JPH07173248A - 乳化剤なしで水に分散し得るポリウレタン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 末端イソシアネート基を持つウレタンプレポ
リマーをイソシアネートに対して反応性である水素原子
を持つ酸の塩と部分的に反応させ、次いで残りのイソシ
アネート基を連鎖延長剤と反応させることによって得ら
れる、乳化剤なして水に分散し得るポリウレタン。 【効果】 このポリウレタンは塗料および接着剤のため
のバインダーとして使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、織物、木材、紙または
金属表面用の塗料を製造するのに用いることのできる、
乳化剤なしで水に分散し得るポリウレタンに関する。

【０００２】

【従来技術】被覆剤の特に有利な機械的性質（硬度、耐
摩耗性、耐引掻性および耐衝撃性）が高分子量ポリウレ
タンを用いることで達成できる。しかしながらかゝる高
分子量ポリウレタンは高粘度であるために溶融状態で取
り扱うのが困難であり、それ故に溶剤を用いて適用する
のが有利である。もう一方においては、可能であれば溶
剤を除くかまたは最小限にすることが環境保護の観点か
ら指摘されている。水中への分散はポリマー中に十分な
数の親水性基が存在することを必要とする。

【０００３】水性ポリウレタン分散物はドイツ特許第
１，４９５，７４５号明細書に開示されている。この場
合には、水中への分散は、イソシアネート基と反応する
活性水素原子の他に塩の様な基または塩を形成し得る
基、例えば四級化アミノ基も持つ化合物を末端イソシア
ネート基含有プレポリマーに添加することによって達成
される。開示された他の実施態様は、塩の様であるかま
たは塩を形成し得る基の他にイソシアネート基を持つ化
合物とプレポリマーとの反応がある。

【０００４】ドイツ特許第１，４９５，８４７号明細書
には、溶剤としてのアセトンの存在下にポリイソシアネ
ートを反応性水素原子および３００〜１０，０００g ／
ｍｏｌの分子量を持つ実質的に線状の分子と反応させて
アニオン性ポリイソシアネートを製造する方法およびこ
の反応生成物がカルボキシル基またはスルホ基、および
イソシアネートに対して反応性の少なくとも１つの水素
原子を持つことが開示されている。

【０００５】ドイツ特許第１，９５４，０９０号明細書
には、２−（β−アミノプロピオンアミド）アルカンス
ルホン酸の塩の製法およびその塩をポリウレタン分散物
の製造の際にアニオン性成分として用いることがクレー
ムされている。

【０００６】ドイツ特許出願公開第２，０３５，７３２
号明細書には、Ｎ−（ω−アミノアルカン）−ω−アミ
ノアルカンスルホン酸の塩の製造方法およびそれを乳化
剤不含のポリウレタン分散物の製造でアニオン成分とし
て用いることが開示されている。

【０００７】上記の文献全てにおいて、出発段階までイ
オン性基またはイオノゲン基を未だ有していないポリウ
レタンプレポリマーを出発成分としている。イオノゲン
構造の導入は水への分散を可能とするが、上記の通り、
プレポリマーの反応性イソシアネート基は反応によって
必ず完全に消費され尽くす。それ故にこれらの基の導入
で付加重合も終了する。次いでもはや機械的性質を改善
する為に、分子量を後から増加させることはもはや容易
にできない。これらの文献には溶剤不含溶融物状態でウ
レタンプレポリマーから製造することが開示されている
けれども、粘度が過度に上昇するのを防止するために実
施例では反応を溶剤中で必ず実施している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、高分子量であるにもかかわらず、問題なく加工でき
る乳化剤なしで水に分散し得るポリウレタンを提供する
ことである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、末端イソシア
ネート基を持つウレタンプレポリマーをイソシアネート
に対して反応性である水素原子を持つ酸の塩と部分的に
反応させ、次いで残りのイソシアネート基を連鎖延長剤
と反応させることによって得られる、乳化剤なしで水に
分散し得るポリウレタンに関する。

【００１０】この関係において塩の量は、末端イソシア
ネート基の一部だけ、即ち２０〜８０% 、好ましくは３
０〜６０% が反応するように選択するべきである。これ
は、ポリアミンおよびほぼ当量の水を後続の段階で反応
させて連鎖延長を行うことを可能とする。この関係にお
いて、水の量は連鎖延長によって生じる粘度増加をこの
希釈によって相殺するように計算するべきである。

【００１１】鎖末端に酸基を持ちそして鎖および／また
は分枝部位に尿素基を持つ線状のまたは枝分かれしたポ
リウレタンが得られる。この分子構造は、貯蔵に適し、
加水分解安定性がありそして高度に耐水膨潤性を示す塗
膜となる細かいポリウレタン分散物をもたらす。

【００１２】末端イソシアネート基を持つウレタンプレ
ポリマーは、１種類以上の高分子量ポリオールＡを、所
望の場合には低分子量ポリオール、ポリアミンまたはポ
リチオールＡ’の添加下に、１種類以上のポリイソシア
ネートＢと溶融状態で６０〜１３０℃で反応させること
によって製造される。

【００１３】次いでこの溶融物に、イソシアネートに対
して反応性の水素原子を持つ酸の塩Ｃを添加する。適す
る酸の例には分子が水酸基または酸アミノ基を持ってい
るカルボン酸、スルホン酸またはホスホン酸がある。こ
の塩は固体としてまたは水溶液の状態で１００℃以下の
温度で添加することができる。数種類のかゝる塩の混合
物を用いることも可能である。

【００１４】この反応の後に、分散物を水の添加によっ
て製造し、次に連鎖延長をポリアミンＤの添加によって
完結する（方法Ｉ）かまたは連鎖延長を最初にポリアミ
ンＤの添加によって少量の水中で実施し、次いで多量の
水に分散させる（方法II）ことによって製造される。本
発明に従って、連鎖延長に必要とされるポリアミンＤを
全量の分散用水に溶解し、そしてそれ故にそれをイソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーに水と同時に添加
する（方法III ）ことも可能である。同様に、連鎖延長
は、イソシアネート基の一部を加水分解し、次いで得ら
れるアミンと残りのイソシアネート基とを反応させるこ
とによって達成することもできる（方法IV）。上記の全
ての方法で、分散用水の温度は０〜１００℃であり、２
０〜８０℃の範囲内が特に有利である。

【００１５】本発明に適する高分子量ポリオールＡはポ
リウレタンの製造で一般に使用されているものである。
これらは例えばポリエーテルポリオール類、ポリエステ
ルポリオール類、ポリラクトンポリオール類およびポリ
カルボナートポリオール類から選択される。

【００１６】適するポリエーテルポリオール類には、式 Ｈ−〔−Ｏ−（ＣＨＲ）_n −〕_m ＯＨ 〔式中、Ｒは水素原子、または種々の置換基を有してい
てもよい低級アルキル基であり、ｎは２〜６の数であり
そしてｍは１０〜１２０の数である。〕で表される化合
物である。

【００１７】例えば、ポリ（オキシテトラメチレン）グ
リコール類、ポリ（オキシエチレン）グリコール類およ
びポリ（オキシプロピレン）グリコール類がある。有利
なポリエーテルポリオール類には４００〜５，０００g
／ｍｏｌの範囲内の分子量を持つポリ（オキシプロピレ
ン）グリコール類がある。

【００１８】ポリエステルポリオール類は有機ポリカル
ボン酸またはそれの酸無水物を有機ポリオールでエステ
ル化することによって製造される。ポリカルボン酸およ
びポリオールは脂肪族または芳香族のポリカルボン酸お
よびポリオールであり得る。

【００１９】製造に使用されるポリオールにはアルケン
グリコール類、例えばエチレングリコール、ブチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，６
−ジオールおよび他のグリコール、例えばジメチロール
シクロヘキサンおよびトリスヒドロキシアルキルアルカ
ン類、例えばトリメチロールプロパン、およびテトラキ
スヒドロキシアルキルアルカン類、例えばペンタエリス
リトールがある。

【００２０】ポリエステルポリオールの酸成分は先ず、
低分子量ポリカルボン酸またはそれの、分子中炭素原子
数２〜１８の酸無水物より成る。適する酸の例には、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、こはく酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、グルタル
酸、ヘキサクロロヘプタンジカルボン酸、アルキル−お
よびアルケニルこはく酸、例えばｎ−オクテニルこはく
酸、ｎ−およびイソドデセニルこはく酸、テトラクロロ
フタル酸、トリメリット酸およびピロメリット酸があ
る。これらの酸の替わりに、それらの酸無水物が存在す
る場合にはその酸無水物を用いることも可能である。二
量体−および三量体脂肪酸もポリカルボン酸として使用
することができる。テレフタル酸、アジピン酸およびマ
レイン酸が特に有利である。

【００２１】ポリエーテルポリオールおよびポリエステ
ルポリオールにはカルボン酸−、ホスホン酸−またはス
ルホン酸基を持つモノマーを含むこの種の生成物も包含
される。

【００２２】更に、本発明ではラクトン類から誘導され
るポリエステルポリオールを用いることも可能である。
これらの生成物は、例えばε−カプロラクトンとポリオ
ールとを反応させることによって得られる。この種の生
成物は米国特許第３，１６９，９４５号明細書に開示さ
れている。

【００２３】この反応によって得られるポリラクトンポ
リエールは末端水酸基が存在することおよびラクトンか
ら誘導されるポリエステル単位を繰り返すことに特徴が
ある。これらの繰り返し分子単位は、１２個より多い炭
素原子を持つ置換基を有していない式

【００２４】

【化１】

【００２５】〔式中、ｎは好ましくは４〜６でありそし
て置換基Ｒは水素原子、アルキル残基、環式アルキル残
基またはアルコキシ残基である。〕で表される。

【００２６】出発原料として使用されるラクトンにはあ
らゆる所望のラクトンまたはラクトン類のあらゆる組合
せがある。即ち、このラクトンは環中に少なくとも６個
の炭素原子、例えば６〜８個の炭素原子を有しそして少
なくとも２個の水素置換基が環の酸素基に結合する炭素
原子の上に存在するべきである。原料として使用するラ
クトンは次の式

【００２７】

【化２】

【００２８】〔式中、ｎおよびＲは既に定義した通りで
ある。〕で表すことができる。本発明において有利なラ
クトン類にはｎが４の値を取るε−カプロラクトン類が
ある。最も有利なラクトンは、ｎが４の値を取りそして
全ての置換基Ｒが水素原子である無置換のε−カプロラ
クトンがある。このラクトンは、多量に入手できそして
優れた性質を持つ被覆物をもたらすので、特に有利であ
る。更に他の種々のラクトンを単独でまたは組合せて使
用することも可能である。

【００２９】ラクトンと反応するのに適する脂肪族ポリ
オールの例にはエチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、ジメチロールシクロヘキサン、トリメチロー
ルプロパンおよびペンタエリストールがある。

【００３０】他の適する原料成分には、式

【００３１】

【化３】

【００３２】〔式中、Ｒはアルキレン残基である。〕で
表されるたはポリカルボナートポリオール類またはポリ
カルボナートジオール類がある。これらのＯＨ官能性ポ
リカルボナートは、ポリオール類、例えばプロパン−
１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサ
ン−１，６−ジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、１，４−ビスヒドロキシメチルシク
ロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）プロパン、ネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパンおよびペンタエリスリトールをジカルボナ
ート類、例えばジメチル−、ジエチル−またはジフェニ
ル−カルボナートとのまたはホスゲンとの反応によって
製造することができる。かゝるポリオールの混合物も使
用することができる。

【００３３】上記のポリエーレルポリオール類、ポリエ
ステルポリオール類、ポリラクトンポリオール類および
ポリカルボナートポリオール類は単独でまたは一緒に用
いることができる。更に、これらのポリオールＡは色々
な量の低分子量のイソシアネート反応性ポリオール類ま
たはポリチオール類Ａ’と一緒に用いてもよい。この種
の化合物の例にはエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコールまたは１，３−プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオールまたは１，３−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、上記のジオール類の低
級オリゴマー、ペンタエリスリトール、トリメチロール
プロパン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミンおよび１，２−ジメルカプトエタ
ンがある。官能基を混在含有する化合物、例えばエタノ
ールアミンまたは２−メルカプトエタノールも適してい
る。エチレングリコール、ブタンジオールおよびヘキサ
ンジオールが特に適している。

【００３４】適するポリイソシアネートＢには、ポリウ
レタン化学において慣用されるあらゆる（環状）脂肪族
−、芳香族−または（混合された）芳香族−および／ま
たは脂肪族−ジイソシアネートがある。

【００３５】適するポリイソシアネートの例にはトリメ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、エ
チルエチレンジイソシアネート、２，３−ジメチルエチ
レンジイソシアネート、１−メチルトリメチレンジイソ
シアネート、１，３−シクロペンチレンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，
２−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−フェ
ニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシ
アネート、２，４−トルイレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、２，６−トルイレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、４，４’−ビスフェニレンジイソシアネート、
１，５−ナフチレンジイソシアネート、１，４−ナフチ
レンジイソシアネート、１−イソシアネートメチル−５
−イソシアネート−１，３，３−トリメチルシクロヘキ
サン（ＩＰＤＩ）、ビス（４−イソシアネートシクロヘ
キシル）メタン、４，４’−ジイソシアネートジフェニ
ルエーテル、２，３−ビス（８−イソシアネートオクチ
ル）−４−オクチル−５−ヘキシルシクロヘキサン、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、上記の
ジイソシアネートのイソシアヌレート、および上記ジイ
ソシアネートのアロファナートがある。かゝるジ−また
はポリイソシアネートの混合物も用いることができる。
ＴＤＩ、ＴＭＸＤＩおよびＩＰＤＩが特に有利である。

【００３６】水酸基またはアミノ基を持つカルボン酸、
スルホン酸またはホスホン酸の適する塩Ｃは例えば以下
の通りに誘導される：ヒドロキシカルボン酸、例えばグ
リコール酸、乳酸、トリクロロ乳酸、サリチル酸、４−
ヒドロキシイソフタル酸、ヒドロキシテレフタル酸、
５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフトール−３−
カルボン酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、β−ヒ
ドロキシプロピオン酸およびｍ−ヒドロキシ安息香酸、
アミノカルボン酸、例えばアニリド酢酸、２−ヒドロキ
シカルバゾール−３−カルボン酸、グリシン、サルコシ
ン（ｓａｒｃｏｓｉｎｅ）、メチオニン、α−アラニ
ン、β−アラニン、６−アミノカプロン酸、６−ベンゾ
イルアミノ−２−クロロカプロン酸、４−アミノ酪酸、
アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒスチジン、アントラ
ニル酸、２−エチルアミノ安息香酸、Ｎ−（２−カルボ
キシルフェニル）−アミノ酢酸、２−（３’−アミノベ
ンゼンスルホニルアミノ）安息香酸、３−アミノ安息香
酸、４−アミノ安息香酸、Ｎ−フェニル−アミノ酢酸、
５−アミノベンゼンジカルボン酸および５−（４’−ア
ミノベンゾイルアミノ）−２−アミノ安息香酸、ヒドロ
キシスルホン酸、例えば２−ヒドロキシエタンスルホン
酸、２−フェノールスルホン酸、３−フェノールスルホ
ン酸、４−フェニルスルホン酸、２，４−フェノールジ
スルホン酸、１−ナフトールスルホン酸、１−ナフトー
ルジスルホン酸、８−クロロ−１−ナフトールジスルホ
ン酸、１−ナフトールトリスルホン酸、２−ナフトール
−１−スルホン酸、２−ナフトールトリスルホン酸、２
−ヒドロキシ−６−スルホ−３−ナフトエ酸および２−
ヒドロキシカルバゾール−７−スルホン酸、アミノスル
ホン酸、例えばアミドスルホン酸、ヒドロキシアミノモ
ノスルホン酸、ヒドラジンジスルホン酸、スルファニル
酸、Ｎ−フェニルアミノメタンスルホン酸、４，６−ジ
クロロアニリン−２−スルホン酸、１，３−フェニレン
ジアミン−４，６−ジスルホン酸、Ｎ−アセチル−１−
ナフチルアミン−３−スルホン酸、１−ナフチルアミン
スルホン酸、２−ナフチルアミンスルホン酸、ナフチル
アミンジスルホン酸、ナフチルアミントリスルホン酸、
フェニルヒドラジン−２，５−ジスルホン酸、２，３−
ジメチル−４−アミノアゾベンゼン−４，５’−ジスル
ホン酸、４−（４−メトキシフェニルアゾ）−４’−ア
ミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸、カルバゾー
ル−２，７−ジスルホン酸、タウリン、メチルタウリ
ン、ブチルタウリン、３−アミノ−５−スルホ−１−安
息香酸、３−メチルアニリンメタンスルホン酸、６−ニ
トロ−１，３−ジメチルベンゼン−４−スルファミン
酸、２−アミノフェノール−４−スルホン酸、２−メト
キシアニリノメタンスルホン酸および２−アミノジフェ
ニルアミンスルホン酸。

【００３７】タウリンの塩およびタウリンの誘導体が特
に有利である。ウレタンプレポリマーの連鎖延長のため
に、残りのイソシアネート基と反応するポリアミンＤを
添加する。適するポリアミンには、エチレンジアミン
（ＥＤＡ、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、１，
４−シクロヘキシレンジアミン、ジアミノジフェニルメ
タン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレ
ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリアミノ
ベンゼン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン（Ｄ
ｙｔｅｋ Ａ）、異性体のフェニレンジアミンおよびヒ
ドラジンがある。ＥＤＡ、ＤＥＴＡ、ＨＭＤＡおよびＤ
ｙｔｅｋ Ａが特に有利である。

【００３８】従来技術に比較しての本発明の方法の長所
は、単官能性塩（即ち、イソシアネート基に対して反応
性の少なくとも１つの水素原子を持つ塩）を用いること
によって ａ）ウレタンプレポリマー中にイオン基を導入する段階
および ｂ）連鎖延長の段階 を分離すること、即ち、末端イソシアネート基を持つプ
レポリマーと塩と部分的に反応させることおよび次いで
連鎖延長することに本質がある。本発明によれば、ウレ
タンプレポリマーと塩との反応を塊状でまたは少量の水
中で実施することができそして次いで連鎖延長反応を同
様に水中で実施することができる。この様に、一般に溶
剤の使用を避けることができる。従来には、溶剤をポリ
ウレタンの製造でおよび／またはヒドロキシ−またはア
ミノ官能性塩との反応において必ず使用される。上記の
最も古い文献、ドイツ特許第１，４９５，７４５号明細
書には反応を溶融状態で行うにもかかわらず、実施例の
全てが溶剤としてアセトンを使用している。十分に高分
子量のポリウレタンの製造および反応の場合には、それ
らの高分子量は、混合物の粘度が溶融物の状態で制御で
きる水準より上にあることを意味する。本発明によれ
ば、一方においては、高分子量のポリウレタンは、希釈
しそして粘度を下げるに十分な量の水が存在する時だけ
形成される。

【００３９】上記のＩ〜IVの方法によってこれら成分か
ら得ることのできるポリウレタン分散物は、多くの用
途、例えば木材、繊維および金属の被覆組成物の製造
に、水希釈性接着剤のためのバインダーとしてまたは印
刷インキの樹脂として適している。

【００４０】これらは組み合わせることができそして他
のポリマー、例えばアクリル−および／またはメタクリ
ル系ポリマー、ポリウレタン、ポリ尿素樹脂、ポリエス
テル樹脂およびエポキシ樹脂、熱可塑性樹脂、例えばポ
リビニルアセテート、ポリビニルクロライド、ポリビニ
ルエーテル、ポリクロロプレンおよびポリアクリルニト
リルを基礎とする熱可塑性樹脂およびエチレン−ブタジ
エン−スチレンコポリマーの水溶液および分散物と相容
性がある。これらはカルボキシル基含有ポリアクリレー
トまたはポリウレタン、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルアルコールおよび無機系揺変剤、例えばベン
トナイト、ナトリウム−マグネシウム−およびナトリウ
ム−マグネシウム−弗化リチウム珪酸塩を基礎とする濃
化物質と組合せることもできる。

【００４１】本発明のポリウレタン分散物は広範な基
体、例えばセラミック、木材、ガラス、コンクリート、
好ましくは合成樹脂、例えばポリカルボナート、ポリス
チレン、ポリビニルクロライド、ポリエステル、ポリ
（メタ）アクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン−ポリマーおよびこれらの類似物、好ましく
は金属、例えば鉄、銅、アルミニウム、鋼鉄、真鍮、ブ
ロンズ、錫、亜鉛、チタン、マグネシウム等に塗布する
ことができる。この分散物は種々の基材に接着促進プラ
イマーまたは中間層なしに接着する。

【００４２】本発明のポリウレタン分散物は、例えば広
範な使用分野のための酸化防止塗料および／または中塗
り塗料の製造に適している。特に自動車仕上げ加工の分
野のための多層塗料系のメタリック−およびソリッドカ
ラー下塗り塗料の製造におよび合成樹脂塗料の分野のプ
ライマーの製造に適している。

【００４３】本発明のポリウレタン分散物を基礎とする
下塗り塗料はフラッシュオフ時間が短いために、顔料含
有下塗り塗料は焼付段階なしに塗布でき（ウエット・オ
ン・ウエット法）、次に二つの塗膜を一緒に焼付てもま
たは強制乾燥してもよい。本発明のポリウレタンを用い
て製造した下塗り塗料は、焼付温度または乾燥温度に実
質的に無関係に同じ品質の塗膜をもたらし、その結果こ
れらは自動車の補修用塗料としておよび自動車の製造ラ
インの仕上げ塗装で焼付塗料として使用することができ
る。両方の場合に、基体および元の仕上げ塗膜の両方へ
の良好な接着性および耐湿性を有する塗膜が得られる。
更に塗膜の光沢は湿潤試験の後に言うに値するほどに悪
化しない。

【００４４】本発明のポリウレタン分散物を用いる水希
釈性塗料の調製では、塗料工業で慣用される架橋剤、例
えば水溶性のまたは水乳化性のメラミン−またはベンゾ
グアナミン樹脂、ポリイソシアネートまたは末端ポリイ
ソシアネート基を持つプレポリマー、水溶性のまたは水
分散性ポリアジリジンおよびブロックされたポリイソシ
アネートを添加してもよい。水性塗料はあらゆる公知の
無機系−または有機系顔料および／または塗料工業で慣
用される染料並びに湿潤剤、消泡剤、均展剤、安定剤、
触媒、フィラー、可塑剤および溶剤を含有し得る。

【００４５】本発明のポリウレタン分散物は任意の基体
を接合するのに直接に使用することができる。特別な接
着特性を達成するためには、本発明のポリウレタン分散
物を他のポリマー分散物または−溶剤（上記参照）とブ
レンドすることができる。更に、耐熱性および剥離強度
を改善するために、架橋剤、例えばポリイソシアネート
または末端イソシアネート基を持つプレポリマー、また
は水溶性のまたは水乳化性のメラミン−またはベンゾグ
アナミン樹脂を添加することができる。

【００４６】本発明のポリウレタン分散物を基礎とする
接着剤は、接着剤工業において慣用される添加物、例え
ば可塑剤、溶剤、塗膜結合助剤、フィラーおよび合成の
および天然の樹脂を含有してもよい。このものは自動車
工業における基体相互の接合物の製造に、例えば内装品
の接合および製靴工業において、例えば靴底と甲皮との
接合に特に適している。本発明のポリウレタン分散物の
製造および加工は、水性の分散−および溶液接着剤に使
用される如き、接着剤工業の慣用な方法で実施すること
ができる。

【００４７】

【実施例】製造例： アジピン酸と１，４−ブタンジオールとの３３
０．６g のポリエステル（ＯＨ価：４７．７）および１
７．６g のネオペンチルグリコールを一緒に１３０℃に
する。３０．９g のトルイレンジイソシアネートおよび
１４．５g のｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ートをこの溶融物中に配量供給し、ＮＣＯ価が０．０%
になるまで攪拌する。７０℃に冷却した後に１５．７g
の１，６−ヘキサンジオールを添加しそして、これが溶
解した時に、更に６９．８g のｍ−テトラメチルキシリ
レンジイソシアネートを配量供給する。１．８% のＮＣ
Ｏ価で６８．５g の２５% 濃度ナトリウム−タウリナー
ト水溶液を添加しそして樹脂中に攪拌混入する。約１０
分後に、１２４g の水に２．４g のエチレンジアミンを
溶解した溶液を添加しそして、温度が８５℃に上昇する
までの間、一様に攪拌する。約３０分後にこの混合物を
３２３．３g の水で最終固形分含有量（５０% ）に希釈
する。６６ｍＰａ．ｓの粘度、７．４のｐＨ、＜０．３
のアミン価および０．９の酸価を持つ分散物が得られ
る。

【００４８】実施例２ １０．５g のエチレングリコールを、アジピン酸と１，
４−ブタンジオールとの３３０．６g のポリエステル
（ＯＨ価：４７．７）に添加する。４１．２g のトルイ
レンジイソシアネートを、温度を６０〜１３０℃に高め
ながらこの溶液に配量供給する。ＮＣＯ価が０．０% に
達するやいなや、溶融物を７０℃に冷却しそして更に
８．２g のエチレングリコールを添加する。この溶液を
更に６９．８g のｍ−テトラメチルキシリレン−ジイソ
シアネートと反応させる。１．５% のＮＣＯ値が達成さ
れた時に、６６g の２５% 濃度ナトリウム−タウリナー
ト水溶液を添加しそして一様に攪拌する。約１０分後
に、１１１．４g の水に１．１gのエチレンジアミンを
溶解した溶液を配量供給しそして、温度が８５℃に上昇
するまでの間、一様に３０分にわたって攪拌する。この
後にこの混合物を３１８．２g の水で最終固形分含有量
（５０% ）に希釈する。２５３ｍＰａ．ｓの粘度、７．
４のｐＨ、＜０．１のアミン価および０．９の酸価を持
つ分散物が得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端イソシアネート基を持つウレタンプ
   レポリマーをイソシアネートに対して反応性である水素
   原子を持つ酸の塩と部分的に反応させ、次いで残りのイ
   ソシアネート基を連鎖延長剤と反応させることによって
   得られる、乳化剤なしで水に分散し得るポリウレタン。
2. 【請求項２】 塩と反応したウレタンプレポリマーを水
   に分散させそして次に残りのイソシアネート基と反応す
   る連鎖延長剤を添加することによって得られる、請求項
   １に記載のポリウレタンの水性分散物。
3. 【請求項３】 僅かな量の水中で塩と反応したウレタン
   プレポリマーに連鎖延長剤を添加し、次いでこの連鎖延
   長剤を残りのイソシアネート基と反応させ、これに続い
   て多量の水で希釈させることによって得られる請求項１
   に記載のポリウレタンの水性分散物。
4. 【請求項４】 全量の分散用水と一緒に連鎖延長剤を、
   塩と反応したウレタンプレポリマーに添加し、次いでこ
   の連鎖延長剤を残りのイソシアネート基と反応させるこ
   とによって得られる請求項１に記載のポリウレタンの水
   性分散物。
5. 【請求項５】 塩と反応したウレタンプレポリマーの残
   りの末端イソシアネート基を部分的に加水分解して末端
   アミノ基としそしてこれを次に未加水分解のウレタンプ
   レポリマーの残りの末端イソシアネート基と、連鎖延長
   下に反応させることによって得られる、請求項１に記載
   のポリウレタンの水性分散物。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の、乳化剤なしで水に分
   散し得るポリウレタンにおいて、末端イソシアネート基
   を持つウレタンプレポリマーが固体の状態でまたは溶液
   としてタウリンと反応させられている、上記ポリウレタ
   ン。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の分散物を含有する、塗
   料および接着剤のためのバインダー。