JPH0717136A - 感熱磁気記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 感熱・磁気記録特性、カール性の良好な感熱
磁気記録体を提供する。 【構成】 感熱磁気記録体において、該感熱磁気記録体
が発色剤および該発色剤と接触して発色する顕色剤とを
含有した感熱記録層、紙支持体、ガラス転移温度が６０
℃以下の電子線硬化性樹脂組成物からなる中間層、紙支
持体、磁性体とバインダーからなる磁気記録層を順次積
層してなることを特徴とする感熱磁気記録体。 【効果】 中間層の働きで感熱記録特性、磁気記録特性
が良好で、かつ感熱記録後においてもカール性の良好な
感熱磁気記録体が得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体及びその製
造方法に関し、詳しくは紙支持体と磁気記録層および感
熱記録層とから成る感熱磁気記録体において、使用時に
おいては良好な感熱記録性、磁気記録特性を有し、記録
後において良好なカール特性を有する感熱磁気記録体に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気切符、磁性カード、磁性券、プリペ
イドカードなどに代表される磁気記録媒体には、プラス
チックフィルム、非磁性金属板または箔、紙またはポリ
オレフィン類をラミネートした紙などの支持体の上に磁
性体及びバインダーを主成分とする磁性層を設けたもの
が知られている。

【０００３】また、近年、ファクシミリ、各種計測機器
のプリンターやレコーダー、ラベル用プリンター、ＰＯ
Ｓ用プリンター、および乗車券等の自動販売機などの広
範囲の分野において、熱エネルギーによって記録を行う
感熱記録材料が使用されるようになってきた。当然のこ
とながら、片面が磁気記録層であり、反対面が感熱記録
面であるような感熱磁気記録体は現実に切符などに利用
されている。感熱磁気記録体の支持体として用いられる
のがポリエチレンテレフタレートなどのプラスチック材
料の場合には、単一の支持体で記録、使用、回収ともに
問題とならないが、支持体として紙を用いた場合におい
ては、感熱記録後に紙支持体内水分のアンバランスから
生じるカール（感熱記録層側の水分が磁気記録層側に移
行し、感熱記録層側が凹になるカール）が発生するとい
う致命的な問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】よって本発明が解決し
ようとする問題点は、感熱磁気記録体を使用する時に
は、良好な感熱記録特性、磁気記録特性を有し、感熱記
録後においてもカール性が良好な感熱磁気記録体を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち、感
熱磁気記録体において、該感熱磁気記録体が発色剤およ
び該発色剤と接触して発色する顕色剤とを含有した感熱
記録層、紙支持体、ガラス転移温度が６０℃以下の電子
線硬化性樹脂組成物からなる中間層、紙支持体、磁性体
とバインダーからなる磁気記録層を順次積層してなるこ
とを特徴とする感熱磁気記録体の発明である。本発明に
おいては中間層と紙支持体の間に、浸透防止層が設けら
れていても良い。また、感熱記録層上、あるいは磁気記
録層上に保護層が設けられていても良い。

【０００６】本発明に用いられる紙支持体は、上質紙、
アート紙、コート紙、クラフト紙、ケント紙、純白ロー
ル紙などに代表される木材パルプを主成分とする汎用
紙、または合成高分子繊維を主成分とする不織布または
合成紙、ラミネート紙、あるいはこれらの複合材料であ
る。

【０００７】本発明において紙支持体として用いられる
原紙は、通常の天然パルプ紙、合成繊維あるいは合成樹
脂フィルムを擬紙化した、いわゆる合成紙、または原紙
の表面に耐水性樹脂被覆層を設けた樹脂被覆紙を用いる
ことができるが、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹
広葉樹混合パルプの木材パルプを主成分とする天然パル
プ紙が有利に用いられる。原紙の厚みに関しては、特に
制限はないが、平滑性のよい紙が好ましく、その坪量は
４０g/m²〜２５０g/m²が好ましい。

【０００８】本発明の方法において、紙支持体として用
いられる原紙には、木材パルプ、合成パルプ、各種高分
子化合物、添加剤、填料、デンプン誘導体、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルアルコール誘導体、ゼラチン等の
乾燥紙力増強剤、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジアルキル
ケテンダイマー乳化物等のサイズ剤、メラミン樹脂、尿
素樹脂、エポキシ化ポリアミド等の湿潤紙力増強剤、安
定剤、顔料、染料、酸化防止剤、蛍光増白剤、各種ラテ
ックス、無機電解質、ｐＨ調整剤等を適宜組み合わせて
含有せしめることができる。さらに紙支持体として高分
子フィルム、繊維質基体、ノンウーブン、合成紙を使用
すること、または合成樹脂を紙に片面、または両面にラ
ミネートしたラミネート紙、金属箔、または金属箔と
紙、合成樹脂フィルムとの貼り合わせ品なども可能であ
る。これらの紙支持体の厚みは特に制限はないが、好ま
しくは２０μｍ〜３００μｍである。また、本発明にお
いて紙支持体と電子線硬化性樹脂組成物の接着性と濡れ
性を良くするために、紙支持体表面にコロナ処理等の表
面処理を行なってもよい。

【０００９】本発明に用いられる電子線硬化性樹脂は、
通常使用されている電子線による重合が可能な不飽和結
合を有する化合物であれば、いずれも使用可能である。
すなわち、分子内に炭素−炭素不飽和結合を一個以上有
する化合物であり、アクリロイル基、メタクリロイル
基、アクリルアミド基、アリル基、ビニルエーテル基、
ビニルチオエーテル基などを含む化合物であり、例えば
アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエ
ステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アク
リルアミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル
ピロリドンなどがあげられる。分子内に不飽和結合が二
個以上あってもよい。特に、ポリオールの不飽和エステ
ル類、例えばエチレンジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、グリセロールトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレートなどがあげられる。
またエポキシ環を一個もしくは二個以上有する化合物、
例えばグリシジルアクリレートなども好ましい。さらに
は、これらの化合物は、高分子量体であってもよい。特
に好ましくは、高分子鎖の末端あるいは側鎖にアクリレ
ート基を有する化合物であり、ポリエステル骨格、ポリ
ウレタン骨格、エポキシ樹脂骨格、ポリエーテル骨格、
ポリカーボネート骨格を有するプレポリマーなどがあげ
られる。これら上記のモノマーとプレポリマーを単独も
しくは混合して用いてもよい。

【００１０】電子線照射により硬化可能なウレタン結合
含有樹脂は、一般に硬化時の体積収縮が小さいため樹脂
層を硬化した後でのカール特性が極めて優れている。

【００１１】中間層の塗布量は限定されるものではない
が、カールの発生を抑制する目的から、好ましくは２ｇ
／ｍ² 〜８０ｇ／ｍ²の範囲内である。中間層の塗布量
がこの範囲より小さいと、支持体の凹凸を埋める事が出
来ず、紙支持体同士の接着性が低下するし、この量より
多くても、カール特性がより良くはならず、均一塗布が
困難なためか幅方向での磁気記録特性にバラツキが生じ
る。中間層を介して接着する紙支持体は、両面が同じ物
質からなる紙支持体であっても良いし、異種の紙支持体
を接着しても良い。本発明の中間層を形成する樹脂を塗
布する方法としてはグラビアコーター、グラビアオフセ
ットコーター、バーコーター、ロールコーター、エアナ
イフコーター、Ｕコンマコーター、ＡＫＫＵコーター、
スムージングコーター、マイクログラビアコーター、リ
バースロールコーター、４本あるいは５本ロールコータ
ー、ブレードコーター、ディップコーター、落下カーテ
ンコーター、スライドコーター、ダイコーター、などい
かなるコーターを用いてもよい。製造時においては、中
間層を設けた後でスーパーカレンダーによる平滑化処理
を行ない磁性層を設けることは記録精度向上の面から好
ましい。磁性層を設けた後でスーパーカレンダーにより
平滑化処理を行うことも差し支えない。

【００１２】本発明に用いられる中間層を形成する電子
線硬化性樹脂としては、その硬化後のガラス転移温度が
６０℃以下であることが好ましい。ガラス転移温度が６
０℃よりも大きいと、おそらく樹脂を形成する分子が緻
密になるためと思われるが、積層時に著しいカールをお
こしたり、紙としてのクッション性が低下するためか磁
気記録特性が悪化することがある。

【００１３】電子線の加速電圧は、透過力、硬化力の面
から１００〜１０００kV、好ましくは１５０〜３００kV
であり、吸収線量としては、０．５〜２０Mrad、好まし
くは１〜１０Mradである。加速電圧が１００kV以下で
は、エネルギーの透過量が不足し、１０００kVを越える
とエネルギー効率が低下して経済的ではない。吸収線量
としては、０．５Mrad以下では、硬化反応が不十分にな
り強靱な磁性層が得られない。２０Mrad以上では、エネ
ルギー効率が低下するばかりか、被照射体の発熱による
フィルムの変形、樹脂の分解、紙支持体の劣化が著しく
なり好ましくない。

【００１４】電子線照射による硬化は、ラジカル反応で
あり、雰囲気中の酸素濃度に依存するので、窒素、ヘリ
ウム、二酸化炭素などの不活性ガスによる置換を行な
い、酸素濃度６００ppm以下、好ましくは４００ppm以下
に抑制した雰囲気中で照射することが好ましい。電子線
加速器としては、例えば、エレクトロカーテンシステ
ム、スキャンニングタイプ、ダブルスキャンニングタイ
プ等の何れでも良い。

【００１５】本発明の磁気記録層は、磁性粉をポリエス
テル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレン・ブタジエン
共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、エポキシ
樹脂等の結合剤中に均一分散し、目的に応じて可塑剤、
ゴム、分散剤、帯電防止剤、顔料等が添加され、得られ
た塗料を基材に塗布または印刷することにより形成され
る。磁性粉としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃，Ｆｅ₃Ｏ₄，γ−Ｆ
ｅ₂Ｏ₃及びＦｅ₂Ｏ₄の混晶、Ｃｏ含有Ｆｅ₂Ｏ_４、Ｂａ
フェライト、Ｓｒフェライト等を挙げることができる。
磁気記録情報が通常の永久磁石により消去されるトラブ
ルを防止するためには保磁力が１５００〜５０００エル
ステッドのＢａフェライト、Ｓｒフェライト等が望まし
い。

【００１６】基材上に磁気記録媒体を塗布する方法とし
ては、ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコ
ート、スクイズコート、リバースロールコート、グラビ
アコート、トランスファーロールコート、カーテンコー
ト、エクストルージョンコート、ダイコート、スライド
コート、リップコート、マイクログラビアコートなどの
方法が利用できる。また、オフセット、シルクスクリー
ンなどの印刷方法も用いられる。磁気記録層は全面塗布
型でもよく、ストライプ状に設けたものでもよい。更に
塗布または印刷したものの表面平滑性を改良するため
に、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グロスカ
レンダー、ブラッシング等が利用できる。紙支持体に磁
気記録層を塗布するにあたり、磁気記録液が紙支持体中
に浸透しないようにアンカー層を設けることも可能であ
る。

【００１７】磁気記録層上に保護層を設けることも可能
である。保護用の樹脂としては、例えば具体的には穀物
デンプン、α化デンプン、酸化デンプン、エーテル化デ
ンプン等、ゼラチン、カゼイン、コラーゲン、ビスコー
ス等のプロティン類、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース類、寒天、アルギン酸ナトリ
ウム、アラビアゴム等の多糖類、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピドリドン、ポリアクリル酸、ポリアク
リルアミド、マレイン酸共重合物の水溶性結合剤、スチ
レンブタジエン系、アクリルニトリルブタジエン系メチ
ルメタクリレートブタジエン系、アクリル酸エステル、
酢酸ビニル系ラテックスエマルジョン結合剤及びこれら
のカルボキシ変性物が挙げられる。保護層中には顔料を
分散して隠ぺい層とすることも可能である。隠ぺい層の
顔料は公知のものであり、例えば具体的にはアルミニウ
ム、亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、チタ
ン等の炭酸塩、酸化物、水酸化物、硫酸塩及び天然シリ
カ、クレー、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン等の
粘土類を含む無機系白色顔料、合成シリカ、スチレン樹
脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂等の共重合
体を含む有機系白色顔料から１種又は２種以上使用され
る。保護層あるいは隠ぺい層用塗布液は所望により分散
剤、防腐剤、消泡剤、ダスティング防止剤とともに混合
され、エアナイフコート、カーテンコート、ロールコー
ト、ブレードコート等の方法で塗布される。磁気記録層
と保護層の間に接着性改良のためにアンカー層を設けて
も差し支えない。

【００１８】また、本発明の磁性体組成物には、潤滑
剤、研磨剤、防錆剤、分散剤、増粘剤などを加えてもよ
い。特に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸、脂肪
酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール、シリ
コンオイル、鉱油、フッ素化合物などがあり、これらは
磁性体組成物の調整時に添加してもよく、あるいは磁性
層表面に塗布ないしは噴霧してもよい。

【００１９】支持体上に塗布された磁性層は、必要によ
り層中の磁性体を配向させる処理を施すことができる。
その配向処理は、支持体の走行する方向に対して、直角
にあるいは走行方向に角度をつけた状態で約５００〜３
０００エルストッド程度の交流または直流の磁場条件下
で行うことができる。

【００２０】本発明の感熱記録層に用いられる発色剤と
しては一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられて
いるものであれば特に制限されない。

【００２１】具体的な例をあげれば、 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メ
チルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール
−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチ
ルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、 ３，３−ビス
（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ
−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール
−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００２２】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４’−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。

【００２３】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等。

【００２４】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。

【００２５】（５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００２６】などを挙げることができ、これらは単独も
しくは２つ以上混合して使うことができる。

【００２７】本発明に使用される顕色剤としては、一般
に感熱紙に使用される電子受容性の物質が用いられ、特
にフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいは
その金属化合物、Ｎ，Ｎ’−ジアリールチオ尿素誘導体
等が使用される。この中で特に好ましいものはフェノー
ル誘導体であり、具体的には、１，１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン、ビスフェノールスルフォン、ビス
（３−アリル−４ーヒドロキシフェニル）スルフォン、
４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニル
スルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルフォン、ジフェノールエーテル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル等が挙げられる。

【００２８】本発明において感熱記録層の形成に使用さ
れるバインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル
／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩等の水溶性接着剤、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン
／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン
共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげ
られる。

【００２９】また、感度を更に向上させるために、増感
剤として、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、
ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワック
ス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘
導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフ
ェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、２，２’−ビス（４−メトキシ
フェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフ
ェニル）エーテル等のポリエーテル化合物。炭酸ジフェ
ニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（ｐ−クロルベ
ンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘
導体等を添加することができる。

【００３０】感熱記録層に使用される顔料としては、ケ
イソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸
化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂
等が挙げられる。

【００３１】その他に、助剤としてステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフ
ィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類。また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ス
ルホン酸変性ポリビニルアルコール等の分散剤、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収
剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添
加される。

【００３２】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
の形成方法としては、ブレード塗工法、エアナイフ塗工
法、グラビア塗工法、ロールコーティング塗工法、バー
塗工法、落下カーテン塗工法等の公知の塗工方法が利用
可能である。感熱記録層は、乾燥後、カレンダーで平滑
化処理をすることが好ましい。紙支持体に感熱記録層を
塗布するにあたり、感熱記録液が紙支持体中に浸透しな
いようにアンカー層を設けることも可能である。

【００３３】さらにカール防止層を設けたり、ジャミン
グ防止のために導電処理を行ったり、支持体と感熱記録
層の間にアンダーコート層を設ける等、感熱記録材料製
造分野における各種の公知技術を必要に応じて付加する
ことができる。

【００３４】本発明の感熱記録層と磁気記録層を表裏に
有する感熱記録体においては、中間層を形成する樹脂の
浸透防止層として、紙支持体に接して浸透防止層を設け
ることができる。浸透防止層の役割は、中間層を設ける
に当たって樹脂、溶媒の紙支持体中への染み込み防止
と、平滑性の付与である。本発明に用いることのできる
浸透防水層は、水溶性高分子あるいは親水性高分子の水
溶液あるいはエマルジョンにより設けることが好まし
く、例えば以下の物質が挙げられる。天然高分子および
半合成高分子としてデンプン、酸化デンプン、エーテル
化デンプン、ジアルデヒド化デンプン、エステル化デン
プンなどの変性デンプン化合物、アルギン酸ソーダ、ア
ルギン酸プロピレングリコールエステルなどのアルギン
酸化合物、カゼイン、ゼラチン、プルラン、デキストラ
ン、キチン、キトサン、ゴムラッテクス、アラビアゴ
ム、フノリ、天然ガム、デキストリン、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、カルボ
キシメチルセルロースなどの変性セルロース化合物など
が挙げられる。合成高分子としては完全ケン化あるいは
部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコールと多価カル
ボン酸とのエステル化物、カルボキシ変性化ポリビニル
アルコール、スルホン酸変性化ポリビニルアルコール、
オレフィン変性化ポリビニルアルコール、ニトリル変性
化ポリビニルアルコール、アミド変性化ポリビニルアル
コール、ピロリドン変性化ポリビニルアルコールなどの
変性化ポリビニルアルコール化合物、ポリエチレングリ
コール、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ソーダなどの
ポリアクリル酸化合物、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレンイミン、ポリビニルエーテル、ポリマレイン酸共
重合体、ポリアクリルアミド、水溶性アルキド樹脂など
が挙げられる。

【００３５】また、厳密な意味での水溶性高分子ではな
いが、スチレン／無水マレイン酸共重合体、スチレン／
ブタジエン共重合体、ブタジエン／メタクリレート共重
合体、アクリロニトリル／ブタジエン／アクリル酸ラッ
テクス、などの合成高分子を水に分散したエマルジョン
を水溶性高分子溶液の代わりに用いることができる。浸
透防止層を形成する水溶性高分子としては上記のような
高分子を単独で、あるいは混合して水溶液として必要な
らば消泡剤、分散剤などを併用して用いることができ
る。浸透防止層は、樹脂あるいは溶媒が紙支持体に浸透
するのを防ぐものであればポリオレフィン樹脂の溶融ラ
ミネート、あるいはドライラミネートなどにより形成す
ることもできる。

【００３６】スティッキング防止用、記録画像保存性の
向上、筆記性・捺印性の付与を目的に、感熱層の上面に
保護層を形成することが可能で、保護層を形成する樹脂
に有機あるいは無機顔料を含有させることが可能であ
る。たとえばカオリン、焼成カオリン、タルク、ろう
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグナシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタ
ン、炭酸バリウム、チサンホワイト、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン等のプラスティックビーズなどが挙げら
れる。このような顔料の保護層を形成する樹脂に対する
割合は、樹脂１００部に対して、顔料５部〜３００部程
度である。顔料の割合がこの値より少ないと、期待され
る効果を示さないし、この値より多いと粘度が増加しす
ぎて、塗工が困難になり、また塗布量が増加して熱記録
性を低下させる。これらの有機あるいは無機顔料は、本
発明の中間層の塗布性を改良する目的で、中間層を形成
する樹脂中に含有することが可能である。

【００３７】本発明により作成した感熱磁気記録体は、
その表面あるいは裏面上に印刷層、隠ぺい層、研磨層、
保護層、印刷余白、感熱記録層、インクジェット記録
層、インク受理層、光書き込み層、繰り返し書き込み
層、パンチ穴余白、感光層などを組み合わせて設けるこ
とができる。

【００３８】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により、更
に詳細に説明するが、本発明の内容は、実施例に限られ
るものではない。尚、例中の「部」とはすべて「重量
部」を示す。塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後
の塗抹量である。

【００３９】調製例１ 次の配合からなる混合物をそれぞれサンドミルで平均粒
径が約１μｍになるまで粉砕分散して、［Ａ液］と［Ｂ
液］を調製した。 ［Ａ液］ ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ ルオラン ４０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２０部 水 ４０部 ［Ｂ液］ ビスフェノールＡ ５０部 ２−ベンジルオキシナフタレン ５０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ５０部 水 １００部 次いで調製した［Ａ液］［Ｂ液］を用いて次の配合で感
熱塗液を調製した。 ［Ａ液］ ５０部 ［Ｂ液］ ２５０部 ステアリン酸亜鉛（４０％分散液） ２５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 ２１６部 炭酸カルシウム ５０部 水 ４１７部

【００４０】調整例２ 次の配合からなる混合物をボールミル中で分散して、磁
気記録層塗液を調整した。 Ｂａーフェライト（保磁力２７００エルステッド） １００部 スチレン・ブタジエン系ラテックス（日本合成ゴム社製） ３０部 水 ２００部

【００４１】調整例３ 水２４０部に１０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液
５部を添加した後、軽質炭酸カルシウム（白石工業
（株）製、ＰＺ）９０部と二酸化チタン（石原産業
（株）製、タイペークＣＲー５０）１０部をほぼ完全に
分散し、１０％ポリビニルアルコール水溶液（日本合成
化学工業（株）、ゴーセノールＮＭ−１１）１５０部、
５０％カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体ラテ
ックスエマルジョン（ＤＬ−６２０）３０部、５０％ス
テアリン酸カルシウム分散液（（株）サンノプコ製、ノ
プコートＣ−１０４）２部を順次混合して隠ぺい層塗液
とした。

【００４２】実施例１ ３０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に、エアーナイフコーター
を用いてホルムアルデヒドを硬膜剤に混合した５％のゼ
ラチン溶液を乾燥重量２ｇ／ｍ²になるように塗布し、
セット後乾燥し、浸透防止層を設けた。浸透防止層を設
けた面の反対面に、調製例１で調製した感熱塗液を６ｇ
／ｍ²の割合で塗抹、乾燥して感熱記録体を得た。１０
０ｇ／ｍ²の上質紙に、エアーナイフコーターを用いて
ホルムアルデ ヒドを硬膜剤に混合した５％のゼラチン
溶液を乾燥重量２ｇ／ｍ²になるように塗布し、セット
後乾燥し、浸透防止層を設けた。その裏面にグラビアコ
ーターを用いて調整例２で調整した磁気記録層塗液を３
０ｇ／ｍ²の割合で塗抹、磁場配向後に乾燥、スーパー
カレンダー仕上げして磁気記録層を設けた。磁気記録層
を設けた紙支持体の浸透防止層面に塗布重量が５ｇ／ｍ
²となるように電子線重合性樹脂（東亜合成化学工業株
式会社製、アロニックスＭ−２４０、ガラス転移温度５
０℃）を塗布し、感熱記録層を設けた紙支持体の浸透防
止層面と向かい合うように重ね合わせ、２００ＫＶの加
速電圧で、３Mradの吸収線量になるように電子線照射照
射して樹脂を重合させ、表裏に感熱記録層と磁気記録層
を有する感熱磁気記録体を得た。

【００４３】実施例２ 実施例１で得た磁気記録層にグラビアコーターを用いて
調整例３で調整した隠ぺい層塗液を５ｇ／ｍ²の割合で
塗抹、乾燥後、スーパーカレンダー仕上げして磁気記録
層上に隠ぺい層を設けた以外は実施例１と同様にして感
熱磁気記録体を得た。

【００４４】実施例３ ３０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に実施例１と同様な方法で
浸透防止層を設けた。１００ｇ／ｍ²の上質紙の片面に
実施例１と同様な方法で浸透防止層を設けた。浸透防止
層を設けた１００ｇ／ｍ²の上質紙の浸透防止層面に塗
布重量が５ｇ／ｍ²となるように電子線重合性樹脂（東
亜合成化学工業株式会社製、アロニックスＭ−１２１
０、ガラス転移温度１５℃）を塗布し、浸透防止面同士
が向かい合うように上記の３０ｇ／ｍ²の上質紙の浸透
防止面を重ね合わせ、２００ＫＶの加速電圧で、３Mrad
の吸収線量になるように電子線照射照射して樹脂を重合
させ、中間層を形成した。中間層を有する紙支持体の表
面（３０ｇ／ｍ²側）に、調製例１で調製した感熱塗液
を６ｇ／ｍ²の割合 で塗抹、乾燥して感熱記録層を得
た。裏面（１００ｇ／ｍ²側）にグラビアコーターを用
いて調整例２で調整した磁気記録層塗液を３０ｇ／ｍ²
の割合で塗抹、磁場配向後に乾燥、スーパーカレンダー
仕上げして磁気記録層を設け、感熱磁気記録体を得た。

【００４５】実施例４ 電子線硬化性樹脂をO-トリ−ルアクリレート（ガラス転
移温度が５２℃）に変更した以外は実施例１と同様にし
て、中間層を有する感熱磁気記録体を得た。

【００４６】実施例５ 電子線硬化性樹脂を２，４−ジクロロフェニルアクリレ
ート（ガラス転移温度が６０℃）に変更した以外は実施
例３と同様にして、中間層を有する感熱磁気記録体を得
た。

【００４７】実施例６ 実施例１で得られた感熱磁気記録体の感熱記録層面に、
グラビアコーターを用いて５％ポリビニルアルコール水
溶液（１０重量％の炭酸カルシウムを含む）を２ｇ／ｍ
²となるように塗布、乾燥して保護層とし、感熱面に保
護層を有する感熱磁気記録体を得た。

【００４８】実施例７ ４０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に、調製例１で調製した感
熱塗液を６ｇ／ｍ²の割合で塗抹、乾燥して感熱記録体
を得た。１２０ｇ／ｍ²の上質紙の片面にグラビアコー
ターを用いて調整例２で調整した磁気記録層塗液を３０
ｇ／ｍ²の割合で塗抹、磁場配向後に乾燥、スーパーカ
レンダー仕上げして磁気記録層を設けた。磁気記録層を
設けた紙支持体の非塗布面に塗布重量が２０ｇ／ｍ²と
なるように電子線重合性樹脂（東亜合成化学工業株式会
社製、アロニックスＭ−１３１０とＭ−１５０の８：２
混合物）を塗布し、感熱記録層を設けた紙支持体の非塗
布面と向かい合うように重ね合わせ、２００ＫＶの加速
電圧で、３Mradの吸収線量になるように電子線照射照射
して樹脂を重合させ、表裏に感熱記録層と磁気記録層を
有する感熱磁気記録体を得た。

【００４９】比較例１ １３０ｇ／ｍ²の上質紙の片面に調製例２で調製した磁
気記録層塗液を３０ｇ／ｍ²の割合で塗抹、磁場配向後
に乾燥、スーパーカレンダー仕上げして磁気記録層を設
けた。その裏面に調整例１で調整した感熱塗液を６ｇ／
ｍ²の割合で塗抹、乾燥して感熱磁気記録体を得た。

【００５０】比較例２ 電子線硬化性樹脂を４−tert−ブチルフェニルアクリレ
ート（ガラス転移温度が７１℃）に変更した以外は実施
例１と同様にして、中間層を有する感熱磁気記録体を得
た。

【００５１】比較例３ 電子線硬化性樹脂をトリメチロールプロパントリアクリ
レート（ガラス転移温度、２５０℃以上）に変更した以
外は実施例３と同様にして、中間層を有する感熱磁気記
録体を得た。

【００５２】試験１（感熱記録特性 印字濃度） 実施例および比較例で得た感熱磁気記録体をそれぞれ感
熱印字試験機を用いて、印加パルス３．０ミリ秒、印加
電圧１６．０ボルトの条件で片面のみ全面ベタ印字発色
させ印字濃度を濃度計マクベスＲＤ９１８で測定した。

【００５３】試験２（磁気記録特性 角形比） 実施例および比較例により得られたサンプルを５ｍｍ四
方に切断し、振動型磁力計を用いて最大磁化（Ｍｍ）お
よび残留磁化（Ｍｒ）を測定し、次の数１によりサンプ
ルの角形比（Ｒｓ）を求めた。角形比は１に近いほど理
想的な感熱磁気記録体である。

【００５４】

【数１】Ｒｓ ＝ Ｍｒ／Ｍｍ

【００５５】試験３（繰返し特性） 実施例および比較例により得られたサンプルを、市販の
リーダー／ライターの装置に１００回通過させ、振動型
磁力計を用いて最大磁化（Ｍｍ）の１回目の値と１００
回目の値の比（百分率）により繰返し特性の評価とし
た。

【００５６】試験４（カール） カールの試験は、感熱磁気記録体の感熱記録面全面にベ
タ印字を施した後で、２０℃、湿度６５％の条件で４時
間放置し、カールの発生を目視で判定した。カールが発
生しない状態を○で、ややカールが発生する状態を△
で、カールが著しい状態を×で表わした。結果を表１に
示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】評価・・表１の結果から明らかなように、
本発明の感熱磁気記録体は、感熱記録面を印字した場合
にその記録濃度は充分高く、かつ支持体中に設けた適度
なガラス転移温度を有する電子線硬化性樹脂よりなる中
間層の働きで紙支持体中の水分移動を抑制するためか、
カール適性が良好である。中間層を設けていない比較例
１においては、支持体が実施例の場合とと同等な厚みを
有しながら感熱印字後のカール適性が悪い。また、中間
層を形成する電子線硬化性樹脂のガラス転移温度が６０
℃よりも大きい場合には繰返し適性が悪化したり、カー
ル適性が悪いことがある。

【００５９】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱磁気記録体は、感熱記録面の記録濃度が高く、か
つ感熱印字した場合にそのカール適性が良好であり、磁
気記録特性も良好な感熱磁気記録体を得ることができる
もので、工業上価値のあるものであった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 感熱磁気記録体において、該感熱磁気記
   録体が発色剤および該発色剤と接触して発色する顕色剤
   とを含有した感熱記録層、紙支持体、ガラス転移温度が
   ６０℃以下の電子線硬化性樹脂組成物からなる中間層、
   紙支持体、磁性体とバインダーからなる磁気記録層を順
   次積層してなることを特徴とする感熱磁気記録体。
2. 【請求項２】 該中間層と該紙支持体の間に、浸透防止
   層が設けられていることを特徴とする請求項１記載の感
   熱磁気記録体。
3. 【請求項３】 該感熱記録層上に保護層が設けられてい
   ることを特徴とする請求項１記載の感熱磁気記録体。
4. 【請求項４】 該磁気記録層上に保護層が設けられてい
   ることを特徴とする請求項１記載の感熱磁気記録体。