JPH07171580A - 排水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、種々の被酸化性物質を含有する排
水を、酸素含有ガスと触媒に接触せしめて該被酸化性物
質を酸化分解し、排水を処理する方法に関する。詳しく
は、下水二次処理水、し尿二次処理水、産業排水やその
二次処理水、あるいは養魚池や養殖池の排水など、種々
の有機および無機の被酸化性物質を含有する様々な排水
の処理方法に関するものである。 【構成】 本発明は、水中の被酸化性物質を、０〜１０
０℃で被処理水が液相を保持する圧力下において湿式酸
化処理するに際し、マンガン酸化物及び貴金属を含有し
てなり、その比表面積が２０ｍ²／ｇ以上かつ細孔容積
が０．２ｃｃ／ｇ以上である触媒の存在下で、被処理水
と酸素含有ガスを接触させることによって、被酸化性物
質を湿式酸化処理することを特徴とする排水の処理方法
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、種々の被酸化性物質を
含有する排水を、酸素含有ガスと触媒に接触せしめて該
被酸化性物質を酸化分解し、排水を処理する方法に関す
る。さらに詳しくは、本発明は下水二次処理水、し尿二
次処理水、産業排水やその二次処理水、あるいは養魚池
や養殖池の排水など、種々の有機および無機の被酸化性
物質を含有する様々な排水を、マンガン酸化物を含有
し、かつ比表面積が２０ｍ²／ｇ以上の触媒の存在下、
温度０〜１００℃および排水が液相を保持する圧力条件
下において、被処理水と酸素含有ガスを接触させること
によって、水中の被酸化物質の低減を行う排水の処理方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、排水規制が強化され、従来の活性
汚泥法による二次処理を行うのみでは排水を十分に処理
できない場合が多くなり、生物処理を高度に行ったり、
塩素、オゾンや次亜塩素酸、過酸化水素などの酸化剤を
用いた酸化処理、活性炭吸着、膜ろ過などを行う高度処
理方法が導入されつつある。

【０００３】しかし、これらの方法は各々問題点を有し
ている。生物処理を高度の行うためには被処理水の滞留
時間を大きくとる必要があるために、処理装置が大きく
なり、処理装置の設置面積も大きくなる。

【０００４】酸化剤として塩素を用いる場合には、トリ
ハロメタンなどの二次公害に留意する必要があり、かつ
残留塩素規制のために多量の塩素を添加した場合には後
処理が必要となる。また、過酸化水素、オゾンなどの酸
化剤を用いる場合、塩素のような二次汚染の危険性は低
いが、酸化剤が高価であるために処理コストが高くなる
という問題点がある。

【０００５】活性炭による吸着処理の場合は、活性炭の
再生、交換が必要となり、膜ろ過の場合にも装置費やメ
ンテナンス費用がかさむという問題点があるため、低コ
ストで効率の良い処理方法の開発が望まれている。

【０００６】一方、ＵＳＰ１，６０２，４０４によれ
ば、一酸化炭素、アンモニア、亜硫酸ガス、アルデヒ
ド、アルコール、トルエンなどを、酸素と同時にＭｎＯ
2よりなる触媒に接触させることにより、酸化分解でき
ることが示されているが、水分の存在下では適用できな
い。また、ＵＳＰ２，１３２，５９２によれば、アンモ
ニア、塩化アンモニウム、および有機物を含有する排水
に二酸化マンガンを加えてｐＨを４〜９の条件下にする
ことにより、酸化処理を行う方法が提案されているが、
触媒の耐久性に欠け、常時触媒を補充しなければならな
い。ＵＳＰ３，４４２，８０２によれば、二酸化マンガ
ン触媒または二酸化マンガンと遷移金属よりなる触媒を
用いて排水を処理する方法が記されているが、いずれも
１００℃程度の温度を必要としており、室温における処
理効率は不十分である。

【０００７】また、特開平１−９９６８９には塩素、次
亜塩素酸、オゾン、過マンガン酸カリウムなどの酸化剤
の存在下に二酸化マンガン触媒を用いて有機物を酸化す
る方法が示されているが、これらは高価な酸化剤を用い
るため、特に排水の濃度が高い場合には処理コストが大
きくなり、また酸化剤の種類によっては２次汚染の危険
性も含んでいる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
注目してなされたもので、水中の被酸化性物質を高効率
で酸化分解できる耐久性に優れ、かつ操作容易な排水の
処理方法を提供しようとするものである。

【０００９】

【問題点を解決するための手段】本発明者は、以上の如
き既存の排水処理技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、
特定の触媒の存在下において、操作容易にして実用上の
経済性も兼ね備えた排水の処理方法を見いだした。

【００１０】すなわち、マンガン酸化物かつ貴金属を含
有し、比表面積が２０ｍ²／ｇ以上かつ細孔容積が０．
２ｃｃ／ｇ以上なる固体触媒の存在下、被処理水と酸素
含有ガスとを接触させ、被処理水中の汚濁物質を高効率
で酸化処理するものである。

【００１１】本発明における被酸化性物質とは、酸化反
応によって分解除去できる化合物を意味し、具体例とし
てはフミン酸などのＣＯＤ成分を挙げることができる。
また、被酸化性物質を含有する排水とは、上記のような
被酸化性物質を含有する含有する排水であり、具体例と
しては産業排水やその二次処理水、下水二次処理水、し
尿二次処理水、あるいは養魚池や養殖池の排水などが挙
げられる。

【００１２】本発明においては、水に不溶性または難溶
性のマンガン酸化物かつ貴金属を含有し、比表面積２０
ｍ²／ｇ以上かつ細孔容積０．２ｃｃ／ｇ以上なる触媒
を用いる。詳しくは、水に不溶性または難溶性のマンガ
ン酸化物を含有し、かつ銅、銀、金、白金、オスミウ
ム、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、およびイリジ
ウムよりなる群から選ばれた元素の水に不溶性または難
溶性の化合物を含有し、またその他の成分としてチタ
ン、ケイ素、ジルコニウム、アルミニウム、亜鉛、鉄、
コバルト、ニッケル、カルシウム、マグネシウム、スト
ロンチウム、バリウム、セリウム、タングステン、およ
び炭素よりなる群から選ばれた元素の水に不溶性または
難溶性の化合物を含有し、比表面積２０ｍ²／ｇ以上か
つ細孔容積０．２ｃｃ／ｇ以上なる触媒を用いる。該触
媒における各触媒成分の比率は、マンガン酸化物２〜９
９．９９重量％、貴金属が金属および化合物の形で０．
０１〜５重量％、その他の成分が酸化物もしくは単体の
形で０〜９７．９９重量％の範囲が適当である。貴金属
が上記範囲外では、触媒の原料コストが高くなり、相応
した十分な効果が期待できない。また、通常触媒として
用いられている貴金属系触媒では、マンガンを含有して
いなければその触媒効果は、マンガンを含有している触
媒に比べて極端に低くなる。

【００１３】本発明で使用する触媒は前記の通り特定さ
れた組成からなるものが好ましく、触媒の特徴として比
表面積が２０ｍ²／ｇ以上、さらには５０ｍ²／ｇ以上の
比表面積を持つことが好ましい。比表面積が２０ｍ²／
ｇ以下では触媒の活性は十分に発揮されず、５０ｍ²／
ｇ以上になることによってさらに高い活性を発揮するこ
とができる。

【００１４】また、触媒の細孔容積としては０．２ｃｃ
／ｇ以上が必要である。細孔容積が０．２ｃｃ／ｇ以下
である場合には、十分な触媒活性は発揮されない。

【００１５】本発明で使用する触媒の形状としては、固
定床として処理する場合、ペレット、粒状、およびハニ
カムなどの一体構造体など種々のものを採用することが
できる。粒状の触媒としては、平均粒径１．０〜１０．
０ｍｍ、好ましくは２．０〜７．０ｍｍである。平均粒
径が１．０ｍｍ未満であると圧力損失が増加して、また
１０．０ｍｍよりも大きい場合には十分な幾何学的表面
積をとれず、十分な処理能力が得られなくなって好まし
くない。ペレット状の触媒としては、平均径が１．０〜
１０．０ｍｍ、好ましくは３．０〜８．０ｍｍで、長さ
２．０〜１５．０ｍｍ、好ましくは３．０〜１０．０ｍ
ｍである。平均径が１．０ｍｍ未満、または長さが２．
０ｍｍ未満であると圧力損失が増大する恐れがあり、ま
た平均径が１０．０ｍｍよりも大きいもしくは長さが１
５ｍｍよりも大きい場合には十分な幾何学的表面積をと
れず、接触効率が低下して十分な処理能力が得られなく
なる恐れがあるため、好ましくない。ハニカム状触媒の
形状としては、貫通孔の相当直径が０．５〜２０ｍｍ、
セル肉厚が０．１〜３ｍｍ、および開孔率が４０〜９０
％の範囲が好ましい。更に、相当直径が２．５〜１５ｍ
ｍ、セル肉厚が０．５〜３ｍｍ、および開孔率が５０〜
９０％の範囲内にあることが特に好ましい。相当直径が
０．５ｍｍ未満である場合には圧力損失が大きく、また
相当直径が２０ｍｍを越える場合には圧力損失が小さく
なるが、接触率が低下して触媒活性が低くなる。セル肉
厚が０．１ｍｍ以下の場合には圧力損失が小さくなり、
触媒を軽量化できるという利点があるが、触媒の機械的
強度が低下することがある。セル肉厚が３ｍｍを越える
場合には機械的強度は十分であるが、触媒の有効接触面
積が触媒量に対して小さくなってしまい、触媒量に応じ
た活性を期待することができない。開孔率についても上
記と同様に理由から５０〜９０％が好ましい。なお、本
発明において、触媒を流動床において用いる場合には粉
体状の触媒を使用しても差し支えない。

【００１６】被処理水の触媒層における空間速度（ＬＨ
ＳＶ）は、１０Ｈｒ~¹以下とすることが好ましい。ＬＨ
ＳＶが１０Ｈｒ~¹以上では、触媒層において、被酸化性
物質の処理を充分に行うことができない。

【００１７】本発明において用いられる酸素含有ガスと
は、そのガス中に５ｖｏｌ％（容量％）以上の酸素を含
有していれば、どのようなものを用いてもよい。ただ
し、酸素ガス濃度については、ガス中の酸素分圧が高い
ほど液相中への酸素の溶解速度が早くなるため、酸素濃
度の高いガスほど有利となることから、酸素濃度の高い
ガスを用いることが好ましい。しかし、酸素濃度の高い
ガスを使用する場合、コスト的に不利となる場合もある
ため、通常は空気を酸素含有ガスとして用いられる。

【００１８】また、酸素含有ガスの流量は、目標処理効
率および装置特性に基づいて適当な流量を流入させるこ
とが望ましい。これはすなわち触媒による空隙率の変化
や圧力損失の増加、酸素吸収効率などから、装置的に有
利な条件を適宜設定すればよい。

【００１９】本発明において、処理時の温度は０〜１０
０℃、圧力は排水が液相を保持する条件下であればいず
れの条件でもよい。温度は高いほど触媒の効果が顕著に
現れ、処理が進みやすいが、コスト的に高くなる場合も
多く、常温で処理を行っても差し支えない。

【００２０】

【実施例】以下、本発明を実施例にしたがって詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００２１】（触媒調製例１）四塩化チタンに硝酸ジル
コニウム水溶液を添加し、熱加水分解反応せしめて沈澱
を形成させ、これを洗浄して得られたケーキを乾燥させ
て粉砕して粉体状とした後、７００℃で焼成した。これ
に炭酸マンガン粉体を混合し、ハニカム状（貫通孔の相
当直径３ｍｍ、セル肉厚１ｍｍ、開孔率５６％）に成型
し、乾燥、５５０℃で再焼成して得られたマンガン−チ
タン−ジルコニウムの酸化物（重量比ＭｎＯ₂：Ｔｉ
Ｏ₂：ＺｒＯ₂＝５：３：２）を得た。

【００２２】かくして得られたハニカム状成型体を塩化
白金酸水溶液中に含浸し、ついで１２０℃で５時間乾燥
させた後、４００℃で４時間焼成した。得られた完成触
媒の重量比は、マンガン−チタン−ジルコニウム酸化
物：白金＝９９．７：０．３であった。また、比表面積
は４３ｍ²／ｇ、細孔容積は０．３４ｃｃ／ｇであっ
た。

【００２３】（触媒調製例２）γーアルミナ（球状、平
均粒径５ｍｍ）に硝酸マンガンと硝酸ルテニウムの水溶
液を含浸し、１４０℃において４時間乾燥後、４００℃
において４時間焼成して触媒を得た。得られた触媒の組
成は、重量比でＡｌ₂Ｏ₃：ＭｎＯ₂：Ｒｕ＝９２：６：
１であった。また、比表面積は６３ｍ²／ｇ、細孔容積
は０．５４ｃｃ／ｇであった。

【００２４】（触媒調製例３）γ-アルミナ粉体と炭酸
マンガンを粉体状のまま混合、ペレット状（円筒型、粒
径５ｍｍ、長さ６ｍｍ）に成形し、乾燥後３５０℃焼成
してマンガン−アルミニウムの酸化物（重量比Ｍｎ
Ｏ₂：Ａｌ₂Ｏ₃＝１：１）を得た。

【００２５】かくして得られたペレット状成型体を硝酸
ロジウム水溶液中に含浸し、ついで１２０℃で６時間乾
燥後、４５０℃で４時間焼成した。得られた触媒の組成
は、重量比でマンガン−アルミニウム酸化物：ロジウム
＝９９．５：０．５であった。また、比表面積は１２０
ｍ²／ｇ、細孔容積は０．５６ｃｃ／ｇであった。

【００２６】（触媒調製例４）硝酸第二鉄水溶液に硝酸
マンガンおよび硝酸セリウムを添加し、よく攪拌した
後、アンモニアを添加してｐＨを８として沈澱を形成さ
せ、これをろ過洗浄して得られたケーキを乾燥させて粉
砕後、７００℃で焼成し、粒状（平均粒径５ｍｍ）に成
形し、乾燥後５００℃で再焼成して鉄−マンガン−セリ
ウム酸化物（重量比Ｆｅ₂Ｏ₃：ＭｎＯ₂：ＣｅＯ₂＝４
８：４２：１０）を得た。

【００２７】かくして得られた粒状成型体を硝酸パラジ
ウム水溶液中に含浸し、ついで１２０℃で６時間乾燥
後、４５０℃で４時間焼成した。得られた触媒の組成
は、重量比で鉄−マンガン−セリウム酸化物：パラジウ
ム＝９９：１であった。また、比表面積は４０ｍ²／
ｇ、細孔容積は０．４１ｃｃ／ｇであった。

【００２８】（触媒調製例５）硝酸マンガン、硝酸ニッ
ケル、硝酸マグネシウム、硝酸バリウムを水に溶解させ
てよく攪拌した後、蒸発乾固させて得られた固形物を粉
砕し、４５０℃で焼成、ペレット状（円筒型、粒径５ｍ
ｍ、長さ６ｍｍ）に成形し、乾燥後４００℃で再焼成し
てマンガン−ニッケル−マグネシウム−バリウム酸化物
（重量比ＭｎＯ₂：ＮｉＯ：ＭｇＯ：ＢａＯ＝４０：２
５：１５：２０）を得た。

【００２９】かくして得られた成型体を塩化金酸水溶液
中に含浸し、ついで１２０℃で６時間乾燥後、４００℃
で４時間焼成した。得られた触媒の組成は、重量比でマ
ンガン−ニッケル−マグネシウム−バリウム酸化物：金
＝９９：１であった。また、比表面積は２３ｍ²／ｇ、
細孔容積は０．２９ｃｃ／ｇであった。

【００３０】（触媒調製例６）硝酸マンガン水溶液に硝
酸銅を加えて攪拌しながら溶解させ、水酸化ナトリウム
を徐々に加えてｐＨを８として沈澱を形成させ、これを
ろ過洗浄して得られたケーキを乾燥させて粉砕後、７０
０℃で焼成し、粒状（平均粒径６ｍｍ）に成形し、乾燥
後５００℃で再焼成してマンガン−銅酸化物触媒（重量
比ＭｎＯ₂：ＣｕＯ＝９６：４）を得た。また、比表面
積は３５ｍ²／ｇ、細孔容積は０．３０ｃｃ／ｇであっ
た。

【００３１】（触媒調製例７）硝酸マンガン、硝酸スト
ロンチウム、および硝酸亜鉛を水に溶解させて塩化白金
酸を添加し、よく攪拌した後、蒸発乾固させて得られた
固形物を粉砕し、５００℃で焼成し、ペレット状（円筒
型、粒径４ｍｍ、長さ５ｍｍ）に成形し、乾燥後５００
℃で再焼成した。得られた触媒の組成は、重量比でＭｎ
Ｏ₂：ＳｒＯ：ＺｎＯ：Ｐｔ＝１５：１２：７２：１で
あった。また、比表面積は７２ｍ²／ｇ、細孔容積は
０．４１ｃｃ／ｇであった。

【００３２】（触媒調製例８）硝酸マンガン、硝酸コバ
ルト、硝酸カルシウム、およびタングステン酸を水に溶
解させてよく撹拌した後、水酸化ナトリウムを徐々に加
えてｐＨを９として沈澱を形成させ、これをろ過洗浄し
て得られたケーキを乾燥させて粉砕後、６５０℃で焼成
し、ハニカム状（貫通孔の相当直径１０ｍｍ、セル肉厚
１ｍｍ、開孔率８３％）に成形し、乾燥後５００℃で再
焼成してマンガン−コバルト−カルシウム−タングステ
ン酸化物（重量比ＭｎＯ₂：ＣｏＯ：ＣａＯ：ＷＯ₃＝４
５：２０：３０：５）を得た。

【００３３】かくして得られたハニカム状成型体を硝酸
銀水溶液中に含浸し、ついで１２０℃で６時間乾燥後、
４００℃で４時間焼成した。得られた触媒の組成は、重
量比でマンガン−コバルト−カルシウム−タングステン
酸化物：銀＝９９：１であった。また、比表面積は４８
ｍ²／ｇ、細孔容積は０．３６ｃｃ／ｇであった。

【００３４】（触媒調製例９）四塩化チタンをシリカゾ
ルと共に混合し、アンモニアを添加して沈澱を形成せし
め、この沈澱をろ過洗浄して得られたケーキを乾燥、粉
砕した後、４００℃で焼成し、炭酸マンガン粉体と混合
後、球状（ＢＥＴ法比表面積９０ｍ²／ｇ、平均径６ｍ
ｍ）に成形し、乾燥後、４００℃で再焼成してマンガン
−チタン−ケイ素酸化物（重量比ＭｎＯ₂：ＴｉＯ₂：Ｓ
ｉＯ₂＝４：４：２）を得た。

【００３５】かくして得られた球状成型体を塩化イリジ
ウム水溶液中に含浸し、ついで１４０℃で３時間乾燥さ
せた後、４５０℃で４時間焼成した。得られた完成触媒
の重量比は、マンガン−チタン−ケイ素酸化物：イリジ
ウム＝９９．７：０．３であった。また、比表面積は５
６ｍ²／ｇ、細孔容積は０．４２ｃｃ／ｇであった。

【００３６】（触媒調製例１０）市販の活性炭（ペレッ
ト状、円筒型、粒径４ｍｍ、長さ５ｍｍ）に硝酸マンガ
ンと硝酸パラジウムの混合溶液を含浸し、１１０℃で３
時間乾燥後、２５０℃で３時間焼成して活性炭−マンガ
ン−パラジウム酸化物触媒を得た。得られた触媒中のマ
ンガン酸化物の重量比は８％、パラジウムの重量比は
０．１％であった。また、比表面積は１２５０ｍ²／
ｇ、細孔容積は０．５９ｃｃ／ｇであった。

【００３７】（触媒調製例１１）γ-アルミナ粉体と炭
酸マンガンを粉体状のまま混合、ペレット状（円筒型、
粒径５ｍｍ、長さ６ｍｍ）に成形し、乾燥後５００℃焼
成してマンガン−アルミニウムの酸化物（重量比ＭｎＯ
₂：Ａｌ₂Ｏ₃＝１：１）を得た。

【００３８】かくして得られたペレット状成型体を硝酸
ロジウム水溶液中に含浸し、ついで１２０℃で６時間乾
燥後、４５０℃で４時間焼成した。得られた触媒の組成
は、重量比でマンガン−アルミニウム酸化物：ロジウム
＝９９．５：０．５であった。また、比表面積は４１ｍ
²／ｇ、細孔容積は０．４４ｃｃ／ｇであった。

【００３９】（触媒調製例１２）γ-アルミナ粉体と炭
酸マンガンを粉体状のまま混合、ペレット状（円筒型、
粒径５ｍｍ、長さ６ｍｍ）に成形し、乾燥後７５０℃焼
成してマンガン−アルミニウムの酸化物（重量比ＭｎＯ
₂：Ａｌ₂Ｏ₃＝１：１）を得た。

【００４０】かくして得られたペレット状成型体を硝酸
ロジウム水溶液中に含浸し、ついで１２０℃で６時間乾
燥後、４５０℃で４時間焼成した。得られた触媒の組成
は、重量比でマンガン−アルミニウム酸化物：ロジウム
＝９９．５：０．５であった。また、比表面積は２６ｍ
²／ｇ、細孔容積は０．２１ｃｃ／ｇであった。

【００４１】（触媒調製例１３）γ-アルミナ粉体と炭
酸マンガンを粉体状のまま混合、ペレット状（円筒型、
粒径５ｍｍ、長さ６ｍｍ）に成形し、乾燥後９００℃焼
成してマンガン−アルミニウムの酸化物（重量比ＭｎＯ
2：Ａｌ2Ｏ3＝１：１）を得た。

【００４２】かくして得られたペレット状成型体を硝酸
ロジウム水溶液中に含浸し、ついで１２０℃で６時間乾
燥後、４５０℃で４時間焼成した。得られた触媒の組成
は、重量比でマンガン−アルミニウム酸化物：ロジウム
＝９９．５：０．５であった。また、比表面積は１６ｍ
²／ｇ、細孔容積は０．１５ｃｃ／ｇであった。

【００４３】（触媒調製例１４）γ-アルミナ粉体を、
ペレット状（円筒型、粒径５ｍｍ、長さ６ｍｍ）に成形
し、乾燥後３５０℃焼成してアルミニウム酸化物を得
た。

【００４４】かくして得られたペレット状成型体を硝酸
ロジウム水溶液中に含浸し、ついで１２０℃で６時間乾
燥後、４５０℃で４時間焼成した。得られた触媒の組成
は、重量比でアルミニウム酸化物：ロジウム＝９９．
５：０．５であった。また、比表面積は１３５ｍ²／
ｇ、細孔容積は０．５８ｃｃ／ｇであった。

【００４５】（実施例１〜１２）第１図に示すようなフ
ローに従って水処理実験を行った。すなわち、ＣＯＤ
（Ｍｎ）濃度２００ｍｇ／Ｌの化学プラント排水生物処
理水を被処理水として、ライン６よりポンプ３によって
ライン７を通じて０．５リットル／Ｈｒで反応管１中に
流入させ、ボンベ４より供給される空気を散気管５より
８００ｍｌ／ｍｉｎで反応管１内に流入させる。反応管
内には散気管５の上部に触媒が０．５リットル充填され
ており、被処理水は反応管内を触媒と空気と接触しなが
ら流れ、ＣＯＤ成分の一部が分解される。

【００４６】以上のようなフローに従い、触媒を触媒調
製例１〜１２において得られた触媒のそれぞれを充填し
た場合について、５００時間連続して運転を行い、被処
理水および処理水のＣＯＤ（Ｍｎ）の測定を連続して行
った。その際のＣＯＤ（Ｍｎ）処理効率を表１に示す。

【００４７】（実施例１３〜１７）実施例１〜１２と同
様のフローに従い、処理対象排水を染色排水二次処理水
として同様の実験を行った。なお、染色排水二次処理水
のＣＯＤ（Ｍｎ）濃度は９００ｍｇ／Ｌであった。結果
を表２に示す。

【００４８】（比較例１）実施例１〜１２と同様のフロ
ーに従い、実施例１〜１２と同様の条件下において、触
媒を反応管内に充填せずに空塔として処理実験を行っ
た。その結果、ＣＯＤ（Ｍｎ）処理効率は３％であっ
た。

【００４９】（比較例２）実施例１３〜１７と同様のフ
ローに従い、実施例１３〜１７と同様の条件下におい
て、触媒を反応管内に充填せずに空塔として処理実験を
行った。その結果、ＣＯＤ（Ｍｎ）処理効率は２％であ
った。

【００５０】（比較例３〜４）実施例１〜１２と同様の
フローに従い、実施例１〜１２と同様の条件下におい
て、触媒を触媒調整例１３、１４において調整したもの
を反応管内に充填して処理実験を行った。その結果を表
１に併せて示す。

【００５１】（比較例５）実施例１３〜１７と同様のフ
ローに従い、実施例１３〜１７と同様の条件下におい
て、触媒を触媒調整例１４において調整したものを反応
管内に充填して処理実験を行った。その結果を表２に併
せて示す。

【００５２】（比較例６）実施例１〜１２と同様のフロ
ーに従い、実施例１〜１２と同様の条件下において、触
媒として二酸化マンガンをペレット状に成型したもの
（円筒型、平均径５ｍｍ、長さ６ｍｍ）を反応管内に充
填して処理実験を行った。その結果を表１に併せて示
す。

【００５３】（比較例７）実施例１３〜１７と同様のフ
ローに従い、実施例１３〜１７と同様の条件下におい
て、触媒として二酸化マンガンをペレット状に成型した
もの（円筒型、平均径５ｍｍ、長さ６ｍｍ）を反応管内
に充填して処理実験を行った。その結果を表２に併せて
示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/68 ＺＡＢ Ａ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水中の被酸化性物質を、０〜１００℃で
   被処理水が液相を保持する圧力下において湿式酸化処理
   するに際し、マンガン酸化物及び貴金属を含有してな
   り、その比表面積が２０ｍ²／ｇ以上かつ細孔容積が
   ０．２ｃｃ／ｇ以上である触媒の存在下で、被処理水と
   酸素含有ガスを接触させることによって、被酸化性物質
   を湿式酸化処理することを特徴とする排水の処理方法。