JPH07149905A - オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 - Google Patents
オルガノポリシロキサンおよびその製造方法Info
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- JPH07149905A JPH07149905A JP32113593A JP32113593A JPH07149905A JP H07149905 A JPH07149905 A JP H07149905A JP 32113593 A JP32113593 A JP 32113593A JP 32113593 A JP32113593 A JP 32113593A JP H07149905 A JPH07149905 A JP H07149905A
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 光重合開始剤の存在下に紫外線や電子線等の
高エネルギ−線を照射すると速やかに硬化して、硬化後
は耐熱性に優れた硬化物になり得るという新規なオルガ
ノポリシロキサンを提供する。 【構成】 平均単位式：（Ｒ1ＳｉＯ3/2）ａ（Ｒ2Ｒ3Ｓ
ｉＯ2/2）ｂ（ＳｉＯ4/2）ｃ（式中、Ｒ1，Ｒ2およびＲ
3は一価炭化水素基，特定のアクリロイル基もしくはメ
タクリロイル基含有有機基，エポキシ基含有有機基から
選択される有機基であり、その内、５〜３０モル％がア
クリロイル基もしくはメタクリロイル基含有有機基であ
り、かつ、５〜９０モル％がフェニル基である。）で示
されるオルガノポリシロキサンおよびその製造方法。
高エネルギ−線を照射すると速やかに硬化して、硬化後
は耐熱性に優れた硬化物になり得るという新規なオルガ
ノポリシロキサンを提供する。 【構成】 平均単位式：（Ｒ1ＳｉＯ3/2）ａ（Ｒ2Ｒ3Ｓ
ｉＯ2/2）ｂ（ＳｉＯ4/2）ｃ（式中、Ｒ1，Ｒ2およびＲ
3は一価炭化水素基，特定のアクリロイル基もしくはメ
タクリロイル基含有有機基，エポキシ基含有有機基から
選択される有機基であり、その内、５〜３０モル％がア
クリロイル基もしくはメタクリロイル基含有有機基であ
り、かつ、５〜９０モル％がフェニル基である。）で示
されるオルガノポリシロキサンおよびその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はオルガノポリシロキサン
およびその製造方法に関し、詳しくは、光重合開始剤の
存在下に紫外線や電子線等の高エネルギ−線を照射する
と速やかに硬化して、硬化後は耐熱性に優れた硬化物に
なり得るという特徴を有するオルガノポリシロキサンと
その製造方法に関する。
およびその製造方法に関し、詳しくは、光重合開始剤の
存在下に紫外線や電子線等の高エネルギ−線を照射する
と速やかに硬化して、硬化後は耐熱性に優れた硬化物に
なり得るという特徴を有するオルガノポリシロキサンと
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】３官能性シロキサン単位を含有するオル
ガノポリシロキサンは、耐熱性および成膜形成性が優れ
ることから、電気絶縁材料，耐熱塗料，保護コ−テイン
グ材，有機樹脂モノマ−との共重合用原料，硬化性有機
樹脂の物理特性改質剤等として使用されている。特に、
フェニル基を含有する分枝状オルガノポリシロキサンは
耐熱性に優れていることから、一般の有機樹脂では使用
不可能な高温度環境下に晒されている絶縁材料や塗料と
して有用である。一方、紫外線や電子線等の高エネルギ
−線の照射により硬化可能なオルガノポリシロキサンと
しては、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基含有
オルガノポリシロキサンが知られており、これらのオル
ガノポリシロキサンを得る方法も知られている。例え
ば、特開昭５６−８６９２２号公報にはエポキシ基含有
オルガノポリシロキサンとアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸を反応させて得られるアクリロイル基もしくはメタ
クリロイル基含有オルガノポリシロキサンが開示されて
いる。また、特開昭６３−１３５４２６号公報にはエポ
キシ基含有オルガノポリシロキサンにアクリル酸もしく
はメタクリル酸と、アクリル酸クロライドもしくはメタ
クリル酸クロライドを順次反応させて、高エネルギ−線
で硬化可能なオルガノポリシロキサンを得る方法が開示
されており、さらに、特開昭６３−１９６６２９号公報
には、エポキシ官能性オルガノポリシロキサンにメタク
リル酸とメタクリル酸無水物の混合物を反応させる方法
が開示されている。
ガノポリシロキサンは、耐熱性および成膜形成性が優れ
ることから、電気絶縁材料，耐熱塗料，保護コ−テイン
グ材，有機樹脂モノマ−との共重合用原料，硬化性有機
樹脂の物理特性改質剤等として使用されている。特に、
フェニル基を含有する分枝状オルガノポリシロキサンは
耐熱性に優れていることから、一般の有機樹脂では使用
不可能な高温度環境下に晒されている絶縁材料や塗料と
して有用である。一方、紫外線や電子線等の高エネルギ
−線の照射により硬化可能なオルガノポリシロキサンと
しては、アクリロイル基もしくはメタクリロイル基含有
オルガノポリシロキサンが知られており、これらのオル
ガノポリシロキサンを得る方法も知られている。例え
ば、特開昭５６−８６９２２号公報にはエポキシ基含有
オルガノポリシロキサンとアクリル酸もしくはメタクリ
ル酸を反応させて得られるアクリロイル基もしくはメタ
クリロイル基含有オルガノポリシロキサンが開示されて
いる。また、特開昭６３−１３５４２６号公報にはエポ
キシ基含有オルガノポリシロキサンにアクリル酸もしく
はメタクリル酸と、アクリル酸クロライドもしくはメタ
クリル酸クロライドを順次反応させて、高エネルギ−線
で硬化可能なオルガノポリシロキサンを得る方法が開示
されており、さらに、特開昭６３−１９６６２９号公報
には、エポキシ官能性オルガノポリシロキサンにメタク
リル酸とメタクリル酸無水物の混合物を反応させる方法
が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
で得られたアクリロイル基もしくはメタクリロイル基含
有オルガノポリシロキサンは、硬化性に劣り、また、そ
の硬化物は耐熱性に劣る等の欠点があり、用途によって
は使用できないという問題点があった。本発明者らはか
かる問題点を解消するために鋭意研究した結果、本発明
に到達した。すなわち、本発明の目的は、３官能性シロ
キサン単位から構成される新規なオルガノポリシロキサ
ンおよびその製造方法を提供することにあり、特に、光
重合開始剤の存在下に紫外線や電子線等の高エネルギ−
線を照射すると速やかに硬化して、硬化後は耐熱性に優
れた硬化物になり得るという特徴を有するオルガノポリ
シロキサンおよびその製造方法を提供することにある。
で得られたアクリロイル基もしくはメタクリロイル基含
有オルガノポリシロキサンは、硬化性に劣り、また、そ
の硬化物は耐熱性に劣る等の欠点があり、用途によって
は使用できないという問題点があった。本発明者らはか
かる問題点を解消するために鋭意研究した結果、本発明
に到達した。すなわち、本発明の目的は、３官能性シロ
キサン単位から構成される新規なオルガノポリシロキサ
ンおよびその製造方法を提供することにあり、特に、光
重合開始剤の存在下に紫外線や電子線等の高エネルギ−
線を照射すると速やかに硬化して、硬化後は耐熱性に優
れた硬化物になり得るという特徴を有するオルガノポリ
シロキサンおよびその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】まず、本
発明のオルガノポリシロキサンは、 平均単位式：（Ｒ1ＳｉＯ3/2）ａ（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ2/2）
ｂ（ＳｉＯ4/2）ｃ［式中、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は一価炭
化水素基，一般式：
発明のオルガノポリシロキサンは、 平均単位式：（Ｒ1ＳｉＯ3/2）ａ（Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ2/2）
ｂ（ＳｉＯ4/2）ｃ［式中、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3は一価炭
化水素基，一般式：
【化３】 （式中、Ｒ4は二価有機基であり、Ｒ5は同種もしくは異
種の一価有機基または水素原子であり、Ｒ6 はアクリロ
イル基もしくはメタクリロイル基または水素原子であ
り、その内、少なくとも１個がアクリロイル基もしくは
メタクリロイル基である。）で示されるアクリロイル基
もしくはメタクリロイル基含有有機基，一般式：
種の一価有機基または水素原子であり、Ｒ6 はアクリロ
イル基もしくはメタクリロイル基または水素原子であ
り、その内、少なくとも１個がアクリロイル基もしくは
メタクリロイル基である。）で示されるアクリロイル基
もしくはメタクリロイル基含有有機基，一般式：
【化４】 （式中、Ｒ4、Ｒ6は前記と同じである。）で示されるア
クリロイル基もしくはメタクリロイル基含有有機基およ
びエポキシ基含有有機基からなる群から選択される有機
基であり、その内、５〜３０モル％がアクリロイル基も
しくはメタクリロイル基含有有機基であり、かつ、５〜
９０モル％がフェニル基である。ａは正数であり、ｂは
０または正数であり、ｃは０または正数であり、かつ、
ｂ／ａは０〜２であり、ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０〜０.
３である。］で示されるオルガノポリシロキサンに関す
る。
クリロイル基もしくはメタクリロイル基含有有機基およ
びエポキシ基含有有機基からなる群から選択される有機
基であり、その内、５〜３０モル％がアクリロイル基も
しくはメタクリロイル基含有有機基であり、かつ、５〜
９０モル％がフェニル基である。ａは正数であり、ｂは
０または正数であり、ｃは０または正数であり、かつ、
ｂ／ａは０〜２であり、ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０〜０.
３である。］で示されるオルガノポリシロキサンに関す
る。
【０００５】これを説明するに、本発明のオルガノポリ
シロキサンは、上式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、メチル
基，エチル基，プロピル基等のアルキル基、ビニル基，
アリル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基
で例示される一価炭化水素基、Ｒ4はメチレン基，エチ
レン基，プロピレン基，２−オキサプロピレン基，４−
オキサプロピレン基，式：
シロキサンは、上式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、メチル
基，エチル基，プロピル基等のアルキル基、ビニル基，
アリル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基
で例示される一価炭化水素基、Ｒ4はメチレン基，エチ
レン基，プロピレン基，２−オキサプロピレン基，４−
オキサプロピレン基，式：
【化５】 で示される基等で示される２価有機基であり、Ｒ5はメ
チル基，エチル基，プロピル基，ビニル基，フェニル
基，ナフチル基で例示される１価有機基または水素原子
であり、Ｒ6はアクリロイル基，メタクリロイル基また
は水素原子である。かかるアクリロイル基もしくはメタ
クリロル基含有有機基の具体例としては、次のようなも
のが例示される。
チル基，エチル基，プロピル基，ビニル基，フェニル
基，ナフチル基で例示される１価有機基または水素原子
であり、Ｒ6はアクリロイル基，メタクリロイル基また
は水素原子である。かかるアクリロイル基もしくはメタ
クリロル基含有有機基の具体例としては、次のようなも
のが例示される。
【０００６】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【０００７】エポキシ基含有有機基としては具体的に
は、２,３−エポキシプロピル基，３,４−エポキシブチ
ル基，３−グリシドキシプロピル基，４−グリシドキシ
ブチル基，２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エ
チル基，３−（３,４−エポキシシクロヘキシル）プロ
ピル基，３−（２−グリシドキシフェニル）プロピル基
等が例示される。
は、２,３−エポキシプロピル基，３,４−エポキシブチ
ル基，３−グリシドキシプロピル基，４−グリシドキシ
ブチル基，２−（３,４−エポキシシクロヘキシル）エ
チル基，３−（３,４−エポキシシクロヘキシル）プロ
ピル基，３−（２−グリシドキシフェニル）プロピル基
等が例示される。
【０００８】また、アクリロイル基もしくはメタクリロ
イル基含有有機基の含有量は全有機基中の５〜３０モル
％の範囲内にある必要がある。これは、全有機基中のア
クリロイル基もしくはメタクリロイル基含有有機基の含
有量が５モル％未満では、本発明のオルガノポリシロキ
サンの紫外線や電子線等の高エネルギー線の照射による
硬化が不十分となるからであり、その含有量が３０モル
％を越えると、耐熱性が低下するからである。また、全
有機基中の５〜９０モル％がフェニル基である必要があ
る。これは、全有機基中のフェニル基の含有量が５モル
％未満では、硬化速度が遅く、また硬化物の耐熱性が低
下するからであり、またその含有量が９０モル％を越え
ると、硬化後の皮膜特性が低下するからである。また、
上式中、ａは３官能性シロキサン単位の含有量を示す正
数であり、ｂは２官能性シロキサン単位の含有量を示す
０または正数であり、ｃは４官能性シロキサン単位の含
有量を示す０または正数である。ここで、ｂ／ａは０〜
２の範囲内の数であり、ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０〜０.
３の範囲内の数である。これはこれらの範囲外になると
紫外線や電子線等の高エネルギー線の照射による硬化特
性が低下するからである。
イル基含有有機基の含有量は全有機基中の５〜３０モル
％の範囲内にある必要がある。これは、全有機基中のア
クリロイル基もしくはメタクリロイル基含有有機基の含
有量が５モル％未満では、本発明のオルガノポリシロキ
サンの紫外線や電子線等の高エネルギー線の照射による
硬化が不十分となるからであり、その含有量が３０モル
％を越えると、耐熱性が低下するからである。また、全
有機基中の５〜９０モル％がフェニル基である必要があ
る。これは、全有機基中のフェニル基の含有量が５モル
％未満では、硬化速度が遅く、また硬化物の耐熱性が低
下するからであり、またその含有量が９０モル％を越え
ると、硬化後の皮膜特性が低下するからである。また、
上式中、ａは３官能性シロキサン単位の含有量を示す正
数であり、ｂは２官能性シロキサン単位の含有量を示す
０または正数であり、ｃは４官能性シロキサン単位の含
有量を示す０または正数である。ここで、ｂ／ａは０〜
２の範囲内の数であり、ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０〜０.
３の範囲内の数である。これはこれらの範囲外になると
紫外線や電子線等の高エネルギー線の照射による硬化特
性が低下するからである。
【０００９】次に、本発明のオルガノポリシロキサンの
製造方法は、 (Ａ)一般式：（Ｒ7ＳｉＯ3/2）ｄ（Ｒ8Ｒ9ＳｉＯ2/2）
ｅ（ＳｉＯ4/2）ｆ ［式中、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は一価炭化水素基およびエ
ポキシ基含有有機基からなる群から選択される有機基で
あり、その内、５〜３０モル％がエポキシ基含有有機基
であり、かつ、５〜９０モル％がフェニル基である。ｄ
は正数であり、ｅは０または正数であり、ｆは０または
正数であり、かつ、ｅ／ｄは０〜２であり、ｆ／（ｄ＋
ｅ＋ｆ）は０〜０.３である。］で示されるエポキシ基
含有オルガノポリシロキサンに、(Ｂ)アクリル酸もしく
はメタクリル酸［本成分の添加量は(Ａ)成分中のエポキ
シ基１モルに対して０. ３〜１. ０ モルとなるような
量］と、(Ｃ)アクリル酸もしくはメタクリル酸の無水物
または酸ハロゲン化物［本成分の配合量は(Ａ)成分中の
エポキシ基に対して０〜１.０モルとなるような量］を
反応させることを特徴とするオルガノポリシロキサンの
製造方法に関する。
製造方法は、 (Ａ)一般式：（Ｒ7ＳｉＯ3/2）ｄ（Ｒ8Ｒ9ＳｉＯ2/2）
ｅ（ＳｉＯ4/2）ｆ ［式中、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は一価炭化水素基およびエ
ポキシ基含有有機基からなる群から選択される有機基で
あり、その内、５〜３０モル％がエポキシ基含有有機基
であり、かつ、５〜９０モル％がフェニル基である。ｄ
は正数であり、ｅは０または正数であり、ｆは０または
正数であり、かつ、ｅ／ｄは０〜２であり、ｆ／（ｄ＋
ｅ＋ｆ）は０〜０.３である。］で示されるエポキシ基
含有オルガノポリシロキサンに、(Ｂ)アクリル酸もしく
はメタクリル酸［本成分の添加量は(Ａ)成分中のエポキ
シ基１モルに対して０. ３〜１. ０ モルとなるような
量］と、(Ｃ)アクリル酸もしくはメタクリル酸の無水物
または酸ハロゲン化物［本成分の配合量は(Ａ)成分中の
エポキシ基に対して０〜１.０モルとなるような量］を
反応させることを特徴とするオルガノポリシロキサンの
製造方法に関する。
【００１０】本発明の製造方法に使用される(Ａ)成分は
上式中、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は一価炭化水素基およびエ
ポキシ基含有有機基からなる群から選択される有機基で
ある。ここで、一価炭化水素基としては前記Ｒ1，Ｒ2，
Ｒ3と同様なものが例示され、エポキシ基含有有機基も
前記オルガノポリシロキサンのエポキシ基含有有機基と
同じものが例示される。エポキシ基含有有機基の含有量
は全有機基中の５〜３０モル％の範囲内である必要があ
る。また、全有機基中の５〜９０モル％がフェニル基で
ある必要がある。また、上式中、ｄは３官能性シロキサ
ン単位の含有量を示す正数であり、ｅは２官能性シロキ
サン単位の含有量を示す０または正数であり、ｆは４官
能性シロキサン単位の含有量を示す０または正数であ
る。ここで、ｅ／ｄは０〜２の範囲内の数であり、ｆ／
（ｄ＋ｅ＋ｆ）は０〜０.３の範囲内の数である必要が
ある。
上式中、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は一価炭化水素基およびエ
ポキシ基含有有機基からなる群から選択される有機基で
ある。ここで、一価炭化水素基としては前記Ｒ1，Ｒ2，
Ｒ3と同様なものが例示され、エポキシ基含有有機基も
前記オルガノポリシロキサンのエポキシ基含有有機基と
同じものが例示される。エポキシ基含有有機基の含有量
は全有機基中の５〜３０モル％の範囲内である必要があ
る。また、全有機基中の５〜９０モル％がフェニル基で
ある必要がある。また、上式中、ｄは３官能性シロキサ
ン単位の含有量を示す正数であり、ｅは２官能性シロキ
サン単位の含有量を示す０または正数であり、ｆは４官
能性シロキサン単位の含有量を示す０または正数であ
る。ここで、ｅ／ｄは０〜２の範囲内の数であり、ｆ／
（ｄ＋ｅ＋ｆ）は０〜０.３の範囲内の数である必要が
ある。
【００１１】本発明の製造方法においては、上記のよう
な(Ａ)成分のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと
(Ｂ)成分のアクリル酸もしくはメタクリル酸を反応させ
るのであるが、この(Ｂ)成分の添加量は(Ａ)成分中のエ
ポキシ基１モルに対して０.３〜１.０モルの範囲内であ
る。これは、０.３モル未満ではオルガノポリシロキサ
ンに導入されるアクリロイル基もしくはメタクリロイル
基の量が少なすぎて硬化性に劣るからであり、また本反
応は化学量論的にエポキシ基１モルに対して最高１モル
のカルボン酸しか反応しないので、１.０モル％を越え
た反応は実際上ありえないからである。
な(Ａ)成分のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンと
(Ｂ)成分のアクリル酸もしくはメタクリル酸を反応させ
るのであるが、この(Ｂ)成分の添加量は(Ａ)成分中のエ
ポキシ基１モルに対して０.３〜１.０モルの範囲内であ
る。これは、０.３モル未満ではオルガノポリシロキサ
ンに導入されるアクリロイル基もしくはメタクリロイル
基の量が少なすぎて硬化性に劣るからであり、また本反
応は化学量論的にエポキシ基１モルに対して最高１モル
のカルボン酸しか反応しないので、１.０モル％を越え
た反応は実際上ありえないからである。
【００１２】(Ｃ)成分のアクリル酸もしくはメタクリル
酸の無水物または酸ハロゲン化物は必要に応じて反応さ
せる成分であり、その添加量は(Ａ)成分中のエポキシ基
１モルに対して０〜１.０モルの範囲内であり、好まし
くは０〜０.５モルの範囲内である。この反応は(Ａ)成
分中のエポキシ基と(Ｂ)成分のアクリル酸もしくはメタ
クリル酸の反応の結果生成するアルコ−ル性水酸基をエ
ステル化することであり、すでに１個のアクリル基もし
くはメタクリル基が結合した有機基に２個目のアクリル
基もしくはメタクリル基を結合させる場合に行なわれ
る。(Ｃ)成分を反応させる場合には、上記のように(Ａ)
成分と(Ｂ)成分の反応がまず起こり、その反応生成物と
(Ｃ)成分の反応が続いて起きて、段階的進行する。
酸の無水物または酸ハロゲン化物は必要に応じて反応さ
せる成分であり、その添加量は(Ａ)成分中のエポキシ基
１モルに対して０〜１.０モルの範囲内であり、好まし
くは０〜０.５モルの範囲内である。この反応は(Ａ)成
分中のエポキシ基と(Ｂ)成分のアクリル酸もしくはメタ
クリル酸の反応の結果生成するアルコ−ル性水酸基をエ
ステル化することであり、すでに１個のアクリル基もし
くはメタクリル基が結合した有機基に２個目のアクリル
基もしくはメタクリル基を結合させる場合に行なわれ
る。(Ｃ)成分を反応させる場合には、上記のように(Ａ)
成分と(Ｂ)成分の反応がまず起こり、その反応生成物と
(Ｃ)成分の反応が続いて起きて、段階的進行する。
【００１３】かかる反応は、通常、２５〜１３０℃の温
度範囲内で行なわれ、好ましくは６０〜１００℃の温度
範囲内で行なわれる。また、かかる反応は触媒を使用し
なくても進行するが、触媒を使用して反応を加速させる
ことができる。このような触媒としては、ｐ−トルエン
スルホン酸，メタンスルホン酸，トリフロロ酢酸等の酸
類や、トリエチルアミン，ベンジルジメチルアミン，
１,４−ジアザビシクロ（２.２.２）オクタン，テトラ
メチルグアニジン等のアミン類などが好適に使用され
る。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の反応、あるいは(Ａ)成分、
(Ｂ)成分および(Ｃ)成分の反応は、これらの成分を均一
に混合できれば有機溶剤の非存在下に行うことができる
が、一般には有機溶剤の存在下で行なうのが好ましい。
ここで使用可能な有機溶剤としては、トルエン，キシレ
ンなどの芳香族炭化水素系有機溶剤；ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタンなどの脂肪族炭化水素系有機溶剤が例示さ
れる。
度範囲内で行なわれ、好ましくは６０〜１００℃の温度
範囲内で行なわれる。また、かかる反応は触媒を使用し
なくても進行するが、触媒を使用して反応を加速させる
ことができる。このような触媒としては、ｐ−トルエン
スルホン酸，メタンスルホン酸，トリフロロ酢酸等の酸
類や、トリエチルアミン，ベンジルジメチルアミン，
１,４−ジアザビシクロ（２.２.２）オクタン，テトラ
メチルグアニジン等のアミン類などが好適に使用され
る。(Ａ)成分と(Ｂ)成分の反応、あるいは(Ａ)成分、
(Ｂ)成分および(Ｃ)成分の反応は、これらの成分を均一
に混合できれば有機溶剤の非存在下に行うことができる
が、一般には有機溶剤の存在下で行なうのが好ましい。
ここで使用可能な有機溶剤としては、トルエン，キシレ
ンなどの芳香族炭化水素系有機溶剤；ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタンなどの脂肪族炭化水素系有機溶剤が例示さ
れる。
【００１４】本発明のオルガノポリシロキサンは光重合
開始剤の存在下に紫外線や電子線などの高エネルギ−線
の照射により速やかに硬化して、その硬化物は優れた耐
熱性を有するので、このような特徴を生かして、電気絶
縁材料，耐熱塗料，保護コ−テイング材等の成分もしく
は物理特性改質剤として有用である。
開始剤の存在下に紫外線や電子線などの高エネルギ−線
の照射により速やかに硬化して、その硬化物は優れた耐
熱性を有するので、このような特徴を生かして、電気絶
縁材料，耐熱塗料，保護コ−テイング材等の成分もしく
は物理特性改質剤として有用である。
【００１５】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、実施例中、ＭｎとＭｗはそれぞれオルガノポ
リシロキサンのゲル透過クロマトグラフィ−分析によっ
て求められたポリスチレン換算での数平均分子量と重量
平均分子量であり、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル
基、Ｅｐは３−グリシドキシプロピル基を表す。
る。なお、実施例中、ＭｎとＭｗはそれぞれオルガノポ
リシロキサンのゲル透過クロマトグラフィ−分析によっ
て求められたポリスチレン換算での数平均分子量と重量
平均分子量であり、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル
基、Ｅｐは３−グリシドキシプロピル基を表す。
【００１６】
【実施例１】反応容器に、平均組成式：（ＰｈＳｉＯ
3/2）0.7（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）0.1（ＥｐＭｅＳｉＯ2/2）
0.2で示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン
（Ｍｎ＝２５１０、Ｍｗ＝５４９０）１９９.２ｇとト
ルエン１９９.２ｇを加えて、室温で混合して均一な溶
液にした。そこに、テトラメチルグアニジン１.１ｇと
アクリル酸２１.６ｇを加えて均一に混合した。この混
合物を撹拌しながら、９０℃で１６時間加熱した。冷却
後、反応液を減圧下、加熱してトルエンと未反応のアク
リル酸を除去したところ、２１８.４ｇの黄色透明の粘
ちょうな液体が得られた。この生成物はＭｎがは２３３
０であり、Ｍｗが５０２０であった。また、この生成物
は29Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析および13Ｃ−核磁
気共鳴スペクトル分析により、平均組成式：（ＰｈＳｉ
Ｏ3/2）0.7（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）0.1（ＥｐＭｅＳｉ
Ｏ2/2）0.02（ＸＭｅＳｉＯ2/2）0.18（式中、Ｘは式、
3/2）0.7（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）0.1（ＥｐＭｅＳｉＯ2/2）
0.2で示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン
（Ｍｎ＝２５１０、Ｍｗ＝５４９０）１９９.２ｇとト
ルエン１９９.２ｇを加えて、室温で混合して均一な溶
液にした。そこに、テトラメチルグアニジン１.１ｇと
アクリル酸２１.６ｇを加えて均一に混合した。この混
合物を撹拌しながら、９０℃で１６時間加熱した。冷却
後、反応液を減圧下、加熱してトルエンと未反応のアク
リル酸を除去したところ、２１８.４ｇの黄色透明の粘
ちょうな液体が得られた。この生成物はＭｎがは２３３
０であり、Ｍｗが５０２０であった。また、この生成物
は29Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析および13Ｃ−核磁
気共鳴スペクトル分析により、平均組成式：（ＰｈＳｉ
Ｏ3/2）0.7（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）0.1（ＥｐＭｅＳｉ
Ｏ2/2）0.02（ＸＭｅＳｉＯ2/2）0.18（式中、Ｘは式、
【化２２】 で示される基を表す。）で示されるオルガノポリシロキ
サンであることが確認された。次いで、このオルガノポ
リシロキサン１０ｇに光重合開始剤として２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン（メルク社製，商品
名，ダロキュア−１１７３）０.４ｇおよびトルエン１
０ｇを加えて均一に混合した。得られた溶液を乾燥後の
膜厚が４〜６μｍになるように、スピンコ−タ−でアル
ミ板上に塗布して試験体を作成した。この試験体を５０
℃の熱風循環式オ−ブン中に入れてトルエンを揮発させ
た。次いでこれをコンベア−式紫外線照射装置［ウシオ
電機(株)製，コンベアー式紫外線照射装置ＵＶＣ−２５
３３］に入れ、ランプ強度７０ｍＷ／cm、ランプ高１０
０mm、コンベア−速度４ｍ／minの条件下で紫外線を照
射した。その後、塗膜表面をトルエンを浸した布でこす
って、塗膜のはがれと溶出を調べた。塗膜のはがれある
いは溶出が観察された場合は再度試験体をコンベアー式
紫外線照射装置に入れて、紫外線を照射した。そして、
塗膜のはがれや溶出が起こらなくなるまでに要したパス
回数を測定した。また、試験体を加熱して、硬化塗膜の
重量減少率を測定した。この測定は試験体を熱天秤に入
れ、窒素気流下に昇温速度１５℃／分の条件下で加熱し
て、硬化塗膜の重量が１０重量％減少した時の温度を測
定した。このときの温度を１０重量％減少温度として示
した。これらの測定結果は後記する表１に示す通りであ
った。
サンであることが確認された。次いで、このオルガノポ
リシロキサン１０ｇに光重合開始剤として２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン（メルク社製，商品
名，ダロキュア−１１７３）０.４ｇおよびトルエン１
０ｇを加えて均一に混合した。得られた溶液を乾燥後の
膜厚が４〜６μｍになるように、スピンコ−タ−でアル
ミ板上に塗布して試験体を作成した。この試験体を５０
℃の熱風循環式オ−ブン中に入れてトルエンを揮発させ
た。次いでこれをコンベア−式紫外線照射装置［ウシオ
電機(株)製，コンベアー式紫外線照射装置ＵＶＣ−２５
３３］に入れ、ランプ強度７０ｍＷ／cm、ランプ高１０
０mm、コンベア−速度４ｍ／minの条件下で紫外線を照
射した。その後、塗膜表面をトルエンを浸した布でこす
って、塗膜のはがれと溶出を調べた。塗膜のはがれある
いは溶出が観察された場合は再度試験体をコンベアー式
紫外線照射装置に入れて、紫外線を照射した。そして、
塗膜のはがれや溶出が起こらなくなるまでに要したパス
回数を測定した。また、試験体を加熱して、硬化塗膜の
重量減少率を測定した。この測定は試験体を熱天秤に入
れ、窒素気流下に昇温速度１５℃／分の条件下で加熱し
て、硬化塗膜の重量が１０重量％減少した時の温度を測
定した。このときの温度を１０重量％減少温度として示
した。これらの測定結果は後記する表１に示す通りであ
った。
【００１７】
【実施例２】反応容器に、平均組成式：（ＰｈＳｉＯ
3/2）0.5（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）0.3（ＥｐＳｉＯ3/2）0.2
で示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン（Ｍ
ｎ＝２７８０、Ｍｗ＝６８３０）１８０.４ｇとトルエ
ン１８０.４ｇを加えて、室温で混合して均一な溶液に
した。そこに、１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オ
クタン０.６ｇとメタクリル酸２５.８ｇを加えて均一に
混合した。この混合物を撹拌しながら、９０℃で２４時
間加熱した。冷却後、反応液を減圧下、加熱してトルエ
ンと未反応のメタクリル酸を除去したところ、２０１.
７ｇの黄色透明の粘ちょうな液体が得られた。この生成
物はＭｎが２７００であり、Ｍｗが６５１０であった。
また、この生成物は29Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析
および13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル分析により、平均組
成式：（ＰｈＳｉＯ3/2）0.5（Ｍｅ2ＳｉＯ2 /2）
0.3（ＥｐＳｉＯ3/2）0.04（ＹＳｉＯ3/2）0.16（式
中、Ｙは式、
3/2）0.5（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）0.3（ＥｐＳｉＯ3/2）0.2
で示されるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン（Ｍ
ｎ＝２７８０、Ｍｗ＝６８３０）１８０.４ｇとトルエ
ン１８０.４ｇを加えて、室温で混合して均一な溶液に
した。そこに、１,４−ジアザビシクロ［２.２.２］オ
クタン０.６ｇとメタクリル酸２５.８ｇを加えて均一に
混合した。この混合物を撹拌しながら、９０℃で２４時
間加熱した。冷却後、反応液を減圧下、加熱してトルエ
ンと未反応のメタクリル酸を除去したところ、２０１.
７ｇの黄色透明の粘ちょうな液体が得られた。この生成
物はＭｎが２７００であり、Ｍｗが６５１０であった。
また、この生成物は29Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析
および13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル分析により、平均組
成式：（ＰｈＳｉＯ3/2）0.5（Ｍｅ2ＳｉＯ2 /2）
0.3（ＥｐＳｉＯ3/2）0.04（ＹＳｉＯ3/2）0.16（式
中、Ｙは式、
【化２３】 で示される基を表す。）で示されるオルガノポリシロキ
サンであることが確認された。次いで、このオルガノポ
リシロキサンの特性を実施例１と同様にして測定した。
これらの測定結果は後記する表１に示す通りであった。
サンであることが確認された。次いで、このオルガノポ
リシロキサンの特性を実施例１と同様にして測定した。
これらの測定結果は後記する表１に示す通りであった。
【００１８】
【実施例３】反応容器に、平均組成式：（ＰｈＳｉＯ
3/2）0.68（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）0.14（ＳｉＯ4/2）
0.09（ＺＳｉＯ3/2）0.09（式中、Ｚは２−（３,４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチル基を表す。）で示される
エポキシ基含有オルガノポリシロキサン（Ｍｎ＝３８５
０、Ｍｗ＝７４２０）１３２.９ｇとトルエン６６.４ｇ
を加えて、室温で混合して均一な溶液にした。そこに、
メタクリル酸７.７３ｇとメタクリル酸無水物１７.０ｇ
を加えて均一に混合した。この混合物を撹拌しながら、
１００℃で２４時間加熱した。冷却後、反応液を減圧
下、加熱してトルエンおよび未反応のメタクリル酸およ
びメタクリル酸無水物を除去したところ、１４５.０ｇ
の黄褐色透明の粘ちょうな液体が得られた。この生成物
のＭｎは３７１０であり、Ｍｗは６９４０であった。ま
たこの生成物は29Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析およ
び13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル分析により、平均組成
式：（ＰｈＳｉＯ3/2）0 .68（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）
0.14（ＳｉＯ4/2）0.09（ＺＳｉＯ3/2）0.0 2（Ｚ'Ｓｉ
Ｏ3/2）0.07（式中、Ｚ'は式、
3/2）0.68（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）0.14（ＳｉＯ4/2）
0.09（ＺＳｉＯ3/2）0.09（式中、Ｚは２−（３,４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチル基を表す。）で示される
エポキシ基含有オルガノポリシロキサン（Ｍｎ＝３８５
０、Ｍｗ＝７４２０）１３２.９ｇとトルエン６６.４ｇ
を加えて、室温で混合して均一な溶液にした。そこに、
メタクリル酸７.７３ｇとメタクリル酸無水物１７.０ｇ
を加えて均一に混合した。この混合物を撹拌しながら、
１００℃で２４時間加熱した。冷却後、反応液を減圧
下、加熱してトルエンおよび未反応のメタクリル酸およ
びメタクリル酸無水物を除去したところ、１４５.０ｇ
の黄褐色透明の粘ちょうな液体が得られた。この生成物
のＭｎは３７１０であり、Ｍｗは６９４０であった。ま
たこの生成物は29Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析およ
び13Ｃ−核磁気共鳴スペクトル分析により、平均組成
式：（ＰｈＳｉＯ3/2）0 .68（Ｍｅ2ＳｉＯ2/2）
0.14（ＳｉＯ4/2）0.09（ＺＳｉＯ3/2）0.0 2（Ｚ'Ｓｉ
Ｏ3/2）0.07（式中、Ｚ'は式、
【化２４】 で示される基を表す。）で示されるオルガノポリシロキ
サンであることが確認された。次いで、このオルガノポ
リシロキサンの特性を実施例１と同様にして測定した。
これらの測定結果は後記する表１に示す通りであった。
サンであることが確認された。次いで、このオルガノポ
リシロキサンの特性を実施例１と同様にして測定した。
これらの測定結果は後記する表１に示す通りであった。
【００１９】
【比較例１】反応容器に、平均組成式：Ｍｅ3ＳｉＯ
（ＭｅＥｐＳｉＯ）3（Ｍｅ2ＳｉＯ）7ＳｉＭｅ3で示さ
れるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン８３.８ｇ
とトルエン９９.７ｇを加え、室温で混合して均一な溶
液にした。そこに、アクリル酸１５.９ｇとテトラメチ
ルグアニジン０.５０ｇを加えて均一に混合した。この
混合物を撹拌しながら、９０℃で２４時間加熱した。冷
却後、反応液を減圧下、加熱してトルエンおよび未反応
のアクリル酸を除去したところ、９５.１ｇの黄褐色透
明の粘ちょうな液体が得られた。また、この生成物は29
Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析および1Ｈ−核磁気共
鳴スペクトル分析により、平均組成式：Ｍｅ3ＳｉＯ
（ＭｅＥｐＳｉＯ）0.75（ＭｅＸＳｉＯ）2.25（Ｍｅ2
ＳｉＯ）7ＳｉＭｅ3（式中、Ｘは前記と同じである。）
で示されるオルガノポリシロキサンであることが確認さ
れた。次いで、このオルガノポリシロキサンの特性を実
施例１と同様にして測定した。これらの測定結果は後記
する表１に示す通りであった。
（ＭｅＥｐＳｉＯ）3（Ｍｅ2ＳｉＯ）7ＳｉＭｅ3で示さ
れるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン８３.８ｇ
とトルエン９９.７ｇを加え、室温で混合して均一な溶
液にした。そこに、アクリル酸１５.９ｇとテトラメチ
ルグアニジン０.５０ｇを加えて均一に混合した。この
混合物を撹拌しながら、９０℃で２４時間加熱した。冷
却後、反応液を減圧下、加熱してトルエンおよび未反応
のアクリル酸を除去したところ、９５.１ｇの黄褐色透
明の粘ちょうな液体が得られた。また、この生成物は29
Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析および1Ｈ−核磁気共
鳴スペクトル分析により、平均組成式：Ｍｅ3ＳｉＯ
（ＭｅＥｐＳｉＯ）0.75（ＭｅＸＳｉＯ）2.25（Ｍｅ2
ＳｉＯ）7ＳｉＭｅ3（式中、Ｘは前記と同じである。）
で示されるオルガノポリシロキサンであることが確認さ
れた。次いで、このオルガノポリシロキサンの特性を実
施例１と同様にして測定した。これらの測定結果は後記
する表１に示す通りであった。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサンは新規
な化合物であり、光重合開始剤の存在下に紫外線や電子
線等の高エネルギー線を照射すると、速やかに硬化し
て、硬化後は耐熱性に優れた硬化物になるという特徴を
有する。また、本発明の製造方法はかかるオルガノポリ
シロキサンを効率よく製造できるという特徴を有する。
な化合物であり、光重合開始剤の存在下に紫外線や電子
線等の高エネルギー線を照射すると、速やかに硬化し
て、硬化後は耐熱性に優れた硬化物になるという特徴を
有する。また、本発明の製造方法はかかるオルガノポリ
シロキサンを効率よく製造できるという特徴を有する。
Claims (2)
- 【請求項１】平均単位式：（Ｒ1ＳｉＯ3/2）ａ（Ｒ2Ｒ3
ＳｉＯ2/2）ｂ（ＳｉＯ4/2）ｃ［式中、Ｒ1，Ｒ2および
Ｒ3は一価炭化水素基，一般式： 【化１】 （式中、Ｒ4は二価有機基であり、Ｒ5は同種もしくは異
種の一価有機基または水素原子であり、Ｒ6 はアクリロ
イル基もしくはメタクリロイル基または水素原子であ
り、その内、少なくとも１個がアクリロイル基もしくは
メタクリロイル基である。）で示されるアクリロイル基
もしくはメタクリロイル基含有有機基，一般式： 【化２】 （式中、Ｒ4、Ｒ6は前記と同じである。）で示されるア
クリロイル基もしくはメタクリロイル基含有有機基およ
びエポキシ基含有有機基からなる群から選択される有機
基であり、その内、５〜３０モル％がアクリロイル基も
しくはメタクリロイル基含有有機基であり、かつ、５〜
９０モル％がフェニル基である。ａは正数であり、ｂは
０または正数であり、ｃは０または正数であり、かつ、
ｂ／ａは０〜２であり、ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ）は０〜０.
３である。］で示されるオルガノポリシロキサン。 - 【請求項２】 (Ａ)一般式：（Ｒ7ＳｉＯ3/2）ｄ（Ｒ8
Ｒ9ＳｉＯ2/2）ｅ（ＳｉＯ4/2）ｆ［式中、Ｒ7、Ｒ8お
よびＲ9は一価炭化水素基およびエポキシ基含有有機基
からなる群から選択される有機基であり、その内、５〜
３０モル％がエポキシ基含有有機基であり、かつ、５〜
９０モル％がフェニル基である。ｄは正数であり、ｅは
０または正数であり、ｆは０または正数であり、かつ、
ｅ／ｄは０〜２であり、ｆ／（ｄ＋ｅ＋ｆ）は０〜０.
３である。］で示されるエポキシ基含有オルガノポリシ
ロキサンに、(Ｂ)アクリル酸もしくはメタクリル酸［本
成分の添加量は(Ａ)成分中のエポキシ基１モルに対して
０. ３〜１. ０ モルとなるような量］と、(Ｃ)アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸の無水物または酸ハロゲン化
物［本成分の配合量は(Ａ)成分中のエポキシ基に対して
０〜１.０モルとなるような量］を反応させることを特
徴とする請求項１記載のオルガノポリシロキサンの製造
方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32113593A JPH07149905A (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
| DE1994615948 DE69415948T2 (de) | 1993-11-26 | 1994-11-25 | Neue Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP19940118595 EP0656386B1 (en) | 1993-11-26 | 1994-11-25 | Novel organopolysiloxane and method for the preparation of the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32113593A JPH07149905A (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07149905A true JPH07149905A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=18129199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32113593A Pending JPH07149905A (ja) | 1993-11-26 | 1993-11-26 | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0656386B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07149905A (ja) |
| DE (1) | DE69415948T2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005171069A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物、光伝送部材および光伝送部材の製造方法 |
| JP2008069292A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 光硬化性コーティング組成物及びこの組成物の硬化被膜が形成された物品 |
| JP2009535488A (ja) * | 2006-05-01 | 2009-10-01 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | アクリラート架橋されたシリコーン共重合体の網目 |
| JP2019515096A (ja) * | 2016-04-29 | 2019-06-06 | エルケム・シリコーンズ・フランス・エスアエスＥＬＫＥＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ Ｆｒａｎｃｅ ＳＡＳ | （メタ）アクリレート官能基を有するオルガノポリシロキサンの製造方法 |
| WO2023074804A1 (ja) * | 2021-10-29 | 2023-05-04 | ダウ・東レ株式会社 | アルカリ可溶性の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン、それを含む紫外線硬化性組成物およびその用途 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0837897B1 (de) * | 1995-07-13 | 1999-03-10 | Wacker-Chemie GmbH | (meth)acryloxygruppen aufweisende organosiliciumverbindungen, deren herstellung und verwendung |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4293678A (en) * | 1979-11-26 | 1981-10-06 | Union Carbide Corporation | Radiation-curable acrylated epoxy silicone compositions |
| US4568566A (en) * | 1984-10-30 | 1986-02-04 | General Electric Company | Acrylic-functional silicone resin compositions |
| JPH0647619B2 (ja) * | 1986-11-27 | 1994-06-22 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | アクリロキシ基含有オルガノポリシロキサン、その製造方法およびその用途 |
| EP0281681B1 (de) * | 1987-02-06 | 1992-03-25 | Th. Goldschmidt AG | Polysiloxane mit über SiC-Gruppen gebundenen (Meth)acrylsäureestergruppen und deren Verwendung als strahlenhärtbare Beschichtungsmittel für flächige Träger |
| US4988743A (en) * | 1988-03-21 | 1991-01-29 | General Electric Company | Radiation self-sensitized silicone polymers |
| DE3820294C1 (ja) * | 1988-06-15 | 1989-10-05 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De |
-
1993
- 1993-11-26 JP JP32113593A patent/JPH07149905A/ja active Pending
-
1994
- 1994-11-25 EP EP19940118595 patent/EP0656386B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-25 DE DE1994615948 patent/DE69415948T2/de not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005171069A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 活性エネルギー線硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物、光伝送部材および光伝送部材の製造方法 |
| JP4651935B2 (ja) * | 2003-12-10 | 2011-03-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 活性エネルギー線硬化型オルガノポリシロキサン樹脂組成物、光伝送部材および光伝送部材の製造方法 |
| JP2009535488A (ja) * | 2006-05-01 | 2009-10-01 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | アクリラート架橋されたシリコーン共重合体の網目 |
| JP2008069292A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 光硬化性コーティング組成物及びこの組成物の硬化被膜が形成された物品 |
| JP2019515096A (ja) * | 2016-04-29 | 2019-06-06 | エルケム・シリコーンズ・フランス・エスアエスＥＬＫＥＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ Ｆｒａｎｃｅ ＳＡＳ | （メタ）アクリレート官能基を有するオルガノポリシロキサンの製造方法 |
| WO2023074804A1 (ja) * | 2021-10-29 | 2023-05-04 | ダウ・東レ株式会社 | アルカリ可溶性の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン、それを含む紫外線硬化性組成物およびその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0656386A3 (en) | 1995-11-02 |
| DE69415948D1 (de) | 1999-02-25 |
| EP0656386A2 (en) | 1995-06-07 |
| EP0656386B1 (en) | 1999-01-13 |
| DE69415948T2 (de) | 1999-06-10 |
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