又はポリオレフインを含有する種々な化合物又
は組成物が使用されているが、現状では従来の塩素化ポ
リオレフイン又はその誘導体又はそれらの組成物によつ
ては強い接着力を有する接着剤は未だ得られていない。
系素材等の接着剤としては塩素化ポリオレフイン又はそ
の誘導体又はポリオレフインを含有する種々な化合物又
は組成物が使用されているが、現状では従来の塩素化ポ
リオレフイン又はその誘導体又はそれらの組成物によつ
ては強い接着力を有する接着剤は未だ得られていない。
【０００４】上記に鑑み、本発明者等はポリオレフイン
系素材の接着剤類に関して鋭意研究を重ねた結果、遂に
本発明に到達したもので、本発明は従来、接着剤類に使
用されていた塩素化ポリプロピレン組成物、これは主と
して塩素化アイソタクチツクポリプロピレン（Ｃｌ−Ｉ
ＰＰと略称）を主成分とするものであるところ、本発明
者等はＣｌ−ＩＰＰよりも融点、ガラス転移点が低く、
かつＣｌ−ＩＰＰよりも溶剤に対する溶解性に優れ、か
つポリプロピレン系素材に対する接着力が著しく強いＣ
ｌ−ＳＰＰを見付け、本発明を完成するに至つたもの
で、本発明は新規なＣｌ−ＳＰＰ並びにＣｌ−ＳＰＰを
使用する接着剤類を提供することを目的とするものであ
る。
系素材の接着剤類に関して鋭意研究を重ねた結果、遂に
本発明に到達したもので、本発明は従来、接着剤類に使
用されていた塩素化ポリプロピレン組成物、これは主と
して塩素化アイソタクチツクポリプロピレン（Ｃｌ−Ｉ
ＰＰと略称）を主成分とするものであるところ、本発明
者等はＣｌ−ＩＰＰよりも融点、ガラス転移点が低く、
かつＣｌ−ＩＰＰよりも溶剤に対する溶解性に優れ、か
つポリプロピレン系素材に対する接着力が著しく強いＣ
ｌ−ＳＰＰを見付け、本発明を完成するに至つたもの
で、本発明は新規なＣｌ−ＳＰＰ並びにＣｌ−ＳＰＰを
使用する接着剤類を提供することを目的とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の目的を達
成するために、ＳＰＰを本出願人の発明になる特公昭48
−5796号の方法に従つて塩素化した新規なＣｌ−ＳＰＰ
に関するものであり、かつその塩素含有量は５〜５０重
量％、好ましくは１０〜２５重量％である。塩素含有量
が５重量％未満ではＣｌ−ＳＰＰとしての特徴を発揮せ
ず、また５０重量％を超過すると接着力が低下するよう
になる。本発明に使用されるＳＰＰは190 ℃で測定した
メルトインデツクスが２〜２０／１０min であることが
好ましい。本発明に使用されるＣｌ−ＳＰＰの有機溶剤
としてはトルエン、キシレン、ベンゼン、メシチレン等
が使用される。
成するために、ＳＰＰを本出願人の発明になる特公昭48
−5796号の方法に従つて塩素化した新規なＣｌ−ＳＰＰ
に関するものであり、かつその塩素含有量は５〜５０重
量％、好ましくは１０〜２５重量％である。塩素含有量
が５重量％未満ではＣｌ−ＳＰＰとしての特徴を発揮せ
ず、また５０重量％を超過すると接着力が低下するよう
になる。本発明に使用されるＳＰＰは190 ℃で測定した
メルトインデツクスが２〜２０／１０min であることが
好ましい。本発明に使用されるＣｌ−ＳＰＰの有機溶剤
としてはトルエン、キシレン、ベンゼン、メシチレン等
が使用される。
【０００６】本発明の特徴を示す赤外吸収スペクトルの
Ｃｌ含有量１０％の場合について測定した結果を〔図
３〕に示した。比較のため〔図４〕にＣｌ−ＩＰＰ（Ｃ
ｌ含有量21.5％）を示した。〔図３〕においてＣｌ−Ｓ
ＰＰの特徴的な波数のピ−クが1022,961,870,819(cm-1)
に存在するのに反してＣｌ−ＩＰＰにおいてはＣｌ−Ｓ
ＰＰに相当する波数は998,842,809,770(cm-1) に存在
し、明らかにＣｌ−ＳＰＰと異なり、Ｃｌ−ＳＰＰは新
規物質であることが判る。比較のためＣｌ−ＳＰＰ（Ｃ
ｌ含有量２０％）の赤外吸収スペクトルを〔図５〕に示
した。〔図５〕の場合も〔図３〕と同様な赤外吸収スペ
クトルを示した。なお参考のためにＳＰＰについての赤
外吸収スペクトルは図示していないが1313,1264,1006,8
68（特にＰＰの特徴を示す波数），803(cm-1) である。
〔図３〕，〔図４〕の比較から明らかな如く、赤外線吸
収特性におけるＣｌ−ＳＰＰとＣｌ−ＩＰＰとは異なつ
ており、Ｃｌ−ＳＰＰにおける961(cm-1) のピ−クがＣ
ｌ−ＩＰＰには確認できない。かつＣｌ−ＳＰＰにおけ
る1022,870,810(cm-1)のピ−クに相当するＣｌ−ＩＰＰ
ピ−クのピ−クの間には１０〜３０(cm-1)の差があるこ
とが判る。〔図３〕，〔図４〕，〔図５〕における赤外
線吸収スペクトル測定条件は何れも機種Ｎｉｃｏｌｅｔ
社製２０−ＤＸＢ使用、分解能４(cm-1)、ＦＴ回数１０
回である。
Ｃｌ含有量１０％の場合について測定した結果を〔図
３〕に示した。比較のため〔図４〕にＣｌ−ＩＰＰ（Ｃ
ｌ含有量21.5％）を示した。〔図３〕においてＣｌ−Ｓ
ＰＰの特徴的な波数のピ−クが1022,961,870,819(cm-1)
に存在するのに反してＣｌ−ＩＰＰにおいてはＣｌ−Ｓ
ＰＰに相当する波数は998,842,809,770(cm-1) に存在
し、明らかにＣｌ−ＳＰＰと異なり、Ｃｌ−ＳＰＰは新
規物質であることが判る。比較のためＣｌ−ＳＰＰ（Ｃ
ｌ含有量２０％）の赤外吸収スペクトルを〔図５〕に示
した。〔図５〕の場合も〔図３〕と同様な赤外吸収スペ
クトルを示した。なお参考のためにＳＰＰについての赤
外吸収スペクトルは図示していないが1313,1264,1006,8
68（特にＰＰの特徴を示す波数），803(cm-1) である。
〔図３〕，〔図４〕の比較から明らかな如く、赤外線吸
収特性におけるＣｌ−ＳＰＰとＣｌ−ＩＰＰとは異なつ
ており、Ｃｌ−ＳＰＰにおける961(cm-1) のピ−クがＣ
ｌ−ＩＰＰには確認できない。かつＣｌ−ＳＰＰにおけ
る1022,870,810(cm-1)のピ−クに相当するＣｌ−ＩＰＰ
ピ−クのピ−クの間には１０〜３０(cm-1)の差があるこ
とが判る。〔図３〕，〔図４〕，〔図５〕における赤外
線吸収スペクトル測定条件は何れも機種Ｎｉｃｏｌｅｔ
社製２０−ＤＸＢ使用、分解能４(cm-1)、ＦＴ回数１０
回である。
【０００７】
【図３】
【０００８】
【図４】
【０００９】
【図５】
【００１０】従来からポリプロピレン素材に対する接着
剤類に使用されるのは主としてＣｌ−ＩＰＰ又はその誘
導体又はそれらの組成物である。しかしながらＣｌ−Ｉ
ＰＰは塩素含有量が高くなると有機溶剤に対する溶解性
は向上するが接着力が低下する。また塩素含有量が低く
なると接着力は向上するが有機溶剤に対する溶解性が低
下する。そこでＣｌ−ＩＰＰでは接着力と作業性とを共
に向上させる塩素含有量の領域として２５〜４０％のも
のが使用されているが、その接着力は不充分である。更
に接着力を向上させるためには塩素含有量を下げること
が必要である。その場合それに伴つて有機溶剤への溶解
性が低下する欠点があるのは上記の通りである。
剤類に使用されるのは主としてＣｌ−ＩＰＰ又はその誘
導体又はそれらの組成物である。しかしながらＣｌ−Ｉ
ＰＰは塩素含有量が高くなると有機溶剤に対する溶解性
は向上するが接着力が低下する。また塩素含有量が低く
なると接着力は向上するが有機溶剤に対する溶解性が低
下する。そこでＣｌ−ＩＰＰでは接着力と作業性とを共
に向上させる塩素含有量の領域として２５〜４０％のも
のが使用されているが、その接着力は不充分である。更
に接着力を向上させるためには塩素含有量を下げること
が必要である。その場合それに伴つて有機溶剤への溶解
性が低下する欠点があるのは上記の通りである。
【００１１】本発明は低塩素含有量領域でも有機溶剤に
対する良好な溶解性を示し、かつ強力な接着力を発揮す
る新規な接着剤の開発に成功した。即ち本発明に使用さ
れるＣｌ−ＳＰＰの塩素含有量は５〜５０％、好ましく
は１０〜２５％であり、実用される温度、実用される濃
度で完全な液状を保ち、特に塩素含有量が２０％以下
で、従来のＣｌ−ＩＰＰでは使用できなかつたような低
塩素含有量でも驚くべきことにはＣｌ−ＳＰＰは有機溶
剤に容易に溶解し、かつゲル化を生起せず有効に使用可
能な特徴を有することを見付け本発明を完成するに至つ
た。
対する良好な溶解性を示し、かつ強力な接着力を発揮す
る新規な接着剤の開発に成功した。即ち本発明に使用さ
れるＣｌ−ＳＰＰの塩素含有量は５〜５０％、好ましく
は１０〜２５％であり、実用される温度、実用される濃
度で完全な液状を保ち、特に塩素含有量が２０％以下
で、従来のＣｌ−ＩＰＰでは使用できなかつたような低
塩素含有量でも驚くべきことにはＣｌ−ＳＰＰは有機溶
剤に容易に溶解し、かつゲル化を生起せず有効に使用可
能な特徴を有することを見付け本発明を完成するに至つ
た。
【００１２】本発明のＣｌ−ＳＰＰの塩素含有量と粘度
（固形分１５％、トルエン溶液、温度２５℃）との関係
を従来のＣｌ−ＩＰＰと比較測定して、〔図１〕に示し
た。〔図１〕より明らかなように、従来のＣｌ−ＩＰＰ
ではトルエンに対して不溶性になる塩素含有量が２０重
量％以下である。これに反して例えば本発明のＣｌ−Ｓ
ＰＰは８重量％においてもトルエンに対して良好な溶解
性を示すことが判る。
（固形分１５％、トルエン溶液、温度２５℃）との関係
を従来のＣｌ−ＩＰＰと比較測定して、〔図１〕に示し
た。〔図１〕より明らかなように、従来のＣｌ−ＩＰＰ
ではトルエンに対して不溶性になる塩素含有量が２０重
量％以下である。これに反して例えば本発明のＣｌ−Ｓ
ＰＰは８重量％においてもトルエンに対して良好な溶解
性を示すことが判る。
【００１３】
【図１】
【００１４】〔図２〕はＣｌ−ＳＰＰとＣｌ−ＩＰＰと
の130 ℃及び110 ℃におけるヒ−トシ−ル性の強度と塩
素含有量との関係を比較したもので、〔図２〕より塩素
含有量が低い場合においてＣｌ−ＳＰＰはＣｌ−ＩＰＰ
に比較して強力な接着力を有する。この場合、〔図１〕
との比較結果より、Ｃｌ−ＳＰＰは著しく有効な接着剤
類を与えることが判る。
の130 ℃及び110 ℃におけるヒ−トシ−ル性の強度と塩
素含有量との関係を比較したもので、〔図２〕より塩素
含有量が低い場合においてＣｌ−ＳＰＰはＣｌ−ＩＰＰ
に比較して強力な接着力を有する。この場合、〔図１〕
との比較結果より、Ｃｌ−ＳＰＰは著しく有効な接着剤
類を与えることが判る。
【００１５】
【図２】
【００１６】次に本発明を実施例で示すが、本発明は実
施例のみに限定されるものではない。〔表１〕、〔表
２〕の測定項目の測定方法を下記に示す。 (イ) 粘度（ＣＰ） ＪＩＳ．Ｋ５４００により回転粘度計法によつた。 (ロ) トルエンへの溶解性 加温状態でＣｌ−ＳＰＰの１５％トルエン溶液を作成
し、その後温度１０℃で２４時間放置した後、目視によ
り判断した。 (ハ) 光沢 ＪＩＳ．Ｋ５４００により、鏡表面光沢度（θ＝６０
度）により測定する。 (ニ) ヒ−トシ−ル性強度（ｇ／cm） Ｃｌ−ＳＰＰの１２％トルエン溶液をバ−コ−ダ−＃３
２を使用して無処理ポリプロピレンフイルム（６０μ）
に塗布し、乾燥後ヒ−トシ−ルを行つた。 ヒ−トシ−ル塗布量 １４ｇ／ｍ2 ヒ−トシ−ル温度 １１０℃及び１３０℃ ヒ−トシ−ル圧力 １Kg／cm2 ヒ−トシ−ル時間 １ｓｅｃ 剥離方法 Ｔ剥離 剥離速度 ５０mm／min
施例のみに限定されるものではない。〔表１〕、〔表
２〕の測定項目の測定方法を下記に示す。 (イ) 粘度（ＣＰ） ＪＩＳ．Ｋ５４００により回転粘度計法によつた。 (ロ) トルエンへの溶解性 加温状態でＣｌ−ＳＰＰの１５％トルエン溶液を作成
し、その後温度１０℃で２４時間放置した後、目視によ
り判断した。 (ハ) 光沢 ＪＩＳ．Ｋ５４００により、鏡表面光沢度（θ＝６０
度）により測定する。 (ニ) ヒ−トシ−ル性強度（ｇ／cm） Ｃｌ−ＳＰＰの１２％トルエン溶液をバ−コ−ダ−＃３
２を使用して無処理ポリプロピレンフイルム（６０μ）
に塗布し、乾燥後ヒ−トシ−ルを行つた。 ヒ−トシ−ル塗布量 １４ｇ／ｍ2 ヒ−トシ−ル温度 １１０℃及び１３０℃ ヒ−トシ−ル圧力 １Kg／cm2 ヒ−トシ−ル時間 １ｓｅｃ 剥離方法 Ｔ剥離 剥離速度 ５０mm／min
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【実施例１】ＳＰＰ（三井東圧化学株式会社製 Ｍｌ：
2.3g/10min）33.7g をテトラクロルエチレン640.0gに加
え、加熱撹拌しながら110 ℃で１hrで完全溶解した。こ
の状態で塩素ガスを0.20（g/h・g −Resin ）の速度で吹
き込む。この場合紫外線照射下での塩素化反応又は遮光
下で触媒を使用して塩素化反応を行つてもよい。所定の
塩素含有量に達した後、窒素ガスを吹き込み、未反応の
塩素含有ガス及び塩化水素を除去する。この反応液にア
セトンを加え、沈殿を生じさせ、この沈殿物をアセトン
で数回洗浄してＣｌ−ＳＰＰを得た。得られたＣｌ−Ｓ
ＰＰをトルエンへの溶解性、粘度の測定及びポリプロピ
レン板（三井東圧化学株式会社製 三井ノ−ブレンＳＢ
Ｅ−３を射出成形したもの）上にバ−コ−タ−＃３２を
使用して塗布し、光沢度を測定した。結果を〔表１〕に
纏めた。〔表１〕から明らかなように、低塩素含有Ｃｌ
−ＳＰＰでさえもトルエンに対して良好な溶解性を示
し、その塗膜の光沢についても良好な結果が得られた。
更に各種Ｃｌ−ＳＰＰのトルエン溶液を無処理ＰＰフイ
ルム上に塗布し、前記(ニ) の条件に従つてヒ−トシ−ル
性強度の測定を行つた。その結果を〔表２〕及び〔図
２〕に示した。〔表２〕及び〔図２〕から明らかなよう
にＣｌ−ＳＰＰはＣｌ−ＩＰＰに比較して優秀なヒ−ト
シ−ル性強度を示し、特に塩素含有量の低いＣｌ−ＳＰ
Ｐはヒ−トシ−ル性強度がＣｌ−ＩＰＰに比較して著し
く大である。〔図３〕、〔図５〕はＳＰＰのＣｌ含有量
がそれぞれ１０％、２０％の場合、〔図４〕に比較のた
めにＩＰＰのＣｌ含有量21.5％の場合の赤外線吸収スペ
クトルのチヤ−トを示した。
2.3g/10min）33.7g をテトラクロルエチレン640.0gに加
え、加熱撹拌しながら110 ℃で１hrで完全溶解した。こ
の状態で塩素ガスを0.20（g/h・g −Resin ）の速度で吹
き込む。この場合紫外線照射下での塩素化反応又は遮光
下で触媒を使用して塩素化反応を行つてもよい。所定の
塩素含有量に達した後、窒素ガスを吹き込み、未反応の
塩素含有ガス及び塩化水素を除去する。この反応液にア
セトンを加え、沈殿を生じさせ、この沈殿物をアセトン
で数回洗浄してＣｌ−ＳＰＰを得た。得られたＣｌ−Ｓ
ＰＰをトルエンへの溶解性、粘度の測定及びポリプロピ
レン板（三井東圧化学株式会社製 三井ノ−ブレンＳＢ
Ｅ−３を射出成形したもの）上にバ−コ−タ−＃３２を
使用して塗布し、光沢度を測定した。結果を〔表１〕に
纏めた。〔表１〕から明らかなように、低塩素含有Ｃｌ
−ＳＰＰでさえもトルエンに対して良好な溶解性を示
し、その塗膜の光沢についても良好な結果が得られた。
更に各種Ｃｌ−ＳＰＰのトルエン溶液を無処理ＰＰフイ
ルム上に塗布し、前記(ニ) の条件に従つてヒ−トシ−ル
性強度の測定を行つた。その結果を〔表２〕及び〔図
２〕に示した。〔表２〕及び〔図２〕から明らかなよう
にＣｌ−ＳＰＰはＣｌ−ＩＰＰに比較して優秀なヒ−ト
シ−ル性強度を示し、特に塩素含有量の低いＣｌ−ＳＰ
Ｐはヒ−トシ−ル性強度がＣｌ−ＩＰＰに比較して著し
く大である。〔図３〕、〔図５〕はＳＰＰのＣｌ含有量
がそれぞれ１０％、２０％の場合、〔図４〕に比較のた
めにＩＰＰのＣｌ含有量21.5％の場合の赤外線吸収スペ
クトルのチヤ−トを示した。
【００２０】
【発明の効果】本発明の効果を纏めると下記の通りであ
る。 (1) 本発明者等によつて始めて新規なＣｌ−ＳＰＰが製
造された。 (2) 得られたＣｌ−ＳＰＰは従来のＣｌ−ＩＰＰに比較
して融点、ガラス転移点及び溶剤に対する溶解性が大
で、かつ接着剤類に使用した場合接着力が大であつた。
しかもＣｌ−ＩＰＰでは不可能であつた低塩素化物でさ
えも、本発明のＣｌ−ＳＰＰは有機溶剤に対して優秀な
溶解性を示し、かつその塗膜の光沢も優秀であつた。 (3) 本発明のＣｌ−ＳＰＰはポリオレフインフイルム等
に対してＣｌ−ＩＰＰと比較して強力なヒ−トシ−ル性
を示した。
る。 (1) 本発明者等によつて始めて新規なＣｌ−ＳＰＰが製
造された。 (2) 得られたＣｌ−ＳＰＰは従来のＣｌ−ＩＰＰに比較
して融点、ガラス転移点及び溶剤に対する溶解性が大
で、かつ接着剤類に使用した場合接着力が大であつた。
しかもＣｌ−ＩＰＰでは不可能であつた低塩素化物でさ
えも、本発明のＣｌ−ＳＰＰは有機溶剤に対して優秀な
溶解性を示し、かつその塗膜の光沢も優秀であつた。 (3) 本発明のＣｌ−ＳＰＰはポリオレフインフイルム等
に対してＣｌ−ＩＰＰと比較して強力なヒ−トシ−ル性
を示した。
【図１】Ｃｌ−ＳＰＰとＣｌ−ＩＰＰの塩素含有量と粘
度との関係を示す図で、２５℃における１５％トルエン
溶液を使用した。図中点線の領域はゲル化を起こし使用
不可能になる領域を示す。
度との関係を示す図で、２５℃における１５％トルエン
溶液を使用した。図中点線の領域はゲル化を起こし使用
不可能になる領域を示す。
【図２】Ｃｌ−ＳＰＰとＣｌ−ＩＰＰのヒ−トシ−ル性
強度と塩素含有量との関係を示す。
強度と塩素含有量との関係を示す。
【図３】Ｃｌ−ＳＰＰ（塩素含有量10.0％）の赤外吸収
スペクシル。
スペクシル。
【図４】Ｃｌ−ＩＰＰ（塩素含有量21.5％）の赤外吸収
スペクシル。
スペクシル。
【図５】Ｃｌ−ＳＰＰ（塩素含有量２０％）の赤外吸収
スペクシル。
スペクシル。
１．図１におけるＣｌ−ＳＰＰの曲線 ２．図１におけるＣｌ−ＩＰＰ（Ｍ１＝１５の塩素化
物）の曲線 ３．図２におけるＣｌ−ＳＰＰの１３０℃の場合 ４．図２におけるＣｌ−ＳＰＰの１１０℃の場合 ５．図２におけるＣｌ−ＩＰＰの１３０℃の場合 ６．図２におけるＣｌ−ＩＰＰの１１０℃の場合
物）の曲線 ３．図２におけるＣｌ−ＳＰＰの１３０℃の場合 ４．図２におけるＣｌ−ＳＰＰの１１０℃の場合 ５．図２におけるＣｌ−ＩＰＰの１３０℃の場合 ６．図２におけるＣｌ−ＩＰＰの１１０℃の場合
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年９月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の目的を達
成するために、ＳＰＰを本出願人の発明になる特公昭４
８−５７９５号の方法に従つて塩素化した新規なＣｌ−
ＳＰＰに関するものであり、かつその塩素含有量は５〜
５０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。塩素
含有量が５重量％未満ではＣｌ−ＳＰＰとしての特徴を
発揮せず、また５０重量％を超過すると接着力が低下す
るようになる。本発明に使用されるＳＰＰは１９０℃で
測定したメルトインデツクスが２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ
であることが好ましい。本発明に使用されるＣｌ−ＳＰ
Ｐの有機溶剤としてはトルエン、キシレン、ベンゼン、
メシチレン等が使用される。
成するために、ＳＰＰを本出願人の発明になる特公昭４
８−５７９５号の方法に従つて塩素化した新規なＣｌ−
ＳＰＰに関するものであり、かつその塩素含有量は５〜
５０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。塩素
含有量が５重量％未満ではＣｌ−ＳＰＰとしての特徴を
発揮せず、また５０重量％を超過すると接着力が低下す
るようになる。本発明に使用されるＳＰＰは１９０℃で
測定したメルトインデツクスが２〜２０ｇ／１０ｍｉｎ
であることが好ましい。本発明に使用されるＣｌ−ＳＰ
Ｐの有機溶剤としてはトルエン、キシレン、ベンゼン、
メシチレン等が使用される。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】
【実施例】次に本発明を実施例で示すが、本発明は実施
例のみに限定されるものではない。〔表１〕、〔表２〕
の測定項目の測定方法を下記に示す。 （イ）粘度（＿Ｐ） ＪＩＳ．Ｋ５４００により回転粘度計法によつた。 （ロ）トルエンへの溶解性 加温状態でＣｌ−ＳＰＰの１５％トルエン溶液を作成
し、その後温度１０℃で２４時間放置した後、目視によ
り判断した。 （ハ）光沢 ＪＩＳ．Ｋ５４００により、鏡表面光沢度（θ＝６０
度）により測定する。 （ニ）ヒートシール性強度（ｇ／ｃｍ） Ｃｌ−ＳＰＰの１２％トルエン溶液をバーコーダー＃３
２を使用して無処理ポリプロピレンフイルム（６０μ）
に塗布し、乾燥後ヒートシールを行つた。 ヒートシール塗布量 １４ｇ／ｍ２ ヒートシール温度 １１０℃及び１３０℃ ヒートシール圧力 １Ｋｇ／ｃｍ２ ヒートシール時間 １ｓｅｃ 剥離方法 Ｔ剥離 剥離速度 ５０ｍｍ／ｍｉｎ
例のみに限定されるものではない。〔表１〕、〔表２〕
の測定項目の測定方法を下記に示す。 （イ）粘度（＿Ｐ） ＪＩＳ．Ｋ５４００により回転粘度計法によつた。 （ロ）トルエンへの溶解性 加温状態でＣｌ−ＳＰＰの１５％トルエン溶液を作成
し、その後温度１０℃で２４時間放置した後、目視によ
り判断した。 （ハ）光沢 ＪＩＳ．Ｋ５４００により、鏡表面光沢度（θ＝６０
度）により測定する。 （ニ）ヒートシール性強度（ｇ／ｃｍ） Ｃｌ−ＳＰＰの１２％トルエン溶液をバーコーダー＃３
２を使用して無処理ポリプロピレンフイルム（６０μ）
に塗布し、乾燥後ヒートシールを行つた。 ヒートシール塗布量 １４ｇ／ｍ２ ヒートシール温度 １１０℃及び１３０℃ ヒートシール圧力 １Ｋｇ／ｃｍ２ ヒートシール時間 １ｓｅｃ 剥離方法 Ｔ剥離 剥離速度 ５０ｍｍ／ｍｉｎ
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】
【表１】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】
【表２】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】
【実施例１】ＳＰＰ（三井東圧化学株式会社製 ＭＩ：
２．３ｇ／１０ｍｉｎ）３３．７ｇをテトラクロルエチ
レン６４０．０ｇに加え、加熱撹拌しながら１１０℃で
１ｈｒで完全溶解した。この状態で塩素ガスを０．２０
（ｇ／ｈ・ｇ−Ｒｅｓｉｎ）の速度で吹き込む。この場
合紫外線照射下での塩素化反応又は遮光下で触媒を使用
して塩素化反応を行つてもよい。所定の塩素含有量に達
した後、窒素ガスを吹き込み、未反応の塩素含有ガス及
び塩化水素を除去する。この反応液にアセトンを加え、
沈殿を生じさせ、この沈殿物をアセトンで数回洗浄して
Ｃｌ−ＳＰＰを得た。得られたＣｌ−ＳＰＰをトルエン
への溶解性、粘度の測定及びポリプロピレン板（三井東
圧化学株式会社製 三井ノーブレンＳＢＥ−３を射出成
形したもの）上にバーコーター＃３２を使用して塗布
し、光沢度を測定した。結果を〔表１〕に纏めた。〔表
１〕から明らかなように、低塩素含有Ｃｌ−ＳＰＰでさ
えもトルエンに対して良好な溶解性を示し、その塗膜の
光沢についても良好な結果が得られた。更に各種Ｃｌ−
ＳＰＰのトルエン溶液を無処理ＰＰフイルム上に塗布
し、前記（ニ）の条件に従つてヒートシール性強度の測
定を行つた。その結果を〔表２〕及び〔図２〕に示し
た。〔表２〕及び〔図２〕から明らかなようにＣｌ−Ｓ
ＰＰはＣｌ−ＩＰＰに比較して優秀なヒートシール性強
度を示し、特に塩素含有量の低いＣｌ−ＳＰＰはヒート
シール性強度がＣｌ−ＩＰＰに比較して著しく大であ
る。〔図３〕、〔図５〕はＳＰＰのＣｌ含有量がそれぞ
れ１０％、２０％の場合、〔図４〕に比較のためにＩＰ
ＰのＣｌ含有量２１．５％の場合の赤外線吸収スペクト
ルのチヤートを示した。
２．３ｇ／１０ｍｉｎ）３３．７ｇをテトラクロルエチ
レン６４０．０ｇに加え、加熱撹拌しながら１１０℃で
１ｈｒで完全溶解した。この状態で塩素ガスを０．２０
（ｇ／ｈ・ｇ−Ｒｅｓｉｎ）の速度で吹き込む。この場
合紫外線照射下での塩素化反応又は遮光下で触媒を使用
して塩素化反応を行つてもよい。所定の塩素含有量に達
した後、窒素ガスを吹き込み、未反応の塩素含有ガス及
び塩化水素を除去する。この反応液にアセトンを加え、
沈殿を生じさせ、この沈殿物をアセトンで数回洗浄して
Ｃｌ−ＳＰＰを得た。得られたＣｌ−ＳＰＰをトルエン
への溶解性、粘度の測定及びポリプロピレン板（三井東
圧化学株式会社製 三井ノーブレンＳＢＥ−３を射出成
形したもの）上にバーコーター＃３２を使用して塗布
し、光沢度を測定した。結果を〔表１〕に纏めた。〔表
１〕から明らかなように、低塩素含有Ｃｌ−ＳＰＰでさ
えもトルエンに対して良好な溶解性を示し、その塗膜の
光沢についても良好な結果が得られた。更に各種Ｃｌ−
ＳＰＰのトルエン溶液を無処理ＰＰフイルム上に塗布
し、前記（ニ）の条件に従つてヒートシール性強度の測
定を行つた。その結果を〔表２〕及び〔図２〕に示し
た。〔表２〕及び〔図２〕から明らかなようにＣｌ−Ｓ
ＰＰはＣｌ−ＩＰＰに比較して優秀なヒートシール性強
度を示し、特に塩素含有量の低いＣｌ−ＳＰＰはヒート
シール性強度がＣｌ−ＩＰＰに比較して著しく大であ
る。〔図３〕、〔図５〕はＳＰＰのＣｌ含有量がそれぞ
れ１０％、２０％の場合、〔図４〕に比較のためにＩＰ
ＰのＣｌ含有量２１．５％の場合の赤外線吸収スペクト
ルのチヤートを示した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｃｌ−ＳＰＰとＣｌ−ＩＰＰの塩素含有量と粘
度との関係を示す図で、２５℃における１５％トルエン
溶液を使用した。図中点線の領域はゲル化を起こし使用
不可能になる領域を示す。
度との関係を示す図で、２５℃における１５％トルエン
溶液を使用した。図中点線の領域はゲル化を起こし使用
不可能になる領域を示す。
【図２】Ｃｌ−ＳＰＰとＣｌ−ＩＰＰのヒートシール性
強度と塩素含有量との関係を示す。
強度と塩素含有量との関係を示す。
【図３】Ｃｌ−ＳＰＰ（塩素含有量１０．１％）の赤外
線吸収スペクトル。
線吸収スペクトル。
【図４】Ｃｌ−ＩＰＰ（塩素含有量２１．５％）の赤外
線吸収スペクトル。
線吸収スペクトル。
【図５】Ｃｌ−ＳＰＰ（塩素含有量１９．２％）の赤外
線吸収スペクトル。
線吸収スペクトル。
【符号の説明】 １．図１におけるＣＩ−ＳＰＰの曲線 ２．図１におけるＣｌ−ＩＰＰ（Ｍ１＝１５の塩素化
物）の曲線 ３．図２におけるＣｌ−ＳＰＰの１３１℃の場合 ４．図２におけるＣｌ−ＳＰＰの１１０℃の場合 ５．図２におけるＣｌ−ＩＰＰの１３０℃の場合 ６．図２におけるＣｌ−ＩＰＰの１１０℃の場合
物）の曲線 ３．図２におけるＣｌ−ＳＰＰの１３１℃の場合 ４．図２におけるＣｌ−ＳＰＰの１１０℃の場合 ５．図２におけるＣｌ−ＩＰＰの１３０℃の場合 ６．図２におけるＣｌ−ＩＰＰの１１０℃の場合
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 織田 亮三 兵庫県高砂市曽根町2900番地 東洋化成工 業株式会社化成品研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 シンジオタクチツクポリプロピレン（Ｓ
ＰＰと略称）を塩素化することによつて得られた新規な
塩素化シンジオタクチツクポリプロピレン（Ｃｌ−ＳＰ
Ｐと略称） - 【請求項２】 塩素含有量５〜５０重量％のＣｌ−ＳＰ
Ｐを主成分とする接着剤類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18929793A JP3605622B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンと該塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンを使用した接着剤類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18929793A JP3605622B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンと該塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンを使用した接着剤類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718016A true JPH0718016A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3605622B2 JP3605622B2 (ja) | 2004-12-22 |
Family
ID=16238979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18929793A Expired - Lifetime JP3605622B2 (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | 塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンと該塩素化シンジオタクチツクポリプロピレンを使用した接着剤類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3605622B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000042103A1 (fr) * | 1999-01-18 | 2000-07-20 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Composition de resine liante et son procede de production |
| WO2003002658A1 (fr) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Composition de solution de resine liante, revetements, encres, adhesifs et apprets |
| WO2003002659A1 (fr) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Composition de solution de resine agglomeree, revetements, encres, adhesifs et primaires |
| US7208552B2 (en) | 2001-12-28 | 2007-04-24 | Nippon Paper Industries, Co., Ltd. | Binder resin compositions, production process and use thereof |
| US7635520B2 (en) | 2004-05-31 | 2009-12-22 | Nippon Paper Chemicals Co., Ltd. | Chlorinated propylene random copolymer and compositions containing the same |
| US8262330B2 (en) | 2003-11-28 | 2012-09-11 | Ricoh Company, Ltd. | Fastening structure, fastening method and fastening member |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP18929793A patent/JP3605622B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000042103A1 (fr) * | 1999-01-18 | 2000-07-20 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Composition de resine liante et son procede de production |
| EP1065245A1 (en) * | 1999-01-18 | 2001-01-03 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Binder resin composition and process for the production thereof |
| EP1065245A4 (en) * | 1999-01-18 | 2002-10-02 | Jujo Paper Co Ltd | BINDING RESIN COMPOSITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF |
| US6555621B1 (en) | 1999-01-18 | 2003-04-29 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Binder resin composition and process for the production thereof |
| WO2003002658A1 (fr) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Composition de solution de resine liante, revetements, encres, adhesifs et apprets |
| WO2003002659A1 (fr) * | 2001-06-29 | 2003-01-09 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Composition de solution de resine agglomeree, revetements, encres, adhesifs et primaires |
| US7019080B2 (en) | 2001-06-29 | 2006-03-28 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Binder resin solution composition, coatings, inks, adhesives and primers |
| US7262247B2 (en) | 2001-06-29 | 2007-08-28 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Binder resin solution composition, coatings, inks, adhesives and primers |
| US7208552B2 (en) | 2001-12-28 | 2007-04-24 | Nippon Paper Industries, Co., Ltd. | Binder resin compositions, production process and use thereof |
| US8262330B2 (en) | 2003-11-28 | 2012-09-11 | Ricoh Company, Ltd. | Fastening structure, fastening method and fastening member |
| US7635520B2 (en) | 2004-05-31 | 2009-12-22 | Nippon Paper Chemicals Co., Ltd. | Chlorinated propylene random copolymer and compositions containing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3605622B2 (ja) | 2004-12-22 |
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