JPH07157606A - 軟質ポリプロピレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】透明性、耐衝撃性、耐熱性及びベタツキ性の良
好なシートまたはフィルムに好適に成形して使用できる
軟質ポリプロピレンを得る。 【構成】重量平均分子量が１００万以上、好ましくは、
１２０〜５００万、室温ｐ−キシレン可溶分が５〜３０
ｗｔ％、好ましくは７〜２５ｗｔ％のポリプロピレンを
有機過酸化物の存在下に溶融混練を行う。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加工性、透明性、耐衝
撃性、耐熱性に優れ、且つシート・フィルムに成形した
場合にもベタツキの少ない軟質ポリプロピレンの製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレンは、優れた成形性、剛性及び耐熱性を有するこ
とから工業部品、シート・フィルム等に広く利用されて
いる。しかしながら、剛性、耐熱性に優れる結晶性の高
いポリプロピレンは、耐衝撃性、透明性に劣るという欠
点があった。これらを改良する手段も広く知られてい
る。例えば、耐衝撃性を付与するために、プロピレンと
他のα−オレフィン、例えば、エチレン、１−ブテン等
とランダム共重合させる方法、またはプロピレンの単独
重合の後にプロピレンとエチレンを共重合させブロック
共重合体とする方法が知られている。しかしながら、ラ
ンダム共重合体とした場合には、耐衝撃性、透明性は改
良されるものの融点が著しく低下するために耐熱性が損
なわれる欠点があった。一方、ブロック共重合体とした
場合には、耐衝撃性、耐熱性には優れるが、透明性が著
しく低下するという欠点があった。他方、ポリプロピレ
ンの立体規則性を低下させることで上記課題を解決しよ
うとする試みもすでに提案されている。例えば、特開昭
５９−１２２５０６号公報には、分子量分布が広く、且
つ低立体規則性を有するポリプロピレンが開示されてい
るが、本発明者が追試を行なった結果、シート・フィル
ムに成形した場合のベタツキ性は未だ満足のいくもので
はなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、透明
性、耐衝撃性、耐熱性及びベタツキ性を満足するポリプ
ロピレンは未だ得られておらず、その開発が望まれてい
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の分子量及び立
体規則性を有するポリプロピレンを有機過酸化物の存在
下に溶融混練を行うことで本発明の目的が達成されるこ
とを見いだし本発明を完成した。

【０００５】即ち、本発明は、重量平均分子量が１００
万以上、室温ｐ−キシレン可溶分が５〜３０ｗｔ％のポ
リプロピレンを有機過酸化物の存在下に溶融混練を行う
ことを特徴とする軟質ポリプロピレンの製造方法であ
る。

【０００６】本発明で使用されるポリプロピレンは、公
知のものを何ら制限なく用い得るが、プロピレンの単独
重合体またはプロピレンと５モル％までの他のα−オレ
フィンとのランダム共重合体が本発明の目的のために好
適に使用される。他のα−オレフィンとしては、エチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オ
クテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペ
ンテン等を挙げることができる。

【０００７】本発明で使用されるポリプロピレンは、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によ
り測定された重量平均分子量が１００万以上である必要
がある。重量平均分子量が１００万未満の場合には、有
機過酸化物との溶融混練により得られたポリプロピレン
の透明性が劣るばかりかシート・フィルム等に成形した
場合のベタツキ、ブロッキング等の品質が損なわれるた
めに好ましくない。さらに好ましい範囲は、１２０万〜
５００万、特に１５０万〜３００万であることがより好
ましい。

【０００８】また、本発明で用いられるポリプロピレン
の室温ｐ−キシレン可溶分は、５〜３０ｗｔ％である必
要がある。室温ｐ−キシレン可溶分が５ｗｔ％未満の場
合、有機過酸化物との溶融混練で得られた軟質ポリプロ
ピレンが透明性、耐衝撃性に劣るために好ましくない。
また３０ｗｔ％を越える場合にはポリプロピレンの製造
工程において重合して得られる重合パウダーの流動性が
著しく低下し、有機過酸化物との溶融混練が困難となる
ために好ましくない。得られる軟質ポリプロピレンの透
明性、耐衝撃性および重合パウダーの流動性を良好とす
るためには、室温ｐ−キシレン可溶分は７〜２５ｗｔ％
であることが好ましい。

【０００９】本発明で使用されるポリプロピレンは、重
量平均分子量が大きいために、室温ｐ−キシレン可溶分
が比較的高いにもかかわらず、重合パウダーの嵩比重が
高く、一般に０．３０〜０．５０ｇ／ｃｃ、さらに０．
３５ｇ／ｃｃ〜０．５０ｇ／ｃｃを有する。

【００１０】本発明で用いられるポリプロピレンの製造
方法は特に限定されるものではないが、例えば次の方法
で製造することができる。

【００１１】下記成分〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕及び
〔Ｄ〕 〔Ａ〕チタン化合物 〔Ｂ〕一般式 Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n（但し、Ｒ¹は炭素数１〜
１０の飽和炭化水素、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜３の
整数）で表される有機アルミニウム化合物 〔Ｃ〕一般式 Ｒ² _n/2Ａｌ（ＯＲ³）_3-n/2（但し、
Ｒ²、Ｒ³は、異種または同種の炭素数１〜１０の飽和炭
化水素、ｎは１〜４の整数）で表される有機アルコキシ
アルミニウム化合物 〔Ｄ〕電子供与体化合物 の存在下にプロピレンを重合し、重量平均分子量１００
万以上とする方法である。

【００１２】上記チタン化合物〔Ａ〕は、オレフィンの
重合に使用されることが公知のチタン化合物が何ら制限
なく採用される。この触媒の製法は、公知の方法が何ら
制限なく採用される。例えば、特開昭５６−１５５２０
６号公報、同５６−１３６８０６、同５７−３４１０
３、同５８−８７０６、同５８−８３００６、同５８−
１３８７０８、同５８−１８３７０９、同５９−２０６
４０８、同５９−２１９３１１、同６０−８１２０８、
同６０−８１２０９、同６０−１８６５０８、同６０−
１９２７０８、同６１−２１１３０９、同６１−２７１
３０４、同６２−１５２０９、同６２−１１７０６、同
６２−７２７０２、同６２−１０４８１０等に示されて
いる方法が採用される。具体的には、例えば、四塩化チ
タンを塩化マグネシウムのようなマグネシウム化合物と
共粉砕する方法、アルコール、エーテル、エステル、ケ
トン又はアルデヒド等の電子供与体化合物の存在下にハ
ロゲン化チタンとマグネシウム化合物とを共粉砕する方
法、又は溶媒中でハロゲン化チタン、マグネシウム化合
物及び電子供与体化合物を接触させる方法が挙げられ
る。

【００１３】また、該チタン化合物は上記担持型触媒の
他に公知のα、β、γまたはδ−三塩化チタンも好適に
用いられる。これらのチタン化合物の調製方法は、例え
ば、特開昭４７−３４４７８号公報、同５０−１２６５
９０、同５０−１１４３９４、同５０−９６８８８、同
５０−１２３０９１、同５０−７４５９４、同５０−１
０４１９１、同５０−９８４８９、同５１−１３６６２
５、同５２−３０８８８、同５２−３５２８３等に示さ
れている方法が採用される。

【００１４】次に有機アルミニウム化合物〔Ｂ〕も、オ
レフィンの重合に使用されることが公知の化合物が何ら
制限なく採用される。例えば、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎプロピルアルミ
ニウム、トリ−ｎブチルアルミニウム、トリ−ｉブチル
アルミニウム、トリ−ｎヘキシルアルミニウム、トリ−
ｎオクチルアルミニウム、トリ−ｎデシルアルミニウム
等のトリアルキルアルミニウム類；ジエチルアルミニウ
ムモノクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド等
のジエチルアルミニウムモノハライド類；メチルアルミ
ニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキク
ロライド、エチルアルミニウムジクロライド等のアルキ
ルアルミニウムハライド類などが挙げられる。

【００１５】また、有機アルコキシアルミニウム化合物
〔Ｃ〕は、オレフィンの重合に使用されることが公知の
化合物が何ら制限なく採用される。例えばジメチルアル
ミニウムメトキシド、ジメチルアルミニウムエトキシ
ド、ジメチルアルミニウムイソプロポキシド、ジエチル
アルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、ジエチルアルミニウムｎ−ブトキシド、メチルア
ルミニウムセスキメトキシド、メチルアルミニウムセス
キエトキシド、エチルアルミニウムセスキエトキシド、
エチルアルミニウムジエトキシド、ジイソブチルアルミ
ニウムエトキシド、エチルアルミニウムクロライドモノ
エトキシドなどが挙げられる。

【００１６】さらに、電子供与体化合物は〔Ｄ〕は、オ
レフィンの立体規則性改良に使用されることが公知の化
合物が何ら制限なく採用される。例えば、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、イソプロピルアルコ
ール、イソアミルアルコールなどのアルコール類；フェ
ノール、クレゾール、クミルフェノール、キシレノー
ル、ナフトールなどのフェノール類；アセトン、メチル
エチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノンなどの
ケトン類；アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、
ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類；ギ酸メチル、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、吉
草酸エチル、ステアリン酸エチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、安息香酸エチル、トルイル酸メチ
ル、アニス酸メチル、フタル酸エチル、炭酸メチル、ブ
チロラクトンなどの有機酸エステル類；ケイ酸エチル、
フェニルトリエトキシシランなどのケイ酸エステル類；
メチルエーテル、エチルエーテル、イソプピルエーテ
ル、イソアミルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソ
ール、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエ
ーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、マレイン酸ア
ミドなどのアミド類等の含酸素電子供与体；メチルアミ
ン、エチルアミン、ピペリジン、ピリジン、アニリンな
どのアミン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルなどの
ニトリル類；イソシアナート等の含窒素電子供与体；含
硫黄電子供与体；および含リン電子供与体などをあげる
ことができる。

【００１７】本発明においては、上記の各成分の存在下
における本重合に先立ち、同成分の存在下においてプロ
ピレンの予備重合を行なうことが、得られる重合パウダ
ー体の粒子性状を高流動性とすることができるために好
適である。

【００１８】予備重合においては、前記〔Ａ〕及び
〔Ｂ〕、さらに必要に応じて〔Ｃ〕及び／または〔Ｄ〕
を使用することができる。これらの各成分の予備重合で
の使用量は、触媒の種類、重合の条件に応じて異なるた
め、これらの各条件に応じて最適の使用量を予め決定す
ればよい。一般的に好適に使用される範囲を例示すれば
下記の通りである。

【００１９】即ち、有機アルミニウム化合物〔Ｂ〕の使
用割合はチタン化合物〔Ａ〕に対してＡｌ／Ｔｉ（モル
比）で０．１〜１００、好ましくは０．１〜２０の範囲
が、また必要に応じて使用される有機アルコキシアルミ
ニウム化合物〔Ｃ〕は、チタン化合物〔Ａ〕に対して、
〔Ｃ〕／Ｔｉ（モル比）で０．０１〜１００、好ましく
は０．１〜１０の範囲が、また、電子供与体〔Ｄ〕の使
用割合はチタン化合物〔Ａ〕に対して〔Ｄ〕／Ｔｉ（モ
ル比）で０．０１〜１００、好ましくは０．０１〜１０
の範囲がそれぞれ好適である。

【００２０】前記触媒成分の存在下にプロピレンを重合
する予備重合量は、予備重合条件等によって異なるが、
一般に０．１〜５００ｇ／ｇ・Ｔｉ化合物、好ましくは
１〜１００ｇ／ｇ・Ｔｉ化合物の範囲から選べば十分で
ある。また予備重合で使用するプロピレンはプロピレン
単独のモノマーを使用するのが得られる重合パウダーの
粒子性状の制御面で好適であるが、該重合パウダーの物
性に悪影響を及ぼさない範囲で、例えば５モル％以下の
他のα−オレフィン、例えば、エチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１
等を混合することは許容されうる。また、各予備重合の
段階で水素を共存させることも可能である。

【００２１】該予備重合は通常スラリー重合を適用させ
るのが好ましく、溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロキサン、ベンゼン、トルエンなどの飽和脂肪族炭化
水素若しくは芳香族炭化水素を単独で、又はこれらの混
合溶媒を用いることができる。

【００２２】該予備重合温度は、−２０〜１００℃、特
に０〜６０℃の温度が好ましい。予備重合時間は、予備
重合温度及び予備重合での重合量に応じ適宜決定すれば
よく、予備重合における圧力は限定されるものではない
が、スラリー重合の場合は、一般に大気圧〜５ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇ程度である。該予備重合は、回分、半回分、連続
のいずれの方法で行ってもよい。

【００２３】前記予備重合に次いで本重合が実施され
る。本重合で用いられる有機アルミニウム化合物〔Ｂ〕
の使用量は、チタン原子に対し、Ａｌ／Ｔｉ（モル比）
で１〜１０００、２〜５００であることが好ましい。ま
た、本重合で用いられる有機アルコキシアルミニウム化
合物〔Ｃ〕の使用量は、上記有機アルミニウム化合物
〔Ｂ〕１モルに対して、０．０１〜１０モル、更に０．
１〜１．０モルが好ましい。さらにまた、電子供与体化
合物〔Ｄ〕は、有機アルミニウム化合物〔Ｂ〕１モルに
対して０．００１〜１０モル、更に０．０１〜１モルの
範囲であることが好ましい。

【００２４】上記〔Ｂ〕、〔Ｃ〕、〔Ｄ〕の重合系への
添加順序は特に限定されるものではなく、また、各成分
が予め混合されたものを使用することもできる。

【００２５】本発明における本重合は、プロピレンの重
合が実施される。プロピレンの重合は、プロピレンと５
モル％までの許容され得るα−オレフィンの混合物を供
給して実施すればよい。該プロピレンの重合条件を例示
すると、重合温度は、重合パウダーの嵩比重を大きくす
るためになるべく低温で行うのが好ましく、例えば、８
０℃以下、さらに２０〜７０℃の範囲から採用すること
が好適である。また必要に応じて分子量調節剤として水
素を共存させることもできる。更にまた、重合はプロピ
レン自身を溶媒とするスラリー重合、気相重合、溶液重
合等のいずれの方法でもよい。プロセスの簡略性、更に
は、反応速度、また生成する重合パウダーの粒子性状を
勘案するとプロピレン自身を溶媒とするスラリー重合が
最も好ましい態様である。重合形式、回分式、半回分
式、連続式のいずれの方法でもよく、更に重合を条件の
異なる２段以上に分けて行なうこともできる。上記の本
重合により、重合パウダーを得ることができる。

【００２６】本発明では、上記のような本重合で得られ
た重合パウダーを直接有機過酸化物の存在下に溶融混練
する方法が好適である。溶媒混練習を行うにあたり、重
合体と有機過酸化物が混合されるが、その混合方法は特
に制限されない。例えば、ブレンダ、ミキサー等の混合
機を用いて機械的に混合する方法、有機過酸化物を適当
な溶剤に溶解させて共重合体に付着させ、該溶剤を乾燥
することによって混合する方法等がある。

【００２７】溶融混練温度は、ポリプロピレンの溶融温
度以上でかつ有機過酸化物の分解温度以上の温度が採用
される。しかし、あまり加熱温度が高いとポリマーの熱
劣化を招く。一般に該溶融温度は、１７０〜３００℃、
特に１８０〜２５０℃の範囲内に設定することが好まし
い。

【００２８】本発明に用いる有機過酸化物は公知のもの
が一般に使用される。代表的な有機過酸化物としては、
メチルエチルパーオキサイド、メチルイソブチルパーオ
キサイド等のパーオキサイド；イソブチリルパーオキサ
イド、アセチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサ
イド；ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、その他のハイドロパーオキサイド；２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、
１，３−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン等のジアルキルパーオキサイド；１，１−ジ−
ｔ−ブチルパーオキシ−シクロヘキサン、その他のパー
オキシケタール；ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエス
テル；ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、その他のパーカーボネート等を挙げられる。前記有
機過酸化物の使用量は、得られる軟質ポリプロピレンの
メルトインデックスの設定値等によって異なり一概に決
定されないが、原料となるポリプロピレン１００重量部
に対して０．００１〜１．０重量部、好ましくは０．０
１〜０．５重量部が一般的である。

【００２９】本発明で製造する軟質ポリプロピレンの重
量平均分子量は、加工性及びベタツキ性を勘案すると一
般に１０万〜７０万であり、１５万〜６０万の範囲であ
ることが好ましい。上記重量平均分子量の範囲をメルト
フローレイトで表せば、概ね０．３〜１００ｇ／ｍｉｎ
の範囲となる。

【００３０】本発明で製造する軟質ポリプロピレンの分
子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
で測定された重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で４．０以下であることが
好ましく、透明性を勘案すると、３．５以下であること
がより好ましい。

【００３１】本発明で製造する軟質ポリプロピレンの室
温ｐ−キシレン可溶分は、柔軟性の点で１０〜４０ｗｔ
％であることが好ましく、１５〜３０ｗｔ％であること
がより好ましい。更に本発明で製造する軟質ポリプロピ
レンは、室温ｐ−キシレン可溶分の重量平均分子量（Ｍ
ｗ¹） と室温ｐ−キシレン不溶分の重量平均分子量（Ｍ
ｗ²）の比（Ｍｗ¹／Ｍｗ²） が、０．３０以上であるこ
とが好ましく０．３５〜１．０であることがより好まし
い。また、Ｍｗ¹ の値が、３万以上、好ましくは、５万
以上、更に好ましくは１０万以上であることがシート・
フィルム等に成形した場合のベタツキ性の点でより好ま
しい態様となる。

【００３２】本発明で製造する軟質ポリプロピレンの融
点は、１５５〜１６５℃の範囲であることが好ましい。

【００３３】本発明で得られた軟質ポリプロピレンに
は、本発明の効果が損なわれない範囲で各種の添加剤、
例えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、滑剤、アン
チブロッキング剤、核剤、帯電防止剤等を添加すること
ができる。

【００３４】

【発明の効果】本発明の方法により得られた軟質ポリプ
ロピレンは、加工性、透明性、衝撃性、耐熱性及びベタ
ツキ性に優れることから、各種シート、フィルム、及び
工業部品等に好適に用いることができる。

【００３５】

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例を掲げて説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
ない。

【００３６】以下の実施例に於いて用いた測定方法につ
いて説明する。

【００３７】１）重量平均分子量 Ｇ．Ｐ．Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）法により測定した。ウォーターズ社製ＧＰＣ−１５
０Ｃによりｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として１３５℃
で行った。用いたカラムは東ソ−製ＴＳＫ−ｇｅｌ Ｇ
ＭＨ６−ＨＴ、ゲルサイズ１０〜１５μである。較正曲
線は標準試料として、重量平均分子量が９５０、２９０
０、１万、５万、４９．８万、２７０万、４９０万のポ
リスチレンを用いて作成した。 ２）室温ｐ−キシレン可溶分 ポリマー約１．０ｇをｐ−キシレン１００ｃｃに加え、
攪拌しながら１３０℃まで昇温し、更に３０分間攪拌を
続け完全に溶解させ均一な溶液を調整した。その後室温
（２３℃）まで放冷後、２４時間、室温（２３℃）で放
置した。析出したゲル状物はろ別し、ｐ−キシレン溶液
を完全に濃縮することで可溶分量を求めた。

【００３８】 で表される。

【００３９】３）嵩比重 ＪＩＳ Ｋ６７１２（１９７７年）に準拠して行った。

【００４０】４）透明性 射出成形により１ｍｍ厚の試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ
６７１４に準拠して行った。

【００４１】５）アイゾット衝撃 ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して行った。

【００４２】６）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠して行った。

【００４３】７）融点 セイコー電子工業製ＤＳＣ−２００により、試料を２３
０℃で１０分間保持し、１２０℃まで降温し、同温度で
１０分間等温結晶化を行い、５０℃まで冷却した後、１
０℃／分で昇温させ測定した。

【００４４】８）ベタツキ性の評価 ３０ｍｍφシート成形機により厚さ約０．３ｍｍのシー
トを成膜し、３．０ｃｍ×３．０ｃｍにカットしたもの
１０枚を重ね、１ｋｇ荷重下に一週間放置した後の剥離
状態を下記の基準で判定した。

【００４５】Ａ：各シート間の癒着がなく、全て剥離良
好である。

【００４６】Ｂ：２〜３枚に癒着があるが、比較的容易
に剥離される。

【００４７】Ｃ：７枚以上に癒着があり、剥離は比較的
困難である。

【００４８】Ｄ：各シートの癒着が著しく、全く剥離不
能である。

【００４９】実施例１ （予備重合）攪拌機を備えた内容積１リットルのガラス
製オートクレーブ反応器を窒素ガスで十分に置換した
後、ヘプタン４００ｍｌを装入した。反応器内温度を２
０℃に保ち、ジエチレングリコールジメチルエーテル
０．１８ｍｍｏｌ、ヨウ化エチル２２．７ｍｍｏｌ、ジ
エチルアルミニウムクロライド１８．５ｍｍｏｌ、及び
三塩化チタン（丸紅ソルベイ化学社製「ＴＯＳ−１
７」）２２．７ｍｍｏｌを加えた後、プロピレンを三塩
化チタン１ｇ当り３ｇとなる様に３０分間連続的に反応
器に導入した。なお、この間の温度は２０℃に保持し
た。プロピレンの供給を停止した後、反応器内を窒素ガ
スで十分に置換し、得られたチタン含有ポリプロピレン
を精製ヘプタンで４回洗浄した。分析の結果、三塩化チ
タン１ｇ当り２．９ｇのプロピレンが重合された。

【００５０】（本重合）Ｎ₂ 置換を施した２リットルの
オートクレーブに液体プロピレンを１リットル、ジエチ
ルアルミニウムクロライド０．７０ｍｍｏｌ、エチルア
ルミニウムセスキエトキシド（Ｅｔ１．５Ａｌ（ｏＥ
ｔ）１．５）０．７０ｍｍｏｌ、メタクリル酸メチル
０．００７ｍｍｏｌを加え、オートフレーグの内温を７
０℃に昇温した。チタン含有ポリプロピレンを三塩化チ
タンとして、０．０８７ｍｍｏｌ加え７０℃で３時間の
プロピレンの重合を行った。この間水素は用いなかっ
た。未反応モノマーをパージし、顆粒状の重合パウダー
７７ｇを得た。得られた重合パウダーは、プロピレンオ
キサイド−Ｈ₂Ｏ 混合溶液と接触させ、７０℃で１時間
乾燥した。次に酸化防止剤、熱安定剤、塩素捕捉剤を添
加して、混合した後、更に有機化酸化物として、１，３
−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）−ベン
ゼンを０．１０ｗｔ％添加して、２０ｍｍφ押出機を用
いて２５０℃で押出してペレットを得た。結果を表１に
示した。

【００５１】実施例２ 実施例１の重合に於いて、エチルアルミニウムセスキエ
トキシドの添加量を０．２１ｍｍｏｌとした以外は実施
例１と同様の操作を行った。結果を表１に示した。

【００５２】実施例３，４ 実施例１の重合に於いて、メタクリル酸メチルの添加量
を、０．００３５ｍｍｏｌ、０．０１４ｍｍｏｌとした
以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に
示した。

【００５３】実施例５，６ 実施例１の有機過酸化物の添加量を０．０５ｗｔ％、
０．３０ｗｔ％とした以外は実施例１と同様の操作を行
った。結果を表１に示した。

【００５４】比較例１ 実施例１の重合に於いて、エチルアルミニウムセスキエ
トキシドを用いなかった以外は実施例１と同様の操作を
行った。結果を表１に示した。

【００５５】比較例２ 実施例１の重合に於いて、メタクリル酸メチルの添加量
を０．０７ｍｍｏｌとした以外は実施例１と同様の操作
を行った。結果を表１に示した。

【００５６】比較例３ 実施例１の重合に於いて、Ｈ₂ を気相中の濃度を２．０
ｍｏｌ％となるようにオートクレーブに導入し重合を行
ない、有機過酸化物を用いなかった以外は実施例１と同
様の操作を行った。結果を表１に示した。

【００５７】比較例４ 実施例１の重合において、メタクリル酸メチルを添加し
なかった以外は実施例１と同様の重合を実施した。得ら
れた重合パウダーは粒子間の互着が著しく、有機過酸化
物の存在下に造粒することが不可能であった。結果を表
１に示した。

【００５８】比較例５ 実施例１の重合に於いて、Ｈ₂ を気相中の濃度で０．４
ｍｏｌ％となるようにオートクレーブに導入した以外は
実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示した。

【００５９】実施例７ 実施例１の重合に於いて、Ｈ₂ を気相中の濃度で０．０
２ｍｏｌ％となるようにオートクレーブに導入した以外
は実施例１と同様の操作を行った。結果を表１に示し
た。

【００６０】実施例８ 実施例１の重合に於いて、メタクリル酸メチルの代わり
に、ジエチレングリコールジメチルエーテルを０．００
３５ｍｍｏｌとした以外は実施例１と同様の操作を行っ
た。結果を表１に示した。

【００６１】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】重量平均分子量が１００万以上、室温ｐ−
   キシレン可溶分が５〜３０ｗｔ％のポリプロピレンを有
   機過酸化物の存在下に溶融混練を行うことを特徴とする
   軟質ポリプロピレンの製造方法。