JPH07173376A - 低毛玉性で低易燃性の、燐及び珪素含有ポリエステル混合物、前記混合物の製造及び前記混合物から形成される構造体 - Google Patents
低毛玉性で低易燃性の、燐及び珪素含有ポリエステル混合物、前記混合物の製造及び前記混合物から形成される構造体Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 低毛玉性で低易燃性の、燐及び珪素含有ポリ
エステル混合物、前記混合物の製造及び前記混合物から
形成される組織。 【構成】 燐含有ポリエステルＡを１０ − ９０重量
％、珪素含有ポリエステルＢを９０ − １０重量％、及
び未改質ポリエステルＣを０ − ８０重量％含み、且つ
該ポリエステルＡが、下式Ｉ 【化１】 で表される化合物の添加によって改質されていて、該ポ
リエステルＢが、下式ＩＩ又はＩＩＩ 【化２】 （式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ中、Ｒ1及びＲ2は、同じか又は
異なっていて、それぞれ一価の炭化水素基であるか、又
は一緒になって二価の炭化水素基を形成し、Ｒ3は（ｎ
＋１）価の有機基であり、Ｄはエステル形成可能基であ
り、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、同じか又は異なっていて、そ
れぞれが、水素又は一価の炭化水素であり、及びｎは１
− ３であり、ｐは０又は１であり、ｙは１ − １０で
あり、ｚは０か又は１ − ２×ｉの整数であり、ｉは十
分に小さい整数である）で表される化合物の添加によっ
て改質されている、低毛玉性で低易燃性の、燐及び珪素
含有ポリエステル混合物を開示する。又、前記ポリエス
テル混合物を製造する方法及び前記ポリエステル混合物
の用途についても開示する。
エステル混合物、前記混合物の製造及び前記混合物から
形成される組織。 【構成】 燐含有ポリエステルＡを１０ − ９０重量
％、珪素含有ポリエステルＢを９０ − １０重量％、及
び未改質ポリエステルＣを０ − ８０重量％含み、且つ
該ポリエステルＡが、下式Ｉ 【化１】 で表される化合物の添加によって改質されていて、該ポ
リエステルＢが、下式ＩＩ又はＩＩＩ 【化２】 （式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ中、Ｒ1及びＲ2は、同じか又は
異なっていて、それぞれ一価の炭化水素基であるか、又
は一緒になって二価の炭化水素基を形成し、Ｒ3は（ｎ
＋１）価の有機基であり、Ｄはエステル形成可能基であ
り、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、同じか又は異なっていて、そ
れぞれが、水素又は一価の炭化水素であり、及びｎは１
− ３であり、ｐは０又は１であり、ｙは１ − １０で
あり、ｚは０か又は１ − ２×ｉの整数であり、ｉは十
分に小さい整数である）で表される化合物の添加によっ
て改質されている、低毛玉性で低易燃性の、燐及び珪素
含有ポリエステル混合物を開示する。又、前記ポリエス
テル混合物を製造する方法及び前記ポリエステル混合物
の用途についても開示する。
Description
【０００１】本発明は、改良された燃焼挙動及び毛玉挙
動（fire and pill behavior）を有する改質された合成
線状繊維形成ポリエステルの混合物、前記混合物を製造
する方法、及び前記混合物から形成される組織、特にこ
れらのポリエステル混合物から成る低毛玉性（low-pil
l）で低易燃性の繊維に関するものである。
動（fire and pill behavior）を有する改質された合成
線状繊維形成ポリエステルの混合物、前記混合物を製造
する方法、及び前記混合物から形成される組織、特にこ
れらのポリエステル混合物から成る低毛玉性（low-pil
l）で低易燃性の繊維に関するものである。
【０００２】通常の合成線状繊維形成及びフィルム形成
ポリエステルから成る繊維、特に、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びそれ
らのコポリエステルのようなテレフタル酸から成る繊維
は、ほとんどの利用分野にとって、実質的に（inherent
ly）十分に低易燃性である。しかしながら、いくつかの
部門では、この固有の（inherent）燃焼挙動では、要求
条件に達しない。したがって、例えば既に製造された紡
織繊維（textile）を後仕上することによって、ポリエ
ステル溶融液に対して防火成分を混合することによっ
て、又はポリエステル分子を化学的に改質することによ
って、ポリエステル繊維の易燃性を改善しようとする試
みが成されて来た。化学的改質に関して、様々な提案が
あったが、それらの提案のうちでは、結局、ポリエステ
ル分子中に組込むことができる燐化合物による改質のみ
が、商業的に確立されただけである。前記燐化合物は、
例えば特許明細書ＤＥ−Ｃ−第２ ３４６ ７８７号、Ｄ
Ｅ−Ｃ−第２ ６４６ ２１８号及びＪＰ第５ ２１４４
−６２７号に列挙されている。これらの低易燃性線状ポ
リエステルから成る繊維は、自消性であり、様々な国の
紡織繊維防火基準を満たしている。
ポリエステルから成る繊維、特に、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びそれ
らのコポリエステルのようなテレフタル酸から成る繊維
は、ほとんどの利用分野にとって、実質的に（inherent
ly）十分に低易燃性である。しかしながら、いくつかの
部門では、この固有の（inherent）燃焼挙動では、要求
条件に達しない。したがって、例えば既に製造された紡
織繊維（textile）を後仕上することによって、ポリエ
ステル溶融液に対して防火成分を混合することによっ
て、又はポリエステル分子を化学的に改質することによ
って、ポリエステル繊維の易燃性を改善しようとする試
みが成されて来た。化学的改質に関して、様々な提案が
あったが、それらの提案のうちでは、結局、ポリエステ
ル分子中に組込むことができる燐化合物による改質のみ
が、商業的に確立されただけである。前記燐化合物は、
例えば特許明細書ＤＥ−Ｃ−第２ ３４６ ７８７号、Ｄ
Ｅ−Ｃ−第２ ６４６ ２１８号及びＪＰ第５ ２１４４
−６２７号に列挙されている。これらの低易燃性線状ポ
リエステルから成る繊維は、自消性であり、様々な国の
紡織繊維防火基準を満たしている。
【０００３】しかしながら、これらの繊維は、ある種の
欠点、特に、比較的小さい線密度において、前記繊維か
ら製造される織物の毛玉挙動が不満足なものであるとい
う欠点を有する。Ｓi−Ｏ−Ｃ基を含む成分による改質
は、合成線状ポリエステルのピリング（pilling）に対
して良い影響を与えることができる、ことが知られてい
る。前記改質の例は、なかんずく、ＤＥ−Ｃ−第１ ２
３７ ７２７号、−第１７２０ ６４７号又は−第４ １
１１ ０６６号に記述されている。そのような改質成分
は、一方では、同じ溶液粘度のポリエステルに比べて、
溶融粘度を明確に増大させる。溶融粘度の増大は、紡糸
挙動と重要な関係がある。又一方では、前記改質成分
は、Ｓi−Ｏ−Ｃ結合の加水開裂を通じて、既製紡織繊
維において、所望のパイリング防止効果を達成する可能
性を生起させる。
欠点、特に、比較的小さい線密度において、前記繊維か
ら製造される織物の毛玉挙動が不満足なものであるとい
う欠点を有する。Ｓi−Ｏ−Ｃ基を含む成分による改質
は、合成線状ポリエステルのピリング（pilling）に対
して良い影響を与えることができる、ことが知られてい
る。前記改質の例は、なかんずく、ＤＥ−Ｃ−第１ ２
３７ ７２７号、−第１７２０ ６４７号又は−第４ １
１１ ０６６号に記述されている。そのような改質成分
は、一方では、同じ溶液粘度のポリエステルに比べて、
溶融粘度を明確に増大させる。溶融粘度の増大は、紡糸
挙動と重要な関係がある。又一方では、前記改質成分
は、Ｓi−Ｏ−Ｃ結合の加水開裂を通じて、既製紡織繊
維において、所望のパイリング防止効果を達成する可能
性を生起させる。
【０００４】ジエチルトリメトキシシランホスホネート
を用いてＤＥ−Ｃ−第１ ７２０ ６４７号に従って酸合
成線状ポリエステルを改質する試み及び２−カルボキシ
エチルメチルホスフィンを用いてＤＥ−Ｃ−第２ ３４
６ ７８７号に従って合成線状ポリエステルを改質する
試みを同時に行って２つの成分を単に組み合わせること
によって、低毛玉性で低易燃性の繊維を製造するための
原料を得ようとすると、その試みは失敗する。なぜなら
ば、パイリング防止効果にとって必要なＳi−Ｏ−Ｃ結
合は紡糸前に行われる乾燥工程の過程でも破壊され（紡
糸挙動及び延伸挙動にとって重要な溶融粘度がそれと同
時に減少する）、その後に行われるパイリング防止処理
のために前記結合を利用することができなくなるからで
ある。ジエチルトリメトキシシランホスホネートをテト
ラアルキルオルトシリケートに代えても結果は同じであ
る。個々の成分それぞれを別々に重縮合させ、次にその
混合物を紡糸することによって、原料混合物を紡糸する
というＵＳ−Ａ−第５，１８０，７９３号に記述されて
いる方法は、工業的に実施されなかった。なぜならば、
前記方法は、一段改質された（single modified）ポリ
エステルの製造に比べて、より複雑であるからであり、
又、そこで開示されている改質成分は、基本成分の固有
の加水分解感受性を更に劇的に増大させるので、コスト
のかかる更なる加工工程が必要不可欠となるからであ
る。
を用いてＤＥ−Ｃ−第１ ７２０ ６４７号に従って酸合
成線状ポリエステルを改質する試み及び２−カルボキシ
エチルメチルホスフィンを用いてＤＥ−Ｃ−第２ ３４
６ ７８７号に従って合成線状ポリエステルを改質する
試みを同時に行って２つの成分を単に組み合わせること
によって、低毛玉性で低易燃性の繊維を製造するための
原料を得ようとすると、その試みは失敗する。なぜなら
ば、パイリング防止効果にとって必要なＳi−Ｏ−Ｃ結
合は紡糸前に行われる乾燥工程の過程でも破壊され（紡
糸挙動及び延伸挙動にとって重要な溶融粘度がそれと同
時に減少する）、その後に行われるパイリング防止処理
のために前記結合を利用することができなくなるからで
ある。ジエチルトリメトキシシランホスホネートをテト
ラアルキルオルトシリケートに代えても結果は同じであ
る。個々の成分それぞれを別々に重縮合させ、次にその
混合物を紡糸することによって、原料混合物を紡糸する
というＵＳ−Ａ−第５，１８０，７９３号に記述されて
いる方法は、工業的に実施されなかった。なぜならば、
前記方法は、一段改質された（single modified）ポリ
エステルの製造に比べて、より複雑であるからであり、
又、そこで開示されている改質成分は、基本成分の固有
の加水分解感受性を更に劇的に増大させるので、コスト
のかかる更なる加工工程が必要不可欠となるからであ
る。
【０００５】したがって、すぐれたパイリング特性を有
する低易燃性ＰＥＴ繊維を製造する方法及び手段を提供
することは、本発明の目的である。この目的は、本発明
によって達成される。驚くべきことに、繊維のための原
料として用いられる材料が特定の燐化合物及び珪素化合
物で改質された可紡性ポリエステルの混合物を含む場合
に、低毛玉性で低易燃性の繊維の製造が可能である、こ
とを発見した。したがって、本発明の１つの面におい
て、燐含有ポリエステルＡを１０ − ９０重量％、珪素
含有ポリエステルＢを９０ − １０重量％、及び未改質
ポリエステルＣを０ − ８０重量％含み、且つ 該ポリ
エステルＡが、そのポリマー鎖中に、下式Ｉ
する低易燃性ＰＥＴ繊維を製造する方法及び手段を提供
することは、本発明の目的である。この目的は、本発明
によって達成される。驚くべきことに、繊維のための原
料として用いられる材料が特定の燐化合物及び珪素化合
物で改質された可紡性ポリエステルの混合物を含む場合
に、低毛玉性で低易燃性の繊維の製造が可能である、こ
とを発見した。したがって、本発明の１つの面におい
て、燐含有ポリエステルＡを１０ − ９０重量％、珪素
含有ポリエステルＢを９０ − １０重量％、及び未改質
ポリエステルＣを０ − ８０重量％含み、且つ 該ポリ
エステルＡが、そのポリマー鎖中に、下式Ｉ
【化５】 で表される化合物からエステル化反応又はエステル交換
反応によって形成される改質単位を含む、ジカルボン酸
成分及びジオール成分から得られる線状繊維形成ポリエ
ステルであり、該ポリエステルＢが、そのポリマー鎖中
に、下式ＩＩ及び／又はＩＩＩ
反応によって形成される改質単位を含む、ジカルボン酸
成分及びジオール成分から得られる線状繊維形成ポリエ
ステルであり、該ポリエステルＢが、そのポリマー鎖中
に、下式ＩＩ及び／又はＩＩＩ
【化６】 （上記式中、Ｒ1及びＲ2は、同じか又は異なっていて、
それぞれ、１ − １２個の炭素原子を有する一価の脂肪
族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水
素基であるか、又はＲ1及びＲ2は、一緒になって、二価
の脂肪族基、芳香脂肪族基又は芳香族基を形成し、Ｒ3
は（ｎ＋１）価の有機基であり、Ｄはエステル形成可能
基であり、ｎは１ − ３の整数であり、及びｐは０又は
１であり、Ｒ4及びＲ5は、同じか又は異なっていて、そ
れぞれ、水素又は１ − １２個の炭素原子を有する一価
の脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族
炭化水素基であり、ｙは１ − １０の整数であり、Ｒ6
は水素又は１ − １２個の炭素原子を有する一価の脂肪
族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水
素基であり、及びｚは０か又は１ − ２×ｉの整数であ
り、ｉは十分に小さい整数である）で表される化合物か
らエステル化反応又はエステル交換反応によって形成さ
れる改質単位を含む、ジカルボン酸成分及びジオール成
分から得られる線状繊維形成ポリエステルであり、及び
該ポリエステルＣが、上式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩで表され
る化合物からエステル化反応又はエステル交換反応によ
って形成される改質単位を含まない、ジカルボン酸成分
及びジオール成分から得られる線状繊維形成ポリエステ
ルである 低毛玉性で低易燃性の燐及び珪素含有ポリエステル混合
物を提供する。
それぞれ、１ − １２個の炭素原子を有する一価の脂肪
族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水
素基であるか、又はＲ1及びＲ2は、一緒になって、二価
の脂肪族基、芳香脂肪族基又は芳香族基を形成し、Ｒ3
は（ｎ＋１）価の有機基であり、Ｄはエステル形成可能
基であり、ｎは１ − ３の整数であり、及びｐは０又は
１であり、Ｒ4及びＲ5は、同じか又は異なっていて、そ
れぞれ、水素又は１ − １２個の炭素原子を有する一価
の脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族
炭化水素基であり、ｙは１ − １０の整数であり、Ｒ6
は水素又は１ − １２個の炭素原子を有する一価の脂肪
族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水
素基であり、及びｚは０か又は１ − ２×ｉの整数であ
り、ｉは十分に小さい整数である）で表される化合物か
らエステル化反応又はエステル交換反応によって形成さ
れる改質単位を含む、ジカルボン酸成分及びジオール成
分から得られる線状繊維形成ポリエステルであり、及び
該ポリエステルＣが、上式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩで表され
る化合物からエステル化反応又はエステル交換反応によ
って形成される改質単位を含まない、ジカルボン酸成分
及びジオール成分から得られる線状繊維形成ポリエステ
ルである 低毛玉性で低易燃性の燐及び珪素含有ポリエステル混合
物を提供する。
【０００６】ポリエステル溶融液の混合物においてはエ
ステル交換反応が起こることは知られており、前記エス
テル交換反応の程度は、微量の、例えば重金属化合物の
ような触媒活性化合物及び例えば酸基のような置換基の
存在と、溶融液処理の温度及び時間とに依存する。本発
明のポリエステル混合物のエステル交換の過程で形成さ
れる生成物は、ポリエステルＡ及びＢの個々の単位又は
ブロックを含むことができるポリエステルである。前記
エステル交換生成物を含む本発明に従うポリエステル混
合物も又、もちろん、本発明の主題の一部である。
ステル交換反応が起こることは知られており、前記エス
テル交換反応の程度は、微量の、例えば重金属化合物の
ような触媒活性化合物及び例えば酸基のような置換基の
存在と、溶融液処理の温度及び時間とに依存する。本発
明のポリエステル混合物のエステル交換の過程で形成さ
れる生成物は、ポリエステルＡ及びＢの個々の単位又は
ブロックを含むことができるポリエステルである。前記
エステル交換生成物を含む本発明に従うポリエステル混
合物も又、もちろん、本発明の主題の一部である。
【０００７】好ましくは、本発明に従うポリエステル混
合物は、燐含有ポリエステルＡを２０ − ８０重量％、
特に４０ − ６０重量％、珪素含有ポリエステルＢを８
０− ２０重量％、特に６０ − ４０重量％、及び未改
質ポリエステルＣを０ −６０重量％、特に０ − ２０
重量％含む。
合物は、燐含有ポリエステルＡを２０ − ８０重量％、
特に４０ − ６０重量％、珪素含有ポリエステルＢを８
０− ２０重量％、特に６０ − ４０重量％、及び未改
質ポリエステルＣを０ −６０重量％、特に０ − ２０
重量％含む。
【０００８】ポリエステルＡ及びＢのポリエステル鎖中
にある改質単位の割合は次の通り、即ち、本発明に従う
ポリエステル混合物の燐含有率は、好ましくは０．１
− ２．５重量％、特に０．３ − １．５重量％であ
り、珪素含有率は、好ましくは０．０１ − ０．５重量
％、特に０．０２ − ０．２重量％である。ポリエステ
ルＡ及びＢ中にある燐単位又は珪素単位の割合は、本発
明に従うポリエステル混合物が上記の範囲内で含むべき
である燐及び珪素の含有率に従って選択する。一般的
に、ポリエステルＡが、そのポリマー鎖中に、式Ｉで表
される化合物からエステル化反応又はエステル交換反応
によって形成された改質単位を１．０ − ４０重量％、
好ましくは３．０ − ２５重量％、特に０．５ − ２０
重量％含み、ポリエステルＢが、そのポリマー鎖中に、
式ＩＩ又はＩＩＩで表される化合物からエステル化反応
又はエステル交換反応によって形成された改質単位を
０．０１−５．０重量％、好ましくは０．０２ − ２．
０重量％、特に０．０５ − １．０重量％含む場合、す
べての上記燐及び珪素の含有率を、混合物において設定
することができる。
にある改質単位の割合は次の通り、即ち、本発明に従う
ポリエステル混合物の燐含有率は、好ましくは０．１
− ２．５重量％、特に０．３ − １．５重量％であ
り、珪素含有率は、好ましくは０．０１ − ０．５重量
％、特に０．０２ − ０．２重量％である。ポリエステ
ルＡ及びＢ中にある燐単位又は珪素単位の割合は、本発
明に従うポリエステル混合物が上記の範囲内で含むべき
である燐及び珪素の含有率に従って選択する。一般的
に、ポリエステルＡが、そのポリマー鎖中に、式Ｉで表
される化合物からエステル化反応又はエステル交換反応
によって形成された改質単位を１．０ − ４０重量％、
好ましくは３．０ − ２５重量％、特に０．５ − ２０
重量％含み、ポリエステルＢが、そのポリマー鎖中に、
式ＩＩ又はＩＩＩで表される化合物からエステル化反応
又はエステル交換反応によって形成された改質単位を
０．０１−５．０重量％、好ましくは０．０２ − ２．
０重量％、特に０．０５ − １．０重量％含む場合、す
べての上記燐及び珪素の含有率を、混合物において設定
することができる。
【０００９】式Ｉにおいて、Ｒ1及びＲ2は、同じか又は
異なっていて、それぞれ、１ − １２個、好ましくは１
− ６個の炭素原子を有する一価の脂肪族炭化水素基、
芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。更
に、前記基Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、二価の脂肪族
基、芳香脂肪族基又は芳香族基を形成することができ
る。二価の脂肪族基Ｒ1及びＲ2は、共に、３ − １０
個、好ましくは３ − ６個の炭素原子を有し、燐に対し
て又は燐に結合した酸素に対して指向される２つの結合
は、好ましくは、１，３、１，４、１，５又は１，６に
配置される。前記脂肪族基の例は、１．３−プロパンジ
イル、１，３−又は１，４−ブタンジイル、１，３−、
１，４−、１，５−又は１，６−ヘキサンジイルであ
る。
異なっていて、それぞれ、１ − １２個、好ましくは１
− ６個の炭素原子を有する一価の脂肪族炭化水素基、
芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基である。更
に、前記基Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、二価の脂肪族
基、芳香脂肪族基又は芳香族基を形成することができ
る。二価の脂肪族基Ｒ1及びＲ2は、共に、３ − １０
個、好ましくは３ − ６個の炭素原子を有し、燐に対し
て又は燐に結合した酸素に対して指向される２つの結合
は、好ましくは、１，３、１，４、１，５又は１，６に
配置される。前記脂肪族基の例は、１．３−プロパンジ
イル、１，３−又は１，４−ブタンジイル、１，３−、
１，４−、１，５−又は１，６−ヘキサンジイルであ
る。
【００１０】二価の芳香脂肪族基又は芳香族基Ｒ1及び
Ｒ2は、共に、単環、あるいは２ −３個の互いに縮合し
た芳香族環又は非縮合の芳香族環を有することができ、
又合計で７ − ２０個、好ましくは７ − １４個、特に
７ − １２個の炭素原子を有することができる。前記基
の例としては、１−メチレン−２−フェニル、１，８−
ナフタレンジイル及び好ましくは２，２´−ビフェニル
ジイルが挙げられる。
Ｒ2は、共に、単環、あるいは２ −３個の互いに縮合し
た芳香族環又は非縮合の芳香族環を有することができ、
又合計で７ − ２０個、好ましくは７ − １４個、特に
７ − １２個の炭素原子を有することができる。前記基
の例としては、１−メチレン−２−フェニル、１，８−
ナフタレンジイル及び好ましくは２，２´−ビフェニル
ジイルが挙げられる。
【００１１】Ｒ3は、（ｎ＋１）価の有機基、１ − １
２個、好ましくは１ − ６個、特に２ − ４個の炭素原
子を有する（ｎ＋１）価の飽和脂肪族炭化水素基、７
− １６個、好ましくは７ − １４個、特に８ − １４
個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基又は６ −
１６個、好ましくは６ − １０個の炭素原子を有する芳
香族炭化水素基である。Ｄは、エステル形成可能基であ
り、ｎは１ − ３の整数であり、好ましくは２である。
本発明のためのエステル形成可能基は、好ましくは−Ｃ
ＯＲ7−基［式中、Ｒ7は−ＯＨ、−Ｃl、−Ｂr又は−Ｏ
Ｒ8（Ｒ8は好ましくはアルキル基、好ましくは１ − ６
個、特に１ − ３個の炭素原子を有する枝なしアルキル
基、又は対応する長いヒドロキシアルキル基である）で
ある］である。ｎが好ましい２の値である場合、又は３
の値である場合、基Ｄのうちの２つを化合させて、−Ｃ
Ｏ−Ｏ−ＣＯ−基を形成させることもできる。特に好ま
しいエステル形成可能基は、遊離のカルボキシ基及びメ
トキシ−又はエトキシ−カルボニル基である。しかしな
がら、Ｄは、ヒドロキシル基又はアシロキシ基であるこ
ともでき、その場合、アシル基は、好ましくは、合計で
１ − ５個、特に１又は２個の炭素原子を有する低級の
脂肪族カルボン酸から誘導する。
２個、好ましくは１ − ６個、特に２ − ４個の炭素原
子を有する（ｎ＋１）価の飽和脂肪族炭化水素基、７
− １６個、好ましくは７ − １４個、特に８ − １４
個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基又は６ −
１６個、好ましくは６ − １０個の炭素原子を有する芳
香族炭化水素基である。Ｄは、エステル形成可能基であ
り、ｎは１ − ３の整数であり、好ましくは２である。
本発明のためのエステル形成可能基は、好ましくは−Ｃ
ＯＲ7−基［式中、Ｒ7は−ＯＨ、−Ｃl、−Ｂr又は−Ｏ
Ｒ8（Ｒ8は好ましくはアルキル基、好ましくは１ − ６
個、特に１ − ３個の炭素原子を有する枝なしアルキル
基、又は対応する長いヒドロキシアルキル基である）で
ある］である。ｎが好ましい２の値である場合、又は３
の値である場合、基Ｄのうちの２つを化合させて、−Ｃ
Ｏ−Ｏ−ＣＯ−基を形成させることもできる。特に好ま
しいエステル形成可能基は、遊離のカルボキシ基及びメ
トキシ−又はエトキシ−カルボニル基である。しかしな
がら、Ｄは、ヒドロキシル基又はアシロキシ基であるこ
ともでき、その場合、アシル基は、好ましくは、合計で
１ − ５個、特に１又は２個の炭素原子を有する低級の
脂肪族カルボン酸から誘導する。
【００１２】構造要素−Ｒ3−Ｄnの例は、２−カルボキ
シ−１−エチル、ジカルボキシメチル、１，１´−ジカ
ルボキシ−２−エチル、１，２−ジカルボキシ−２−エ
チル、２，３−ジカルボキシ−１−プロピル、３，５−
ジカルボキシ−１−フェニル及び対応する低級アルキル
エステル及び無水物基である。エステル形成可能ＯＨ−
官能構造要素としては、例えば１，４−ジヒドロキシ−
３−ブチル及び１，２−ジ（４−アセチルオキシフェニ
ル）−２−エチルが挙げられる。
シ−１−エチル、ジカルボキシメチル、１，１´−ジカ
ルボキシ−２−エチル、１，２−ジカルボキシ−２−エ
チル、２，３−ジカルボキシ−１−プロピル、３，５−
ジカルボキシ−１−フェニル及び対応する低級アルキル
エステル及び無水物基である。エステル形成可能ＯＨ−
官能構造要素としては、例えば１，４−ジヒドロキシ−
３−ブチル及び１，２−ジ（４−アセチルオキシフェニ
ル）−２−エチルが挙げられる。
【００１３】式ＩＩでは、Ｒ4及びＲ5は、同じか又は異
なっていて、それぞれ、水素、又は好ましくは、１ −
１２個、好ましくは１ − ６個の炭素原子を有する一価
の脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族
炭化水素基である。又、式ＩＩの化合物中に存在してい
る２つの基Ｒ4は、上記定義の意味の範囲内で互いに異
なっていることができる。好ましくは、より単純な合成
のみの場合は、２つの基Ｒ4は同じである。同じこと
が、式ＩＩの化合物中に存在している３つの基Ｒ5に適
用される。又、３つの基は、原則的に、上記定義の範囲
内で互いに異なっていることができるが、好ましくは同
じである。式ＩＩにおけるｙは１ − １０、好ましくは
２ − ４の整数である。
なっていて、それぞれ、水素、又は好ましくは、１ −
１２個、好ましくは１ − ６個の炭素原子を有する一価
の脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族
炭化水素基である。又、式ＩＩの化合物中に存在してい
る２つの基Ｒ4は、上記定義の意味の範囲内で互いに異
なっていることができる。好ましくは、より単純な合成
のみの場合は、２つの基Ｒ4は同じである。同じこと
が、式ＩＩの化合物中に存在している３つの基Ｒ5に適
用される。又、３つの基は、原則的に、上記定義の範囲
内で互いに異なっていることができるが、好ましくは同
じである。式ＩＩにおけるｙは１ − １０、好ましくは
２ − ４の整数である。
【００１４】式ＩＩＩでは、Ｒ6は、水素、又は好まし
くは、１ − １２個、特に１ − ６個の炭素原子を有す
る一価の脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は
芳香族炭化水素基である。基Ｒ6の例としては、メチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、第三ブチル及び
オクチルが挙げられる。式ＩＩＩの化合物中に存在して
いる２・ｚ個の基Ｒ6は、上記定義の範囲内で互いに異
なっていることができる。好ましくは、より容易な合成
のみの場合は、基Ｒ6は同じである。
くは、１ − １２個、特に１ − ６個の炭素原子を有す
る一価の脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は
芳香族炭化水素基である。基Ｒ6の例としては、メチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、イソブチル、第三ブチル及び
オクチルが挙げられる。式ＩＩＩの化合物中に存在して
いる２・ｚ個の基Ｒ6は、上記定義の範囲内で互いに異
なっていることができる。好ましくは、より容易な合成
のみの場合は、基Ｒ6は同じである。
【００１５】式ＩＩＩにおけるｚは、０又は１ − ２×
ｉの整数である。式ＩＩＩにおけるｉは整数であり、そ
の値は、実質的に、式ＩＩＩで表される物質のコロイド
の粒径を決定する。ｉの値は、物質の粒径が２×１０-5
ｍｍ未満であるように十分に小さく設定する。式ＩＩＩ
で表される物質は、一般的に、ｉが１ − ２０、好まし
くは１ − ５の範囲内にあるときの本発明ポリエステル
を改質するのに適している。
ｉの整数である。式ＩＩＩにおけるｉは整数であり、そ
の値は、実質的に、式ＩＩＩで表される物質のコロイド
の粒径を決定する。ｉの値は、物質の粒径が２×１０-5
ｍｍ未満であるように十分に小さく設定する。式ＩＩＩ
で表される物質は、一般的に、ｉが１ − ２０、好まし
くは１ − ５の範囲内にあるときの本発明ポリエステル
を改質するのに適している。
【００１６】本発明に従うポリエステルを調製するのに
適する式ＩＩＩで表される公知の物質の例としては、コ
ロイド二酸化珪素、二酸化珪素オルガノゾル、様々な水
和状態の珪酸（Ｒ6 ＝ 水素；ｚ ＝ １；ｉは１ −
５）及びそれらのアルキルエステル（Ｒ6は１ − ８
個、好ましくは１ − ４個の炭素原子を有するアルキ
ル、例えばテトラエチルオルトシリケートである）が挙
げられる。式ＩＩＩで表される化合物の好ましい群は、
ｚ：ｉのモル比が２：１ − １：２ である。特に好ま
しくは、ｚ：ｉ ＝ ２：１ − １：１の化合物であり、
その例としては、既に述べたテトラエチルオルトシリケ
ートも挙げられる。芳香族基Ｒ1 − Ｒ5又はＲ1 − Ｒ5
中に存在している芳香族基は、４個以下、好ましくは０
− ２個の更なる置換基、例えばハロゲン、特に塩素又
は臭素、あるいは１ − １０個、好ましくは１ − ４
個、特に１又は２個の炭素原子を有するアルキル基又は
アルコキシ基を有することができる。
適する式ＩＩＩで表される公知の物質の例としては、コ
ロイド二酸化珪素、二酸化珪素オルガノゾル、様々な水
和状態の珪酸（Ｒ6 ＝ 水素；ｚ ＝ １；ｉは１ −
５）及びそれらのアルキルエステル（Ｒ6は１ − ８
個、好ましくは１ − ４個の炭素原子を有するアルキ
ル、例えばテトラエチルオルトシリケートである）が挙
げられる。式ＩＩＩで表される化合物の好ましい群は、
ｚ：ｉのモル比が２：１ − １：２ である。特に好ま
しくは、ｚ：ｉ ＝ ２：１ − １：１の化合物であり、
その例としては、既に述べたテトラエチルオルトシリケ
ートも挙げられる。芳香族基Ｒ1 − Ｒ5又はＲ1 − Ｒ5
中に存在している芳香族基は、４個以下、好ましくは０
− ２個の更なる置換基、例えばハロゲン、特に塩素又
は臭素、あるいは１ − １０個、好ましくは１ − ４
個、特に１又は２個の炭素原子を有するアルキル基又は
アルコキシ基を有することができる。
【００１７】上記改質成分から形成された基を含むポリ
エステルＡ又はＢのポリエステル鎖、及びポリエステル
Ｃのポリエステル鎖は、その他は、公知の繊維形成ポリ
エステルにおいては一般的な基から成っている。
エステルＡ又はＢのポリエステル鎖、及びポリエステル
Ｃのポリエステル鎖は、その他は、公知の繊維形成ポリ
エステルにおいては一般的な基から成っている。
【００１８】主に、即ち少なくとも８０モル％まで、そ
れらは、芳香族ジカルボン酸から及び脂肪族ジオールか
ら誘導される単位から成る。広く用いられる芳香族ジカ
ルボン酸単位は、ベンゼンジカルボン酸から、特にテレ
フタル酸及びイソフタル酸から誘導され；広く用いられ
るジオールは、２ − ４個の炭素原子を有し、特にエチ
レングリコールが適当である。好ましくは本発明の改質
ポリエステルは、エチレンテレフタレート単位を少なく
とも８０モル％含む。残りの２０モル％は、更なる改質
成分として作用し、又当業者が、製造されるフィラメン
トの物理的及び化学的性質を実質的に調節できるように
するジカルボン酸単位及び／又はグリコール単位から成
る。前記ジカルボン酸単位は、例えば、イソフタル酸か
ら、又はグルタル酸、アジピン酸又はセバシン酸のよう
な脂肪族ジカルボン酸から誘導される。改質ジオール基
の例は、例えばプロパンジオール又はブタンジオール、
ジ−又はトリエチレングリコール、又は少量で存在する
場合、分子量約５００ −２０００を有するポリグリコ
ールのような長鎖ジオールの改質ジオール基である。
れらは、芳香族ジカルボン酸から及び脂肪族ジオールか
ら誘導される単位から成る。広く用いられる芳香族ジカ
ルボン酸単位は、ベンゼンジカルボン酸から、特にテレ
フタル酸及びイソフタル酸から誘導され；広く用いられ
るジオールは、２ − ４個の炭素原子を有し、特にエチ
レングリコールが適当である。好ましくは本発明の改質
ポリエステルは、エチレンテレフタレート単位を少なく
とも８０モル％含む。残りの２０モル％は、更なる改質
成分として作用し、又当業者が、製造されるフィラメン
トの物理的及び化学的性質を実質的に調節できるように
するジカルボン酸単位及び／又はグリコール単位から成
る。前記ジカルボン酸単位は、例えば、イソフタル酸か
ら、又はグルタル酸、アジピン酸又はセバシン酸のよう
な脂肪族ジカルボン酸から誘導される。改質ジオール基
の例は、例えばプロパンジオール又はブタンジオール、
ジ−又はトリエチレングリコール、又は少量で存在する
場合、分子量約５００ −２０００を有するポリグリコ
ールのような長鎖ジオールの改質ジオール基である。
【００１９】特に、ポリマー鎖が、下式ＩＶ
【化７】 で表される基を０ − １００モル％、及び下式Ｖ
【化８】 ［上記式中、Ｘは５ − １６個、好ましくは６ − １２
個の炭素原子を有する芳香族基を８０モル％超過で、及
び４ − １０個、好ましくは６ − ８個の炭素原子を有
する脂肪族基を２０モル％以下で含み、Ｙは２ − ４個
の炭素原子を有するアルキレン基又はポリメチレン基、
又は６− １０個の炭素原子を有するシクロアルカン基
又はジメチルシクロアルカン基を少なくとも８０モル
％、及び４ − １６個、好ましくは４ − ８個の炭素原
子を有する直鎖又は枝分れ鎖アルカンジイル基を２０モ
ル％以下、又はｎが１ − ４０の整数であり、ｍが１又
は２である式 −（Ｃ2Ｈ4−Ｏ）m−Ｃ2Ｈ4−で表される
基を好ましくは２０モル％以下、及びｍ ＝ １０− ４
０を有する基が好ましくは５モル％未満でのみ存在して
いるか、又は下式 −（ＣＨ2）q−Ｑ−（ＣＨ2）q− （式中、Ｑは酸素原子又は硫黄原子であり、ｑは２ −
８の整数であるか、又はＱはシクロアルカンジイル、又
は単環式又は二環式の縮合又は非縮合芳香族基、特にフ
ェニレン又は以下に記載した式ＶＩで表される基であ
り、ｑは０ − ８の整数である）で表される基を２０モ
ル％以下で含む］で表される基を１００ −０モル％含
むポリエステルが好ましい。
個の炭素原子を有する芳香族基を８０モル％超過で、及
び４ − １０個、好ましくは６ − ８個の炭素原子を有
する脂肪族基を２０モル％以下で含み、Ｙは２ − ４個
の炭素原子を有するアルキレン基又はポリメチレン基、
又は６− １０個の炭素原子を有するシクロアルカン基
又はジメチルシクロアルカン基を少なくとも８０モル
％、及び４ − １６個、好ましくは４ − ８個の炭素原
子を有する直鎖又は枝分れ鎖アルカンジイル基を２０モ
ル％以下、又はｎが１ − ４０の整数であり、ｍが１又
は２である式 −（Ｃ2Ｈ4−Ｏ）m−Ｃ2Ｈ4−で表される
基を好ましくは２０モル％以下、及びｍ ＝ １０− ４
０を有する基が好ましくは５モル％未満でのみ存在して
いるか、又は下式 −（ＣＨ2）q−Ｑ−（ＣＨ2）q− （式中、Ｑは酸素原子又は硫黄原子であり、ｑは２ −
８の整数であるか、又はＱはシクロアルカンジイル、又
は単環式又は二環式の縮合又は非縮合芳香族基、特にフ
ェニレン又は以下に記載した式ＶＩで表される基であ
り、ｑは０ − ８の整数である）で表される基を２０モ
ル％以下で含む］で表される基を１００ −０モル％含
むポリエステルが好ましい。
【００２０】エーテル基を有する二価基は、平均分子量
約５００ − ２０００を有するジグリコール、トリグリ
コール又はポリグリコールから誘導される基である。
約５００ − ２０００を有するジグリコール、トリグリ
コール又はポリグリコールから誘導される基である。
【００２１】脂環式基又は芳香族基Ｑの例としては、
１，４−シクロヘキサンジイル、１，４−ジメチレンシ
クロヘキサン、１，３−又は１，４−フェニレン、並び
に、−フェニレン−Ｏ−フェニレン、−フェニレン−Ｓ
−フェニレン−又は−フェニレン−ＳＯ2−フェニレン
−がある。
１，４−シクロヘキサンジイル、１，４−ジメチレンシ
クロヘキサン、１，３−又は１，４−フェニレン、並び
に、−フェニレン−Ｏ−フェニレン、−フェニレン−Ｓ
−フェニレン−又は−フェニレン−ＳＯ2−フェニレン
−がある。
【００２２】好ましくは、式Ｖで表される基を含むポリ
エステルＡ、Ｂ及びＣは、式ＩＶの基を７０ − １００
モル％、特に８５ − １００モル％、及び式Ｖの基を０
−３０モル％、特に０ − １５モル％含む。
エステルＡ、Ｂ及びＣは、式ＩＶの基を７０ − １００
モル％、特に８５ − １００モル％、及び式Ｖの基を０
−３０モル％、特に０ − １５モル％含む。
【００２３】芳香族基Ｘは、上記した定義の範囲内で全
て同じであることができるか、又は異なっていることが
できる。
て同じであることができるか、又は異なっていることが
できる。
【００２４】特に、ポリエステル鎖を少なくとも８０モ
ル％含む上述の基Ｘは、ポリエステル鎖中において個々
に存在することができるか、又は混合することができ
る。これらの主成分に関して明記した基の群のうちの１
つだけ又は２つの種から形成されるポリエステル鎖の少
なくとも８０モル％について、好ましい選択を行う。次
に、ポリエステル鎖の任意の望ましい更なる改質を、好
ましくは、２０モル％以下で存在する基Ｘに関する定義
の範囲内にある他の基を用いて行う。
ル％含む上述の基Ｘは、ポリエステル鎖中において個々
に存在することができるか、又は混合することができ
る。これらの主成分に関して明記した基の群のうちの１
つだけ又は２つの種から形成されるポリエステル鎖の少
なくとも８０モル％について、好ましい選択を行う。次
に、ポリエステル鎖の任意の望ましい更なる改質を、好
ましくは、２０モル％以下で存在する基Ｘに関する定義
の範囲内にある他の基を用いて行う。
【００２５】したがって、芳香族基Ｘの少なくとも８０
モル％は、全て、例えば１，４−フェニレン基であるこ
とができるか、又は例えばモル比４：６ − ６：４にお
いて、２，６−ナフタレン基と４，４´−ビフェニレン
ジイル基とから構成される。好ましくは、Ｘが芳香族基
を少なくとも９５モル％及び脂肪族基を５モル％以下で
含むポリエステルであり、特に好ましくは、Ｘが独占的
に芳香族基であるポリエステルである。同様に、基Ｙ
は、上記した定義の範囲内で全て同じであることができ
るか、又は異なっていることができる。特に、ポリエス
テル鎖を少なくとも８０モル％含む上述の基Ｙは、ポリ
エステル鎖中において個々に又は混合された状態で存在
することができる。これらの主成分に関して明記した基
の群のうちの１つだけ又は２つの種から形成されるポリ
エステル鎖の少なくとも８０モル％について、好ましい
選択を行う。次に、ポリエステル鎖の任意の望ましい更
なる改質を、好ましくは、２０モル％以下で存在する基
Ｙに関する定義の範囲内にある他の基を用いて行う。し
たがって、脂肪族基Ｙの少なくとも８０モル％は、全
て、例えばエチレン基であることができるか、又は例え
ばモル比１０：１ − １：１０において、エチレン基と
１，４−ジメチレンシクロヘキサン基とから構成され
る。特に好ましくは、Ｙがエチレン基を少なくとも９５
モル％含むポリエステルである。
モル％は、全て、例えば１，４−フェニレン基であるこ
とができるか、又は例えばモル比４：６ − ６：４にお
いて、２，６−ナフタレン基と４，４´−ビフェニレン
ジイル基とから構成される。好ましくは、Ｘが芳香族基
を少なくとも９５モル％及び脂肪族基を５モル％以下で
含むポリエステルであり、特に好ましくは、Ｘが独占的
に芳香族基であるポリエステルである。同様に、基Ｙ
は、上記した定義の範囲内で全て同じであることができ
るか、又は異なっていることができる。特に、ポリエス
テル鎖を少なくとも８０モル％含む上述の基Ｙは、ポリ
エステル鎖中において個々に又は混合された状態で存在
することができる。これらの主成分に関して明記した基
の群のうちの１つだけ又は２つの種から形成されるポリ
エステル鎖の少なくとも８０モル％について、好ましい
選択を行う。次に、ポリエステル鎖の任意の望ましい更
なる改質を、好ましくは、２０モル％以下で存在する基
Ｙに関する定義の範囲内にある他の基を用いて行う。し
たがって、脂肪族基Ｙの少なくとも８０モル％は、全
て、例えばエチレン基であることができるか、又は例え
ばモル比１０：１ − １：１０において、エチレン基と
１，４−ジメチレンシクロヘキサン基とから構成され
る。特に好ましくは、Ｙがエチレン基を少なくとも９５
モル％含むポリエステルである。
【００２６】好ましい芳香族基Ｘ又はＱは、１，４−及
び１，３−フェニレン、１，４−、１，５−、１，８
−、２，６−及び２，７−ナフチレン、４，４´−ビフ
ェニレン、フリレン及び下式ＶＩ
び１，３−フェニレン、１，４−、１，５−、１，８
−、２，６−及び２，７−ナフチレン、４，４´−ビフ
ェニレン、フリレン及び下式ＶＩ
【化９】 （式中、Ｚは、１ − ４個の炭素原子を有するポリメチ
レン又はアルキレン、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−
又は−Ｓ−である）で表される基である。
レン又はアルキレン、−ＳＯ2−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−
又は−Ｓ−である）で表される基である。
【００２７】芳香族基Ｘは、更に、１つ又はそれ以上の
置換基を有することができるが、その場合、置換される
べき芳香族基の割合は、ほんの１５％以下、特に７％以
下であることが好ましい。好ましくは、置換された芳香
族基は、それぞれ、置換基を１つだけ有する。特に適当
な置換基は、１ − ４個の炭素原子を有するアルキル、
１ − ４個の炭素原子を有するアルコキシ、塩素、及び
スルホである。
置換基を有することができるが、その場合、置換される
べき芳香族基の割合は、ほんの１５％以下、特に７％以
下であることが好ましい。好ましくは、置換された芳香
族基は、それぞれ、置換基を１つだけ有する。特に適当
な置換基は、１ − ４個の炭素原子を有するアルキル、
１ − ４個の炭素原子を有するアルコキシ、塩素、及び
スルホである。
【００２８】特に、ポリエステルの特性を更に改質する
ことが望ましいときには、脂肪族ジカルボン酸から誘導
される基と、例えばイソフタル酸基のような角のある鎖
（angled chain）を与える、又は例えばナフタレン核の
ような嵩高い芳香核を含む芳香族基と、更に、長鎖基Ｙ
とを、ポリエステル鎖中に組込む。好ましくは、これら
の改質成分を７％未満含むポリエステルである。
ことが望ましいときには、脂肪族ジカルボン酸から誘導
される基と、例えばイソフタル酸基のような角のある鎖
（angled chain）を与える、又は例えばナフタレン核の
ような嵩高い芳香核を含む芳香族基と、更に、長鎖基Ｙ
とを、ポリエステル鎖中に組込む。好ましくは、これら
の改質成分を７％未満含むポリエステルである。
【００２９】好ましいポリエステルＡ及びＢは、それら
の鎖中に、特定の量で、式Ｉ − ＩＩＩで表される上記
改質成分を含み、好ましいポリエステルＣは、下式ＶＩ
Ｉ
の鎖中に、特定の量で、式Ｉ − ＩＩＩで表される上記
改質成分を含み、好ましいポリエステルＣは、下式ＶＩ
Ｉ
【化１０】 （式中、ｌは２ − ６であり、ｋは１０超過である）で
表されるエチレンテレフタレート単位及び上述の基の他
の単位を１０モル％以下で含むポリエステルであり、そ
れによってある種の性能特性が得られるように改質され
ている。上記好ましいポリエステルＡ及びＢの例として
は、スルホ含有単位（例えば、スルホイソフタル酸）が
組込まれていることによって塩基性染料に対する親和性
を有しているポリエチレンテレフタレート、及び本発明
に従って式Ｉ − ＩＩＩで表される上記改質成分を組込
むことによって改質した低毛玉性低易燃性のポリエチレ
ンテレフタレートが挙げられる。
表されるエチレンテレフタレート単位及び上述の基の他
の単位を１０モル％以下で含むポリエステルであり、そ
れによってある種の性能特性が得られるように改質され
ている。上記好ましいポリエステルＡ及びＢの例として
は、スルホ含有単位（例えば、スルホイソフタル酸）が
組込まれていることによって塩基性染料に対する親和性
を有しているポリエチレンテレフタレート、及び本発明
に従って式Ｉ − ＩＩＩで表される上記改質成分を組込
むことによって改質した低毛玉性低易燃性のポリエチレ
ンテレフタレートが挙げられる。
【００３０】有利には、本発明に従って混合されるポリ
エステルＡ、Ｂ及びＣは、２５℃において、重量比１
０：１のｏ−およびｍ−クレゾールの混合物中ポリエス
テル１重量％濃度溶液に関して測定した場合、１．２
− １．９、好ましくは１．４− １．８の相対粘度を有
する。
エステルＡ、Ｂ及びＣは、２５℃において、重量比１
０：１のｏ−およびｍ−クレゾールの混合物中ポリエス
テル１重量％濃度溶液に関して測定した場合、１．２
− １．９、好ましくは１．４− １．８の相対粘度を有
する。
【００３１】更に、本発明は、本発明の線状繊維形成ポ
リエステルを製造するための方法を提供する。本方法
は、まず最初に、下式ＩＶa及び／又は下式Ｖa ＨＯＯＣ−Ｘ−ＣＯＯＨ ； ＨＯＯＣ−Ｘ−ＯＨ （ＩＶa） （Ｖa） （式中、Ｘは既に上で定義したものである）で表される
ジカルボン酸及び／又はヒドロキシカルボン酸、又はそ
れらの低級（特にＣ1 − Ｃ4）アルキルエステル、例え
ばテレフタル酸又はジメチルテレフタレートを、下式Ｉ
Ｖb ＨＯ−Ｙ−ＯＨ （ＩＶb） （式中、Ｙは既に上で定義したものである）で表される
ジオール、例えばエチレングリコールと反応させてエス
テル化又はエステル交換させ、該ポリエステルＡの調製
は上記式Ｉで表される化合物の存在下で行い、該ポリエ
ステルＢの調製は上記式ＩＩ又はＩＩＩで表される化合
物の存在下で行い、該ポリエステルＣの調製は上記式
Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩで表される化合物を添加せずに行
う、次に、得られた生成物を従来の方法で重縮合させ
て、該ポリエステルＡ、Ｂ及びＣを生成させることによ
ってポリエステルＡ、Ｂ及びＣを従来の方法で別々に調
製する工程、更に次に、該燐含有ポリエステルＡ １０
− ９０重量％、該珪素含有ポリエステルＢ ９０ − １
０重量％、及び未改質ポリエステルＣ ０ − ８０重量
％を互いに混合する工程を含む。好ましくは、燐含有ポ
リエステルＡ ２０ − ８０重量％、珪素含有ポリエス
テルＢ ８０ − ２０重量％、及び未改質ポリエステル
Ｃ ０ − ６０重量％から、特に好ましくは燐含有ポリ
エステルＡ ４０ − ６０重量％、珪素含有ポリエステ
ルＢ ６０ − ４０重量％、及び未改質ポリエステルＣ
０ − ２０重量％から混合物を調製する。
リエステルを製造するための方法を提供する。本方法
は、まず最初に、下式ＩＶa及び／又は下式Ｖa ＨＯＯＣ−Ｘ−ＣＯＯＨ ； ＨＯＯＣ−Ｘ−ＯＨ （ＩＶa） （Ｖa） （式中、Ｘは既に上で定義したものである）で表される
ジカルボン酸及び／又はヒドロキシカルボン酸、又はそ
れらの低級（特にＣ1 − Ｃ4）アルキルエステル、例え
ばテレフタル酸又はジメチルテレフタレートを、下式Ｉ
Ｖb ＨＯ−Ｙ−ＯＨ （ＩＶb） （式中、Ｙは既に上で定義したものである）で表される
ジオール、例えばエチレングリコールと反応させてエス
テル化又はエステル交換させ、該ポリエステルＡの調製
は上記式Ｉで表される化合物の存在下で行い、該ポリエ
ステルＢの調製は上記式ＩＩ又はＩＩＩで表される化合
物の存在下で行い、該ポリエステルＣの調製は上記式
Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩで表される化合物を添加せずに行
う、次に、得られた生成物を従来の方法で重縮合させ
て、該ポリエステルＡ、Ｂ及びＣを生成させることによ
ってポリエステルＡ、Ｂ及びＣを従来の方法で別々に調
製する工程、更に次に、該燐含有ポリエステルＡ １０
− ９０重量％、該珪素含有ポリエステルＢ ９０ − １
０重量％、及び未改質ポリエステルＣ ０ − ８０重量
％を互いに混合する工程を含む。好ましくは、燐含有ポ
リエステルＡ ２０ − ８０重量％、珪素含有ポリエス
テルＢ ８０ − ２０重量％、及び未改質ポリエステル
Ｃ ０ − ６０重量％から、特に好ましくは燐含有ポリ
エステルＡ ４０ − ６０重量％、珪素含有ポリエステ
ルＢ ６０ − ４０重量％、及び未改質ポリエステルＣ
０ − ２０重量％から混合物を調製する。
【００３２】ポリエステルＡは、式Ｉで表される化合物
の少なくとも１つが１．０ − ４０重量％、好ましくは
３．０ − ２５重量％、特に５ − ２０重量％存在して
いる下で調製し、ポリエステルＢは、式ＩＩ又は式ＩＩ
Ｉで表される化合物が０．０１ − ５．０重量％、好ま
しくは０．０２ − ２．０重量％、特に０．０５ −
１．０重量％存在している下で調製する。
の少なくとも１つが１．０ − ４０重量％、好ましくは
３．０ − ２５重量％、特に５ − ２０重量％存在して
いる下で調製し、ポリエステルＢは、式ＩＩ又は式ＩＩ
Ｉで表される化合物が０．０１ − ５．０重量％、好ま
しくは０．０２ − ２．０重量％、特に０．０５ −
１．０重量％存在している下で調製する。
【００３３】該化合物Ｉ／ＩＩ又はＩＩＩの添加、及び
ポリエステルのその後の混合は、本発明に従うポリエス
テル混合物の燐含有率が０．１ − ２．５重量％、好ま
しくは０．３ − １．５重量％となり、珪素含有率が
０．０１ − ０．５重量％、好ましくは０．０２ −
０．２重量％となる量及び混合比で行う。
ポリエステルのその後の混合は、本発明に従うポリエス
テル混合物の燐含有率が０．１ − ２．５重量％、好ま
しくは０．３ − １．５重量％となり、珪素含有率が
０．０１ − ０．５重量％、好ましくは０．０２ −
０．２重量％となる量及び混合比で行う。
【００３４】本発明方法は、対応する改質された繊維及
びフィルム形成線状ポリエステルを製造するときと同じ
反応条件を用いて行う。ジカルボン酸、又はそれらの低
級（特に、Ｃ1 − Ｃ4）アルキルエステル、例えばテレ
フタル酸又はジメチルテレフタレートを、例えばエチレ
ングリコールのようなジオールと反応させて、エステル
化又はエステル交換させ、次にその生成物を従来の様式
で重縮合させる。
びフィルム形成線状ポリエステルを製造するときと同じ
反応条件を用いて行う。ジカルボン酸、又はそれらの低
級（特に、Ｃ1 − Ｃ4）アルキルエステル、例えばテレ
フタル酸又はジメチルテレフタレートを、例えばエチレ
ングリコールのようなジオールと反応させて、エステル
化又はエステル交換させ、次にその生成物を従来の様式
で重縮合させる。
【００３５】Ｘ及びＹの上記定義に従って、テレフタル
酸を用いて本発明のポリエステルを調製することがで
き、他のジカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸も又、
繊維及びフィルム形成ポリエステルを調製するのに適し
ている；その例としては、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、４，４´−ビフェニルジカルボン
酸、４，４´−スルホニルジフェニルジカルボン酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸が挙げられる。ジカルボン酸は、
単独で、あるいは任意に、別の芳香族の、脂肪族の又は
脂環式のジカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸、例え
ば上記アジピン酸又はセバシン酸を２０モル％以下有す
る混合物として用いることができる。好ましくは、テレ
フタル酸を単独で用いる。
酸を用いて本発明のポリエステルを調製することがで
き、他のジカルボン酸及びヒドロキシカルボン酸も又、
繊維及びフィルム形成ポリエステルを調製するのに適し
ている；その例としては、イソフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、４，４´−ビフェニルジカルボン
酸、４，４´−スルホニルジフェニルジカルボン酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸が挙げられる。ジカルボン酸は、
単独で、あるいは任意に、別の芳香族の、脂肪族の又は
脂環式のジカルボン酸又はヒドロキシカルボン酸、例え
ば上記アジピン酸又はセバシン酸を２０モル％以下有す
る混合物として用いることができる。好ましくは、テレ
フタル酸を単独で用いる。
【００３６】エチレングリコール以外の他の適当なジオ
ールとしては、式 ＨＯ(ＣＨ2)q−Ｑ−(ＣＨ2)qＯＨ
（式中、ｑ及びＱは、それぞれ、既に上で定義したもの
である）で表されるジオールが挙げられる。本発明のポ
リエステルを調製するのに適当なジオールの例として
は、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒド
ロキシジフェニルスルホンがある。ジオールは、単独
で、又は互いに組合せて用いることができるが、好まし
くは、エチレングリコールを少なくとも８０モル％用い
る。
ールとしては、式 ＨＯ(ＣＨ2)q−Ｑ−(ＣＨ2)qＯＨ
（式中、ｑ及びＱは、それぞれ、既に上で定義したもの
である）で表されるジオールが挙げられる。本発明のポ
リエステルを調製するのに適当なジオールの例として
は、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒド
ロキシジフェニルスルホンがある。ジオールは、単独
で、又は互いに組合せて用いることができるが、好まし
くは、エチレングリコールを少なくとも８０モル％用い
る。
【００３７】通常の触媒、例えば酢酸マンガン、酢酸亜
鉛、Sb2O3、GeO2 又はチタン酸エステルを用いて、エス
テル化／エステル交換及び重縮合を行う。もちろん、本
発明方法は、通常用いられる触媒に加えて、すべての慣
用の添加剤（例えば架橋剤、艶消剤、安定剤、染料、充
填剤など）を添加することも含む。
鉛、Sb2O3、GeO2 又はチタン酸エステルを用いて、エス
テル化／エステル交換及び重縮合を行う。もちろん、本
発明方法は、通常用いられる触媒に加えて、すべての慣
用の添加剤（例えば架橋剤、艶消剤、安定剤、染料、充
填剤など）を添加することも含む。
【００３８】エステル化プロセスにおいてだけでなく、
エステル交換プロセスにおいても、エステル化／エステ
ル交換段階の前又は後に、燐化合物を添加することがで
きる。エステル交換プロセスでは、好ましくは、遊離ジ
カルボン酸形態の燐化合物を、エステル交換段階後に添
加する。なぜならば、対応するジカルボン酸エステルを
用いる場合、エステル交換反応が明らかに減速するのが
観察されるからである。Ｓi−Ｏ−Ｃ結合を含む生成物
の添加は、エステル化プロセスの場合には、過剰のグリ
コールを排除している間に有利に行われる。エステル交
換プロセスの場合には、エステル交換の前又は後に添加
する。
エステル交換プロセスにおいても、エステル化／エステ
ル交換段階の前又は後に、燐化合物を添加することがで
きる。エステル交換プロセスでは、好ましくは、遊離ジ
カルボン酸形態の燐化合物を、エステル交換段階後に添
加する。なぜならば、対応するジカルボン酸エステルを
用いる場合、エステル交換反応が明らかに減速するのが
観察されるからである。Ｓi−Ｏ−Ｃ結合を含む生成物
の添加は、エステル化プロセスの場合には、過剰のグリ
コールを排除している間に有利に行われる。エステル交
換プロセスの場合には、エステル交換の前又は後に添加
する。
【００３９】したがって、本発明は、式（Ｉ）で表され
る燐化合物で改質された合成線状ポリエステルを、Ｓi
−Ｏ−Ｃ結合を含む式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され
る化合物で改質された合成線状ポリエステルと混合する
ことによって、更に又、任意に、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ
で表される化合物を有しないポリエステルと混合するこ
とによって得られる低毛玉性で低易燃性のポリエステル
原料を製造し、次に該ポリエステル原料を、通常の条件
下において、成形構造体、特に繊維へと加工することに
ある。
る燐化合物で改質された合成線状ポリエステルを、Ｓi
−Ｏ−Ｃ結合を含む式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表され
る化合物で改質された合成線状ポリエステルと混合する
ことによって、更に又、任意に、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ
で表される化合物を有しないポリエステルと混合するこ
とによって得られる低毛玉性で低易燃性のポリエステル
原料を製造し、次に該ポリエステル原料を、通常の条件
下において、成形構造体、特に繊維へと加工することに
ある。
【００４０】驚くべきことに、本発明の改質ポリエステ
ル混合物を紡糸すると、低毛玉性で且つ低易燃性の繊維
材料が製造される。これは、おそらく、既に上で規定し
たポリエステル組成物の選択において、Ｓi−Ｏ−Ｃ結
合が、ポリエステル原料を加工している間、無傷のまま
であり、加水分解処理によって、既製繊維において開裂
させることができるからである。前記の事実に基づき、
すぐれたピリング特性を有する本発明の合成低易燃性ポ
リエステル繊維が得られる。
ル混合物を紡糸すると、低毛玉性で且つ低易燃性の繊維
材料が製造される。これは、おそらく、既に上で規定し
たポリエステル組成物の選択において、Ｓi−Ｏ−Ｃ結
合が、ポリエステル原料を加工している間、無傷のまま
であり、加水分解処理によって、既製繊維において開裂
させることができるからである。前記の事実に基づき、
すぐれたピリング特性を有する本発明の合成低易燃性ポ
リエステル繊維が得られる。
【００４１】又、本発明は、溶融押出によって、本発明
のポリエステル混合物から製造される成形構造体に関す
るものである。前記成形構造体は、造形品、フィルム、
特に繊維材料であり、詳しくは紡織繊維用の繊維材料で
ある。広い意味においては、繊維材料は、押出法以外の
他の方法、例えば遠心法によって得られるパルプも含
む。しかしながら、好ましい繊維材料は、公知の紡糸法
によって得られるものである。これらの繊維材料は、連
続フィラメント繊維又はステープルファイバーの形態で
あることができ、すべてのその後の加工状態、例えばフ
ィラメント糸、トウ、スライバー、ステープル、ステー
プルファイバー糸の形態で存在することができ、繊維又
はフィラメントは、高配向又は低配向、延伸又は非延
伸、及び表面模様付き又は平らであることができる。好
ましい紡織繊維の繊維線密度は、０．５ − １５dtex、
好ましくは０．５ − ７dtexであるが、特定の目的、例
えば強化又は補剛目的のためには、１５dtexをかなり超
える、例えば太いモノフィラメント（ワイヤ）の線密度
の範囲内であることもできる。通常、様々な配向度、並
びに繊維材料の強度及び破断伸びを、紡糸速度及び任意
の後延伸によって、意図する用途のために、従来の様式
で適合させることができる。織りは、いつものように、
例えばスタッファーボックスクリンプ加工（stuffer bo
x crimping）、ジェットノズルにおける空気織り（air
texturing）、仮ヨリ、又は混合延伸織り（combined dr
aw-texturing）によって行うことができる。例えば織布
又はメリヤス生地のような糸製品中において、又、例え
ば不織布のような繊維材料中において、本発明の繊維
は、純粋な形態で、又は他の公知の繊維と混合された形
態で存在することができ、本発明の繊維材料が存在して
いるが故に、有意に改良されたピリング挙動及び燃焼挙
動を有する。
のポリエステル混合物から製造される成形構造体に関す
るものである。前記成形構造体は、造形品、フィルム、
特に繊維材料であり、詳しくは紡織繊維用の繊維材料で
ある。広い意味においては、繊維材料は、押出法以外の
他の方法、例えば遠心法によって得られるパルプも含
む。しかしながら、好ましい繊維材料は、公知の紡糸法
によって得られるものである。これらの繊維材料は、連
続フィラメント繊維又はステープルファイバーの形態で
あることができ、すべてのその後の加工状態、例えばフ
ィラメント糸、トウ、スライバー、ステープル、ステー
プルファイバー糸の形態で存在することができ、繊維又
はフィラメントは、高配向又は低配向、延伸又は非延
伸、及び表面模様付き又は平らであることができる。好
ましい紡織繊維の繊維線密度は、０．５ − １５dtex、
好ましくは０．５ − ７dtexであるが、特定の目的、例
えば強化又は補剛目的のためには、１５dtexをかなり超
える、例えば太いモノフィラメント（ワイヤ）の線密度
の範囲内であることもできる。通常、様々な配向度、並
びに繊維材料の強度及び破断伸びを、紡糸速度及び任意
の後延伸によって、意図する用途のために、従来の様式
で適合させることができる。織りは、いつものように、
例えばスタッファーボックスクリンプ加工（stuffer bo
x crimping）、ジェットノズルにおける空気織り（air
texturing）、仮ヨリ、又は混合延伸織り（combined dr
aw-texturing）によって行うことができる。例えば織布
又はメリヤス生地のような糸製品中において、又、例え
ば不織布のような繊維材料中において、本発明の繊維
は、純粋な形態で、又は他の公知の繊維と混合された形
態で存在することができ、本発明の繊維材料が存在して
いるが故に、有意に改良されたピリング挙動及び燃焼挙
動を有する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 63/695 ＮＮＪ (72)発明者 ハンス−イェルク・クライナー ドイツ連邦共和国デー−61476 クロンベ ルク，アクトケーニヒシュトラーセ 11ア ー
Claims (21)
- 【請求項１】 燐含有ポリエステルＡを１０ − ９０重
量％、 珪素含有ポリエステルＢを９０ − １０重量％、及び未
改質ポリエステルＣを０ − ８０重量％含み、且つ該ポ
リエステルＡが、そのポリマー鎖中に、下式Ｉ 【化１】 で表される化合物からエステル化反応又はエステル交換
反応によって形成される改質単位を含む、ジカルボン酸
成分及びジオール成分から得られる線状繊維形成ポリエ
ステルであり、 該ポリエステルＢが、そのポリマー鎖中に、下式ＩＩ及
び／又はＩＩＩ 【化２】 （上記式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ中、Ｒ1及びＲ2は、同じか
又は異なっていて、それぞれ、１ − １２個の炭素原子
を有する一価の脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素
基又は芳香族炭化水素基であるか、又はＲ1及びＲ2は、
一緒になって、二価の脂肪族基、芳香脂肪族基又は芳香
族基を形成し、 Ｒ3は（ｎ＋１）価の有機基であり、 Ｄはエステル形成可能基であり、ｎは１ − ３の整数で
あり、及びｐは０又は１であり、 Ｒ4及びＲ5は、同じか又は異なっていて、それぞれ、水
素又は１ − １２個の炭素原子を有する一価の脂肪族炭
化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基
であり、 ｙは１ − １０の整数であり、 Ｒ6は水素又は１ − １２個の炭素原子を有する一価の
脂肪族炭化水素基、芳香脂肪族炭化水素基又は芳香族炭
化水素基であり、及びｚは０か又は１ − ２×ｉの整数
であり、ｉは十分に小さい整数である）で表される化合
物からエステル化反応又はエステル交換反応によって形
成される改質単位を含む、ジカルボン酸成分及びジオー
ル成分から得られる線状繊維形成ポリエステルであり、
及び該ポリエステルＣが、上式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩで表
される化合物からエステル化反応又はエステル交換反応
によって形成される改質単位を含まない、ジカルボン酸
成分及びジオール成分から得られる線状繊維形成ポリエ
ステルである低毛玉性で低易燃性の燐及び珪素含有ポリ
エステル混合物。 - 【請求項２】 燐含有ポリエステルＡを２０ − ８０重
量％、 珪素含有ポリエステルＢを８０ − ２０重量％、及び未
改質ポリエステルＣを０ − ６０重量％含む請求項１記
載のポリエステル混合物。 - 【請求項３】 燐含有ポリエステルＡを４０ − ６０重
量％、 珪素含有ポリエステルＢを６０ − ４０重量％、及び未
改質ポリエステルＣを０ − ２０重量％含む請求項１及
び２の少なくとも１つに記載のポリエステル混合物。 - 【請求項４】 該ポリエステルＡが、そのポリマー鎖中
に、式Ｉで表される化合物からエステル化反応又はエス
テル交換反応によって形成される改質単位を、１．０
− ４０重量％、好ましくは３．０ − ２５重量％、特
に５．０ − ２０重量％含む請求項１ − ３の少なくと
も１つに記載のポリエステル混合物。 - 【請求項５】 該ポリエステルＢが、そのポリマー鎖中
に、式ＩＩ又はＩＩＩで表される化合物からエステル化
反応又はエステル交換反応によって形成される改質単位
を、０．０１ − ５．０重量％、好ましくは０．０２
− ２．０重量％、特に０．０５ − １．０重量％含む
請求項１ − ４の少なくとも１つに記載のポリエステル
混合物。 - 【請求項６】 式Ｉに従う燐化合物を、ポリエステル混
合物が約０．１ −２．５重量％の燐含有率を有するよ
うな量で用いる請求項１ − ５の少なくとも１つに記載
のポリエステル混合物。 - 【請求項７】 式ＩＩ又はＩＩＩに従う珪素化合物の量
が、ポリエステル混合物が珪素を０．０１ − ０．５重
量％含む量である請求項１ − ６の少なくとも１つに記
載のポリエステル混合物。 - 【請求項８】 該ポリエステルＡ、Ｂ及びＣの鎖が、主
として、芳香族ジカルボン酸から誘導される単位及び脂
肪族ジオールから誘導される単位から成り、又、改質成
分として作用して、製造されるフィラメントの物理的及
び化学的性質を当業者が実質的に調節することを可能に
するジカルボン酸単位及びグリコール単位を２０モル％
以下まで含む請求項１ − ７の少なくとも１つに記載の
ポリエステル混合物。 - 【請求項９】 該ポリエステルＡ、Ｂ及びＣのポリマー
鎖が、下式ＩＶ 【化３】 で表される基を０ − １００モル％、及び下式Ｖ 【化４】 ［上記式中、Ｘは５ − １６個、好ましくは６ − １２
個の炭素原子を有する芳香族基を８０モル％超過で、及
び４ − １０個、好ましくは６ − ８個の炭素原子を有
する脂肪族基を２０モル％以下で含み、 Ｙは２ − ４個の炭素原子を有するアルキレン基又はポ
リメチレン基、又は６− １０個の炭素原子を有するシ
クロアルカン基又はジメチルシクロアルカン基を少なく
とも８０モル％、及び４ − １６個、好ましくは４ −
８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分れ鎖アルカンジイ
ル基を２０モル％以下、又はｎが１ − ４０の整数であ
り、ｍが１又は２である式 −（Ｃ2Ｈ4−Ｏ）m−Ｃ2Ｈ4
−で表される基を好ましくは２０モル％以下、及びｍ
＝ １０− ４０を有する基が好ましくは５モル％未満で
のみ存在しているか、又は下式 −（ＣＨ2）q−Ｑ−（ＣＨ2）q− （式中、Ｑは酸素原子又は硫黄原子であり、ｑは２ −
８の整数であるか、又はＱはシクロアルカンジイル、又
は単環式又は二環式の縮合又は非縮合芳香族基、特にフ
ェニレン又は以下に記載した式ＶＩで表される基であ
り、ｑは０ − ８の整数である）で表される基を２０モ
ル％以下で含む］で表される基を１００ − ０モル％含
む請求項１ − ８の少なくとも１つに記載のポリエステ
ル混合物。 - 【請求項１０】 該エステルＡ、Ｂ及びＣのジカルボン
酸単位が実質的にテレフタル酸の単位であり、ジオール
単位が実質的にエチレングリコールの単位である請求項
１ − ９の少なくとも１つに記載のポリエステル混合
物。 - 【請求項１１】 まず最初に、下式ＩＶa及び／又は下
式Ｖa ＨＯＯＣ−Ｘ−ＣＯＯＨ ； ＨＯＯＣ−Ｘ−ＯＨ （ＩＶa） （Ｖa） （式中、Ｘは請求項１において既に定義したものであ
る）で表されるジカルボン酸及び／又はヒドロキシカル
ボン酸、又はそれらの低級アルキルエステルを、下式Ｉ
Ｖb ＨＯ−Ｙ−ＯＨ （ＩＶb） （式中、Ｙは請求項１において既に定義したものであ
る）で表されるジオールと反応させてエステル化／エス
テル交換させ、該ポリエステルＡの調製は上記式Ｉで表
される化合物の存在下で行い、該ポリエステルＢの調製
は上記式ＩＩ又はＩＩＩで表される化合物の存在下で行
い、及び該ポリエステルＣの調製は上記式Ｉ、ＩＩ又は
ＩＩＩで表される化合物を添加せずに行う、 次に、得られた生成物を従来の方法で重縮合させて、該
ポリエステルＡ、Ｂ及びＣを生成させることによってポ
リエステルＡ、Ｂ及びＣを従来の方法で調製する工程、
更に次に、 該燐含有ポリエステルＡ １０ − ９０重量％、 該珪素含有ポリエステルＢ ９０ − １０重量％、及び
未改質ポリエステルＣ ０ − ８０重量％を互いに混合
する工程によって請求項１記載のポリエステル混合物を
製造する方法。 - 【請求項１２】 混合する割合が、該燐含有ポリエステ
ルＡ ２０ − ８０重量％、該珪素含有ポリエステルＢ
８０ − ２０重量％、及び未改質ポリエステルＣ ０ −
６０重量％である請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 混合する割合が、該燐含有ポリエステ
ルＡ ４０ − ６０重量％、該珪素含有ポリエステルＢ
６０ − ４０重量％、及び未改質ポリエステルＣ ０ −
２０重量％である請求項１１又は１２記載の方法。 - 【請求項１４】 該ポリエステルＡを調製する工程を、
式Ｉで表される化合物１．０ − ４０重量％、好ましく
は３．０ − ２５重量％の存在下で行う請求項１１ −
１３の少なくとも１つに記載の方法。 - 【請求項１５】 該ポリエステルＢを調製する工程を、
式ＩＩ又はＩＩＩで表される化合物０．０１ − ５．０
重量％、好ましくは０．０２ − ２．０重量％の存在下
で行う請求項１１ − １４の少なくとも１つに記載の方
法。 - 【請求項１６】 該化合物Ｉ／ＩＩ又はＩＩＩの添加及
びその後のポリエステルの混合を、本発明に従うポリエ
ステル混合物の燐含有率が０．１ − ２．５重量％、好
ましくは０．３ − １．５重量％及び珪素含有率が０．
０１ − ０．５重量％、好ましくは０．０２ − ０．２
重量％となる量及び混合比で行う請求項１１ − １４の
少なくとも１つに記載の方法。 - 【請求項１７】 エステル交換プロセスの場合におい
て、式Ｉで表される燐化合物を、好ましくは、エステル
交換後に、遊離ジカルボン酸として用いる請求項１１
− １６の少なくとも１つに記載の方法。 - 【請求項１８】 エステル化プロセスの場合において、
式ＩＩ又はＩＩＩで表される珪素化合物を、好ましく
は、過剰のグリコールを排除しているときに加える請求
項１１ − １７の少なくとも１つに記載の方法。 - 【請求項１９】 圧縮成形、射出成形又は押出成形によ
って、請求項１記載のポリエステル混合物から製造され
る造形品。 - 【請求項２０】 押出によって、請求項１記載のポリエ
ステル混合物から製造される繊維。 - 【請求項２１】 請求項２０記載の繊維から製造される
織物製品。
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| JP (1) | JPH07173376A (ja) |
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1994
- 1994-09-29 EP EP94115349A patent/EP0648809A1/de not_active Withdrawn
- 1994-10-11 JP JP24560894A patent/JPH07173376A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104544661A (zh) * | 2015-01-29 | 2015-04-29 | 中国航天员科研训练中心 | 一种激光防护面料及其制作方法、用途 |
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