JPH07179752A - 重合体組成物 - Google Patents
重合体組成物Info
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- JPH07179752A JPH07179752A JP6277223A JP27722394A JPH07179752A JP H07179752 A JPH07179752 A JP H07179752A JP 6277223 A JP6277223 A JP 6277223A JP 27722394 A JP27722394 A JP 27722394A JP H07179752 A JPH07179752 A JP H07179752A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリアミドの耐衝撃性を改善すると共に、優
れた表面外観及び高いモジュラスを付与する。 【構成】 ポリアミドに対し、１）ブチルアクリレート
20〜96重量％、２）エチルアクリレート 10〜70重量
％、３）ヘキシルアクリレート ０〜40重量％、４）ア
クリル酸0.1〜２重量％、５）メタクリル酸0.1〜２重量
％、６）メトキシエチルアクリレート ０〜50重量％に
属するアクリル系単量体を含有するアクリル系ゴムを添
加する。
れた表面外観及び高いモジュラスを付与する。 【構成】 ポリアミドに対し、１）ブチルアクリレート
20〜96重量％、２）エチルアクリレート 10〜70重量
％、３）ヘキシルアクリレート ０〜40重量％、４）ア
クリル酸0.1〜２重量％、５）メタクリル酸0.1〜２重量
％、６）メトキシエチルアクリレート ０〜50重量％に
属するアクリル系単量体を含有するアクリル系ゴムを添
加する。
Description
【０００１】本発明は、高い熱特性と共に、高い耐衝撃
性及びモジュラスによって特徴づけられる基本的にポリ
アミド（ナイロン）及びアクリル系ゴムでなる重合体組
成物に係る。
性及びモジュラスによって特徴づけられる基本的にポリ
アミド（ナイロン）及びアクリル系ゴムでなる重合体組
成物に係る。
【０００２】本発明は、高い耐衝撃性、優れた表面外観
及び良好なプロセッサビリティー（成形性）を有する製
品（高い熱特性及び高いモジュラスが必須の特性となる
分野で使用される）の製造におけるこれら組成物の使用
にも係る。
及び良好なプロセッサビリティー（成形性）を有する製
品（高い熱特性及び高いモジュラスが必須の特性となる
分野で使用される）の製造におけるこれら組成物の使用
にも係る。
【０００３】一般に、ポリアミド（ナイロン）、特にポ
リカプロラクタム（ポリアミド６又はナイロン６）は成
形直後では低い耐衝撃性を示すが、この特性は、徐々に
水を吸収することによって経時的に獲得されることが知
られている。一方、この水吸収特性は、上述の如く、耐
衝撃性の値を上昇させるが、成形直後の製品をさらに処
理すること（強制的な水の吸収：コンディショニング処
理とも称される）なくしては使用できないものとする点
でマイナスであると考えられる。水の吸収はすべてのポ
リアミドに共通の特性であり、最終的にこわさの値を低
下させる。
リカプロラクタム（ポリアミド６又はナイロン６）は成
形直後では低い耐衝撃性を示すが、この特性は、徐々に
水を吸収することによって経時的に獲得されることが知
られている。一方、この水吸収特性は、上述の如く、耐
衝撃性の値を上昇させるが、成形直後の製品をさらに処
理すること（強制的な水の吸収：コンディショニング処
理とも称される）なくしては使用できないものとする点
でマイナスであると考えられる。水の吸収はすべてのポ
リアミドに共通の特性であり、最終的にこわさの値を低
下させる。
【０００４】上述の欠点を解消するため、当分野では、
多くの方法が提案されている。これらの中でも、各種の
ゴムがすべての条件下、低温においてさえもかなり高い
耐衝撃性を提供できるため、当該ゴムの使用が特に重要
である。
多くの方法が提案されている。これらの中でも、各種の
ゴムがすべての条件下、低温においてさえもかなり高い
耐衝撃性を提供できるため、当該ゴムの使用が特に重要
である。
【０００５】しかしながら、これらの組成物では、耐衝
撃性は直ちに改善されるが、熱特性、たとえば Vicat
（Vicat は、直径１mmのピンポイントが一定の負荷がか
けられた被検査材料内に深さ１mmで侵入する際の温度で
ある；ASTM D1525）及びモジュラスの低下及び表面外観
の劣化が見られる。この劣化は多量のゴム相の存在及び
相分離現象の発生によるものと思われる。
撃性は直ちに改善されるが、熱特性、たとえば Vicat
（Vicat は、直径１mmのピンポイントが一定の負荷がか
けられた被検査材料内に深さ１mmで侵入する際の温度で
ある；ASTM D1525）及びモジュラスの低下及び表面外観
の劣化が見られる。この劣化は多量のゴム相の存在及び
相分離現象の発生によるものと思われる。
【０００６】第１の方法は、無水マレイン酸をグラフト
した低密度ポリエチレン（LLDPE）の使用である（たと
えばヨーロッパ特許公開第0157984号）。結果を無水マ
レイン酸を好適にグラフトさせた一連のエチレン−プロ
ピレンのオレフィン系ゴムに拡大したところ、エチレン
−プロピレン重合体をグラフトしたポリアミド（ナイロ
ン）を基材とする組成物の使用に至った。これらの重合
体では、相分離現象がないため、表面外観特性を取戻
し、ナイロン中に分散した（ただし結合した）ゴムの均
質性及び寸法安定性が達成される。良好な均質性及び寸
法安定性は、これら組成物に、使用するゴムの量の低減
と共に、優れた耐衝撃性を提供する。その結果、上記の
利点以外に、多量のゴムの存在によって阻害されていた
特性（モジュラス及び Vicat）が一部回復される。
した低密度ポリエチレン（LLDPE）の使用である（たと
えばヨーロッパ特許公開第0157984号）。結果を無水マ
レイン酸を好適にグラフトさせた一連のエチレン−プロ
ピレンのオレフィン系ゴムに拡大したところ、エチレン
−プロピレン重合体をグラフトしたポリアミド（ナイロ
ン）を基材とする組成物の使用に至った。これらの重合
体では、相分離現象がないため、表面外観特性を取戻
し、ナイロン中に分散した（ただし結合した）ゴムの均
質性及び寸法安定性が達成される。良好な均質性及び寸
法安定性は、これら組成物に、使用するゴムの量の低減
と共に、優れた耐衝撃性を提供する。その結果、上記の
利点以外に、多量のゴムの存在によって阻害されていた
特性（モジュラス及び Vicat）が一部回復される。
【０００７】これら組成物によって得られる一連の特性
は、これら組成物を商業的に注目されるものとし、同時
に、得られる結果を他のゴム及び／又はそのブレンド群
にあてはめることを促進する。これらのゴムの中には、
ナイロンとの組成物において良好な耐劣化性（DE343448
20）及び耐油性（JP8951459）を示すアクリル系ゴムが
ある。
は、これら組成物を商業的に注目されるものとし、同時
に、得られる結果を他のゴム及び／又はそのブレンド群
にあてはめることを促進する。これらのゴムの中には、
ナイロンとの組成物において良好な耐劣化性（DE343448
20）及び耐油性（JP8951459）を示すアクリル系ゴムが
ある。
【０００８】しかしながら、高い耐衝撃性を有するナイ
ロン組成物の商業的発展も、ナイロン自体との間に存在
する特性のいくつか（モジュラス及び Vicat）に関する
大きいギャップのためかなり損なわれる。たとえば、上
述の如く変性されかつ耐衝撃性約800〜900 J／m（Izod
衝撃テスト；23℃で測定）によって特徴づけられるナイ
ロンは、ナイロン自体では200℃であるのに対して最も
良くて Vicat 点約146℃であり、モジュラスはナイロン
自体では2700 MPaであるのに対して約1300 MPaである。
ロン組成物の商業的発展も、ナイロン自体との間に存在
する特性のいくつか（モジュラス及び Vicat）に関する
大きいギャップのためかなり損なわれる。たとえば、上
述の如く変性されかつ耐衝撃性約800〜900 J／m（Izod
衝撃テスト；23℃で測定）によって特徴づけられるナイ
ロンは、ナイロン自体では200℃であるのに対して最も
良くて Vicat 点約146℃であり、モジュラスはナイロン
自体では2700 MPaであるのに対して約1300 MPaである。
【０００９】しかしながら、ナイロンに耐衝撃性を付与
することに関して使用されるすべての重合体（エチレン
−プロピレン−グラフト無水マレイン酸ゴムのみでなる
もの、又はアクリル系ゴム単独（又はこれらのゴムと他
のエラストマー相とのブレンド）でなるもの）は、化学
的及び形態に関する点から、軟質相と並んで配置された
又はポストグラフティング及び／又はポスト重合体（コ
ア−シェル）反応によって軟質相にグラフトされた硬質
相（非ゴムプラスチック相）の存在によって特徴づけら
れる。
することに関して使用されるすべての重合体（エチレン
−プロピレン−グラフト無水マレイン酸ゴムのみでなる
もの、又はアクリル系ゴム単独（又はこれらのゴムと他
のエラストマー相とのブレンド）でなるもの）は、化学
的及び形態に関する点から、軟質相と並んで配置された
又はポストグラフティング及び／又はポスト重合体（コ
ア−シェル）反応によって軟質相にグラフトされた硬質
相（非ゴムプラスチック相）の存在によって特徴づけら
れる。
【００１０】驚くべきことには、ポリアミド（ナイロ
ン）、特にポリカプロラクタム（ナイロン６）及び特殊
なアクリル系ゴム（硬質相が全く存在しない）に基づく
重合体組成物では、熱特性及びモジュラスのかなりの上
昇（それぞれ170℃及び1900 MPaに達する）と共に、従
来技術のアクリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−グ
ラフト無水マレイン酸ゴムのものと同等の耐衝撃性が得
られるとの知見を得た。公知技術の値に対する後者の特
性のかなりの上昇は、優れた耐衝撃性を得るために必要
なゴムの量の低減によるものであり、ゴム量の低減自体
は耐衝撃性剤としての挙動いおける当該エラストマーの
特異な性能の上昇によるものである。
ン）、特にポリカプロラクタム（ナイロン６）及び特殊
なアクリル系ゴム（硬質相が全く存在しない）に基づく
重合体組成物では、熱特性及びモジュラスのかなりの上
昇（それぞれ170℃及び1900 MPaに達する）と共に、従
来技術のアクリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−グ
ラフト無水マレイン酸ゴムのものと同等の耐衝撃性が得
られるとの知見を得た。公知技術の値に対する後者の特
性のかなりの上昇は、優れた耐衝撃性を得るために必要
なゴムの量の低減によるものであり、ゴム量の低減自体
は耐衝撃性剤としての挙動いおける当該エラストマーの
特異な性能の上昇によるものである。
【００１１】本発明で使用されるアクリル系ゴム（これ
ら一連の特性を得ることを可能にする）はアクリル系単
量体のみを原料として生成される。既に述べたように、
これらは硬質相を含有しておらず、他のタイプのゴムと
全く混合されておらず、従って、ポリアミドの一部につ
いてのグラフト反応は、単一の均質なエラストマー相
（硬質相が存在しない）でなるポリアクリレートについ
てのみ生ずる。
ら一連の特性を得ることを可能にする）はアクリル系単
量体のみを原料として生成される。既に述べたように、
これらは硬質相を含有しておらず、他のタイプのゴムと
全く混合されておらず、従って、ポリアミドの一部につ
いてのグラフト反応は、単一の均質なエラストマー相
（硬質相が存在しない）でなるポリアクリレートについ
てのみ生ずる。
【００１２】このように、本発明は、基本的に、Ａ）ポ
リアミド 50〜98重量％、Ｂ） Ｂ１）ブチルアクリレー
ト 20〜96重量％、Ｂ２）エチルアクリレート 10〜70重
量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレート ０〜40重量％、Ｂ
４）アクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ５）メタクリル酸0.1
〜２重量％、Ｂ６）メトキシエチルアクリレート ０〜5
0重量％でなる群に属するアクリル系単量体を含有する
ラジカル重合によって得られたアクリル系ゴム ２〜50
重量％でなることを特徴とする重合体組成物に係る。
リアミド 50〜98重量％、Ｂ） Ｂ１）ブチルアクリレー
ト 20〜96重量％、Ｂ２）エチルアクリレート 10〜70重
量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレート ０〜40重量％、Ｂ
４）アクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ５）メタクリル酸0.1
〜２重量％、Ｂ６）メトキシエチルアクリレート ０〜5
0重量％でなる群に属するアクリル系単量体を含有する
ラジカル重合によって得られたアクリル系ゴム ２〜50
重量％でなることを特徴とする重合体組成物に係る。
【００１３】本発明は、鋳造成形及び／又は押出成形製
品の製造における上記組成物の使用に係る。
品の製造における上記組成物の使用に係る。
【００１４】好適な１態様によれば、本発明は、基本的
に、Ａ）ポリカプロラクタム 50〜98重量％、Ｂ） Ｂ
１）ブチルアクリレート 20〜96重量％、Ｂ２）エチル
アクリレート 10〜70重量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレ
ート ０〜40重量％、Ｂ４）アクリル酸0.1〜２重量％、
Ｂ５）メタクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ６）メトキシエ
チルアクリレート ０〜50重量％でなる群に属するアク
リル系単量体を含有するラジカル重合によって得られた
アクリル系ゴム ２〜50重量％でなる重合体組成物に係
る。
に、Ａ）ポリカプロラクタム 50〜98重量％、Ｂ） Ｂ
１）ブチルアクリレート 20〜96重量％、Ｂ２）エチル
アクリレート 10〜70重量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレ
ート ０〜40重量％、Ｂ４）アクリル酸0.1〜２重量％、
Ｂ５）メタクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ６）メトキシエ
チルアクリレート ０〜50重量％でなる群に属するアク
リル系単量体を含有するラジカル重合によって得られた
アクリル系ゴム ２〜50重量％でなる重合体組成物に係
る。
【００１５】本発明の他の態様は、基本的に、Ａ）ポリ
カプロラクタム 70〜95重量％、Ｂ） Ｂ１）ブチルアク
リレート 20〜96重量％、Ｂ２）エチルアクリレート 10
〜70重量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレート ０〜40重量
％、Ｂ４）アクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ５）メタクリ
ル酸0.1〜２重量％、Ｂ６）メトキシエチルアクリレー
ト ０〜50重量％でなる群に属するアクリル系単量体を
含有するラジカル重合によって得られたアクリル系ゴム
５〜30重量％でなる重合体組成物に係る。
カプロラクタム 70〜95重量％、Ｂ） Ｂ１）ブチルアク
リレート 20〜96重量％、Ｂ２）エチルアクリレート 10
〜70重量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレート ０〜40重量
％、Ｂ４）アクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ５）メタクリ
ル酸0.1〜２重量％、Ｂ６）メトキシエチルアクリレー
ト ０〜50重量％でなる群に属するアクリル系単量体を
含有するラジカル重合によって得られたアクリル系ゴム
５〜30重量％でなる重合体組成物に係る。
【００１６】本発明の特に好適な態様は、基本的に、
Ａ）ポリカプロラクタム 70〜95重量％、Ｂ） Ｂ１）ブ
チルアクリレート 40〜60重量％、Ｂ２）エチルアクリ
レート５〜50重量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレート ０
〜25重量％、Ｂ４）アクリル酸0.5〜１重量％、Ｂ５）
メタクリル酸0.5〜１重量％、Ｂ６）メトキシエチルア
クリレート 10〜30重量％でなる群に属するアクリル系
単量体を含有するラジカル重合によって得られたアクリ
ル系ゴム ５〜30重量％でなる重合体組成物に係る。
Ａ）ポリカプロラクタム 70〜95重量％、Ｂ） Ｂ１）ブ
チルアクリレート 40〜60重量％、Ｂ２）エチルアクリ
レート５〜50重量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレート ０
〜25重量％、Ｂ４）アクリル酸0.5〜１重量％、Ｂ５）
メタクリル酸0.5〜１重量％、Ｂ６）メトキシエチルア
クリレート 10〜30重量％でなる群に属するアクリル系
単量体を含有するラジカル重合によって得られたアクリ
ル系ゴム ５〜30重量％でなる重合体組成物に係る。
【００１７】ポリカプロラクタム（ポリアミド６として
知られている）は、当分野で公知の多数の方法の１つを
利用して調製される。しかしながら、後述の実施例にお
ける組成物の調製に使用したポリカプロラクタム（NI−
VIONPLAST 273）ENICHEM 社によって市販されているも
のである。
知られている）は、当分野で公知の多数の方法の１つを
利用して調製される。しかしながら、後述の実施例にお
ける組成物の調製に使用したポリカプロラクタム（NI−
VIONPLAST 273）ENICHEM 社によって市販されているも
のである。
【００１８】本発明の重合体組成物の成分Ｂ）を構成す
るアクリル系ゴムに関して、当該ゴムは、単量体混合物
をエマルジョン、水性懸濁液又は溶液中で重合させるこ
とによって調製される。たとえば、懸濁液中での方法は
イタリー国特許IT A67／797633に開示されている。代表
的な製法を後述の実施例に記載する。
るアクリル系ゴムに関して、当該ゴムは、単量体混合物
をエマルジョン、水性懸濁液又は溶液中で重合させるこ
とによって調製される。たとえば、懸濁液中での方法は
イタリー国特許IT A67／797633に開示されている。代表
的な製法を後述の実施例に記載する。
【００１９】本発明の組成物は、成分Ａ及びＢに加え
て、フィラー、顔料、安定剤及び染料の中から選ばれる
１以上の成分を含有できる。
て、フィラー、顔料、安定剤及び染料の中から選ばれる
１以上の成分を含有できる。
【００２０】本発明の組成物は、最終製品の調製工程及
びそれらの用途におけるプロセッサビリティーに関する
良好な一般的特性を有する。
びそれらの用途におけるプロセッサビリティーに関する
良好な一般的特性を有する。
【００２１】本発明の重合体組成物を特徴づける特性は
次のとおりである。 ａ）23℃におけるノッチ付 Izod 衝撃値（ASTM D256
法）：800〜1050 J／m（第１の値は無水の組成物（ミキ
サー内での処理によって得られたもの）に関し、第２の
値は湿った環境下でコンディショニングした組成物に関
する） ｂ）Vicat B（ASTM D1525法）：170〜168℃（２つの値
はそれぞれ無水の組成物及び湿った環境下でコンディシ
ョニングした組成物に関する） ｃ）曲げモジュラス：2000〜1900 MPa ｄ）破壊時の伸び率：160％
次のとおりである。 ａ）23℃におけるノッチ付 Izod 衝撃値（ASTM D256
法）：800〜1050 J／m（第１の値は無水の組成物（ミキ
サー内での処理によって得られたもの）に関し、第２の
値は湿った環境下でコンディショニングした組成物に関
する） ｂ）Vicat B（ASTM D1525法）：170〜168℃（２つの値
はそれぞれ無水の組成物及び湿った環境下でコンディシ
ョニングした組成物に関する） ｃ）曲げモジュラス：2000〜1900 MPa ｄ）破壊時の伸び率：160％
【００２２】本発明の重合体は、当分野で公知の方法の
いずれかを使用して調製される。
いずれかを使用して調製される。
【００２３】これら方法の代表的な例では、減圧下で作
動する Baker−Perkins ツインスクリュー押出機におい
て各種成分を混合することによって組成物が調製され
る。
動する Baker−Perkins ツインスクリュー押出機におい
て各種成分を混合することによって組成物が調製され
る。
【００２４】しかしながら、Baker−Perkins タイプの
混合機の代わりに、同じ成分の均一混合を得るに好適な
各種の混合機を使用できる。この混合（一般に反応形ブ
レンディングとして公知）の間に、ポリアミドはアクリ
ル系ゴムにグラフトして（アクリル系ゴム上に存在する
好適な反応点を利用する）、エチレン−プロピレン−無
水マレイン酸の市販ゴムにポリアミドをグラフトさせる
ことによって得られるものと同様の耐衝撃性、流動性及
び表面外観特性を有すると共に、極めて高い熱特性（Vi
cat）及びモジュラス特性を有する生成物を生ずる。
混合機の代わりに、同じ成分の均一混合を得るに好適な
各種の混合機を使用できる。この混合（一般に反応形ブ
レンディングとして公知）の間に、ポリアミドはアクリ
ル系ゴムにグラフトして（アクリル系ゴム上に存在する
好適な反応点を利用する）、エチレン−プロピレン−無
水マレイン酸の市販ゴムにポリアミドをグラフトさせる
ことによって得られるものと同様の耐衝撃性、流動性及
び表面外観特性を有すると共に、極めて高い熱特性（Vi
cat）及びモジュラス特性を有する生成物を生ずる。
【００２５】以上、本発明の一般的態様を詳述したが、
下記の実施例は、本発明の詳細を説明することを主な目
的とするものであり、限定するものではない。いずれの
組成物においても、百分率の表示は他に特定しない限り
重量基準である。
下記の実施例は、本発明の詳細を説明することを主な目
的とするものであり、限定するものではない。いずれの
組成物においても、百分率の表示は他に特定しない限り
重量基準である。
【００２６】
【実施例１】代表的なアクリル系ゴムの調製 エチルアクリレート 84％、ブチルアクリレート 15％、
アクリル酸１％を原料としてエラストマーアクリル系共
重合体を調製した。
アクリル酸１％を原料としてエラストマーアクリル系共
重合体を調製した。
【００２７】下記の量の原料（ラテックス １Kgを得る
ために必要）を使用してエマルジョン重合によって共重
合体を調製した。 単量体 320ｇ ナトリウムラウリルスルフェート ５ｇ カリウムペルスルフェート 100ｇ （１％水溶液） ナトリウムメタビスルファイト 100ｇ （１％水溶液） 脱イオン水 475ｇ ４種の共重合体用の単量体の百分率組成は上述のとおり
である。
ために必要）を使用してエマルジョン重合によって共重
合体を調製した。 単量体 320ｇ ナトリウムラウリルスルフェート ５ｇ カリウムペルスルフェート 100ｇ （１％水溶液） ナトリウムメタビスルファイト 100ｇ （１％水溶液） 脱イオン水 475ｇ ４種の共重合体用の単量体の百分率組成は上述のとおり
である。
【００２８】重合反応を次の如く実施した。すなわち、
撹拌機、還流冷却器、温度計を具備し、加熱及び冷却装
置を有する水浴中に配置したガラスフラスコ（２リット
ル）に、脱イオン水（200ｇ）及びナトリウムラウリル
スルフェート（１ｇ）を充填する。
撹拌機、還流冷却器、温度計を具備し、加熱及び冷却装
置を有する水浴中に配置したガラスフラスコ（２リット
ル）に、脱イオン水（200ｇ）及びナトリウムラウリル
スルフェート（１ｇ）を充填する。
【００２９】反応雰囲気を純粋な窒素を流動させること
によって不活性なものとし、浴の温度を60℃とする。反
応器内部の温度が50℃に達した時点で、カリウムペルス
ルフェートの水溶液、ナトリウムメタビスルファイトの
溶液及び残りの界面活性剤（４ｇ）を含有する単量体の
水懸濁液を３つの異なる添加チューブから同時に供給す
る。この添加は約３時間で完了する。供給を開始してし
ばらくした後、反応（発熱反応）が始まり、反応器内の
温度が上昇するようになる。
によって不活性なものとし、浴の温度を60℃とする。反
応器内部の温度が50℃に達した時点で、カリウムペルス
ルフェートの水溶液、ナトリウムメタビスルファイトの
溶液及び残りの界面活性剤（４ｇ）を含有する単量体の
水懸濁液を３つの異なる添加チューブから同時に供給す
る。この添加は約３時間で完了する。供給を開始してし
ばらくした後、反応（発熱反応）が始まり、反応器内の
温度が上昇するようになる。
【００３０】温度を55℃まで上昇させ、供給が完了する
まで外部を冷却することによってこの値に維持する。
まで外部を冷却することによってこの値に維持する。
【００３１】反応を完了させるため、ついで温度を70℃
とし、この値に30分間維持する。
とし、この値に30分間維持する。
【００３２】ついで、このようにして得られたラテック
スを冷却させ、CaCl2 溶液で凝固させ、凝固体を水洗後
乾燥させる。
スを冷却させ、CaCl2 溶液で凝固させ、凝固体を水洗後
乾燥させる。
【００３３】重合体組成物の調製 オーブン内において空気を循環させながら100℃で2.5時
間正確に乾燥させた本発明の重合体組成物の２つの成分
Ａ及びＢを、２つの重量分配器を使用して、Baker−Per
kins ツインスクリュー押出機に供給する。分配器に充
填する前に、ホスファイト及び立体障害フェノールでな
る群から選ばれる少なくとも１つの安定剤数％を成分Ｂ
に添加する。
間正確に乾燥させた本発明の重合体組成物の２つの成分
Ａ及びＢを、２つの重量分配器を使用して、Baker−Per
kins ツインスクリュー押出機に供給する。分配器に充
填する前に、ホスファイト及び立体障害フェノールでな
る群から選ばれる少なくとも１つの安定剤数％を成分Ｂ
に添加する。
【００３４】押出機（直径35mm、l／d＝32を有する Bak
er−Perkins）は、残留する水及び反応の生成水を除去
することを目的とする脱気システム（減圧ポンプ）を具
備しており、ナイロンの押出しに利用される代表的なス
クリュープロフィルによって特徴づけられるものであ
る。
er−Perkins）は、残留する水及び反応の生成水を除去
することを目的とする脱気システム（減圧ポンプ）を具
備しており、ナイロンの押出しに利用される代表的なス
クリュープロフィルによって特徴づけられるものであ
る。
【００３５】250回転／分、基本的に280℃を中心とする
熱プロフィル及び２つの成分Ａ及びＢの合計供給量14Kg
／時間で操作することにより、混合物Ａ＋Ｂの異なる組
成物を押出し、粒状化した。
熱プロフィル及び２つの成分Ａ及びＢの合計供給量14Kg
／時間で操作することにより、混合物Ａ＋Ｂの異なる組
成物を押出し、粒状化した。
【００３６】Sandretto 社製の射出プレス100ｔのシリ
ーズ８を使用して、混合物の特性を測定するためのテス
トサンプル（ASTM）を得た。後述の表１は、実験に使用
したナイロン自体のもの、及びナイロン６（成分Ａ；EN
ICHEM 社製の商標名273MRをもつポリカプロラクタム）
及び分子量（MW）＝２×106 を有しかつエチルアクリレ
ート 17％、ブチルアクリレート 55％、メトキシエチル
アクリレート 27％、アクリル酸0.5％、メタクリル酸0.
5％の組成を有するENICHEM 社製のアクリル系ゴム（成
分Ｂ）をブレンドすることによって得られた混合物のも
のと共に、上記混合物の特性を示す。
ーズ８を使用して、混合物の特性を測定するためのテス
トサンプル（ASTM）を得た。後述の表１は、実験に使用
したナイロン自体のもの、及びナイロン６（成分Ａ；EN
ICHEM 社製の商標名273MRをもつポリカプロラクタム）
及び分子量（MW）＝２×106 を有しかつエチルアクリレ
ート 17％、ブチルアクリレート 55％、メトキシエチル
アクリレート 27％、アクリル酸0.5％、メタクリル酸0.
5％の組成を有するENICHEM 社製のアクリル系ゴム（成
分Ｂ）をブレンドすることによって得られた混合物のも
のと共に、上記混合物の特性を示す。
【００３７】比較テストとして、ナイロン自体のもの
（テスト０）以外に、無水マレイン酸をグラフトしたエ
チレン−プロピレン共重合体（市販生成物 EXXELOR 180
1 X）を使用した（テスト６）。
（テスト０）以外に、無水マレイン酸をグラフトしたエ
チレン−プロピレン共重合体（市販生成物 EXXELOR 180
1 X）を使用した（テスト６）。
【００３８】表１の結果は、第１番に、公知のように、
組成物の耐衝撃性が組成物中に存在するゴムの量に左右
されることを示している。しかしながら、同量のゴムを
使用する場合（テスト１、２及び６）、アクリル系ゴム
を含有する組成物がかなり高い耐衝撃性を有する（抗衝
撃システムによる性能が高い）。
組成物の耐衝撃性が組成物中に存在するゴムの量に左右
されることを示している。しかしながら、同量のゴムを
使用する場合（テスト１、２及び６）、アクリル系ゴム
を含有する組成物がかなり高い耐衝撃性を有する（抗衝
撃システムによる性能が高い）。
【００３９】一方、耐衝撃性を考慮すると、同じ Izod
衝撃値をもつもの（テスト３及びテスト６）では、これ
らの値がアクリル系ゴムの場合（テスト３）では少ない
量のゴムを使用することによって得られていることがわ
かる。上述の如く、同じ Izod 値を得るに当たりゴムの
量を低減できることにより、組成物が、ナイロン自体の
ものと非常に近似しているが、無水マレイン酸をグラフ
トしたエチレン−プロピレン共重合体との混合物（低減
６）のものとは非常に異なる曲げモジュラス及び Vicat
値を有するようになる。
衝撃値をもつもの（テスト３及びテスト６）では、これ
らの値がアクリル系ゴムの場合（テスト３）では少ない
量のゴムを使用することによって得られていることがわ
かる。上述の如く、同じ Izod 値を得るに当たりゴムの
量を低減できることにより、組成物が、ナイロン自体の
ものと非常に近似しているが、無水マレイン酸をグラフ
トしたエチレン−プロピレン共重合体との混合物（低減
６）のものとは非常に異なる曲げモジュラス及び Vicat
値を有するようになる。
【００４０】
【表１】
Claims (5)
- 【請求項１】基本的に、Ａ）ポリアミド 50〜98重量
％、Ｂ） Ｂ１）ブチルアクリレート 20〜96重量％、Ｂ
２）エチルアクリレート 10〜70重量％、Ｂ３）ヘキシ
ルアクリレート ０〜40重量％、Ｂ４）アクリル酸0.1〜
２重量％、Ｂ５）メタクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ６）
メトキシエチルアクリレート ０〜50重量％でなる群に
属するアクリル系単量体を含有するラジカル重合によっ
て得られたアクリル系ゴム２〜50重量％でなることを特
徴とする、重合体組成物。 - 【請求項２】請求項１記載のものにおいて、基本的に、
Ａ）ポリカプロラクタム 50〜98重量％、Ｂ） Ｂ１）ブ
チルアクリレート 20〜96重量％、Ｂ２）エチルアクリ
レート 10〜70重量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレート ０
〜40重量％、Ｂ４）アクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ５）
メタクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ６）メトキシエチルア
クリレート ０〜50重量％でなる群に属するアクリル系
単量体を含有するラジカル重合によって得られたアクリ
ル系ゴム ２〜50重量％でなる、重合体組成物。 - 【請求項３】請求項１記載のものにおいて、基本的に、
Ａ）ポリカプロラクタム 70〜95重量％、Ｂ） Ｂ１）ブ
チルアクリレート 20〜96重量％、Ｂ２）エチルアクリ
レート 10〜70重量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレート ０
〜40重量％、Ｂ４）アクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ５）
メタクリル酸0.1〜２重量％、Ｂ６）メトキシエチルア
クリレート ０〜50重量％でなる群に属するアクリル系
単量体を含有するラジカル重合によって得られたアクリ
ル系ゴム ５〜30重量％でなる、重合体組成物。 - 【請求項４】請求項１記載のものにおいて、基本的に、
Ａ）ポリカプロラクタム 70〜95重量％、Ｂ） Ｂ１）ブ
チルアクリレート 40〜60重量％、Ｂ２）エチルアクリ
レート ５〜50重量％、Ｂ３）ヘキシルアクリレート ０
〜25重量％、Ｂ４）アクリル酸0.5〜１重量％、Ｂ５）
メタクリル酸0.5〜１重量％、Ｂ６）メトキシエチルア
クリレート 10〜30重量％でなる群に属するアクリル系
単量体を含有するラジカル重合によって得られたアクリ
ル系ゴム ５〜30重量％でなる、重合体組成物。 - 【請求項５】請求項１〜３のいずれか１項記載の重合体
組成物を鋳造成形及び／又は押出成形製品の製造に使用
する、重合体組成物の使用法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI932214A IT1272735B (it) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | Composizioni termoplastiche a base di nylon e gomma poliacrilica |
| IT93A002214 | 1993-10-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179752A true JPH07179752A (ja) | 1995-07-18 |
| JP3491077B2 JP3491077B2 (ja) | 2004-01-26 |
Family
ID=11367053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27722394A Expired - Fee Related JP3491077B2 (ja) | 1993-10-19 | 1994-10-18 | 重合体組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5478889A (ja) |
| EP (1) | EP0651018B1 (ja) |
| JP (1) | JP3491077B2 (ja) |
| KR (1) | KR0139145B1 (ja) |
| CN (1) | CN1106035A (ja) |
| AT (1) | ATE167890T1 (ja) |
| CA (1) | CA2118387C (ja) |
| DE (1) | DE69411349T2 (ja) |
| IT (1) | IT1272735B (ja) |
| RU (1) | RU94037597A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009524726A (ja) * | 2006-01-27 | 2009-07-02 | アーケマ・インコーポレイテッド | バイオポリマーとアクリルコポリマーとのブレンド |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19540555A1 (de) * | 1995-10-31 | 1997-05-07 | Basf Ag | Verwendung von Poly(meth)acrylsäuren als Verzweiger |
| IT1283645B1 (it) * | 1996-08-02 | 1998-04-23 | Enichem Elastomers | Manufatti in poliammide e gomma acrilica e procedimento per la loro preparazione |
| US6277913B1 (en) * | 1998-05-25 | 2001-08-21 | Kaneka Corporation | Thermoplastic resin composition and interior or exterior parts for vehicle thereof |
| CN100340959C (zh) * | 2004-02-24 | 2007-10-03 | 仁宝电脑工业股份有限公司 | 高比重触控笔及高比重材料 |
| CN106084757A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-11-09 | 广西南宁桂尔创环保科技有限公司 | 一种环保塑胶材料 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE9814T1 (de) * | 1980-05-13 | 1984-10-15 | N.V. Raychem S.A. | Polyamid-klebstoffmassen, deren herstellung, deren verwendung und solche zusammensetzung enthaltende fugen und gegenstaende. |
| DE3220380A1 (de) * | 1982-05-29 | 1983-12-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen |
| DE3436362A1 (de) * | 1984-10-04 | 1986-04-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen mit verminderter spannungsrissanfaelligkeit |
| DE3700330A1 (de) * | 1987-01-08 | 1988-07-21 | Basf Ag | Schlagzaehe polyamid-formmassen |
| DE3709599A1 (de) * | 1987-03-24 | 1988-10-06 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus polyamiden und harzcopolymeren |
| DE3743486A1 (de) * | 1987-12-22 | 1989-07-13 | Bayer Ag | Weiche, thermoplastisch verarbeitbare, polyamid enthaltende polymerlegierungen |
| DE3804392A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit |
| CA1338025C (en) * | 1988-08-29 | 1996-01-30 | Andri Elia Elia | Toughened nylons characterized by low mold deposit |
| JP2542119B2 (ja) * | 1989-11-01 | 1996-10-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 熱可塑性相互侵入網目構造体及びその形成法 |
-
1993
- 1993-10-19 IT ITMI932214A patent/IT1272735B/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-10-11 EP EP94202928A patent/EP0651018B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-11 DE DE69411349T patent/DE69411349T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-11 AT AT94202928T patent/ATE167890T1/de active
- 1994-10-12 KR KR1019940026029A patent/KR0139145B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-10-12 US US08/321,628 patent/US5478889A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-18 RU RU94037597/04A patent/RU94037597A/ru unknown
- 1994-10-18 CA CA002118387A patent/CA2118387C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-18 JP JP27722394A patent/JP3491077B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-19 CN CN94117176A patent/CN1106035A/zh active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009524726A (ja) * | 2006-01-27 | 2009-07-02 | アーケマ・インコーポレイテッド | バイオポリマーとアクリルコポリマーとのブレンド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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