JPH07157852A - 高温塩害特性に優れたフェライト系ステンレス鋼 - Google Patents

高温塩害特性に優れたフェライト系ステンレス鋼

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JPH07157852A
JPH07157852A JP24927094A JP24927094A JPH07157852A JP H07157852 A JPH07157852 A JP H07157852A JP 24927094 A JP24927094 A JP 24927094A JP 24927094 A JP24927094 A JP 24927094A JP H07157852 A JPH07157852 A JP H07157852A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】高温塩害特性に優れたフェライト系ステンレス
鋼の提供。 【構成】C :0.1wt%以下、 Si:1w
t%以下、Mn:2wt%以下、 Cr:1
1〜25wt%、Ni:0.1〜2wt%、 N
:0.1wt%以下、Al:1〜6wt%、
P :0.04wt%以下、S :0.005wt
%以下 および、Ti,Zr,Nb,VおよびTa
のうち少なくとも1種をC,Nの含有量に応じて、下式
(1)を満たす範囲で0.01〜1.0wt%含有し、
好ましくはAl/Si≧20であり、残部はFeおよび
不可避的不純物よりなる高温塩害特性に優れたフェライ
ト系ステンレス鋼。 Tiwt%/48+Nbwt%/93+Zrwt%/91+Vwt%/51 +Tawt%/181≧Cwt%/12+Nwt%/14・・・・・(1)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は高温塩害特性に優れるフ
ェライト系ステンレス鋼に関する。本発明は、さらに詳
しくは、高価なMoを含有せず、Siの低減およびAl
含有によるステンレス鋼の耐高温塩害特性の著しい改善
および安定化元素添加による靱性改善に基づいて、材料
のコスト低減を実現することができる高温塩害特性を有
するフェライト系ステンレス鋼に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、フェライト系ステンレス鋼の耐食
性を改善する元素として、Moを添加した鋼種、例えば
18%Cr−2%Mo鋼であるSUS444、18%C
r−1%Mo鋼であるSUS436などのように規格化
されている。周知のように、Moは高価な元素であり、
1%の添加でも大幅なコストアップとなる。特に、塩素
イオンによる腐食が問題となる用途、例えば温水器、給
水、給湯用配管等には、前述のMo含有ステンレス鋼を
使用せざるをえなかった。これらは、せいぜい100℃
程度の使用環境である。
【0003】このようなMoの添加効果の知見から、M
oの効果は700℃のような高温でも有効であるとの類
推がなされ、廃棄物焼却炉の廃棄ダクト材への適用が検
討され、実用化されている。ところが、廃棄ダクト環境
は、塩化物、溶融塩化物等がダクト材に付着し、700
℃、750℃のような高温まで加熱される環境であり、
いわゆる耐高温塩害特性が要求される部材である。
【0004】フェライト系ステンレス鋼にCr,Ti,
Si,Mo,Al等を所定量添加し、C,Mn,Ni,
N,P,Sについて後に記載する本発明範囲で(1)式
が成立する組成の試験片について、高温塩害試験方法と
して、26%の食塩水に5分浸漬した後700℃、75
0℃、または800℃での2時間加熱および5分間冷却
し、これを1サイクルとし、10サイクル後、腐食生成
物を除去し、重量変化を調べた。その結果を図1、2、
3に示す。図1、2に示すように、700、750℃の
高温塩害特性向上には、Moの効果は非常に大きいこと
がわかる。
【0005】しかし、近年、燃焼効率向上から、廃棄ダ
クトの温度が800℃程度まで上昇し、Mo含有のフェ
ライト系ステンレス鋼では寿命が著しく短くなってき
た。また高価なMoを含有していることも産業上非常に
不利益である。そこで、Moを含有せず、かつ高温塩害
特性に優れた安価なフェライト系ステンレス鋼の開発が
強く求められている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】例えば、特開平6−1
36488号公報では、フェライト系ステンレス鋼にM
oおよびWを添加し、700℃の高温塩害特性を改善し
ている。従来技術の項で述べたように、Mo,Wは高価
であるとともに、後に実施例で説明する図3に示したよ
うに800℃での耐高温塩害効果は非常に小さい。さら
に、特開昭59−179758号公報では、適量のSi
とともに、Al,Cuを複合添加することにより538
℃における高温塩害特性(本文では高温耐食性としてあ
る)の改善が開示されている。図1〜3に示したよう
に、高温塩害特性は、温度によって添加元素の効果が大
きく異なることがわかった。このため、特開昭59−1
79758号公報の技術では、700℃以上の高温環境
では十分な特性を示しえない。また、特開平5−125
491号公報では、650℃における高温塩害の向上を
Si添加によって達成している。しかし、図3に示した
ように、Siでは800℃の高温塩害特性の向上が十分
ではなく、現在問題となってきた800℃以上の高温に
対応できる耐高温塩害特性には、不十分である。
【0007】本発明の目的は、700℃以上の環境下
で、特に800℃以上ですぐれた耐高温塩害特性を有
し、Moの含有なしの安価なフェライト系ステレンス鋼
において、18%Cr−2%Mo鋼であるSUS444
以上の特性に改善したフェライト系ステンレス鋼を提供
することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、SiとA
lおよび安定化元素の作用を詳細に研究した結果、低S
iにおいてのみ、Alが700℃以上、特に800℃に
おける高温塩害特性を著しく改善するとの新規な知見を
得て、また安定化元素の適用により、充分実用的な靱性
を得て、この発明をなし遂げた。理由は充分解明できて
はいないが、700℃以上、特に800℃以上のような
塩化物付着環境では、Siは水溶性の化合物となり溶液
中にとけでてしまい高温塩害特性向上の寄与が少ないと
考えられる。
【0009】一方、本発明鋼のように高Al含有の場
合、Alが高温塩害特性を改善することに関係するもの
と考えられるが、Si添加は高温塩害特性の効果のある
Alの効果を低減してしまう。これは、700℃以上、
特に800℃以上においても塩化物付着環境下において
効果の大きなAl皮膜の生成をSi皮膜が抑制するため
であろうと考えている。そのため、低SiにおいてAl
の高温塩害特性に及ぼす効果は大きいのであろう。
【0010】本発明鋼は、Al、Si含有量の最適化、
安定化元素の添加により、800℃においては2%Mo
を含有するSUS444よりもはるかに優れた耐高温塩
害特性、熱延工程で破断の心配のない良好な製造性を有
する安価なフェライト系ステンレス鋼の開発に成功し
た。
【0011】即ち、本発明は、C :0.1wt%以
下、 Si:1wt%以下、Mn:2wt%以
下、 Cr:11〜25wt%、Ni:0.
1〜2wt%、 N :0.1wt%以下、A
l:1〜6wt%、 P :0.04wt%
以下、S :0.005wt%以下 および、T
i,Zr,Nb,VおよびTaのうち少なくとも1種を
C,Nの含有量に応じて、下式(1)を満たす範囲で
0.01〜1.0wt%含有し、残部はFeおよび不可
避的不純物よりなる高温塩害特性に優れたフェライト系
ステンレス鋼を提供するものである。 Tiwt%/48+Nbwt%/93+Zrwt%/91+Vwt%/51 +Tawt%/181≧Cwt%/12+Nwt%/14・・・・・(1) さらに本発明は、上述の高温塩害特性に優れたフェライ
ト系ステンレス鋼において、さらに、Al/Si(重量
比)≧20であるフェライト系ステンレス鋼を提供する
ものである。
【0012】
【作用】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本発明
のステンレス鋼成分は、C :0.1wt%以下、
Si:1wt%以下、Mn:2wt%以下、
Cr:11〜25wt%、Ni:2wt%以下、
N :0.1wt%以下、Al:1〜6w
t%、 P :0.04wt%以下、S :
0.005wt%以下 および、Ti,Zr,N
b,VおよびTaのうち少なくとも1種をC,Nの含有
量に応じて、下式(1)を満たす範囲で0.01〜1.
0wt%含有し、残部はFeおよび不可避的不純物より
なる高温塩害特性に優れたフェライト系ステンレス鋼で
ある。 Ti%/48+Nb%/93+Zr%/91+V%/51+Ta%/181≧ C%/12+N%/14・・・・・(1) なお、以下の文では特に断らないかぎり%はwt%であ
る。
【0013】前述のように、本発明のフェライト系ステ
ンレス鋼は、Al含有量を多くし、Siの添加量を小さ
くすることにより、さらにはAl/Si重量比を規制す
ることにより、特に700℃以上、さらには800℃以
上における高温での塩害特性を向上させ、またMoを含
有していないために著しく安価である。
【0014】次に、本発明による上記組成の限定理由に
ついて説明する。 C:Cは高温塩害特性に大きく影響する元素であり、C
量が低い程好ましい。製造性からも低い程好ましく、
0.1%以下にする必要がある。
【0015】Si:図1、2、3に示したように、Si
は700℃、750℃での耐高温塩害特性の向上に寄与
するものの、800℃での効果は小さい。この意味か
ら、添加する必要はない。また、図3に示したように、
高Si添加の場合、800℃の高温塩害特性に及ぼすA
lの効果を低減してしまう。この点からSiは低い程好
ましい。一方、脱酸材としてまた室温での強度を得るた
め添加する必要があり、上限を1.0%とする。好まし
くは、0.3%以下である。さらに好ましくは0.1%
以下である。なお、図1、2、3で高温塩害特性を測定
したフェライト系ステンレス鋼の図に示した成分以外の
組成は以下のとおりである。 C;0.005〜0.010 Mn;0.3〜0.4 Ni;0.1〜0.3 N;0.002〜0.
006 P;0.019〜0.030 S;0.002 Fe;残部
【0016】Mn:Mnは、脱硫作用があるが、多量に
添加すると、靱性、加工性が低下するため、上限を2%
とする。好ましくは0.5%以下である。さらに好まし
くは0.1%以下である。
【0017】Ni:Niは特に靱性を向上させたい場
合、添加してもよい。2%以上では、その効果も飽和す
るため、上限を2%とする。0.1%未満では効果がな
いので下限とした。
【0018】Cr:11%未満ではステンレス鋼として
の常温耐食性を維持できない。また25%を越えると、
熱間加工性が劣化するため、11〜25%とする。高く
なると靱性が劣化するので、さらに好ましくは11〜2
0%である。
【0019】N:Nは高温塩害特性に大きく影響する元
素であり、N量が多いと、Alとの結合量が増え、高温
塩害特性に有効なAlを減少させるため、0.1%以下
にする必要がある。
【0020】P:Pは、熱間加工性の点から少ない方が
好ましく、0.04%以下にする必要がある。
【0021】S:Sも、熱間加工性の点から少ない方が
好ましく、0.005%以下にする必要がある。
【0022】Al:Alは本発明に重要な元素である。
図3に示すように、Alは特に低Si鋼の場合、800
℃での高温塩害特性を著しく改善する。図3では、12
%Cr鋼と18%Cr鋼の間の耐高温塩害特性の差は小
さいこともわかり、この温度では、Mo,Si,Crの
効果はAlの効果と比較すると著しく小さいことが注目
される。一般にAlは耐食性改善効果は小さいとされて
おり、図3に示すような高温時Alの効果は、画期的発
見といえる。このようなAlの効果は1%以上の添加で
明確に現れる。6%を越えると靱性が劣化するため、1
%〜6%に限定する。好ましくは、1〜4%である。さ
らに好ましくは高靱性のためには添加量は1〜2%であ
る。特に、図4に示したようにAl/Si(重量比)≧
20であると耐高温塩害特性がさらに高い。Al/Si
<20では、800℃での耐高温塩害特性が若干劣る。
Al/Si比は好ましくは30以上である。
【0023】Ti,Zr,Nb,V,Ta:これらは、
C.Nと結合し、Alの炭窒化物生成を回避し、高温塩
害特性に有効なAlの効果を充分に引き出すため必要で
ある。また靱性を改善し、良好な製造性を得るため1種
または2種以上をいずれの場合も0.01〜1.0%の
範囲でかつC,Nと結合させるため(1)式 Ti%/48+Nb%/93+Zr%/91+ V%/51+Ta%/181 ≧C%/12+N%/14・・・・・(1) を満たす範囲で含有させることが必要であり、この条件
の下では、Ti,Zr,Nb,V,Taの作用効果は均
等である。又これらは加工性改善効果もある。ただし各
成分ともに0.01%未満では、その効果が現れず、ま
た1%を越えると靱性加工性を害するため0.01〜1
%に限定した。好ましくは、0.1%〜0.3%であ
る。
【0024】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。 (実施例)表1に示す所定の化学組成を有するステンレ
ス鋼を真空溶解炉で溶製し、30kg鋼塊とした。以下
公知の方法により4mmへ熱間圧延、焼きなまし、2m
mへ冷間圧延、仕上げ焼きなましを行なった。4mm仕
上げの熱間圧延材をシャルピー衝撃試験に供した。また
2mm仕上げの冷延焼鈍板を800℃の高温塩害試験に
供した。
【0025】高温塩害試験方法は、2mm(厚)×20
mm(幅)×30mm(長)の試験片を26%の飽和食
塩水に5分間浸漬し、700、750、あるいは800
℃で2時間加熱、その後5分間冷却し、これを1サイク
ルとし10サイクル後に表面に付着した腐食生成物を除
去した後の重量減少量を測定した。
【0026】その結果を表2に示す。表より明らかなよ
うにC,Nを安定化元素で固定し、かつ低SiでありA
lを複合添加した場合、本発明鋼1〜7、10〜14
は、比較鋼Aである2%Mo添加鋼、SUS444より
も著しい耐高温塩害特性の向上、また20℃熱延板の靱
性も良好である。しかし、C,Nを安定化していない比
較鋼Fでは、20℃熱延板の靱性が悪く、製造時に破断
の危険が高い。比較鋼Cは、高Si材であり、Alによ
る800℃耐高温塩害性向上の効果が小さい。本発明鋼
8、9に示したように、高Cr鋼においてもAlの効果
は著しいことがわかる。また、Al/Si<20の鋼
は、20以上の鋼に比較して800℃における耐高温塩
害特性が若干劣る。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【表3】
【0030】
【発明の効果】以上のように、この発明によれば、Mo
を含有せずとも、Al,Si,安定化元素のバランスを
最適化することにより、18%Cr−2%Mo鋼である
SUS444よりはるかに優れた800℃の耐高温塩害
特性を有し、かつ安価なフェライト系ステンレス鋼が得
られる。本発明鋼は、廃棄ダクト材および冷延焼鈍板に
限定されるものではなく、高温において塩害が問題とな
る部材には冷延板、熱延板、鋳物状態等に限定されず、
極めて好適に適用できることはいうまでもない。例え
ば、自動車排気系材料の場合、塩分を含んだ泥水や凍結
防止材を含んだ水等が付着しやすく、高温に加熱され、
耐高温塩害特性が重要視されるため、本発明鋼が好適に
用いられることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 700℃における高温塩害特性に及ぼすS
i,Mo,Alの影響を示す図である。
【図2】 750℃における高温塩害特性に及ぼすS
i,Mo,Alの影響を示す図である。
【図3】 800℃における高温塩害特性に及ぼすS
i,Mo,Alの影響を示す図である。
【図4】 800℃における高温塩害特性に及ぼすAl
/Siの影響を示す図である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】C :0.1wt%以下、 Si:
    1wt%以下、 Mn:2wt%以下、 Cr:11〜25w
    t%、 Ni:0.1〜2wt%、 N :0.1wt%
    以下、 Al:1〜6wt%、 P :0.04wt
    %以下、 S :0.005wt%以下 および、Ti,Z
    r,Nb,VおよびTaのうち少なくとも1種をC,N
    の含有量に応じて、下式(1)を満たす範囲で0.01
    〜1.0wt%含有し、残部はFeおよび不可避的不純
    物よりなる高温塩害特性に優れたフェライト系ステンレ
    ス鋼。 Tiwt%/48+Nbwt%/93+Zrwt%/91+Vwt%/51 +Tawt%/181≧Cwt%/12+Nwt%/14・・・・・(1)
  2. 【請求項2】C :0.1wt%以下、 Si:
    1wt%以下、 Mn:2wt%以下、 Cr:11〜25w
    t%、 Ni:0.1〜2wt%、 N :0.1wt%
    以下、 Al:1〜6wt%、 P :0.04wt
    %以下、 S :0.005wt%以下 および、Ti,Z
    r,Nb,VおよびTaのうち少なくとも1種をC,N
    の含有量に応じて、下式(1)を満たす範囲で0.01
    〜1.0wt%含有し、かつAl/Si(重量比)≧2
    0であり、残部はFeおよび不可避的不純物よりなる高
    温塩害特性に優れたフェライト系ステンレス鋼。 Tiwt%/48+Nbwt%/93+Zrwt%/91+Vwt%/51 +Tawt%/181≧Cwt%/12+Nwt%/14・・・・・(1)
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