JPH07168312A - カーリング安定性が改良されたｐｅｔ写真フィルムベースの製造方法 - Google Patents
カーリング安定性が改良されたｐｅｔ写真フィルムベースの製造方法Info
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- JPH07168312A JPH07168312A JP6166454A JP16645494A JPH07168312A JP H07168312 A JPH07168312 A JP H07168312A JP 6166454 A JP6166454 A JP 6166454A JP 16645494 A JP16645494 A JP 16645494A JP H07168312 A JPH07168312 A JP H07168312A
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- Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
- Y10T428/2942—Plural coatings
-
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- Y10T428/2947—Synthetic resin or polymer in plural coatings, each of different type
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は写真要素に関し、各種相対湿度条件
でのカーリング安定性が改良された感光性ハロゲン化銀
写真要素を提供することを目的とする。 【構成】 フィルムベース上に少くとも１層のハロゲン
化銀含有乳剤層を有する感光性ハロゲン化銀写真要素で
あって、前記フィルムベースが第１層及び第２層を有す
る共押出し成形積層体であり、前記第１層が、芳香族ジ
カルボン酸もしくはそのジアルキルエステルとアルキレ
ングリコールとのポリエステルであって、前記乳剤層に
隣接しており、前記第２層が、５×１０-5１／％ＲＨ
（ＲＨは相対湿度）より大きい湿度膨脹係数及び５０％
相対湿度で３００ｋＰＳＩより大きいヤング率を有する
ポリエステルである写真要素である。
でのカーリング安定性が改良された感光性ハロゲン化銀
写真要素を提供することを目的とする。 【構成】 フィルムベース上に少くとも１層のハロゲン
化銀含有乳剤層を有する感光性ハロゲン化銀写真要素で
あって、前記フィルムベースが第１層及び第２層を有す
る共押出し成形積層体であり、前記第１層が、芳香族ジ
カルボン酸もしくはそのジアルキルエステルとアルキレ
ングリコールとのポリエステルであって、前記乳剤層に
隣接しており、前記第２層が、５×１０-5１／％ＲＨ
（ＲＨは相対湿度）より大きい湿度膨脹係数及び５０％
相対湿度で３００ｋＰＳＩより大きいヤング率を有する
ポリエステルである写真要素である。
Description
【０００１】
【産業上の利用性】本発明は、写真要素に関し、更に詳
細にはカーリング安定性が改良された写真要素及びその
表面に写真要素が形成されている改良フィルムベースに
関する。
細にはカーリング安定性が改良された写真要素及びその
表面に写真要素が形成されている改良フィルムベースに
関する。
【０００２】
【従来の技術】フィルムのカーリングは、写真フィルム
の取扱い及び処理の際極めて重要である。乳剤フィルム
の湿度に対する感度が高くかつ典型的写真フィルム中の
各種層における湿度膨脹係数の差異が大きいので、フィ
ルムの湾曲度は相対湿度（ＲＨ）の変動により影響を特
に受けやすい。ポリエステル、例えば、ポリエチレンテ
レフタレートをフィルムベースとして用いるフィルムの
場合は、かかるフィルムの湿度膨脹係数が極めて低いの
で、この課題は、特に深刻であり、薄いフィルムではな
お一層深刻となる。
の取扱い及び処理の際極めて重要である。乳剤フィルム
の湿度に対する感度が高くかつ典型的写真フィルム中の
各種層における湿度膨脹係数の差異が大きいので、フィ
ルムの湾曲度は相対湿度（ＲＨ）の変動により影響を特
に受けやすい。ポリエステル、例えば、ポリエチレンテ
レフタレートをフィルムベースとして用いるフィルムの
場合は、かかるフィルムの湿度膨脹係数が極めて低いの
で、この課題は、特に深刻であり、薄いフィルムではな
お一層深刻となる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】現在使用されているカ
ートリッジに収納される１本のフィルムでより多くの写
真を撮るために、又はサイズの小さいフィルムカートリ
ッジで現在得られるものと同等の露光数を達成するため
に写真要素を、より薄くすることが望ましい。写真要素
の厚さが減じると、より小さいカメラを製造することが
可能になるであろう。セルローストリアセテートフィル
ムベースが長年に亘って主要な材料であったが、写真乳
剤層をその上に塗布する支持体の厚さを減じるのに必要
な物理的強度特性を有しない。一方、ポリエチレンテレ
フタレートは必要な機械的特性を有するが、各種の相対
湿度条件下でのカーリングの課題がある。
ートリッジに収納される１本のフィルムでより多くの写
真を撮るために、又はサイズの小さいフィルムカートリ
ッジで現在得られるものと同等の露光数を達成するため
に写真要素を、より薄くすることが望ましい。写真要素
の厚さが減じると、より小さいカメラを製造することが
可能になるであろう。セルローストリアセテートフィル
ムベースが長年に亘って主要な材料であったが、写真乳
剤層をその上に塗布する支持体の厚さを減じるのに必要
な物理的強度特性を有しない。一方、ポリエチレンテレ
フタレートは必要な機械的特性を有するが、各種の相対
湿度条件下でのカーリングの課題がある。
【０００４】カーリングを調整するための当該技術分野
で知られている１つの技法は、写真乳剤が塗布されてい
る側に対して反対側のフィルムベース側にペロイド（ゼ
ラチン）層を塗布することである。しかしながらこの方
法は、フィルムベースの製造中にペロイド層を塗布する
ことができないので、したがって資本金及び操作費用が
大巾に増加する別の塗布操作を必要とするので不利であ
る。
で知られている１つの技法は、写真乳剤が塗布されてい
る側に対して反対側のフィルムベース側にペロイド（ゼ
ラチン）層を塗布することである。しかしながらこの方
法は、フィルムベースの製造中にペロイド層を塗布する
ことができないので、したがって資本金及び操作費用が
大巾に増加する別の塗布操作を必要とするので不利であ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フィルムベー
ス上に少くとも１層のハロゲン化銀含有乳剤層を有する
感光性ハロゲン化銀写真要素であって、前記フィルムベ
ースが第１層及び第２層を有する共押出し成形積層体で
あり、前記第１層が、芳香族ジカルボン酸もしくはその
ジアルキルエステルとアルキレングリコールとのポリエ
ステルであって、前記乳剤層に隣接しており、前記第２
層が、５×１０-5１／％ＲＨ（ＲＨは相対湿度）より大
きい湿度膨脹係数及び５０％相対湿度で３００ｋＰＳＩ
より大きいヤング率を有するポリエステルである写真要
素を意図している。
ス上に少くとも１層のハロゲン化銀含有乳剤層を有する
感光性ハロゲン化銀写真要素であって、前記フィルムベ
ースが第１層及び第２層を有する共押出し成形積層体で
あり、前記第１層が、芳香族ジカルボン酸もしくはその
ジアルキルエステルとアルキレングリコールとのポリエ
ステルであって、前記乳剤層に隣接しており、前記第２
層が、５×１０-5１／％ＲＨ（ＲＨは相対湿度）より大
きい湿度膨脹係数及び５０％相対湿度で３００ｋＰＳＩ
より大きいヤング率を有するポリエステルである写真要
素を意図している。
【０００６】前記第２層の厚さは式：
【０００７】
【数６】
【０００８】により定義されるものであり、前記式中、
ｈ2 0 はカーリングをゼロにするための第２層の厚さで
あり、以下の式により定義され：
ｈ2 0 はカーリングをゼロにするための第２層の厚さで
あり、以下の式により定義され：
【０００９】
【数７】
【００１０】前記式中、値のａ，ｂ及びｃは以下の式II
I, IV 及びＶによりそれぞれ得られるものであり：
I, IV 及びＶによりそれぞれ得られるものであり：
【００１１】
【数８】
【００１２】前記式中、φは以下の式VIにより定義さ
れ：
れ：
【００１３】
【数９】
【００１４】前記式中、Ｅ′e ，Ｅ′1 及びＥ′2 は以
下の式VII により定義され：
下の式VII により定義され：
【００１５】
【数１０】
【００１６】前記式中、ｉはそれぞれ層１，２又はｅで
あり、ｖi は層ｉ（それぞれ層１，２又はｅ）のポアソ
ン比であり、ｈe ，Ｅe 及びαe はそれぞれ乳剤層の厚
さ、ヤング率及びＨＥＣであり；ｈ1 ，Ｅ1 及びα1 は
それぞれフィルムベースの第１層の厚さ、ヤング率及び
ＨＥＣであり；ｈ2 ，Ｅ2 及びα2 はそれぞれフィルム
ベースの第２層の厚さ、ヤング率及びＨＥＣである。
あり、ｖi は層ｉ（それぞれ層１，２又はｅ）のポアソ
ン比であり、ｈe ，Ｅe 及びαe はそれぞれ乳剤層の厚
さ、ヤング率及びＨＥＣであり；ｈ1 ，Ｅ1 及びα1 は
それぞれフィルムベースの第１層の厚さ、ヤング率及び
ＨＥＣであり；ｈ2 ，Ｅ2 及びα2 はそれぞれフィルム
ベースの第２層の厚さ、ヤング率及びＨＥＣである。
【００１７】好ましくは、ｈ2 は式：
【００１８】
【数１１】
【００１９】により定義される。
【００２０】
【実施態様】本発明によれば、フィルムベースの第２層
の厚さは式Ｉを用いて定義される。ｈ2 0 は式IIから算
出され、値ａ，ｂ及びｃはそれぞれ式III, IV 及びＶか
ら算出される。値Ｅ′1 ，Ｅ′2 及びＥ′e は各層のヤ
ング率及びポアソン比から決定される各層についての値
である。その関係は式VII に示されている。各層１，２
又はｅについてヤング率及びポアソン比の値をこの式に
代入すると、Ｅ′1 ，Ｅ′2 及びＥ′e の値が容易に得
られ、式 III〜VIに用いる。値ａ，ｂ及びｃを決定する
ために、φの値を最初に式VIに用いて決定し、次いでこ
のようにして得た値を式III, IV 及びＶに代入して値
ａ，ｂ及びｃを決定し、次にこれを式IIに代入して写真
フィルムのカーリングをゼロとする第２層の厚さである
ｈ2 0 を決定する。この値を式Ｉに用いて第２層の厚さ
の範囲を定義する。乳剤層の厚さ、ヤング率及びＨＥＣ
の値は以下のようにして決定する：乳剤の厚さは、その
第１層に隣接するフィルムベース側面上の写真要素を形
成する乳剤層すべての全厚さを測定することにより得
る。例えば、写真要素が黒白要素ならば、ハロゲン化銀
塩を含有する乳剤層の全厚さを測定し、その値を式 III
〜VIのｈe に代入する。写真要素がカラーフィルムなら
ば、すべての乳剤層の全厚さを測定し、そして式III〜V
Iに代入する。すべての場合厚さはマイクロメートルで
測定する。
の厚さは式Ｉを用いて定義される。ｈ2 0 は式IIから算
出され、値ａ，ｂ及びｃはそれぞれ式III, IV 及びＶか
ら算出される。値Ｅ′1 ，Ｅ′2 及びＥ′e は各層のヤ
ング率及びポアソン比から決定される各層についての値
である。その関係は式VII に示されている。各層１，２
又はｅについてヤング率及びポアソン比の値をこの式に
代入すると、Ｅ′1 ，Ｅ′2 及びＥ′e の値が容易に得
られ、式 III〜VIに用いる。値ａ，ｂ及びｃを決定する
ために、φの値を最初に式VIに用いて決定し、次いでこ
のようにして得た値を式III, IV 及びＶに代入して値
ａ，ｂ及びｃを決定し、次にこれを式IIに代入して写真
フィルムのカーリングをゼロとする第２層の厚さである
ｈ2 0 を決定する。この値を式Ｉに用いて第２層の厚さ
の範囲を定義する。乳剤層の厚さ、ヤング率及びＨＥＣ
の値は以下のようにして決定する：乳剤の厚さは、その
第１層に隣接するフィルムベース側面上の写真要素を形
成する乳剤層すべての全厚さを測定することにより得
る。例えば、写真要素が黒白要素ならば、ハロゲン化銀
塩を含有する乳剤層の全厚さを測定し、その値を式 III
〜VIのｈe に代入する。写真要素がカラーフィルムなら
ば、すべての乳剤層の全厚さを測定し、そして式III〜V
Iに代入する。すべての場合厚さはマイクロメートルで
測定する。
【００２１】各種層のヤング率は、ＡＳＴＭＤ８８２
（薄プラスチックシーティングの引張り強さについての
標準試験法）に記載されている標準プロトコールに基づ
いてＳｉｎｔｅｃｈ引張り試験機で測定する。試料を１
５mm×６インチ（４インチゲージ長）に裁断し、２１℃
／５０％ＲＨで予備調節を行った。試験を同じ条件及び
５０％／分の伸長速度で行った。
（薄プラスチックシーティングの引張り強さについての
標準試験法）に記載されている標準プロトコールに基づ
いてＳｉｎｔｅｃｈ引張り試験機で測定する。試料を１
５mm×６インチ（４インチゲージ長）に裁断し、２１℃
／５０％ＲＨで予備調節を行った。試験を同じ条件及び
５０％／分の伸長速度で行った。
【００２２】各種層の湿度膨脹係数（ＨＥＣ）は、ＡＮ
ＳＩ ＰＨ１．３２に記載されている標準法（写真フィ
ルム及び印画紙の寸法変動特性の測定法）によりピンゲ
ージを用いて測定する。この方法によれば、フィルム試
料を３５mm×１２インチ（約）の大きさでその末端に２
対のピン孔穿があるように裁断した。試料長を２１℃に
おいてそれぞれ５０．１５そして５０％ＲＨの平衡化の
後に測定した。ＨＥＣは、フィルムの再湿度化（１５〜
５０％ＲＨ）の際の寸法変化から決定する。
ＳＩ ＰＨ１．３２に記載されている標準法（写真フィ
ルム及び印画紙の寸法変動特性の測定法）によりピンゲ
ージを用いて測定する。この方法によれば、フィルム試
料を３５mm×１２インチ（約）の大きさでその末端に２
対のピン孔穿があるように裁断した。試料長を２１℃に
おいてそれぞれ５０．１５そして５０％ＲＨの平衡化の
後に測定した。ＨＥＣは、フィルムの再湿度化（１５〜
５０％ＲＨ）の際の寸法変化から決定する。
【００２３】ポアソン比は、問題の特定層の引張り方向
の伸びを、縦方向の伸びで割った比である。乳剤層、第
１層及び第２層についてのポアソン比を測定する。これ
らの特性の測定は、第１層のみ、第２層のみそして乳剤
層の押出しフィルムについて行った。乳剤フィルムは、
下塗りを施こしていない支持体から塗布層を注意深く剥
がすことにより調製した。ヤング率の単位はｋＰＳＩで
あり、ＨＥＣの単位は１／％ＲＨである。
の伸びを、縦方向の伸びで割った比である。乳剤層、第
１層及び第２層についてのポアソン比を測定する。これ
らの特性の測定は、第１層のみ、第２層のみそして乳剤
層の押出しフィルムについて行った。乳剤フィルムは、
下塗りを施こしていない支持体から塗布層を注意深く剥
がすことにより調製した。ヤング率の単位はｋＰＳＩで
あり、ＨＥＣの単位は１／％ＲＨである。
【００２４】第１層の厚さは、本発明により用いられる
フィルムベースの望ましい全厚さに左右される。例え
ば、１００マイクロメートル厚さのフィルムベースが望
ましいならば、ｈ2 は式Ｉ〜Ｖ（ｈ1 ＝１００−ｈ2 ）
から算出される。このようにして得られた値をまず第一
に式VIに代入し次いでφの値をそれから算出する。この
φの値を次に式III, IV 及びＶに、厚さとヤング率につ
いての適当な値と共に代入し、次いでａ，ｂ及びｃを決
定する。前記したように、ａ，ｂ及びｃについてのこれ
らの値を次に式IIに代入し、ゼロ湾曲を達成するための
第２層の厚さの値をそれにより決定する。式Ｉにより満
足できる性能を達成するための層２の範囲が得られる。
フィルムベースの望ましい全厚さに左右される。例え
ば、１００マイクロメートル厚さのフィルムベースが望
ましいならば、ｈ2 は式Ｉ〜Ｖ（ｈ1 ＝１００−ｈ2 ）
から算出される。このようにして得られた値をまず第一
に式VIに代入し次いでφの値をそれから算出する。この
φの値を次に式III, IV 及びＶに、厚さとヤング率につ
いての適当な値と共に代入し、次いでａ，ｂ及びｃを決
定する。前記したように、ａ，ｂ及びｃについてのこれ
らの値を次に式IIに代入し、ゼロ湾曲を達成するための
第２層の厚さの値をそれにより決定する。式Ｉにより満
足できる性能を達成するための層２の範囲が得られる。
【００２５】第１層のポリエステルは、芳香族ジカルボ
ン酸又はそのジアルキルエステルとアルキレングリコー
ルとの適切なポリエステルであってよく、このポリエス
テルは約５００ｋＰＳＩより高いヤング率及び５×１０
-5×１／％ＲＨ未満の湿度膨脹係数を有する。任意の適
切な芳香族ジカルボン酸又はそのジアルキルエステルを
第１層のポリエステルの調製に用いることができ、例え
ば、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ジエチル
テレフタレート、ジ−ｎ−プロピルテレフタレート、ジ
−イソプロピルテレフタレート、イソフタル酸、ジメチ
ルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジ−ｎ−
プロピルイソフタレート、ジ−イソプロピルイソフタレ
ート、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ジメ
チルナフタレンジカルボキシレート、２，５−ジエチル
ナフタレンジカルボキシレート、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、２，６−ジメチルナフタレンジカルボキシ
レート、２，６−ジ−ｎ−プロピルナフタレンジカルボ
キシレート、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，７
−ジメチルナフタレンジカルボキシレート、２，７−ジ
イソプロピルナフタレンカルボキシレート、ジフェニル
ジカルボン酸等が挙げられる。任意の適切なグリコール
を用いて層１のポリエステルを調製することができ、例
えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ
る。酸類の混合物、芳香族二酸のジアルキルエステル
類、及び前記のグリコール類の混合物を用いて、本発明
の第１層を形成するポリエステルを調製することができ
る。本発明の第１層をポリエチレンテレフタレート又は
ポリエチレンナフタレートから調製することが好まし
い。
ン酸又はそのジアルキルエステルとアルキレングリコー
ルとの適切なポリエステルであってよく、このポリエス
テルは約５００ｋＰＳＩより高いヤング率及び５×１０
-5×１／％ＲＨ未満の湿度膨脹係数を有する。任意の適
切な芳香族ジカルボン酸又はそのジアルキルエステルを
第１層のポリエステルの調製に用いることができ、例え
ば、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ジエチル
テレフタレート、ジ−ｎ−プロピルテレフタレート、ジ
−イソプロピルテレフタレート、イソフタル酸、ジメチ
ルイソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジ−ｎ−
プロピルイソフタレート、ジ−イソプロピルイソフタレ
ート、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ジメ
チルナフタレンジカルボキシレート、２，５−ジエチル
ナフタレンジカルボキシレート、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、２，６−ジメチルナフタレンジカルボキシ
レート、２，６−ジ−ｎ−プロピルナフタレンジカルボ
キシレート、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，７
−ジメチルナフタレンジカルボキシレート、２，７−ジ
イソプロピルナフタレンカルボキシレート、ジフェニル
ジカルボン酸等が挙げられる。任意の適切なグリコール
を用いて層１のポリエステルを調製することができ、例
えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ
る。酸類の混合物、芳香族二酸のジアルキルエステル
類、及び前記のグリコール類の混合物を用いて、本発明
の第１層を形成するポリエステルを調製することができ
る。本発明の第１層をポリエチレンテレフタレート又は
ポリエチレンナフタレートから調製することが好まし
い。
【００２６】フィルムベースの第２層については、５×
１０-5×１／％ＲＨより大きい湿度膨脹係数及び５０％
相対湿度で３００ｋＰＳＩより大きいヤング率を有する
任意の適切なポリエステルを用いることができ、例え
ば、芳香族ジカルボン酸又はそれらのジアルキルエステ
ル、アルキレングリコール、スルホン酸置換芳香族ジカ
ルボン酸エステルの塩及び低分子量のポリエチレングリ
コールから調製されるものが挙げられる。第１層のポリ
エステルについての前記の芳香族ジカルボン酸類及びそ
のアルキルエステル類並びに第１層について述べた任意
のアルキレングリコール類は、第２層のポリエステルの
調製に用いることができる。これらの２つのタイプの成
分に加えて、スルホ芳香族二酸又はジエステルの塩、例
えば、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリ
ウムスルホフタル酸、５−（４−ナトリウムスルホフェ
ノキシ）イソフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸又はそのジメチルエステル等が挙げられる。こ
れらの中で、５−ナトリウム−スルホイソフタル酸をそ
のジメチルエステルと共に用いるのが好ましい。また、
ナトリウム以外の金属、例えば、他のアルカリ金属、例
えば、カリウム、リチウム及びセシウムの対応塩が有用
である。
１０-5×１／％ＲＨより大きい湿度膨脹係数及び５０％
相対湿度で３００ｋＰＳＩより大きいヤング率を有する
任意の適切なポリエステルを用いることができ、例え
ば、芳香族ジカルボン酸又はそれらのジアルキルエステ
ル、アルキレングリコール、スルホン酸置換芳香族ジカ
ルボン酸エステルの塩及び低分子量のポリエチレングリ
コールから調製されるものが挙げられる。第１層のポリ
エステルについての前記の芳香族ジカルボン酸類及びそ
のアルキルエステル類並びに第１層について述べた任意
のアルキレングリコール類は、第２層のポリエステルの
調製に用いることができる。これらの２つのタイプの成
分に加えて、スルホ芳香族二酸又はジエステルの塩、例
えば、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリ
ウムスルホフタル酸、５−（４−ナトリウムスルホフェ
ノキシ）イソフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸又はそのジメチルエステル等が挙げられる。こ
れらの中で、５−ナトリウム−スルホイソフタル酸をそ
のジメチルエステルと共に用いるのが好ましい。また、
ナトリウム以外の金属、例えば、他のアルカリ金属、例
えば、カリウム、リチウム及びセシウムの対応塩が有用
である。
【００２７】本発明方法に用いられるポリ（エチレング
リコール）は、数平均分子量約３００〜約２０００の低
分子量ポリエチレングリコールである。好ましい分子量
範囲は約３００〜約１６００であり、最も好ましくは約
３００〜５００である。米国特許第５，１３８，０２４
号（Ｂｒｏｚｅｋ等１９９２年８月１１日発行され本出
願の譲受人と同じ譲受人に譲渡された）に記載されてい
る変性ポリエステルが本発明の第２層として用いるのに
好ましい。この特許全体を引用することにより本明細書
に包含する。米国特許第４，２１７，４４１号及び第
４，２４１，１７０号の材料はまた本発明の第２層に用
いることもできる。
リコール）は、数平均分子量約３００〜約２０００の低
分子量ポリエチレングリコールである。好ましい分子量
範囲は約３００〜約１６００であり、最も好ましくは約
３００〜５００である。米国特許第５，１３８，０２４
号（Ｂｒｏｚｅｋ等１９９２年８月１１日発行され本出
願の譲受人と同じ譲受人に譲渡された）に記載されてい
る変性ポリエステルが本発明の第２層として用いるのに
好ましい。この特許全体を引用することにより本明細書
に包含する。米国特許第４，２１７，４４１号及び第
４，２４１，１７０号の材料はまた本発明の第２層に用
いることもできる。
【００２８】第１層及び第２層を有するフィルムベース
は、ポリエチレンテレフタレート写真フィルムベースの
調製に従来用いられているのと同様の方法で調製する。
第１層のポリエステル樹脂及び第２層のポリエステルを
２つの別々の押出機で個別に可塑化し、次に共押出しダ
イに供給して２層シートを製造する。２層樹脂は共押出
し性を有していなければならず、すなわち、溶融粘度が
同様温度の下で匹敵するものでなければならない。押出
しダイで形成される２層の相対厚さは、２つの押出し機
のダイリップ寸法及び相対押出量を変化させることによ
り調整する。第１層の厚さは、望ましい最終写真フィル
ムベースの所望の全厚さに左右され、第２層の厚さは前
記の式から決定する。フィルムベースの望ましい最終規
格を知っている当業者ならば、以下の式VIIIを用いて注
型材料の厚さを算定することができる：
は、ポリエチレンテレフタレート写真フィルムベースの
調製に従来用いられているのと同様の方法で調製する。
第１層のポリエステル樹脂及び第２層のポリエステルを
２つの別々の押出機で個別に可塑化し、次に共押出しダ
イに供給して２層シートを製造する。２層樹脂は共押出
し性を有していなければならず、すなわち、溶融粘度が
同様温度の下で匹敵するものでなければならない。押出
しダイで形成される２層の相対厚さは、２つの押出し機
のダイリップ寸法及び相対押出量を変化させることによ
り調整する。第１層の厚さは、望ましい最終写真フィル
ムベースの所望の全厚さに左右され、第２層の厚さは前
記の式から決定する。フィルムベースの望ましい最終規
格を知っている当業者ならば、以下の式VIIIを用いて注
型材料の厚さを算定することができる：
【００２９】
【数１２】
【００３０】前記式中、ｈi 及びｈciは、層ｉ（１又は
２）についての最終フィルムの厚さ及び注型シートの厚
さであり、λMD及びλTDはそれぞれ機械方向及び横断方
向の延伸比である。第１層及び第２層は他の共押出し
層、例えば、タイ層により分離して接着性等を改良して
もよい。第１層及び第２層から構成される、フィルム積
層体がダイから射出された後に、約３０〜約７０℃の低
温でキャスティングホイール上に注型され、次にドラフ
トゾーンを通過させることにより二軸配向し、次に幅出
しゾーンで積層フィルムを各方向に元の寸法の約２．５
〜約４倍まで延伸する。ドラフトゾーン及び幅出しゾー
ンの温度は、層１及び２の材料次第で約９０〜約１１０
℃までの範囲で変動する。最後に、配向フィルムを、良
好な寸法安定性を得るために約１４０〜約２２０℃の温
度でヒートセットする。
２）についての最終フィルムの厚さ及び注型シートの厚
さであり、λMD及びλTDはそれぞれ機械方向及び横断方
向の延伸比である。第１層及び第２層は他の共押出し
層、例えば、タイ層により分離して接着性等を改良して
もよい。第１層及び第２層から構成される、フィルム積
層体がダイから射出された後に、約３０〜約７０℃の低
温でキャスティングホイール上に注型され、次にドラフ
トゾーンを通過させることにより二軸配向し、次に幅出
しゾーンで積層フィルムを各方向に元の寸法の約２．５
〜約４倍まで延伸する。ドラフトゾーン及び幅出しゾー
ンの温度は、層１及び２の材料次第で約９０〜約１１０
℃までの範囲で変動する。最後に、配向フィルムを、良
好な寸法安定性を得るために約１４０〜約２２０℃の温
度でヒートセットする。
【００３１】このようにして形成された積層フィルムベ
ースを、乳剤がフィルムベースの第１層にしっかり接着
するようにＵ−コートで処理する。適切なＵ−コートと
しては、米国特許第２，６２７，０８８号；第３，５０
１，３０１号；第４，６８９，３５９号；第４，８５
７，３９６号；第４，３６３，８７２号；第４，０８
７，５７４号（これらは引用することにより本明細書に
包含する）に開示されている任意のものが挙げられる。
Ｕ−コートは、フィルム調製の際任意の位置または場所
に施すことができる。
ースを、乳剤がフィルムベースの第１層にしっかり接着
するようにＵ−コートで処理する。適切なＵ−コートと
しては、米国特許第２，６２７，０８８号；第３，５０
１，３０１号；第４，６８９，３５９号；第４，８５
７，３９６号；第４，３６３，８７２号；第４，０８
７，５７４号（これらは引用することにより本明細書に
包含する）に開示されている任意のものが挙げられる。
Ｕ−コートは、フィルム調製の際任意の位置または場所
に施すことができる。
【００３２】本発明の写真要素は一般に少くとも１層の
感光層、例えば、ハロゲン化銀乳剤層を含む。感光層は
写真フィルムベースのＵ−コートが施こされた第１層に
施こされる。この乳剤層は、例えば、当該技術分野で知
られている増感色素を用いて照射光の特定スペクトルに
対して増感してもよい。更なる感光層はスペクトルの他
の領域に増感してもよい。感光層は色素形成化合物もし
くはカプラーを含有するか又はそれらと組合わさっても
よい。例えば、赤感性乳剤は一般にシアンカプラーと組
合わさり、緑感性乳剤はマゼンタカプラーと組合わさ
り、青感性乳剤はイエローカプラーと組合わさってい
る。当該技術分野において周知のように、他の層及び添
加剤、例えば、静電防止組成物、下塗り層、界面活性
剤、フィルター色素、保護層、バリヤー層、現像抑制剤
放出化合物等を本発明の写真要素に存在させることがで
きる。写真要素及びそれらの各種層及び添加物について
の詳細な記載は、先のＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ１７６４３及びＪａｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈｅａ
ｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒ
ｏｓｅｓｓ、第４版、１９７７年に見出すことができ
る。
感光層、例えば、ハロゲン化銀乳剤層を含む。感光層は
写真フィルムベースのＵ−コートが施こされた第１層に
施こされる。この乳剤層は、例えば、当該技術分野で知
られている増感色素を用いて照射光の特定スペクトルに
対して増感してもよい。更なる感光層はスペクトルの他
の領域に増感してもよい。感光層は色素形成化合物もし
くはカプラーを含有するか又はそれらと組合わさっても
よい。例えば、赤感性乳剤は一般にシアンカプラーと組
合わさり、緑感性乳剤はマゼンタカプラーと組合わさ
り、青感性乳剤はイエローカプラーと組合わさってい
る。当該技術分野において周知のように、他の層及び添
加剤、例えば、静電防止組成物、下塗り層、界面活性
剤、フィルター色素、保護層、バリヤー層、現像抑制剤
放出化合物等を本発明の写真要素に存在させることがで
きる。写真要素及びそれらの各種層及び添加物について
の詳細な記載は、先のＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ１７６４３及びＪａｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈｅａ
ｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒ
ｏｓｅｓｓ、第４版、１９７７年に見出すことができ
る。
【００３３】本発明において用いるのに適した写真要素
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ２２５３
４、１９８３年１月（引用することにより本明細書に全
体として包含する）に開示されている。更に、米国特許
第４，９８０，２６７号（引用することにより本明細書
に全体として包含する）に開示されている感光性要素は
本発明において有用である。
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ２２５３
４、１９８３年１月（引用することにより本明細書に全
体として包含する）に開示されている。更に、米国特許
第４，９８０，２６７号（引用することにより本明細書
に全体として包含する）に開示されている感光性要素は
本発明において有用である。
【００３４】写真要素は静電防止剤、例えば、スチレン
−マレイン酸系コポリマー及びアクリロニトリル−アク
リル酸系コポリマーのアルカリ金属塩、並びに米国特許
第３，２０６，３１２号；第３，４２８，４５１号に記
載されているような静電防止剤；金属酸化物、例えば、
Ｖ2 Ｏ5 ，ＳｎＯ2 ，ＺｎＯ2 ，ＴｉＯ2 、アンチモン
ドーピング化ＳｎＯ2 等を含有してもよい。適切な金属
酸化物は米国特許第４，２０３，７６９号；第４，２６
４，７０７号；第４，２７５，１０３号；第４，３９
４，４４１号；第４，４９５，２７６号；第４，９９
９，２７６号に記載されており、これらは引用すること
により本明細書に包含する。
−マレイン酸系コポリマー及びアクリロニトリル−アク
リル酸系コポリマーのアルカリ金属塩、並びに米国特許
第３，２０６，３１２号；第３，４２８，４５１号に記
載されているような静電防止剤；金属酸化物、例えば、
Ｖ2 Ｏ5 ，ＳｎＯ2 ，ＺｎＯ2 ，ＴｉＯ2 、アンチモン
ドーピング化ＳｎＯ2 等を含有してもよい。適切な金属
酸化物は米国特許第４，２０３，７６９号；第４，２６
４，７０７号；第４，２７５，１０３号；第４，３９
４，４４１号；第４，４９５，２７６号；第４，９９
９，２７６号に記載されており、これらは引用すること
により本明細書に包含する。
【００３５】本発明を以下の例により更に具体的に説明
する。例１ ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベースに多層写
真乳剤を塗布した。ベース及び乳剤の乾燥厚さはそれぞ
れ１００μｍ及び１９μｍであった（前記材料の性質は
第１表に列挙する）。前記フィルムのカーリング幅（Ｃ
Ａ）は、相対湿度の変化に対する湾曲変化性（ｓｕｓｃ
ｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ ｔｏ ｃｈａｎｇｅ ｉｔｓ
ｃｕｒｖａｔｕｒｅ）の目安である。ＣＡは以下のよう
に測定した：フィルムを先ず第１に５０％ＲＨ（７０°
Ｆ）に平衡化しそしてそのカーリングをＡＮＳＩ ＰＨ
１．２９（１９８５）によるＡＮＳＩカールゲージを用
いて測定した。フィルムを次に１５％ＲＨ（７０°Ｆ）
に２時間露出し次いでそのカーリングを測定した。カー
リング幅は、これらの相対湿度で測定したカーリング値
の差である： ＣＡ＝カーリング（１５％ＲＨ）−カーリング（５０％
ＲＨ） 前記フィルムのカーリング幅は７２ＡＮＳＩ単位であっ
た。
する。例１ ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベースに多層写
真乳剤を塗布した。ベース及び乳剤の乾燥厚さはそれぞ
れ１００μｍ及び１９μｍであった（前記材料の性質は
第１表に列挙する）。前記フィルムのカーリング幅（Ｃ
Ａ）は、相対湿度の変化に対する湾曲変化性（ｓｕｓｃ
ｅｐｔｉｂｉｌｉｔｙ ｔｏ ｃｈａｎｇｅ ｉｔｓ
ｃｕｒｖａｔｕｒｅ）の目安である。ＣＡは以下のよう
に測定した：フィルムを先ず第１に５０％ＲＨ（７０°
Ｆ）に平衡化しそしてそのカーリングをＡＮＳＩ ＰＨ
１．２９（１９８５）によるＡＮＳＩカールゲージを用
いて測定した。フィルムを次に１５％ＲＨ（７０°Ｆ）
に２時間露出し次いでそのカーリングを測定した。カー
リング幅は、これらの相対湿度で測定したカーリング値
の差である： ＣＡ＝カーリング（１５％ＲＨ）−カーリング（５０％
ＲＨ） 前記フィルムのカーリング幅は７２ＡＮＳＩ単位であっ
た。
【００３６】例２ 乳剤１と同一の乳剤を、６３．５μｍＰＥＴ層、並びに
コポリエステル（ＭＰＥＴ）が５モル％ではなく９．０
モル％のポリ（エチレングリコール）及び９５モル％で
はなく９１モル％のエチレングリコールを含有すること
以外は米国特許第５，１３８，０２４号の実施例３によ
り製造した３８μｍのコポリエステル（ＭＰＥＴ）樹脂
からなる共押出しフィルム上に塗布した（この樹脂の主
な性質は第１表に列挙した）。乳剤層は共押出しベース
のＰＥＴ層側に塗布した。このフィルムのカーリング幅
は６ＡＮＳＩ単位であった（第２表参照）。
コポリエステル（ＭＰＥＴ）が５モル％ではなく９．０
モル％のポリ（エチレングリコール）及び９５モル％で
はなく９１モル％のエチレングリコールを含有すること
以外は米国特許第５，１３８，０２４号の実施例３によ
り製造した３８μｍのコポリエステル（ＭＰＥＴ）樹脂
からなる共押出しフィルム上に塗布した（この樹脂の主
な性質は第１表に列挙した）。乳剤層は共押出しベース
のＰＥＴ層側に塗布した。このフィルムのカーリング幅
は６ＡＮＳＩ単位であった（第２表参照）。
【００３７】例３ 例１と同一の乳剤を８９μｍＰＥＴベース上に塗布し
た。前記フィルムのカーリング幅は７４ＡＮＳＩ単位で
あった（第２表参照）。
た。前記フィルムのカーリング幅は７４ＡＮＳＩ単位で
あった（第２表参照）。
【００３８】例４ 例１と同一の乳剤を、ＰＥＴ層（６３．５μｍ厚さ）及
びＭＰＥＴ層（例２参照）（２５μｍ厚さ）からなる共
押出しフィルム上に塗布した。乳剤をＰＥＴ層側に塗布
した。このフィルムのカーリング幅は１１ ＡＮＳＩ単
位であった（第２表参照）。
びＭＰＥＴ層（例２参照）（２５μｍ厚さ）からなる共
押出しフィルム上に塗布した。乳剤をＰＥＴ層側に塗布
した。このフィルムのカーリング幅は１１ ＡＮＳＩ単
位であった（第２表参照）。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】このデータは前記式を用いて決定した値と
一致した。例１〜４で用いた多層カラー写真乳剤層は以
下のようであり、層１すなわち青感性層はフィルム支持
体の層１に最も近接している： 層１： 青感性層 Mg／ft2 （１mg／ft2 ＝０．００１／mg／cm2 ） 乳剤（１） ハロゲン化銀 ８５ ゼラチン ３１６ カプラー−１ １７５ 分散体オイル−２ ４４ 増感色素−１ ０．１３１ 層２ 中間層 ゼラチン ５７ 層３ 赤感性層 乳剤（２） ハロゲン化銀 ３７ ゼラチン ２６２ カプラー−２ １２１ 分散体オイル−１ １０ 分散体オイル−３ １０ 増感色素−２ ０．０６３ 層４ 中間層 ゼラチン ５７ 層５ 緑感性層 乳剤（３） ハロゲン化銀 ５６ ゼラチン ２０３ カプラー−３ ６５ 分散体オイル−１ ３３ 増感色素−３ ０．１０４ 層６ 保護層 ゼラチン ９１ 硬化剤−１ １．６ ハロゲン化銀乳剤はゼラチンの水溶液から調製した。チ
オ硫酸ナトリウム及びクロロ金酸を乳剤に添加して化学
増感した。得られた乳剤の性質は第３表に要約した。
一致した。例１〜４で用いた多層カラー写真乳剤層は以
下のようであり、層１すなわち青感性層はフィルム支持
体の層１に最も近接している： 層１： 青感性層 Mg／ft2 （１mg／ft2 ＝０．００１／mg／cm2 ） 乳剤（１） ハロゲン化銀 ８５ ゼラチン ３１６ カプラー−１ １７５ 分散体オイル−２ ４４ 増感色素−１ ０．１３１ 層２ 中間層 ゼラチン ５７ 層３ 赤感性層 乳剤（２） ハロゲン化銀 ３７ ゼラチン ２６２ カプラー−２ １２１ 分散体オイル−１ １０ 分散体オイル−３ １０ 増感色素−２ ０．０６３ 層４ 中間層 ゼラチン ５７ 層５ 緑感性層 乳剤（３） ハロゲン化銀 ５６ ゼラチン ２０３ カプラー−３ ６５ 分散体オイル−１ ３３ 増感色素−３ ０．１０４ 層６ 保護層 ゼラチン ９１ 硬化剤−１ １．６ ハロゲン化銀乳剤はゼラチンの水溶液から調製した。チ
オ硫酸ナトリウム及びクロロ金酸を乳剤に添加して化学
増感した。得られた乳剤の性質は第３表に要約した。
【００４２】
【表３】
【００４３】第４表 分散体オイル−１ ： トリクレジルホスフェート 分散体オイル−２ ： ジブチルフタレート 分散体オイル−３ ： ジ（ｔｅｒｔ．アミル）フェノ
ール 硬化剤−１ ： ビスビニルスルホンメチルエー
テル
ール 硬化剤−１ ： ビスビニルスルホンメチルエー
テル
【００４４】
【化１】
【００４５】
【化２】
【００４６】
【化３】
【００４７】
【化４】
Claims (1)
- 【請求項１】 フィルムベース上に少くとも１層のハロ
ゲン化銀含有乳剤層を有する感光性ハロゲン化銀写真要
素であって、前記フィルムベースが第１層及び第２層を
有する共押出し成形積層体であり、前記第１層が、芳香
族ジカルボン酸もしくはそのジアルキルエステルとアル
キレングリコールとのポリエステルであって、前記乳剤
層に隣接しており、前記第２層が、５×１０-5１／％Ｒ
Ｈ（ＲＨは相対湿度）より大きい湿度膨脹係数及び５０
％相対湿度で３００ｋＰＳＩより大きいヤング率を有す
るポリエステルであり；前記第２層の厚さが式： 【数１】 により定義されるものであり、前記式中、ｈ2 0 はカー
リングをゼロにするための第２層の厚さであり、以下の
式により定義され： 【数２】 前記式中、値のａ，ｂ及びｃは以下の式III, IV 及びＶ
によりそれぞれ得られるものであり： 【数３】 前記式中、φは以下の式VIにより定義され： 【数４】 前記式中、Ｅ′e ，Ｅ′1 及びＥ′2 は以下の式VII に
より定義され： 【数５】 前記式中、ｉはそれぞれ層１，２又はｅであり、ｖi は
層ｉ（それぞれ層１，２又はｅ）のポアソン比であり、
ｈe ，Ｅe 及びαe はそれぞれ乳剤層の厚さ、ヤング率
及びＨＥＣであり；ｈ1 ，Ｅ1 及びα1 はそれぞれフィ
ルムベースの第１層の厚さ、ヤング率及びＨＥＣであ
り；ｈ2 ，Ｅ2 及びα2 はそれぞれフィルムベースの第
２層の厚さ、ヤング率及びＨＥＣである感光性ハロゲン
化銀写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US095137 | 1993-07-21 | ||
| US08/095,137 US5288601A (en) | 1993-07-21 | 1993-07-21 | Light sensitive silver halide element having photographic film base with improved curl stability |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07168312A true JPH07168312A (ja) | 1995-07-04 |
Family
ID=22250043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6166454A Pending JPH07168312A (ja) | 1993-07-21 | 1994-07-19 | カーリング安定性が改良されたｐｅｔ写真フィルムベースの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5288601A (ja) |
| EP (1) | EP0635757B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07168312A (ja) |
| DE (1) | DE69424476T2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5435500A (en) * | 1992-11-06 | 1995-07-25 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic film cassette |
| US5457017A (en) * | 1993-04-09 | 1995-10-10 | Teijin Limited | Base film for photographic film |
| JP3390950B2 (ja) * | 1994-02-10 | 2003-03-31 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀乳剤ならびにハロゲン化銀写真感光材料とその処理並びに画像形成方法 |
| US5599658A (en) * | 1995-12-19 | 1997-02-04 | Eastman Kodak Company | Photographic film-base and photographic elements |
| US6071682A (en) * | 1997-10-09 | 2000-06-06 | Eastman Kodak Company | Control of core-set curl of photographic film supports by coated layers |
| JP4204745B2 (ja) * | 2000-07-21 | 2009-01-07 | 富士フイルム株式会社 | 熱現像画像記録材料 |
| US20020068185A1 (en) * | 2000-12-06 | 2002-06-06 | Jehuda Greener | Sublimate elimination in dyed polyester films by use of barrier layers |
| US6558884B1 (en) | 2001-12-21 | 2003-05-06 | Eastman Kodak Company | Photographic film base comprising a poly(ethylene terephthalate)-based material |
| US6555303B1 (en) | 2001-12-21 | 2003-04-29 | Eastman Kodak Company | Photographic film base comprising a poly(ethylene terephthalate)-based material |
| TW539237U (en) * | 2002-04-29 | 2003-06-21 | Nanya Technology Corp | Apparatus for automatically cleaning storing tank of polishing agent |
| US6727052B1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-04-27 | Eastman Kodak Company | Multilayer photographic film and an imaging element made of said base |
| US6670110B1 (en) | 2002-12-20 | 2003-12-30 | Eastman Kodak Company | Photographic multilayer film base comprising 1,4-cyclohexane dimethanol |
| US6797458B2 (en) | 2002-12-20 | 2004-09-28 | Eastman Kodak Company | Photographic multi-layer film base comprising 1,4-cyclohexane dimethanol |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1589926A (en) * | 1977-03-25 | 1981-05-20 | Bexford Ltd | Coated films |
| JPS5522761A (en) * | 1978-08-08 | 1980-02-18 | Ricoh Co Ltd | Black color forming binary diazo copying material |
| US4585687A (en) * | 1983-05-16 | 1986-04-29 | American Hoechst Corporation | Copolyester primed polyester film |
| FR2608506B1 (fr) * | 1986-12-23 | 1989-03-31 | Rhone Poulenc Films | Procede d'obtention de films polyester composites epais a adherence amelioree et nouveaux films composites |
| JPH0293641A (ja) * | 1988-09-30 | 1990-04-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5202223A (en) * | 1990-09-14 | 1993-04-13 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Silver halide light-sensitive film material subjected to antistatic treatment |
| JPH04235036A (ja) * | 1991-01-09 | 1992-08-24 | Toray Ind Inc | ポリエステルフイルム及び写真感光材料 |
| EP0496346A1 (en) * | 1991-01-21 | 1992-07-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic material |
| US5138024A (en) * | 1991-01-25 | 1992-08-11 | Eastman Kodak Company | Modified polyester useful as photographic roll film support |
| JP2903265B2 (ja) * | 1991-06-12 | 1999-06-07 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1993
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