JPH07161068A

JPH07161068A - 光情報記録媒体

Info

Publication number: JPH07161068A
Application number: JP5339743A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Sato; 勉佐藤; Tatsuya Tomura; 辰也戸村; Noboru Sasa; 登笹
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-12-06
Filing date: 1993-12-06
Publication date: 1995-06-23

Abstract

(57)【要約】【目的】高密度記録が可能な６３０〜７００ｎｍのレ
ーザーを用いた光ピックアップに適応できる光情報記録
媒体、及び７７０〜８３０ｎｍに高い屈折率を有し、保
存寿命が長く再生による劣化の少ない追記型ＣＤ用、追
記型ＣＤ−Ｒ用の光情報記録媒体を提供すること。【構成】有機薄膜層中に下記一般式（Ｉ）で示される
化合物を含有させたことを特徴とする光情報記録媒体。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、コンピューターメモリ
ー、画像及び音声ファイル用メモリー、光カードなどに
利用される光情報記録媒体（以後記録媒体と略すことも
ある）に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】有機色
素薄膜を記録層とする記録媒体において、該有機色素薄
膜にフタロシアニン化合物を使用したものが知られてい
る（特開昭５８−１８３２９６号、同５８−３７８５１
号公報等）。フタロシアニン化合物は熱、光に対する安
定性が極めて高いという特長がある一方、有機溶剤等へ
の溶解性に乏しく、従来は蒸着法でしか薄膜化はできず
生産性に難点があり、また会合しやすく、高い屈折率、
高い反射率が得られないという問題があった。

【０００３】一方、最近では、高記録密度化を図るべく
従来の光ディスクで使用されてきた波長域より短波長に
発振波長（〜６８０ｎｍ）を有する半導体レーザーが実
用化されはじめている。ところが、従来の有機色素薄膜
では７００ｎｍ以下の波長域に光吸収能及び光反射能を
有するものはなく、材料面で高密度記録性に限界があっ
た。

【０００４】さらに、基板上に、有機色素薄膜、金属反
射層及び保護層を順次積層してなる追記コンパクトディ
スク型（ＣＤ−Ｒ）記録媒体においては、そのＣＤ規格
を満足するには高い反射率を必要とし、そのため再生波
長域（７００〜８３０ｎｍ）に高い屈折率を有しかつ安
定性の高い有機色素材料の開発が必要であった。

【０００５】従って、本発明の第１の目的は、フタロシ
アニン化合物の持つ特長を生かしつつ、有機溶剤への溶
解性が高く、生産性が高く、溶剤塗工可能なフタロシア
ニン化合物を記録材料とする記録媒体を提供することで
ある。本発明の第２の目的は、高密度記録可能な６３０
〜７００ｎｍの半導体レーザーを用いた光ピックアップ
に適用できる記録媒体を提供することである。本発明の
第３の目的は、７７０〜８３０ｎｍの波長域において高
屈折率を有し、保存安定性及び再生安定性にすぐれた高
反射率のＣＤ−Ｒメディアの達成を可能とする記録媒体
を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】フタロシアニン化合物は
大環状の平面化合物であり、極めて会合性が高く、その
ため薄膜化すると吸収スペクトルがブロードになり、か
つ反射率（屈折率）も低くなる性質を有している。そこ
で、本発明は、フタロシアニン環のα位に長鎖のアルキ
ル基を導入し、アルキル基を環に対し直角に配置するこ
とにより、会合を阻止し、高い吸収能及び高い反射率
（屈折率）化を実現させ、かつ有機溶剤に対する溶解性
をも向上させたものである。

【０００７】即ち、本発明によれば、基板上に直接また
は下引き層を介して有機薄膜層を設け、必要に応じて、
その上に保護層を設けてなる光情報記録媒体において、
前記有機薄膜層中に下記一般式（Ｉ）で示される化合物
を含有させたことを特徴とする光情報記録媒体が提供さ
れる。

【化１】

【０００８】また、本発明によれば、前記有機薄膜層と
保護層との間に金属反射層を設けてなり、ＣＤフォーマ
ット信号の記録を行う追記コンパクトディスク型の記録
媒体であることを特徴とする前記光情報記録媒体が提供
される。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。まず、記
録媒体の構成について述べる。図１は、本発明の記録媒
体に適用し得る層構成例を示す図で、基板１の上に、必
要に応じて下引き層３を介して、有機薄膜層２を設け、
さらに必要に応じ保護層４が設けられる。

【００１０】図２は、本発明の記録媒体に適用し得る別
のタイプの層構成例を示す図で、図１の構成の有機薄膜
層２の上に金属反射層５が設けられている。

【００１１】本発明の記録媒体は、図１及び図２に示し
た構成の有機薄膜層（記録層）を内側にして、他の基板
と空間を介して密封したエアーサンドイッチ構造にして
もよく、また保護層を介して接着した貼合せ構造にして
もよい。

【００１２】次に、構成各層の必要特性及びその構成材
料について述べる。１）基板基板の必要特性としては、基板側より記録再生を行う場
合には使用レーザー光に対して透明でなければならない
が、記録層側から記録再生を行う場合は透明である必要
はない。基板材料としては、例えばポリエステル、アク
リル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイ
ミドなどのプラスチック、ガラス、セラミックあるいは
金属などを用いることができる。なお、基板の表面にト
ラッキング用の案内溝や案内ピット、さらにアドレス信
号などのプレフォーマットが形成されていてもよい。

【００１４】２）記録層記録層はレーザー光の照射により何らかの光学的変化を
生じさせその変化により情報を記録できるものであっ
て、この記録層中には前記一般式（Ｉ）のフタロシアニ
ン化合物が含有されている必要がある。記録層の形成に
あたっては本発明の化合物を１種又は２種以上組み合わ
せて用いてもよい。さらに、本発明の化合物は他の染
料、例えばポリメチン色素、ナフタロシアニン系、スク
アリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフト
キノン系、アントラキノン（インダンスレン）系、キサ
ンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラ
ヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジ
ン系染料、或いは金属錯体化合物などと組み合わせて用
いてもよい。この場合、上記の染料は単独で用いでもよ
いし、２種以上の組み合わせにしてもよい。

【００１５】また、本発明の化合物は金属、金属化合
物、例えばＩｎ、Ａｌ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｂｅ、Ｔｅ
Ｏ₂、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄなどを分散混合あるいは積層
の形態で用いることもできる。さらに、本発明の化合物
中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド
系樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状
ゴムなどの種々の材料もしくはシランカップリング剤な
どを分散混合して用いてもよく、あるいは特性改良の目
的で安定剤（例えば、遷移金属錯体）、分散剤、難燃
剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などと一緒
に用いることができる。

【００１６】記録層の形成は蒸着、スパッタリング、Ｃ
ＶＤ、または溶剤塗布などの通常の手段によって行うこ
とができる。塗布法を用いる場合には上記化合物などを
有機溶剤に溶解してスプレー、ローラー塗布、ディッピ
ングまたはスピナー塗布などの慣用の塗布方法で行う。
有機溶剤としては一般にメタノール、エタノール、イソ
プロパノールなどアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドな
どのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシ
ド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化
炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水
素、あるいはベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼンなどの芳香族類などを用いること
ができる。記録層の膜厚は、図１のような媒体構成の場
合は、１００Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜１０
００Åが適当であり、図２のような媒体構成の場合は、
３００Å〜５μｍ、好ましくは５００Å〜２０００Åが
適当である。

【００１７】３）下引き層下引き層は、（ａ）接着性の向上、（ｂ）水またはガス
などに対するバリヤー、（ｃ）記録層の保存安定性の向
上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤からの基板の保
護、（ｆ）案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形
成などを目的として使用される。（ａ）の目的に対して
は高分子、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド、ビニ
ル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴ
ムなどの種々の高分子物質及びシランカップリング剤な
どを用いることができ、（ｂ）及び（ｃ）の目的に対し
ては、上記高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ
₂、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＴｉＮ、Ｓｉ
Ｎ、及びＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、
Ａｇ、Ａｌなどの金属または半金属などを用いることが
できる。また（ｂ）の目的に対しては金属、例えばＡ
ｌ、Ａｇなどや、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメ
チン染料、キサンテン系染料などを用いることができ、
（ｅ）及び（ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、
熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂などを用いることができる。
下引き層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．
０５〜１０μｍが適当である。

【００１８】４）金属反射層金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい
金属、半金属などが使用できる。具体的材料としては、
Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌなどが挙げ
られ、好ましくはＡｕ、Ａｌがよい。これらの金属、半
金属は単独で使用してもよく、２種以上の合金としても
よい。膜形成法としては蒸着、スパッタリングなどが挙
げられ、膜厚としては５０〜３０００Å、好ましくは１
００〜１０００Åである。

【００１９】５）保護層、基板表面ハードコート層保護層又は基板表面ハードコート層は、（ａ）記録層を
傷、埃、汚れなどから保護する、（ｂ）記録層の保存安
定性の向上、（ｃ）反射率の向上などを目的として使用
される。これらの目的に対しては、前記の下引き層に示
した材料を用いることができる。また無機材料としてＳ
ｉＯ、ＳｉＯ₂なども用いることもでき、有機材料とし
てアクリル樹脂、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポ
リスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロー
ス、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴ
ム、スチレン−ブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワ
ックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジンなどの熱軟化
性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のう
ち保護層又は基板表面ハードコート層に最も好ましいも
のは、生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層又
は基板表面ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０μ
ｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。本発
明において、前記の下引き層及び保護層には記録層の場
合と同時に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止
剤、界面活性剤、可塑剤などを含有させることができ
る。

【００２０】

【実施例】以下実施例について本発明を説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００２１】実施例１厚さ１．１５ｍｍのポリメチルメタアクリレート板上に
フォトポリマー５０μｍにて、深さ８５０Å、半値幅
０．３μｍ、トラックピッチ１．３μｍの案内溝を形成
した基板上に、前記一般式（Ｉ）においてＲ₁〜Ｒ₈が−
ｎＣ₅Ｈ₁₁である化合物のクロロホルム溶液をスピナー
塗布し、厚さ７００Åの記録層を設けて追記型の記録媒
体とした。

【００２２】実施例２〜４実施例１において、前記一般式（Ｉ）においてＲ₁〜Ｒ₈
が−ｎＣ₅Ｈ₁₁である化合物の代わりに、それぞれＲ₁〜
Ｒ₈が−ｎＣ₆Ｈ₁₃、−ｎＣ₈Ｈ₁₇、−ｎＣ₁₂Ｈ₂₅である
化合物を用いた以外は同様にして実施例２〜４の記録媒
体を得た。

【００２３】比較例１実施例１において、前記一般式（Ｉ）においてＲ₁〜Ｒ₈
が−ｎＣ₅Ｈ₁₁である化合物の代わりに、Ｒ₁〜Ｒ₈がＨ
である化合物を用いた以外は同様にして比較例の記録媒
体を得た。

【００２４】比較例２実施例１において、前記一般式（Ｉ）においてＲ₁〜Ｒ₈
が−ｎＣ₅Ｈ₁₁である化合物の代わりに、Ｒ₁、Ｒ₃、
Ｒ₅、Ｒ₇が−ｎＣ₆Ｈ₁₃、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈がＨであ
る化合物を用いた以外は同様にして比較例の記録媒体を
得た。

【００２５】前記の実施例１〜実施例４及び比較例１、
２の記録媒体を用い、下記の記録条件で基板を介して記
録し、その後記録位置を連続レーザー光で再生し、下記
の条件でＣ／Ｎを測定した。また反射率も測定した。そ
の結果を表２に示す。記録条件：線速２．１ｍ／ｓｅｃ記録周波数１．６ＭＨｚレーザー発振波長６８０ｎｍピックアップレンズＮ．Ａ．０．５再生条件：スキャニングフィルター３０ＫＨｚ再生パワー０．３ｍＷ

【００２６】

【表２】

【００２７】実施例５深さ１０００Å、半値幅０．４μｍ、トラックピッチ
１．６μｍの案内溝を有する厚さ１．２ｍｍの射出成形
ポリカーボネート基板上に、前記一般式（Ｉ）において
Ｒ₁〜Ｒ₈が−ｎＣ₆Ｈ₁₃である化合物の１，１，２−ト
リフルオロエタノール溶液をスピナー塗布し、厚さ約１
５００Åの記録層を設け、その上にＡｕを１０００Åス
パッタリングして反射層とし、さらにその上にアクリル
系フォトポリマーにて厚さ約２μｍの保護層を形成し、
ＣＤ−Ｒ型の記録媒体とした。

【００２８】実施例６〜７実施例５において、前記一般式（Ｉ）においてＲ₁〜Ｒ₈
が−ｎＣ₆Ｈ₁₃である化合物の代わりに、それぞれＲ₁〜
Ｒ₈が−ｎＣ₈Ｈ₁₇、−ｎＣ₁₂Ｈ₂₅である化合物を用いた
以外は同様にして実施例６〜７の記録媒体を得た。

【００２９】比較例３実施例５において、記録材料として下記一般式（II）の
化合物を用いた以外は同様にして、比較例の記録媒体を
得た。

【化２】

【００３０】比較例４実施例５において、前記一般式（Ｉ）においてＲ₁〜Ｒ₈
が−ｎＣ₆Ｈ₁₃である化合物の代わりに、Ｒ₁、Ｒ₃、
Ｒ₅、Ｒ₇が−ｎＣ₈Ｈ₁₇、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₈がＨであ
る化合物を用いた以外は同様にして比較例の記録媒体を
得た。

【００３１】実施例５〜実施例７及び比較例３、４の記
録媒体を用い波長７９０ｎｍ、線速１．３ｍ／ｓｅｃの
記録条件でＥＦＭ信号を記録し、記録前及びタングステ
ン光照射後の反射率及び３Ｔビットのジッタを測定し
た。その結果を表３に示す。

【表３】

【００３２】

【発明の効果】１）波長６３０〜７００ｎｍに高い光吸収と光反射性を
有しているため、高密度記録が可能な６３０〜７００ｎ
ｍのレーザーを用いたピックアップに適応できる記録媒
体で、現状の７８０〜８１０ｎｍ対応の記録媒体に比べ
記録密度で１．６〜１．７倍の高密度化が達成可能とな
った。２）波長７７０〜８３０ｎｍに高い屈折率を有し、か
つ、高い安定性を有するために、高反射率で保存安定性
及び再生安定性に優れたＣＤ−Ｒ用記録媒体が提供可能
となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の記録媒体に適用し得る層構成例を示す
図である。

【図２】本発明の記録媒体に適用し得る他のタイプの層
構成例を示す図である。

【符号の説明】

１基板２有機色素層３下引き層４保護層５金属反射層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に直接または下引き層を介して有
機薄膜層を設け、必要に応じて、その上に保護層を設け
てなる光情報記録媒体において、前記有機薄膜層中に下
記一般式（Ｉ）で示される化合物を含有させたことを特
徴とする光情報記録媒体。【化１】
【請求項２】前記有機薄膜層と保護層との間に金属反
射層を設けてなり、ＣＤフォーマット信号の記録を行う
追記コンパクトディスク型の記録媒体であることを特徴
とする請求項１に記載の光情報記録媒体。