KR0139145B1 - 나일론 및 폴리아크릴 고무에 기초한 열가소성 조성물 - Google Patents
나일론 및 폴리아크릴 고무에 기초한 열가소성 조성물Info
- Publication number
- KR0139145B1 KR0139145B1 KR1019940026029A KR19940026029A KR0139145B1 KR 0139145 B1 KR0139145 B1 KR 0139145B1 KR 1019940026029 A KR1019940026029 A KR 1019940026029A KR 19940026029 A KR19940026029 A KR 19940026029A KR 0139145 B1 KR0139145 B1 KR 0139145B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- acrylic
- acrylate
- nylon
- weight
- rubber
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 title abstract description 19
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 title abstract description 15
- 229920005559 polyacrylic rubber Polymers 0.000 title 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 24
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- -1 acryl Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 241001331845 Equus asinus x caballus Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- CSMWJXBSXGUPGY-UHFFFAOYSA-L sodium dithionate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)S([O-])(=O)=O CSMWJXBSXGUPGY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
폴리아미드(나일론)과 아크릴 고무로 구성된 중합체 조성물은 높은 열저항성과 함께 높은 충격 저항성과 탄성모듈 특징을 가진다. 이는 주형된 생성물의 생산에 사용되며, 높은 열적특징과 높은 탄성 그리고 동시에 포면 외관성이 양호하고, 우수한 충격저항성 특징이 요구되는 분야에 사용될 수 있다.
Description
본 발명은 폴리아미드(나일론)과 아크릴 고무로 구성되며 높은 충격성 및 모듈러스와 높은 열적 특성을 갖는 폴리머 조성물에 관계한다.
본 발명은 높은 내충격성과 우수한 표면외관과 양호한 가공성(성형성)을 가지며 높은 열적특성과 높은 모듈러스를 필요로 하는 분야에 이용될 수 있는 제품 제조용 조성물에 관계한다.
일반적으로 폴리아미드(나일론), 특히 폴리카프로락탐(폴리아미드-6 또는 나일론-6)은 성형 직후에는 낮은 내충격성을 가지는데 물을 점차 흡수함으로써 시간이 지나면 이러한 성질은 재습득된다고 알려진다. 물을 흡수하는 이와 같은 성질은 언급한 것과 같이 내충격성을 상승시키지만 추가 처리(물의 강제흡수, 소위 조절공정)가 없다면 성형품의 즉각적인 사용을 방해할 수 있다. 물흡수는 모든 폴리아미드의 특성인데, 이는 결국 인성을 낮추게 하는 원인이 된다.
상기 단점을 해결하기 위한 다양한 방법이 당해분야에 다수 공지되어 있다. 고무는 모든 작업조건, 특히 저온에서도 훨씬 더 높은 내충격성을 제공할 수 있기 때문에 다양한 고무의 사용이 고려되고 있다
그러나, 이들 조성물에 있어서 내충격성의 즉각적인 향상에도 불구하고 열적특성이 저하되는데, 가령 Vicat(Vicat은 일정부하를 받을 때 1mm 직경의 핀이 테스트받는 물질 1mm ㄱ이를 침투하는 온도를 말한다. ASTM D 1525) 및 모듈러서, 표면외관이 저하되며; 이러한 저하는 다량의 고무와 상분리현상으로 인한 것이다.
말레산 무수물이 그래프팅된 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE)의 사용으로 제 1 해답이 발견된다.(특허출원 EP 0 157 984). 이 결과는 말레산 무수물로 그래프팅된 에틸렌-프로필렌의 올레핀 고무로 연장되면 에텔렌-프로필렌 폴리머로 그래프팅된 폴리아미드(나일론) 기초한 조성물의 사용을 고려하게 되는 결과를 가져왔다; 이들 폴리머에서 상분리 현상의 부족은 표면 외관성을 회복시키며, 나일론에 분산되(나일론에 연결된) 고무의 균질성과 칫수 안정성을 가져왔다. 균질성과 칫수 안정성의 개선은 소량의 고무사용으로 조성물에 우수한 내충격성을 제공한다. 궁극적으로, 이와 같은 장점 이외에도 다량의 고무가 사용될 경우 억제되는 특성(모듈러스와 Vicat)의 부분적인 회복이 있다.
이와 같은 조성물에 의해 수득된 특성의 조함은 상업적으로 이들 조성물에 대한 관심을 끌게 하였고, 동시에 수득된 결과를 다른 집단의 고무 그리고 또는 이의 블렌드에 전달시키는 제안을 고무시켰다. 이들 고무가운데, 나일론과 조합으로 시표(DE 34344-820) 와 오일(JP 8951459)에 대한 저항성을 부여할 수 있는 아크릴 고무가 있다.
그러나 충격저항성이 높은 나일론 조성물의 상업적인 개발은 일부특성(모듈러스와 Vicat)측면에서 나일론에 여전히 존재하는 상당히 큰 차이로 인해 상당히 방해를 받고 있다. 가령, 전술한 것과 같이 개질되며 800-900J/m의 충격저항성(23℃에서 측정된 Izod 충격)을 특징으로 하는 나일론은 최대 146℃의 Vicat 온도를 가지고 (나일론의 경우 200℃) 1300MPa 모듈러스(나일론의 경우 270MPa)를 가지게 된다.
나일론에 충격 저항성을 제공하기 위해 지금까지 사용된 폴리머가 에틸렌 프로필렌-그래프트-말레산 무수물 고무 또는 아크릴 고무 또는 다른 탄성중합체와 이들 고무의 다양한 블렌드로 구성되건간에, 모든 폴리머는 화학적 및 형태적 관점에서 연질상에 연결되어 있거나 후 그래프팅 또는 후-중합반응으로 이들에 그래프팅된 경질상(비-고무 플라스틱상)의 존재를 특징으로 한다. 폴리아미드(나일론), 특히 폴리카프로락탐(나일론 6)과 아크릴 고무에 기초한 폴리머 조성물은 경질상이 완전히 없는 경우에 공지된 기술의 아크릴 고무와 에틸렌 프로필렌-그래프트-말레산 무수물 고무에서 수득될 수 있는 동일한 충격저항성 값을 가지고, 또한 열적특성과 모듈러스도 각각 170℃와 19000MPa로 상당히 증가되었다. 이와 같이, 공지된 기술값에 비해 상당한 증가는 우수한 충격저항성을 제공하는데 필요한 고무의 양의 감소때문이며, 내충격성 물질로서 작용하는 탄성중합체의 효과증진 때문이다.
이와 같은 성질을 가지게 하는 본 발명에 사용된 아크릴 고무는 아크릴단량체로부터 시작하여 제조되며 이들은 경질상을 포함하지 않으며, 다른 형태의 고무와 혼합되지 않으므로 결과적으로 폴리아미드상의 그래프트 반응이 하나의 균일한 탄성중합체상으로 구성된 (경질상은 없음) 폴리아크릴레이트에서만 일어난다.
본 발명은 기본적으로 다음으로 구성된 폴리머 조성물에 관계한다:
A) 폴리아미드 50 내지 98%
B) BI)부틸아크릴레이트 20%이상, B2) 에틸라크릴레이트 10 내지 70%, B3) 헥실아크릴레이트 0 내지 40%, B4) 아크릴산 0.1 내지 2%, B5) 메타크릴산 0.1 내지 2%, B6) 메톡시에틸아크릴레이트 0 내지 50%로 구성된 아크릴 단량체를 라디칼 중합반응시켜 수득된 아크릴 고무 2 내지 50%(B1) 내지 B6)의 합은 100%이다).
본 발명은 압출품 또는 성형품 제조용으로 이들 조성물의 용도에 관계한다:
적절한 예에 따르면, 본 발명은 하기와 같은 구성의 폴리머 조성물에 관계한다.
A) 카프로락탐 50 내지 98%
B) B1) 부틸아크릴레이트 20%이상, B2) 에틸라크릴레이트 10 내지 70%, B3)헥실아크릴레이트 0 내지 40%, B4) 아크릴산 0.1 내지 2%, B5) 메타크릴산 0.1 내지 2%, ,B6) 메톡시에틸아크릴레이트 0 내지 50%로 구성된 아크릴 모노머를 라디칼 중합반응시켜 수득된 아크릴 고무 2 내지 50%(단, B1 내지 B6)의 합은 100%이다.
본 발명은 다음으로 구성된 폴리머 조성물에 관계한다:
A)폴리카프로락탐 70 내지 95%
B) B1)부틸아크릴레이트 40%이상, B2)에틸라크릴레이트 5 내지 50%. B3) 헥실아크릴레이트 0 내지 25%, B4) 아크릴산 0.5 내지 1%, B5) 메타크릴산 0.5 내지 1%, B6) 메톡시에틸아크릴레이트 0 내지 30%로 구성된 아크릴 단량체를 라디칼 중합반응시켜 수득된 아크릴 고무 5 내지 30%(단, B1) 내지 B6)의 합은 100%이다.
폴리아미드-6으로 공지된 폴리카프로락탐은 본 기술분야에 공지된 다수의 방법중 하나에 의해 준비할 수 있다. 그러나, 실험조성물의 제조에 사용된 폴리카프로락탐(NI-VIONPLAST)은 ENICHEM에서 구입한 것이다.
본 발명의 폴리머 조성물의 성분 B)를 형성하는 아크릴 고무에 있어서, 아크릴 고무는 에멀젼, 수성 서스펜션 또는 용액에서 모노머 혼합물을 중합시켜서 제조될 수 있다. 서스펜션 방법은 이탈리아특허 IT-A67/797,633에 상술되어 있다. 전형적인 제조방법은 실시예 1에서 상술하고 있다.
본 발명의 조성물은 성분 A와 B에 추가하여, 첨가제, 안료, 안정화제, 염료에서 선택한 하나이상의 성분을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 최종제품의 제조단계 및 응용단계에서 가공성 측면에서 양호한 일반적 특성을 가진다.
본 발명의 폴리머 조성물의 특징은 다음과 같이 요약할수 있다:
a) 23℃에서 노치 아이조드 충격성(ASTM D 256 방법)은 800-1050J/M인데 제1값은 무수 조성물(믹서에서 처리하여 수득됨)에 관계하며, 제2값은 습윤조건에서 조절된 조성물에 관계하고,
b) Vicat B(ASTM D 1525 방법)는 170-168℃인데, 두 값은 각각 무수조성물과 습윤상태에서 조절된 조성물에 관계하며,
c) 굴곡 모듈러스 2000-19000MPa(전술한 것과 같은)
d) 파괴 산장률 160%
본 발명의 폴리머 조성물은 공지된 방법을 사용하여 준비할 수 있다.
이들 방법의 대표적 예로써 조성물은 진공하에서 작동하는 Baker-Perkins 이중스크루 압출기에서 다양한 성분을 혼합하여 준비할 수 있다.
그러나, Baker-Perkins 형 믹서 대신에, 성분을 균질하게 혼합할 수 있는 어떠한 형태의 믹서도 사용할 수 있다 반응성- 블렌딩으로 공지된 이러한 혼합과정 동안에, 아크릴 고무의 적절한 반응지점을 이용하여 폴리아미드가 아크릴 고무에 그래프팅되어서 에틸렌-프로필렌-마라레산 무수물 고무에 그래프팅시켜 얻어지는 것과 유사한 충격저항성, 유동성 그리고 표면외관 특성을 가지지만 매우 높은 열적(Vicat)특성과 모듈러스를 갖는 제픔이 생성된다.
본 발명의 일반적인 특징을 상술하는데 있어서, 다음의 실시예는 상세하게 설명을 하기 위함이며, 본 발명을 한정시키고자 하는 의도는 아니다. 다른 표시가 없는한 모든 조성물과 퍼센트는 중량에 대해 표현한 것이다.
실시예 1.
[전형적인 아크릴 고무의 제조]
탄성체 아크릴 공중합체가 다음의 단량체에서 시작하여 제조된다:
에킬아크릴레이트 84%, 부틸아크릴레이트 15%, 아크릴산 1%, 공중합체는 다음의
원료를 사용하여 에멀젼 중합에 의해 제조된다.
0(1kg 라텍스를 얻는데 필요한 량)
단량체 320g
소듐 라우릴 설페이트 5g
포타슘 퍼설페이트(1중량% 수용액) 100g
소듐 메타비스설페이트(1중량% 수용액) 100g
탈이온수 475g
4개 공중합체에서 단량체의 퍼센트 조성물은 상기와 같다.
중합반응은 다음과 같이 실시한다:
탈이온수(200g)와 소듐 라우릴 설페이트(1g)를 냉각 및 가열장치가 있는 수조에 놓은 온도계, 콘덴서, 교반기가 갖추어진 2l 유리 반응기에 넣는다.
반응환경은 순수질소를 주입하여 불활성으로 만들고, 수조의 온도는 60℃로 한다.
반응기의 내부온도가 50℃가 되면, 포타슘 퍼설페이트 수용액, 소듐 메타 비설테이트 용액과 물에 표면활성제(4g)를 포함하는 단량체 현탁액을 3개 이상의 상이한 첨가 튜브로 공급한다. 이와 같은 첨가는 3시간동안 완료된다. 공급이 시작된 직후에 발열반응이 일어나서 반응기내의 내부온도가 상승된다.
온도가 55℃로 상승하면, 첨가가 완료될때까지 외부에서 냉각시켜, 이 값을 유지시킨다.
반응을 완료하면, 온도를 70℃로 하고, 30분간 이 값을 유지시킨다.
수득된 라텍스를 냉각시키고, CaCl2용액으로 응집시키고, 응집체를 물로 세척해내고, 건조시킨다.
[폴리머 조성물 제조]
공기순환식 오븐에서 100℃ 2.5시간동안 건조한 본 발명의 폴리머 조성물의 두 성분 A와 B가 두 개의 중량 분배기를 사용하여 베이커-페르킨스 이중 스크루 압출기에 공급된다. 분배기로 충진되기 이전에 포스파이트와 장애형페놀에서 선택한 적어도 하나의 안정제 소량을 성분 B에 추가한다.
압출기(베이커 페르킨스, 35mm 직경 1/d=32)는 잔류뮬과 반응수를 제거하기 위한 목적의 가스제거 시스템(진공펌프)이 장치되어 있고, 나일론 압출을 위한 일반적인 스크루 프로파일을 특징으로 한다.
중앙온도 280℃, 250 회전/분, 두성분 A+B혼합물의 전체공급 14kg/h으로 하여, A+B 혼합물의 상이한 조성물이 압출되고, 입상화된다.
산드레토(Sandretto)사의 사출 프레스를 사용하여 (8/100톤) 테스트 시료(ASTM가 혼합물의 분석을 위해 수득된다. 표 1에서는 실험에 사용된 나일론과의 혼합물, 나일론-6과 ENICHEM에 의해 제조된 분자량 2℃×106의 아크릴 고무)성분 B)를 블렌딩하여 얻은 혼합물(나일론-6는 성분 A이며 ENICHEM에 의해 거래명 273MR로 제조된 폴리카프로락탐이다)의 특성을 보여주는데 아크릴 고무는 다음 조성을 가진다: 에틸라크릴레이트 17%, 부틸아크릴레이트 55%; 메톡시에틸아크릴레이트 27%; 아크릴산 0.5%; 메타크릴산 0.5%.
이와 같은 나일론과는 별도로 (테스트 1번) 비교 테스트에서는 말레산 무수물(상품 EXXELOR 1801X)로 그래프팅된 공중합체 에틸렌 프로필렌 공중합체를 포함하는 조성물이 사용된다(테스트 6번)
[표 1]
(·) 0.2%이하의 몰함량을 가진 건조물질
(‥) ASTM D 256에 따른 이조오드 충격 테스트
(…) ASTM D 256에 따른 굴곡 모듈러스
(…) ASTM D 256에 따른 VICAT
(…) EXXELOR 1801 X 상표로 EXXON 사에서 생산되는 말레산 무수물로 그래프팅된 포화 공중합체
상기 표에서 조성물의 충격저항성은 포함된 고무의 량에 따라 달라짐을 보여준다. 그러나 동량의 고무가 있는 경우(테스트번호 1-2, 6)에 아크릴 고무를 포함하는 혼합물(테스트 1-2)가 더 놓은 충격저항성이 있다(충격방지 시스템에서 더 큰 효율성을 가진다).
한편, 충격저항성이 고려될 경우에, 동일한 이조이드 충격값(테스트 3과 6)에서 아크릴 고무의 경우 (테스트 3) 더 적은 양의 고무를 사용하여 상기 값이 달성되며, 동일 이조이드 값에서 사용된 고무의 양의 감소는 조성물이 나일론의 결과는 근접하나 말레산 무수물로 그래프팅된 공중합체 에틸렌 프로필렌과의 혼합물의 것과는 크게 다른 굴곡모듈러스 및 Vicat 값을 갖게 한다(테스트 6)
Claims (5)
- A) 폴리아미드 50 내지 98%, B)B1)부틸아크릴레이트 20%이상, B2) 에틸라크릴레이트 10 내지 70%, B3) 헥실아크릴레이트 0 내지 40%, B4) 아크릴산 0.1 내지 2%, B5) 메타크릴산 0.1 내지 2%, B6) 메톡시에틸아크릴레이트 0 내지 50%로 구성된(단, B1)내지 B6)의 합은 100중량%이다)를 라디칼 중합반응시켜 수득된 아크릴 고무 2 내지 50중량%로 구성된 폴리모 조성물.
- 제 1항에 있어서, A) 카프로락탐 50 내지 98%, B)B1)부틸아크릴레이트 20%이상, B2) 에틸라크릴레이트 10 내지 70%, B3) 헥실아크릴레이트 0 내지 40%,. B4) 아크릴산 0.1 내지 2%, B5) 메타크릴산 0.1 내지 2%중량, B6) 메톡시에틸아크릴레이트 0 내지 50%로 구성된 아크릴 단량체(단, B1) 내지 B6)의 합은 100중량%이다)를 라디칼 중합반응시켜 수득된 아크릴 고무 2 내지 50중량%로 구성된 것을 특징으로 하는 폴리머 조성물.
- 제1항에 있어서, A) 폴리카프로락탐 70 내지 95%, B2) B1)부틸아크릴레이트 40% 이상, B) 에틸라크릴레이트 10 내지 70%, B3) 헥실아크릴레이트 0 내지 40%, B4) 아크릴산 0.1 내지 2%, B5) 메타크릴산 0.1 내지 2%, B6) 메톡시에틸아크릴레이트 0 내지 50%로 구성된 아크릴 단량체(단, B1) 내지 B6)의 합은 100중량%이다)를 라디칼 중합반응시켜 수득된 아크릴 고무 5 내지 30중량%로 구성된 것을 특징으로 하는 폴리머 조성물.
- 제2항에 있어서, A) 폴리프로락탐 70 내지 95%, B2) B1)부틸아크릴레이트 40%이상, B) 에틸라크릴레이트 10 내지 60%, B3) 헥실아크릴레이트 0 내지 25%, B4) 아크릴산 0.5 내지 1%, B5) 메타크릴산 0.5 내지 1%, B6) 메톡시에틸아크릴레이트 10 내지 30%로 구성된 아크릴 단량체(단, B1) 내지 B6)의 합은 100중량%이다)를 라디칼 중합반응시켜 수득된 아크릴 고무.
- 성형품 또는 압출품 제조용 제1,2,3항에 따른 조성물.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI93A00221 | 1993-10-18 | ||
ITMI93A002214 | 1993-10-19 | ||
ITMI932214A IT1272735B (it) | 1993-10-19 | 1993-10-19 | Composizioni termoplastiche a base di nylon e gomma poliacrilica |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR950011548A KR950011548A (ko) | 1995-05-15 |
KR0139145B1 true KR0139145B1 (ko) | 1998-05-01 |
Family
ID=11367053
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019940026029A KR0139145B1 (ko) | 1993-10-19 | 1994-10-12 | 나일론 및 폴리아크릴 고무에 기초한 열가소성 조성물 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5478889A (ko) |
EP (1) | EP0651018B1 (ko) |
JP (1) | JP3491077B2 (ko) |
KR (1) | KR0139145B1 (ko) |
CN (1) | CN1106035A (ko) |
AT (1) | ATE167890T1 (ko) |
CA (1) | CA2118387C (ko) |
DE (1) | DE69411349T2 (ko) |
IT (1) | IT1272735B (ko) |
RU (1) | RU94037597A (ko) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19540555A1 (de) * | 1995-10-31 | 1997-05-07 | Basf Ag | Verwendung von Poly(meth)acrylsäuren als Verzweiger |
IT1283645B1 (it) * | 1996-08-02 | 1998-04-23 | Enichem Elastomers | Manufatti in poliammide e gomma acrilica e procedimento per la loro preparazione |
US6277913B1 (en) | 1998-05-25 | 2001-08-21 | Kaneka Corporation | Thermoplastic resin composition and interior or exterior parts for vehicle thereof |
CN100340959C (zh) * | 2004-02-24 | 2007-10-03 | 仁宝电脑工业股份有限公司 | 高比重触控笔及高比重材料 |
US7666946B2 (en) * | 2006-01-27 | 2010-02-23 | Arkema Inc. | Blends of biopolymers with acrylic copolymers |
CN106084757A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-11-09 | 广西南宁桂尔创环保科技有限公司 | 一种环保塑胶材料 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3166561D1 (en) * | 1980-05-13 | 1984-11-15 | Raychem Sa Nv | Polyamide adhesive compositions and methods for their production, uses of such compositions, and joints and articles including such compositions |
DE3220380A1 (de) * | 1982-05-29 | 1983-12-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen |
DE3436362A1 (de) * | 1984-10-04 | 1986-04-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Schlagzaehe polyamid-formmassen mit verminderter spannungsrissanfaelligkeit |
DE3700330A1 (de) * | 1987-01-08 | 1988-07-21 | Basf Ag | Schlagzaehe polyamid-formmassen |
DE3709599A1 (de) * | 1987-03-24 | 1988-10-06 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen aus polyamiden und harzcopolymeren |
DE3743486A1 (de) * | 1987-12-22 | 1989-07-13 | Bayer Ag | Weiche, thermoplastisch verarbeitbare, polyamid enthaltende polymerlegierungen |
DE3804392A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit |
CA1338025C (en) * | 1988-08-29 | 1996-01-30 | Andri Elia Elia | Toughened nylons characterized by low mold deposit |
JP2542119B2 (ja) * | 1989-11-01 | 1996-10-09 | ポリプラスチックス株式会社 | 熱可塑性相互侵入網目構造体及びその形成法 |
-
1993
- 1993-10-19 IT ITMI932214A patent/IT1272735B/it active IP Right Grant
-
1994
- 1994-10-11 DE DE69411349T patent/DE69411349T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-11 EP EP94202928A patent/EP0651018B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-11 AT AT94202928T patent/ATE167890T1/de active
- 1994-10-12 KR KR1019940026029A patent/KR0139145B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-10-12 US US08/321,628 patent/US5478889A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-18 CA CA002118387A patent/CA2118387C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-18 RU RU94037597/04A patent/RU94037597A/ru unknown
- 1994-10-18 JP JP27722394A patent/JP3491077B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-19 CN CN94117176A patent/CN1106035A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE167890T1 (de) | 1998-07-15 |
DE69411349D1 (de) | 1998-08-06 |
KR950011548A (ko) | 1995-05-15 |
CA2118387C (en) | 2006-07-18 |
EP0651018B1 (en) | 1998-07-01 |
US5478889A (en) | 1995-12-26 |
ITMI932214A0 (it) | 1993-10-19 |
JPH07179752A (ja) | 1995-07-18 |
RU94037597A (ru) | 1996-04-20 |
ITMI932214A1 (it) | 1995-04-19 |
IT1272735B (it) | 1997-06-26 |
EP0651018A1 (en) | 1995-05-03 |
JP3491077B2 (ja) | 2004-01-26 |
DE69411349T2 (de) | 1999-02-18 |
CA2118387A1 (en) | 1995-04-20 |
CN1106035A (zh) | 1995-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4321336A (en) | High impact polyamide blends | |
EP0523445B1 (de) | Thermoplastische Formmassen aus semikristallinem und amorphem Polyamid, deren Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
US4362846A (en) | Polyamide moulding compounds having high impact strength | |
EP0204400B1 (en) | Polypropylene-base resin composition | |
JPS62288649A (ja) | ポリアセタ−ルの安定化組成物 | |
DE3613527A1 (de) | Schlagzaehe polyamid-formmassen | |
US4320213A (en) | High-impact polyamide molding resin compositions | |
KR0139145B1 (ko) | 나일론 및 폴리아크릴 고무에 기초한 열가소성 조성물 | |
US4423186A (en) | Impact resistant polyamide moulding compositions | |
US4247665A (en) | Thermoplastics polymer compositions | |
US4350794A (en) | High-impact polyamide molding and extrusion resin compositions | |
EP0482352B1 (en) | Core-shell polymer and its use | |
US5061757A (en) | High impact strength polyamide blends and method for preparation thereof | |
CN109679332A (zh) | 一种耐低温高冲击高柔韧pa6及其制备方法 | |
JPS63305148A (ja) | ガラス繊維強化ポリアミド組成物 | |
JP2610917B2 (ja) | ポリアミドおよびエチレン共重合体を基礎とする熱可塑性成形材料 | |
JPS623181B2 (ko) | ||
JPS644529B2 (ko) | ||
JPH0525898B2 (ko) | ||
JPH038382B2 (ko) | ||
EP0615982B1 (en) | Modified alpha-olefin polymer having tertiary carbon in side chain, and stretched film produced thereof | |
EP4299671A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article | |
JP2833333B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
US20040230013A1 (en) | Blends of poly (alpha-methylene-gamma-methyl-gamma-butyrolactone-co-glycidyl methacrylate) and polyphenylene sulfide polymer, articles therefrom and preparation thereof | |
JPH0359934B2 (ko) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20080225 Year of fee payment: 11 |
|
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |