JPH07168332A - 写真用カラーカプラー及びそれらを含む写真材料 - Google Patents

写真用カラーカプラー及びそれらを含む写真材料

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JPH07168332A
JPH07168332A JP6192508A JP19250894A JPH07168332A JP H07168332 A JPH07168332 A JP H07168332A JP 6192508 A JP6192508 A JP 6192508A JP 19250894 A JP19250894 A JP 19250894A JP H07168332 A JPH07168332 A JP H07168332A
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coupler
photographic
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image
silver halide
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JP6192508A
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John D Goddard
デミタ ゴダード ジョン
Danuta Gibson
ギブソン ダヌータ
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Eastman Kodak Co
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Eastman Kodak Co
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/21Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07C311/01Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/08Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
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    • G03C7/305352-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
    • GPHYSICS
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 写真用カプラー、特にイエローカプラーに関
し、イエロー色素形成性層に形成される画像色素の被覆
力の改良を目的とする。 【構成】 式: 前記式中、[Zは、ハロゲン化銀現像の際、開裂するも
のであり、写真層においてカプラーを非拡散性にするよ
うな大きさ及び構成のものであるバラスト基であり、R
及びRは、各々独立してアルキル基又はアリール基
であってその併用効果はカプリングの際形成されるイエ
ロー色素を画像スミアを形成させるのに十分な程可動性
にするものである。]で示される写真用イエロー色素形
成性カプラーである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、写真用カラーカプラー
及びそれらを含有する写真材料、特にイエロー色素形成
性カプラーに関する。
【0002】
【従来の技術】レドックス増幅法については、例えば、
英国特許明細書第1,268,126号、第1,39
9,481号、第1,403,418号及び第1,56
0,572号に記載されている。このような方法では、
カラー材料は現像されて銀像(少量の銀を含有するにす
ぎないかもしれない)を形成し、そして次にレドックス
増幅溶液(又は併用現像増幅剤)で処理して色素画像を
形成する。現像増幅溶液は還元剤、例えば、発色現像主
薬、及び触媒として作用する銀像の存在下で発色現像主
薬を酸化するであろう酸化剤を含有する。このような方
法に用いる写真材料は通常のカプラー含有ハロゲン化銀
材料又はレドックス色素放出剤を含有する画像転写材料
であってよい。発色現像主薬酸化体はカラーカプラー
(通常、写真材料中に含まれる)と反応して画像色素を
形成する。色素の形成量は、従来の発色現像法の場合の
ように画像中の銀量ではなく、むしろ処理時間又はカラ
ーカプラーの有効性に依存する。適切な酸化剤の例とし
ては、過酸化水素及び過酸化水素を生成する化合物、例
えば、過酸化水素の付加化合物をはじめとする過酸化合
物;コバルトヘキサミン錯体をはじめとするコバルト(I
II) 錯体;及び過ヨウ素酸塩が挙げられる。このような
化合物の混合物もまた使用できる。この技法が特に応用
されるのは塩化銀カラー印画紙、特に銀レベルの低いカ
ラー印画紙の処理においてである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】レドックス増幅法によ
り処理するように設計されている低銀材料が遭遇する課
題は、形成される画像色素、特にイエロー色素形成性層
に形成される画像色素の被覆力が予想されるより低いこ
とである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、写真用
イエロー色素形成性カプラーであって、前記カプラー
が、式:
【0005】
【化2】
【0006】前記式中、Zは、ハロゲン化銀現像の際、
開裂するものであり、写真層においてカプラーを非拡散
性にするような大きさ及び構成のものであるバラスト基
であり、R1 及びR2 は、各々独立してアルキル基又は
アリール基であってその併用効果はカプリングの際形成
されるイエロー色素を画像スミアを形成させるのに十分
な程可動性にするものである、を有するカプラーが得ら
れる。
【0007】本発明はまた、先に定義した一般式(1)
のイエロー色素形成性カプラーと組合わさったハロゲン
化銀乳剤層を少くとも1層担持する支持体を含んでなる
感光性ハロゲン化銀写真材料をも提供する。本発明のカ
プラーは、被覆力が改良された低銀写真材料に望ましい
λmax の色素を生成することができる。
【0008】カプリングの際、開裂する基の例として
は、ハロゲン、カルボキシ、複素環式核中の環炭素もし
くはヘテロ原子を介して結合する複素環式基、−O
4 ,−SR4 (式中、Rはアルキル又はアリール基で
あり、いずれも置換されていてもよい)、アリールアゾ
又は複素環式アゾが挙げられる。開裂する基は、写真有
用化合物を生成することができる。多くのこのような基
は写真有用基として知られていることが多く、これらは
現像抑制剤、漂白促進剤、現像促進剤、カブリ防止剤、
競争カプラー等を生成する。多くの例はResearch Discl
osure Item 308119,1989年12月Kenneth Mason Pu
blications, Emsworth, Hants,United Kingdomに列挙さ
れている。
【0009】好ましいバラスト基は、炭素原子数6〜2
2個のアルキル基、炭素原子の総数が18〜26個のア
ルキルアリールもしくはアリールアルキル基であってそ
の両者は置換されていてもよく、そしてアルキル基の炭
素鎖にはヘテロ原子が介在してもよい。一実施態様にお
いて、カプリング離脱基Zは式:
【0010】
【化3】
【0011】を有してもよく、前記式中、R3 は写真層
中でカプラーを非拡散性とするような大きさ及び構成の
バラスト基であり、R3 が結合している環は更なる置換
基を有していてもよい。Zが表すことができる更なるカ
プリング離脱基の例は以下のとおりである:
【0012】
【化4】
【0013】用いることができるバラスト基の具体例は
以下の式を有するものである:
【0014】
【化5】
【0015】バラスト基R3 の2個の好ましい基は以下
の一般式の1つを有する: −SO2 N(R5)R6 −CH3 (2) 又は −COOR6 −CH3 (3) 前記式中、R5 は水素又は炭素原子数1又は2個のアル
キル基であり、そしてR6 は炭素原子数6〜22個のア
ルキル基である。
【0016】R1 が表すことができる基の例は、炭素原
子数1〜6個のアルキル基又はフェニル基である。好ま
しいアルキル基はメチル、エチル、n−ブチル、n−ペ
ンチル及びn−ヘキシルである。R2 が表すことができ
る基の例はメチル、エチル、プロピル又はn−ブチルで
ある。
【0017】R5 が表すことができる基の例は炭素原子
数6〜22個の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、例え
ば、n−ヘキサデシル、イソ−オクチル又は−CH2
H(C2 5)−(CH2)3 −CH3 である。本発明によ
る具体的カプラーを以下の第1表、第2表、第3表に列
挙する。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】
【0020】
【表3】
【0021】式(1)のカプラーは、それ自身公知の方
法により製造してもよい。例えば、以下のルートによる
ことができる:
【0022】
【化6】
【0023】本発明の色素形成性カプラーは、色素形成
性カプラーが写真技術分野において従来使用されてきた
方法及び目的で用いることができる。典型的に、これら
のカプラーは、支持体上に塗布されたハロゲン化銀乳剤
層と組合わさって写真要素を形成する。本明細書におい
て用いられるものとして、用語「組合わさって」とはカ
プラーがハロゲン化銀乳剤層又はその近傍層に包含さ
れ、処理の際その層中でカプラーはハロゲン化銀現像生
成物と反応することができることを意味する。
【0024】好ましい実施態様において、写真材料は樹
脂被覆紙支持体を含んでなり、そして乳剤層は80%よ
り多くの、好ましくは90%より多くの塩化銀を含んで
なり、更に好ましくは実質的に純粋な塩化銀からなる。
写真要素は単色要素又は多色要素であることができる。
【0025】写真材料は、単一色材料又は多色材料であ
ることができる。多色材料は三種の主要領域の各々に感
光する色素画像形成性単位を含む。各単位は所定領域の
スペクトルに感光する単一乳剤層又は多乳剤層からなる
ことができる。画像形成単位層をはじめとする材料層
は、当該技術分野において知られている各種の順番で配
列することができる。
【0026】典型的な多色写真要素は、少くとも1つの
イエロー、マゼンタ及びシアン色素形成性単位を担持す
る支持体を含んでなり、各単位は、少くとも1つのイエ
ロー、マゼンタ又はシアン色素形成性カプラーとそれぞ
れ組合わさった青感性、緑感性又は赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を少くとも1つ含んでなり、前記のイエロー色素
形成性カプラーの少くとも1つが本発明カプラーであ
る。要素は、追加層、例えば、フィルター層及びバリヤ
ー層を含むことができる。本発明の乳剤及び要素に用い
るのに適切な材料の以下の検討においては、Kenneth Ma
son Publications, Emsworth Hants、英国により刊行さ
れたResearch Disclosure Item 308119.1989年12
月を参考にするであろう。この刊行物は“Research Dis
closure"と以後略記する。
【0027】本発明要素に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、ネガティブ作動性又はポジティブ作動性であること
ができる。適切な乳剤及びそれらの調製は Research Di
sclosure第I節及び第II節及びそこに引用されている刊
行物に記載されている。本発明要素の乳剤層及び他の層
に適切なビヒクルは Research Disclosure第IX節及びそ
こに引用されている刊行物に記載されている。
【0028】本発明要素は、 Research Disclosure第 V
II節、パラグラフF,G及びH及びそこに引用されてい
る刊行物に記載されているような追加のカプラーを含む
ことができる。本発明カプラー及び追加のカプラーは、
Research Disclosure、第 VII節、パラグラフC及びそ
こに引用されている刊行物に記載されているように要素
及び乳剤に包含させることができる。
【0029】本発明の写真要素又はその個々の層は、蛍
光増白剤(Research Disclosure第V節)、カブリ防止剤
及び安定剤(Research Disclosure第VI節)、汚染防止剤
及び画像色素安定剤(Research Disclosure第 VII節、パ
ラグラフI及びJ)、光吸収剤及び光散乱剤(Research
Disclosure第VIII節)、硬化剤(Research Disclosure第
X節)、可塑剤及び潤滑剤(Research Disclosure第 XII
節) 、静電防止剤(Research Disclosure第XIII節) 、マ
ット剤(Research Disclosure第 XVI節)及び現像改質剤
(Research Disclosure第 XXI節) を含有することができ
る。
【0030】写真要素は、 Research Disclosure第XVII
節及びそこに引用されている刊行物に記載されている各
種支持体上に塗布することができる。好ましい発色現像
主薬はp−フェニレンジアミン類である。特に好ましい
ものは、4−アミノ−3−メチル−N,N−ジエチルア
ニリン塩酸塩、4 −アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−β−(メタンスルホンアミド)−エチルアニリン硫
酸塩水和物、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩、4−アミノ−
3−β−(メタンスルホンアミド)エチル−N,N−ジ
エチルアニリン塩酸塩及び4−アミノ−N−エチル−N
−(2−メトキシエチル)−m−トルイジン ジ−p−
トルエンスルホネートである。
【0031】ネガティブ作動性ハロゲン化銀乳剤は、こ
の処理工程によりネガ画像をもたらす。ポジ(又は反
転)画像を得るためには、この工程では非発色現像主薬
でまず現像処理して露光ハロゲン化銀を現像し(色素は
生じない)、次いでその要素を均一にカブらせて未露光
ハロゲン化銀を現像可能とすることができる。あるい
は、また直接陽画乳剤を用いてポジ画像を得ることがで
きる。
【0032】カラー写真材料は任意のタイプのものであ
ってよいが、好ましくは低量のハロゲン化銀を含有する
であろう。好ましいハロゲン化銀被覆量は0.1〜2
0、好ましくは0.1〜3mg/m2 (銀として)の範囲
である。前記処理には、好ましくは先に引用たレドック
ス画像増幅工程が含まれる。かかる処理は、発色現像工
程、それに続く増幅工程又は現像液/増幅工程、又は単
一現像液/増幅工程からなることができる。
【0033】写真要素は、典型的にスペクトルの可視領
域の化学輻射線に露光して、 Research Disclosure第 X
VIII節に記載されているような潜像を形成し、次いで処
理して Research Disclosure第 XIX節に記載されている
ような可視色素像を形成することができる。可視色素像
を形成する工程には、要素を発色現像主薬と接触させて
現像可能なハロゲン化銀を還元しそして発色現像主薬を
酸化する工程が含まれる。発色現像主薬酸化体はカプラ
ーと次々に反応して色素を生成する。
【0034】現像に続いて、漂白、定着又は漂白−定着
の通常の工程を行って銀及びハロゲン化銀を除去し、洗
浄・乾燥を行う。以下の例は、本発明をより良く理解す
るために含める。 例1 主溶剤としてジブチルフタレート、補助溶剤として2−
(2−ブトキシエトキシ)エチルアセテートを用い、カ
プラー:主溶剤:補助溶剤の比を1:0.5:0.25
として以下に示すカプラーを分散体中に包含せしめた。
この分散体をイエロー画像形成層に0.70ミリモル/
2 のカプラー被覆量で塗布した。以下の構成の塗布物
を調製した: ───────────────────────────── ゼラチン 1.61g/m2 ───────────────────────────── 塩化銀乳剤(銀として) 48.4mg/m2 カプラー 0.70ミリモル/m2 ゼラチン 1.61g/m2 ───────────────────────────── ゼラチン 1.08g/m2 ───────────────────────────── ///樹脂塗装紙支持体/// ───────────────────────────── 単一カラー塗布物の細片をステップウェッジに0.1秒
間露光し、32℃で45秒間以下の現像液/増幅液の調
製物で処理した: 炭酸カリウム 10.0g 60%1−ヒドロキシエチリデン−1,1′− ジホスホン酸 0.6g 41%ジエチルトリアミン五酢酸 2.0mL 臭化カリウム 1.0mg 塩化カリウム 0.35g ジエチルヒドロキシルアミン(85%) 4.0mL 4−N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−−トルイジンセスキ硫酸塩(CD3) 3.5g 過酸化水素(30%) 5.0g 水を用いて1.0リットルとする。
【0035】水酸化ナトリウムを用いてpHを10.3に
調整する。次にメタ重亜硫酸ナトリウムの15g/リッ
トル溶液で30秒間、以下の配合の定着溶液で37秒間
処理した: チオ硫酸アンモニウム 120.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 20.0g メタ重亜硫酸カリウム 20.0g 水を用いて1.0リットルにする。
【0036】次に洗浄乾燥する。本発明カプラー及び比
較の従来技術カプラーの標準化色素色調曲線を得(反射
モード)、そして他のセンシトメトリーデータを露光処
理塗布物の細片各々について得た。銀被覆量がより高い
がその他の特性は同じである対照塗布物を標準RA4プ
ロセスで処理した。結果を以下に表示する。
【0037】
【表4】
【0038】比較カプラーは以下の式を有するものであ
った:
【0039】
【化7】
【0040】色素(A)は、本発明カプラーと類似の構
造を有するが望ましくない色調を有し、色素(B)の色
調はより望ましいがしかし塗布性(smear)がな
い。データによれば、本発明カプラーのすべては、商業
的に用いられる比較カプラー(B)により生成される色
素に対してヒプソクロミックの色調を与え、比較カプラ
ー(A)により生成される色素に対して更にヒプソクロ
ミックの色調を与えた。露光されかつ処理された塗布物
の断面によれば、いくつかのカプラーについては媒染層
への色素拡散がおこっており;Dmin は多くのカプラー
について低く、コントラストはより高いことを示してい
る。他のカプラーについては、色素のスミア(塗布性)
は色素雲に限定されている。しかしながら、後者の塗布
細片を高pH(12まで)の現像液で処理すれば、又は塗
布細片を洗浄に先立ってpH11〜pH12の浴を通して処
理すれば、色素雲は大きくなり、処理pHの増加につれて
更に拡散する。
【0041】カプラー11及び比較カプラーBの露光処
理細片中の色素及びカプラー被覆量を分析すると、カプ
ラー11の色素被覆力がより大きいことがわかる(添付
図面の図1参照)。
【0042】
【追加の実施態様】2.前記カプリング離脱基Zが式:
【0043】
【化8】
【0044】前記式中、R3 が、カプラーを写真層中で
非拡散性にするようなサイズ及び構成のバラスト基であ
って、式中、R3 が結合している環が更に置換基を担持
してもよい、を有する請求項1記載のカプラー。 3.前記バラスト基R3 が炭素原子数6〜22個のアル
キル基、又は全炭素原子数18〜26個のアルキルアリ
ールもしくはアリールアルキルであり、その両者は置換
されていてもよく、アルキル基の炭素鎖の間にヘテロ原
子が介在してもよい項2記載のカプラー。
【0045】4.R1 が炭素原子数1〜6個のアルキル
基又はフェニルである請求項1並びに項2及び3のいず
れか記載のカプラー。 5.R2 がメチル、エチル、プロピル又はn−ブチルで
ある請求項1並びに項2〜4のいずれか記載のカプラ
ー。 6.R3 が、一般式: −SO2 N(R5)R6 −CH3 (2) 又は −COOR6 −CH3 (3) 前記式中、R5 は水素又は炭素原子数1もしくは2個の
アルキル基であり、そしてR6 が、炭素原子数6〜22
個のアルキル基である、の1つを有するものである請求
項1並びに項2〜4のいずれか記載のカプラー。
【0046】7.R5 が、水素又は炭素原子数1又は2
個のアルキル基である項6記載のカプラー。 8.R6 が、炭素原子数6〜22個のアルキル基である
項6又は7記載のカプラー。 9.請求項1並びに項2〜8のいずれか記載のイエロー
色素形成性カプラーと組合わさったハロゲン化銀乳剤層
を少くとも1層担持する支持体を含んでなる感光性ハロ
ゲン化銀写真要素。
【0047】10.ぞれぞれ少くとも1種のイエロー、
マゼンタ又はシアン色素形成性カプラーと組合わさった
青感性、緑感性又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少くと
も1層含んでなるイエロー、マゼンタ及びシアン色素画
像形成性単位を担持する支持体を含んでなる多色写真要
素であって、前記のイエロー色素形成性カプラーの少く
とも1種が請求項1及び項2〜8のいずれかにおいて定
義するカプラーである、項9記載の要素。
【図面の簡単な説明】
【図1】増幅現像後のカプラー11及びカプラーBの色
素被覆力を示すものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 写真用イエロー色素形成性カプラーであ
    って、前記カプラーが、式: 【化1】 前記式中、 Zは、ハロゲン化銀現像の際、開裂するものであり、写
    真層においてカプラーを非拡散性にするような大きさ及
    び構成のものであるバラスト基であり、 R1 及びR2 は、各々独立してアルキル基又はアリール
    基であってその併用効果はカプリングの際形成されるイ
    エロー色素を画像スミアを形成させるのに十分な程可動
    性にするものである、を有するカプラー。
JP6192508A 1993-08-16 1994-08-16 写真用カラーカプラー及びそれらを含む写真材料 Pending JPH07168332A (ja)

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GB939317035A GB9317035D0 (en) 1993-08-16 1993-08-16 Photographic colour couplers and photographic materials containing them
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US (1) US5411848A (ja)
EP (1) EP0639794B1 (ja)
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