JPH07148840A - 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 - Google Patents
磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体Info
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- JPH07148840A JPH07148840A JP29807793A JP29807793A JPH07148840A JP H07148840 A JPH07148840 A JP H07148840A JP 29807793 A JP29807793 A JP 29807793A JP 29807793 A JP29807793 A JP 29807793A JP H07148840 A JPH07148840 A JP H07148840A
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- Japan
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- film
- magnetic recording
- recording medium
- biaxially oriented
- polyester film
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 エチレンテレフタレートおよび／またはエチ
レンナフタレート成分が７０％以上かつフィルム密度が
０．２〜１．３ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする磁気
記録媒体用ポリエステルフィルム。 【効果】 フィルムをエチレンテレフタレートおよび／
またはエチレンナフタレートを主体とし、かつ密度を特
定範囲としたので、フィルム表面が傷つきにくく、ま
た、磁気記録媒体、特に磁気記録テープ、ＶＨＳ用ビデ
オテープとした場合に、優れた画質、ドロップアウト特
性を得ることができる。
レンナフタレート成分が７０％以上かつフィルム密度が
０．２〜１．３ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする磁気
記録媒体用ポリエステルフィルム。 【効果】 フィルムをエチレンテレフタレートおよび／
またはエチレンナフタレートを主体とし、かつ密度を特
定範囲としたので、フィルム表面が傷つきにくく、ま
た、磁気記録媒体、特に磁気記録テープ、ＶＨＳ用ビデ
オテープとした場合に、優れた画質、ドロップアウト特
性を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体用二軸配
向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体に関する。
向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフ
ィルムとしては、ポリエステルにモース硬度６以上の不
活性無機微粒子を含有させたフィルムが知られている
（例えば特開平１−３０６２２０号公報）。
ィルムとしては、ポリエステルにモース硬度６以上の不
活性無機微粒子を含有させたフィルムが知られている
（例えば特開平１−３０６２２０号公報）。
【０００３】しかし、上記従来の二軸配向フィルムで
は、例えば磁性層塗布、カレンダー工程、あるいは、で
きたビデオテープ等をダビングしてソフトテープ等を製
造する工程等の工程速度の増大に伴い、接触するロール
やガイドでフィルム表面に傷がつくという欠点があっ
た。また、従来のものでは、上記ダビング時の画質低下
のために、ビデオテープにした時の画質、すなわち、Ｓ
／Ｎ（シグナル／ノイズ比）も不十分という欠点があっ
た。
は、例えば磁性層塗布、カレンダー工程、あるいは、で
きたビデオテープ等をダビングしてソフトテープ等を製
造する工程等の工程速度の増大に伴い、接触するロール
やガイドでフィルム表面に傷がつくという欠点があっ
た。また、従来のものでは、上記ダビング時の画質低下
のために、ビデオテープにした時の画質、すなわち、Ｓ
／Ｎ（シグナル／ノイズ比）も不十分という欠点があっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる課題を
解決し、特に高速工程でフィルムに傷がつきにくく（以
下耐スクラッチ性に優れるという）、しかも磁気テープ
製造におけるカレンダー工程での画質向上に優れ、ダビ
ング時の画質低下が少ない（以下耐ダビング性に優れる
という）二軸配向フィルムを提供することを目的とす
る。
解決し、特に高速工程でフィルムに傷がつきにくく（以
下耐スクラッチ性に優れるという）、しかも磁気テープ
製造におけるカレンダー工程での画質向上に優れ、ダビ
ング時の画質低下が少ない（以下耐ダビング性に優れる
という）二軸配向フィルムを提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムは、エチ
レンテレフタレートおよび／またはエチレンナフタレー
ト成分が７０％以上、かつフィルム密度が０．２〜１．
３ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする。
磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムは、エチ
レンテレフタレートおよび／またはエチレンナフタレー
ト成分が７０％以上、かつフィルム密度が０．２〜１．
３ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする。
【０００６】本発明のフィルムを構成するポリエステル
は、エチレンテレフタレートおよび／またはエチレンナ
フタレート成分が７０％以上、好ましくは８０％以上含
有したポリエステルであり、より好ましくはエチレンテ
レフタレート成分が７０％以上、更に好ましくは８０％
以上含有したポリエステルである。この範囲外であると
耐スクラッチ性、耐ダビング性が不良となるので好まし
くない。なお、本発明を阻害しない範囲内で、他のポリ
エステルを混合してもよいし、共重合してもよい。さら
に本発明のフィルムは、上記のポリエステルを主要成分
とするが、本発明の目的を阻害しない範囲内で他種ポリ
マをブレンドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、紫外線吸収剤などの添加剤が通常添加される
程度添加されていてもよい。
は、エチレンテレフタレートおよび／またはエチレンナ
フタレート成分が７０％以上、好ましくは８０％以上含
有したポリエステルであり、より好ましくはエチレンテ
レフタレート成分が７０％以上、更に好ましくは８０％
以上含有したポリエステルである。この範囲外であると
耐スクラッチ性、耐ダビング性が不良となるので好まし
くない。なお、本発明を阻害しない範囲内で、他のポリ
エステルを混合してもよいし、共重合してもよい。さら
に本発明のフィルムは、上記のポリエステルを主要成分
とするが、本発明の目的を阻害しない範囲内で他種ポリ
マをブレンドしてもよいし、また酸化防止剤、熱安定
剤、滑剤、紫外線吸収剤などの添加剤が通常添加される
程度添加されていてもよい。
【０００７】本発明のフィルムは、上記組成物を二軸配
向せしめたフィルムである。一軸あるいは無配向フィル
ムでは耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。
また、本発明フィルムは、フィルムの厚さ方向の一部
分、例えば表層付近のポリマ分子の配向が無配向、ある
いは一軸配向になっていない、すなわち厚さ方向の全部
分の分子配向が二軸配向であることが耐スクラッチ性、
耐ダビング性の点から好ましい。特にアッベ屈折率計、
レーザーを用いた屈折率計、全反射レーザーラマン法な
どによって測定される分子配向が表面、裏面ともに二軸
配向である場合に、耐スクラッチ性、耐ダビング性がよ
り一層良好となるので好ましい。
向せしめたフィルムである。一軸あるいは無配向フィル
ムでは耐スクラッチ性が不良となるので好ましくない。
また、本発明フィルムは、フィルムの厚さ方向の一部
分、例えば表層付近のポリマ分子の配向が無配向、ある
いは一軸配向になっていない、すなわち厚さ方向の全部
分の分子配向が二軸配向であることが耐スクラッチ性、
耐ダビング性の点から好ましい。特にアッベ屈折率計、
レーザーを用いた屈折率計、全反射レーザーラマン法な
どによって測定される分子配向が表面、裏面ともに二軸
配向である場合に、耐スクラッチ性、耐ダビング性がよ
り一層良好となるので好ましい。
【０００８】本発明のフィルム密度は、０．２〜１．３
ｇ／ｃｍ3 であり、好ましくは０．３〜１．２ｇ／ｃｍ
3 、より好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｃｍ3 、さらに
好ましくは０．４〜０．９ｇ／ｃｍ3 である場合に、特
に耐スクラッチ性、耐ダビング性が良好となる。フィル
ム密度をこの範囲とするには、特定範囲の密度のポリマ
を添加する方法、非相溶ポリマを添加しボイド（空隙）
を多数生成させる方法、または、特定範囲の密度の他の
添加剤を必要量添加する方法等により達成することがで
きる。
ｇ／ｃｍ3 であり、好ましくは０．３〜１．２ｇ／ｃｍ
3 、より好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｃｍ3 、さらに
好ましくは０．４〜０．９ｇ／ｃｍ3 である場合に、特
に耐スクラッチ性、耐ダビング性が良好となる。フィル
ム密度をこの範囲とするには、特定範囲の密度のポリマ
を添加する方法、非相溶ポリマを添加しボイド（空隙）
を多数生成させる方法、または、特定範囲の密度の他の
添加剤を必要量添加する方法等により達成することがで
きる。
【０００９】本発明のフィルムは耐ダビング性、耐スク
ラッチ性の点から、フィルムの縦方向、横方向の破断強
度がいずれも８ｋｇ／ｍｍ2 以上であるのが好ましく、
より好ましくは９ｋｇ／ｍｍ2 以上である。さらに、耐
ダビング性、耐スクラッチ性の点から、フィルムの縦方
向と横方向のヤング率の和が５００ｋｇ／ｍｍ2 以上で
あるのが好ましく、より好ましくは６００ｋｇ／ｍｍ2
以上、さらに好ましくは７００ｋｇ／ｍｍ2 以上であ
る。フィルムを低密度化し、かつフィルム強度を上げる
ことによって、耐ダビング性、耐スクラッチ性が向上す
る。
ラッチ性の点から、フィルムの縦方向、横方向の破断強
度がいずれも８ｋｇ／ｍｍ2 以上であるのが好ましく、
より好ましくは９ｋｇ／ｍｍ2 以上である。さらに、耐
ダビング性、耐スクラッチ性の点から、フィルムの縦方
向と横方向のヤング率の和が５００ｋｇ／ｍｍ2 以上で
あるのが好ましく、より好ましくは６００ｋｇ／ｍｍ2
以上、さらに好ましくは７００ｋｇ／ｍｍ2 以上であ
る。フィルムを低密度化し、かつフィルム強度を上げる
ことによって、耐ダビング性、耐スクラッチ性が向上す
る。
【００１０】本発明のフィルムは耐ダビング性、耐スク
ラッチ性の点から、少なくとも片面の表面粗さＲａが１
〜５０ｎｍであるのが好ましく、より好ましくは２〜３
０ｎｍである。
ラッチ性の点から、少なくとも片面の表面粗さＲａが１
〜５０ｎｍであるのが好ましく、より好ましくは２〜３
０ｎｍである。
【００１１】本発明フィルムには特に限定されないが、
耐スクラッチ性、耐ダビング性の点から平均粒径０．０
０５〜２μｍの粒子を０．００５〜１０重量％含有する
のが好ましく、より好ましくは０．０１〜１μｍの粒子
を０．０１〜５重量％、さらに好ましくは０．０５〜
０．５μｍの粒子を０．０５〜３重量％含有する。
耐スクラッチ性、耐ダビング性の点から平均粒径０．０
０５〜２μｍの粒子を０．００５〜１０重量％含有する
のが好ましく、より好ましくは０．０１〜１μｍの粒子
を０．０１〜５重量％、さらに好ましくは０．０５〜
０．５μｍの粒子を０．０５〜３重量％含有する。
【００１２】粒子の種類としては特に限定されないが、
結晶形がα型、γ型、δ型、θ型、η型のアルミナ、ジ
ルコニア、シリカ、チタン等の凝集粒子、または、炭酸
カルシウム、コロイダルシリカ、チタン、有機粒子等の
単分散粒子が好ましく例示される。有機粒子としては特
に限定されないが、ジビニルベンゼン粒子および／また
はシルコーン粒子が好ましく例示される。ジビニルベン
ゼン粒子としては、なかでも粒子成分の５１％以上、好
ましくは６０％以上、さらに好ましくは７５％以上がジ
ビニルベンゼンであるものが好ましい。また、シリコー
ン粒子としては３次元的に架橋されたオルガノポリシロ
キサン（ＣＨ3 Ｓi Ｏ3/2 ）を主たる成分とするものが
好ましい。なお、これらの粒子を複数併用して用いても
よい。
結晶形がα型、γ型、δ型、θ型、η型のアルミナ、ジ
ルコニア、シリカ、チタン等の凝集粒子、または、炭酸
カルシウム、コロイダルシリカ、チタン、有機粒子等の
単分散粒子が好ましく例示される。有機粒子としては特
に限定されないが、ジビニルベンゼン粒子および／また
はシルコーン粒子が好ましく例示される。ジビニルベン
ゼン粒子としては、なかでも粒子成分の５１％以上、好
ましくは６０％以上、さらに好ましくは７５％以上がジ
ビニルベンゼンであるものが好ましい。また、シリコー
ン粒子としては３次元的に架橋されたオルガノポリシロ
キサン（ＣＨ3 Ｓi Ｏ3/2 ）を主たる成分とするものが
好ましい。なお、これらの粒子を複数併用して用いても
よい。
【００１３】上記粒子の平均粒径と粒子を含有するフィ
ルム層の厚さｔの関係は、０．２ｄ≦ｔ≦１０ｄ、好ま
しくは０．５ｄ≦ｔ≦５ｄ、さらに好ましくは０．５ｄ
≦ｔ≦３ｄの場合に、特に耐スクラッチ性、耐ダビング
性が良好となる。
ルム層の厚さｔの関係は、０．２ｄ≦ｔ≦１０ｄ、好ま
しくは０．５ｄ≦ｔ≦５ｄ、さらに好ましくは０．５ｄ
≦ｔ≦３ｄの場合に、特に耐スクラッチ性、耐ダビング
性が良好となる。
【００１４】本発明では、少なくとも２層構造からなる
積層フィルムの少なくとも１層が、前記二軸配向ポリエ
ステルフィルムからなる層（以下Ａ層という場合があ
る）である場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性が特に
良好となるので好ましく、中でもＡ層が少なくとも１つ
の最外層を構成することが好ましく、さらにはＡ層が、
少なくとも３層構造からなる積層フィルムの両最外層を
構成することが好ましい。
積層フィルムの少なくとも１層が、前記二軸配向ポリエ
ステルフィルムからなる層（以下Ａ層という場合があ
る）である場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性が特に
良好となるので好ましく、中でもＡ層が少なくとも１つ
の最外層を構成することが好ましく、さらにはＡ層が、
少なくとも３層構造からなる積層フィルムの両最外層を
構成することが好ましい。
【００１５】上記積層構成の場合、Ａ層以外の層を構成
するポリマは、特に限定されないがポリエステルが好ま
しい。ポリエステルとしては特に限定されないが、エチ
レンテレフタレ−トおよび／またはエチレンナフタレー
トを主要構成成分、つまり７０％以上、好ましくは８０
％以上をエチレンテレフタレートおよび／またはエチレ
ンナフタレートとする場合に耐ダビング性、耐スクラッ
チ性がより一層良好となるので特に好ましい。
するポリマは、特に限定されないがポリエステルが好ま
しい。ポリエステルとしては特に限定されないが、エチ
レンテレフタレ−トおよび／またはエチレンナフタレー
トを主要構成成分、つまり７０％以上、好ましくは８０
％以上をエチレンテレフタレートおよび／またはエチレ
ンナフタレートとする場合に耐ダビング性、耐スクラッ
チ性がより一層良好となるので特に好ましい。
【００１６】さらに、少なくとも３層構成の積層フィル
ムの場合、中間層のフィルム密度が０．２〜１．３ｇ／
ｃｍ3 、好ましくは０．３〜１．２ｇ／ｃｍ3 、さらに
好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは
０．４〜０．９ｇ／ｃｍ3 である場合に、特に耐スクラ
ッチ性、耐ダビング性が良好となる。ただし、中間層と
は両最外層以外の層をいう。
ムの場合、中間層のフィルム密度が０．２〜１．３ｇ／
ｃｍ3 、好ましくは０．３〜１．２ｇ／ｃｍ3 、さらに
好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｃｍ3 、より好ましくは
０．４〜０．９ｇ／ｃｍ3 である場合に、特に耐スクラ
ッチ性、耐ダビング性が良好となる。ただし、中間層と
は両最外層以外の層をいう。
【００１７】また、該積層構成の場合、Ａ層以外の層を
構成するポリマ中には粒子を含有していてもかまわな
い。この場合に用いられる粒子としては、炭酸カルシウ
ム、アルミナ、シリカ、チタン、カーボンブラック等が
好ましく例示される。
構成するポリマ中には粒子を含有していてもかまわな
い。この場合に用いられる粒子としては、炭酸カルシウ
ム、アルミナ、シリカ、チタン、カーボンブラック等が
好ましく例示される。
【００１８】中間層フィルムの厚さは特に限定されない
が、１〜１００μｍ、好ましくは２〜７５μｍである。
が、１〜１００μｍ、好ましくは２〜７５μｍである。
【００１９】次に本発明フィルムの製造方法を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。
が、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００２０】ポリエステルに有機粒子を含有せしめる方
法としては、ジオ−ル成分であるエチレングリコールに
スラリーの形で分散せしめ、このエチレングリコールを
所定のジカルボン酸成分と重合せしめるのが好ましい。
また粒子の水スラリーを直接所定のポリエステルペレッ
トと混合し、ベント式の２軸混練押出機を用いてポリエ
ステルに練り込む方法は、本発明の効果をより一層良好
とするのに非常に有効である。
法としては、ジオ−ル成分であるエチレングリコールに
スラリーの形で分散せしめ、このエチレングリコールを
所定のジカルボン酸成分と重合せしめるのが好ましい。
また粒子の水スラリーを直接所定のポリエステルペレッ
トと混合し、ベント式の２軸混練押出機を用いてポリエ
ステルに練り込む方法は、本発明の効果をより一層良好
とするのに非常に有効である。
【００２１】粒子の含有量を調節する方法としては、上
記方法で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時に
粒子を実質的に含有しないポリエステルで希釈して粒子
の含有量を調節する方法が有効である。
記方法で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時に
粒子を実質的に含有しないポリエステルで希釈して粒子
の含有量を調節する方法が有効である。
【００２２】次に、粒子を所定量含有するペレットを必
要に応じて乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供
給し、スリット状のダイからシ−ト状に押出し、キャス
ティングロ−ル上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを
作る。積層構成の場合、２または３台以上の押出し機、
２または３層以上のマニホ−ルドまたは合流ブロックを
用いて、溶融状態のポリエステルを積層する。この場
合、凝集粒子を含有するポリマ流路に、スタティックミ
キサー、ギヤポンプを設置する方法は本発明の効果をよ
り一層良好とするのに有効である。
要に応じて乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供
給し、スリット状のダイからシ−ト状に押出し、キャス
ティングロ−ル上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを
作る。積層構成の場合、２または３台以上の押出し機、
２または３層以上のマニホ−ルドまたは合流ブロックを
用いて、溶融状態のポリエステルを積層する。この場
合、凝集粒子を含有するポリマ流路に、スタティックミ
キサー、ギヤポンプを設置する方法は本発明の効果をよ
り一層良好とするのに有効である。
【００２３】次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、縦延
伸温度８０〜１２０℃、総縦延伸倍率３．０〜５．５
倍、縦延伸速度5,000 〜50,000％／分の範囲で行うのが
好ましい。幅方向の延伸方法としてはテンタ−を用いる
方法が好ましく、延伸温度８０〜１４０℃、幅方向延伸
倍率は縦倍率より大きく３．５〜６．５倍、幅方向の延
伸速度1,000 〜20,000％／分の範囲が好ましい。
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、縦延
伸温度８０〜１２０℃、総縦延伸倍率３．０〜５．５
倍、縦延伸速度5,000 〜50,000％／分の範囲で行うのが
好ましい。幅方向の延伸方法としてはテンタ−を用いる
方法が好ましく、延伸温度８０〜１４０℃、幅方向延伸
倍率は縦倍率より大きく３．５〜６．５倍、幅方向の延
伸速度1,000 〜20,000％／分の範囲が好ましい。
【００２４】次にこの延伸フィルムを熱処理する。この
場合の熱処理温度は１７０〜２２０℃、特に１７０〜２
１０℃で時間は０．５〜６０秒の範囲が好適である。
場合の熱処理温度は１７０〜２２０℃、特に１７０〜２
１０℃で時間は０．５〜６０秒の範囲が好適である。
【００２５】得られた二軸配向フィルムは、従来公知の
方法に従って磁性層を形成することによって、磁気記録
媒体として用いられる。磁気記録媒体としては、テー
プ、ディスク等を挙げることができるが、好ましくはテ
ープ、なかでもＶＨＳ用テープが好ましい。
方法に従って磁性層を形成することによって、磁気記録
媒体として用いられる。磁気記録媒体としては、テー
プ、ディスク等を挙げることができるが、好ましくはテ
ープ、なかでもＶＨＳ用テープが好ましい。
【００２６】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。
法］本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。
【００２７】（１）粒子の平均粒径 フィルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用い、１
０万倍以上の倍率で観察する。ＴＥＭの切片厚さは約１
００ｎｍとし、場所を変えて１００視野以上測定する。
有機粒子の平均径は重量平均径から求める。また凝集粒
子の一次粒径は、凝集粒子の分割できない粒子最小単位
についての数平均径、凝集二次粒径は凝集体についての
数平均径である（それぞれ等価円相当径）。
０万倍以上の倍率で観察する。ＴＥＭの切片厚さは約１
００ｎｍとし、場所を変えて１００視野以上測定する。
有機粒子の平均径は重量平均径から求める。また凝集粒
子の一次粒径は、凝集粒子の分割できない粒子最小単位
についての数平均径、凝集二次粒径は凝集体についての
数平均径である（それぞれ等価円相当径）。
【００２８】（２）粒子の含有量 ポリエステルは溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。
し、粒子をポリエステルから遠心分離し、粒子の全体重
量に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。
場合によっては赤外分光法の併用も有効である。
【００２９】（３）フィルム積層厚み （４）フィルム積層厚み ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ）を用いて、表層か
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフィルム中の粒子のうち最
も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元
素の濃度比（Ｍ+ ／Ｃ- ）を粒子濃度とし、表面から深
さ３０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行なう。表層では
表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざか
るにつれて粒子濃度は高くなる。本発明フィルムの場合
は、一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。
この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／
２となる深さ（この深さは極大値となる深さよりも深
い）を求め、これを積層厚みとした。条件は次のとお
り。
ら深さ３０００ｎｍの範囲のフィルム中の粒子のうち最
も高濃度の粒子に起因する元素とポリエステルの炭素元
素の濃度比（Ｍ+ ／Ｃ- ）を粒子濃度とし、表面から深
さ３０００ｎｍまで厚さ方向の分析を行なう。表層では
表面という界面のために粒子濃度は低く表面から遠ざか
るにつれて粒子濃度は高くなる。本発明フィルムの場合
は、一旦極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。
この濃度分布曲線をもとに表層粒子濃度が極大値の１／
２となる深さ（この深さは極大値となる深さよりも深
い）を求め、これを積層厚みとした。条件は次のとお
り。
【００３０】測定装置 ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ） 独、ATOMIKA 社
製 A-DIDA3000 測定条件 １次イオン種 Ｏ2 + １次イオン加速電圧 １２ｋＶ １次イオン電流 ２００ｎＡ ラスタ−領域 ４００μｍ□ 分析領域 ゲ−ト３０％ 測定真空度 ６．０×１０-9Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ０．５ｋＶ−３．０Ａ なお、表層からの深さ３０００ｎｍの範囲に最も多く含
有する粒子が有機高分子粒子の場合は、ＳＩＭＳでは測
定が難しいので、表層からエッチングしながらＸＰＳ
（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記
同様のデプスプロファイルを測定し積層厚みを求めても
良いし、また、電子顕微鏡等による断面観察で粒子濃度
の変化状態やポリマの違いによるコントラストの差から
界面を認識し積層厚みを求めることもできる。さらには
積層ポリマを剥離後、薄膜段差測定機を用いて積層厚み
を求めることもできる。
製 A-DIDA3000 測定条件 １次イオン種 Ｏ2 + １次イオン加速電圧 １２ｋＶ １次イオン電流 ２００ｎＡ ラスタ−領域 ４００μｍ□ 分析領域 ゲ−ト３０％ 測定真空度 ６．０×１０-9Ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ ０．５ｋＶ−３．０Ａ なお、表層からの深さ３０００ｎｍの範囲に最も多く含
有する粒子が有機高分子粒子の場合は、ＳＩＭＳでは測
定が難しいので、表層からエッチングしながらＸＰＳ
（Ｘ線光電子分光法）、ＩＲ（赤外分光法）などで上記
同様のデプスプロファイルを測定し積層厚みを求めても
良いし、また、電子顕微鏡等による断面観察で粒子濃度
の変化状態やポリマの違いによるコントラストの差から
界面を認識し積層厚みを求めることもできる。さらには
積層ポリマを剥離後、薄膜段差測定機を用いて積層厚み
を求めることもできる。
【００３１】（４）フィルム密度 四塩化炭素とｎ−ヘプタンからなる密度勾配管を用い
て、２５℃にて測定した。
て、２５℃にて測定した。
【００３２】（５）フィルム表面の配向 ナトリウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源として、アッベ屈
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。ポリマの
二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ
1 、Ｎ2 、Ｎ3 とした時、（Ｎ1 −Ｎ2 ）の絶対値が
０. ０７以下、かつ、Ｎ3 ／［（Ｎ1 ＋Ｎ2 ）／２］が
０．９５以下であることをひとつの基準とできる。ま
た、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を測定しても良
い。さらに、この方法では測定が難しい場合は全反射レ
ーザーラマン法を用いることもできる。レーザー全反射
ラマンの測定は、Jobin-Yvon社製Ramanor Ｕ−１０００
ラマンシステムにより、全反射ラマンスペクトルを測定
し、例えばＰＥＴの場合では、１６１５ｃｍ-1（ベンゼ
ン環の骨格振動）と１７３０ｃｍ-1（カルボニル基の伸
縮振動）のバンド強度比の偏光測定比（ＹＹ／ＸＸ比な
ど。ここでＹＹ：レーザーの偏光方向をＹにしてＹに対
して平行なラマン光検出、ＸＸ：レーザーの偏光方向を
ＸにしてＸに対して平行なラマン光検出）が分子配向と
対応することを利用できる。ポリマの二軸配向性はラマ
ン測定から得られたパラメータを長手方向、幅方向の屈
折率に換算して、その絶対値、差などから判定できる。
この場合の測定条件は次のとおりである。
折率計を用いて測定した。マウント液にはヨウ化メチレ
ンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。ポリマの
二軸配向性は長手方向、幅方向、厚さ方向の屈折率をＮ
1 、Ｎ2 、Ｎ3 とした時、（Ｎ1 −Ｎ2 ）の絶対値が
０. ０７以下、かつ、Ｎ3 ／［（Ｎ1 ＋Ｎ2 ）／２］が
０．９５以下であることをひとつの基準とできる。ま
た、レーザー型屈折率計を用いて屈折率を測定しても良
い。さらに、この方法では測定が難しい場合は全反射レ
ーザーラマン法を用いることもできる。レーザー全反射
ラマンの測定は、Jobin-Yvon社製Ramanor Ｕ−１０００
ラマンシステムにより、全反射ラマンスペクトルを測定
し、例えばＰＥＴの場合では、１６１５ｃｍ-1（ベンゼ
ン環の骨格振動）と１７３０ｃｍ-1（カルボニル基の伸
縮振動）のバンド強度比の偏光測定比（ＹＹ／ＸＸ比な
ど。ここでＹＹ：レーザーの偏光方向をＹにしてＹに対
して平行なラマン光検出、ＸＸ：レーザーの偏光方向を
ＸにしてＸに対して平行なラマン光検出）が分子配向と
対応することを利用できる。ポリマの二軸配向性はラマ
ン測定から得られたパラメータを長手方向、幅方向の屈
折率に換算して、その絶対値、差などから判定できる。
この場合の測定条件は次のとおりである。
【００３３】光源 アルゴンイオンレ−ザ−（５１４５Ａ） 試料のセッティング フィルム表面を全反射プリズムに圧着させ、レ−ザのプ
リズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は６０
゜とした。
リズムへの入射角（フィルム厚さ方向との角度）は６０
゜とした。
【００３４】検出器 ＰＭ：RCA31034/Photon Counting System(Hamamatsu C1
230) (supply 1600V) 測定条件 SLIT 1000μm LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm-1/min SAMPLING INTERVAL 0.2cm-1 REPEAT TIME 6 （６）ヤング率 ＪＩＳ−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがって、
インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２５
℃、６５％ＲＨにて測定した。
230) (supply 1600V) 測定条件 SLIT 1000μm LASER 100mW GATE TIME 1.0sec SCAN SPEED 12cm-1/min SAMPLING INTERVAL 0.2cm-1 REPEAT TIME 6 （６）ヤング率 ＪＩＳ−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがって、
インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２５
℃、６５％ＲＨにて測定した。
【００３５】（７）Ｆ−５ ＪＩＳ Ｋ−７１２７に規定された方法により、２５
℃、６５％ＲＨ下で引っ張り、５％伸長時の荷重を初期
の断面積で割り、 kg/mm2 単位で表した。
℃、６５％ＲＨ下で引っ張り、５％伸長時の荷重を初期
の断面積で割り、 kg/mm2 単位で表した。
【００３６】（８）表面粗さＲａ 小坂研究所製の表面粗さ計ＥＴ−１０を用いて測定し
た。条件は下記の通りであり、２０回の測定の平均値を
もって値とした。
た。条件は下記の通りであり、２０回の測定の平均値を
もって値とした。
【００３７】（Ｒａ：平均粗さ） ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ （９）耐スクラッチ性 フィルムを幅1/2 インチのテ−プ状にスリットしたもの
をテ−プ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面粗
度：Ｒａで１００ｎｍ）上を走行させる（走行速度２５
０ｍ／分、走行回数１パス、巻き付け角：６０゜、走行
張力：９０ｇ）。この時、フィルムに入った傷を顕微鏡
で観察し、幅１μｍ以上の傷がテ−プ幅あたり２本未満
は優、２本以上１０本未満は良、１０本以上は不良と判
定した。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能で
ある。
をテ−プ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面粗
度：Ｒａで１００ｎｍ）上を走行させる（走行速度２５
０ｍ／分、走行回数１パス、巻き付け角：６０゜、走行
張力：９０ｇ）。この時、フィルムに入った傷を顕微鏡
で観察し、幅１μｍ以上の傷がテ−プ幅あたり２本未満
は優、２本以上１０本未満は良、１０本以上は不良と判
定した。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能で
ある。
【００３８】（１０）耐ダビング性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダ−装置（スチ−ルロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダ−処理した後、７０℃、４８時間キュアリングす
る。上記テ−プ原反を１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの
長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープ
とした。
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダ−装置（スチ−ルロール／ナイロンロール、
５段）で、温度：７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダ−処理した後、７０℃、４８時間キュアリングす
る。上記テ−プ原反を１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの
長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープ
とした。
【００３９】（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄 ：１００重量部 ・塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体： １０重量部 ・ポリウレタンエラストマ ： １０重量部 ・ポリイソシアネート） ： ５重量部 ・レシチン ： １重量部 ・メチルエチルケトン ： ７５重量部 ・メチルイソブチルケトン ： ７５重量部 ・トルエン ： ７５重量部 ・カーボンブラック ： ２重量部 ・ラウリン酸 ：１．５重量部 このテープに家庭用ＶＴＲを用いてテレビ試験波形発生
器により１００％クロマ信号を記録し、その再生信号か
らカラ−ビデオノイズ測定器でクロマＳ／Ｎを測定しＡ
とした。また上記と同じ信号を記録したマスタ−テープ
のパンケーキを磁界転写方式のビデオソフト高速プリン
トシステム（スプリンタ）を用いてＡを測定したのと同
じ試料テープ（未記録）のパンケーキへダビングした後
のテープのクロマＳ／Ｎを上記と同様にして測定し、Ｂ
とした。このダビングによるクロマＳ／Ｎの低下（Ａ−
Ｂ）が３ｄＢ未満の場合は耐ダビング性：優、３ｄＢ以
上５ｄＢ未満の場合は良、５ｄＢ以上は不良と判定し
た。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能であ
る。
器により１００％クロマ信号を記録し、その再生信号か
らカラ−ビデオノイズ測定器でクロマＳ／Ｎを測定しＡ
とした。また上記と同じ信号を記録したマスタ−テープ
のパンケーキを磁界転写方式のビデオソフト高速プリン
トシステム（スプリンタ）を用いてＡを測定したのと同
じ試料テープ（未記録）のパンケーキへダビングした後
のテープのクロマＳ／Ｎを上記と同様にして測定し、Ｂ
とした。このダビングによるクロマＳ／Ｎの低下（Ａ−
Ｂ）が３ｄＢ未満の場合は耐ダビング性：優、３ｄＢ以
上５ｄＢ未満の場合は良、５ｄＢ以上は不良と判定し
た。優が望ましいが、良でも実用的には使用可能であ
る。
【００４０】
【実施例】次に実施例に基づき、本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
【００４１】実施例１（表１、２） 粒径０．４５μｍのジビニルベンゼン粒子（粒子中の組
成：ジビニルベンゼン８１％）の水スラリーをポリエチ
レンテレフタレートにベント式２軸混練押出機を用いて
練り込み、粒子を０．１重量％含有する粒子原料ポリマ
Ａを得た。また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）７９．５重量％、ポリプロピレン（ＰＰ）２０重量
部、あらかじめＰＥＴと数平均分子量４０００のポリエ
チレングリコール（ＰＥＧ）との重量比が６対４となる
ようにＰＥＴ重合時にＰＥＧを添加し製造した共重合体
０．５重量部を混合した原料ポリマＢを得た。これらを
それぞれ、１８０℃で８時間減圧下で（３Torr）乾燥し
た後、押出機１、押出機２に供給し、２７５℃、２８０
℃で溶融し、高精度瀘過し、矩形合流部にて３層積層と
した（Ａ／Ｂ／Ａ）。
成：ジビニルベンゼン８１％）の水スラリーをポリエチ
レンテレフタレートにベント式２軸混練押出機を用いて
練り込み、粒子を０．１重量％含有する粒子原料ポリマ
Ａを得た。また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）７９．５重量％、ポリプロピレン（ＰＰ）２０重量
部、あらかじめＰＥＴと数平均分子量４０００のポリエ
チレングリコール（ＰＥＧ）との重量比が６対４となる
ようにＰＥＴ重合時にＰＥＧを添加し製造した共重合体
０．５重量部を混合した原料ポリマＢを得た。これらを
それぞれ、１８０℃で８時間減圧下で（３Torr）乾燥し
た後、押出機１、押出機２に供給し、２７５℃、２８０
℃で溶融し、高精度瀘過し、矩形合流部にて３層積層と
した（Ａ／Ｂ／Ａ）。
【００４２】これを静電印加キャスト法を用いて表面温
度２５℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固
化し、未延伸フィルムを作った。この時、口金スリット
間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０とした。また、そ
れぞれの押出機の吐出量を調節し総厚さ、粒子含有ポリ
マ層であるＡ層の厚さを調節した。
度２５℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却固
化し、未延伸フィルムを作った。この時、口金スリット
間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０とした。また、そ
れぞれの押出機の吐出量を調節し総厚さ、粒子含有ポリ
マ層であるＡ層の厚さを調節した。
【００４３】この未延伸フィルムを温度９０℃にて長手
方向に３．５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロ−ル
の周速差で、４段階で行なった。この一軸延伸フィルム
をテンターを用いて延伸速度2,000 ％／分で９５℃で幅
方向に５．２倍延伸し、定長下で２００℃にて３秒間熱
処理し、総厚さ１５μｍ、Ａ層厚さ０．５μｍの二軸配
向積層フィルムを得た。このフィルムの特性は第１表に
示したとおりであり、耐スクラッチ性、耐ダビング性が
良好であった。
方向に３．５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロ−ル
の周速差で、４段階で行なった。この一軸延伸フィルム
をテンターを用いて延伸速度2,000 ％／分で９５℃で幅
方向に５．２倍延伸し、定長下で２００℃にて３秒間熱
処理し、総厚さ１５μｍ、Ａ層厚さ０．５μｍの二軸配
向積層フィルムを得た。このフィルムの特性は第１表に
示したとおりであり、耐スクラッチ性、耐ダビング性が
良好であった。
【００４４】実施例２、比較例１〜２（表１、２） 実施例１と同様にして、粒子の種類、粒径等を変更した
フィルムを得た。表１に示すように本発明範囲のフィル
ムは耐スクラッチ性、耐ダビング性が良好であるが、そ
うでないものは耐スクラッチ性、耐ダビング性を両立す
ることができない。
フィルムを得た。表１に示すように本発明範囲のフィル
ムは耐スクラッチ性、耐ダビング性が良好であるが、そ
うでないものは耐スクラッチ性、耐ダビング性を両立す
ることができない。
【００４５】
【表１】
【表２】
【００４６】
【発明の効果】本発明のフィルムによれば、フィルムを
エチレンテレフタレートを主体とし、かつ密度を特定範
囲としたので、フィルム表面が傷つきにくく、また、磁
気記録媒体、特に磁気記録テープ、ＶＨＳ用ビデオテー
プとした場合に、優れた画質、ドロップアウト特性を得
ることができる。
エチレンテレフタレートを主体とし、かつ密度を特定範
囲としたので、フィルム表面が傷つきにくく、また、磁
気記録媒体、特に磁気記録テープ、ＶＨＳ用ビデオテー
プとした場合に、優れた画質、ドロップアウト特性を得
ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:02
Claims (12)
- 【請求項１】 エチレンテレフタレートおよび／または
エチレンナフタレート成分が７０％以上かつフィルム密
度が０．２〜１．３ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする
磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。 - 【請求項２】 フィルムの縦方向、横方向の破断強度が
いずれも８ｋｇ／ｍｍ2 以上、かつフィルムの縦方向と
横方向のヤング率の和が５００ｋｇ／ｍｍ2以上である
ことを特徴とする請求項１の磁気記録媒体用二軸配向ポ
リエステルフィルム。 - 【請求項３】 少なくとも片面の表面粗さＲａが１〜５
０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜２の磁気記録
媒体用二軸配向ポリエステルフィルム。 - 【請求項４】 平均粒径０．００５〜２μｍの粒子を
０．００５〜１０重量％含有したことを特徴とする請求
項１〜３に記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステル
フィルム。 - 【請求項５】 粒子の平均粒径ｄ（ｎｍ）と該粒子含有
フィルムの厚さｔ（ｎｍ）との関係が ０．２ｄ≦ｔ≦１０ｄ （１） であることを特徴とする請求項４の磁気記録媒体用二軸
配向ポリエステルフィルム。 - 【請求項６】 少なくとも２層構造からなる積層フィル
ムの１層が、請求項１〜５に記載のフィルムであること
を特徴とする磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステル
フィルム。 - 【請求項７】 少なくとも２層構造からなる積層フィル
ムの少なくとも１つの最外層が、請求項１〜５に記載の
フィルムであることを特徴とする磁気記録媒体用二軸配
向積層ポリエステルフィルム。 - 【請求項８】 少なくとも３層構造からなる積層フィル
ムの両最外層が、請求項１〜５に記載のフィルムである
ことを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエス
テルフィルム。 - 【請求項９】 少なくとも３層構造からなる積層フィル
ムの中間層が、ポリエチレンテレフタレートおよび／ま
たはエチレンナフタレート成分が７０％以上かつフィル
ム密度が０．２〜１．３ｇ／ｃｍ3 であることを特徴と
する請求項８の磁気記録媒体用二軸配向積層ポリエステ
ルフィルム。 - 【請求項１０】 請求項１〜９のポリエステルフィルム
を用いることを特徴とする磁気記録媒体。 - 【請求項１１】 磁気記録媒体が磁気記録テープである
ことを特徴とする請求項１０の磁気記録媒体。 - 【請求項１２】 磁気記録媒体がＶＨＳ用ビデオテープ
であることを特徴とする請求項１０の磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29807793A JPH07148840A (ja) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29807793A JPH07148840A (ja) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07148840A true JPH07148840A (ja) | 1995-06-13 |
Family
ID=17854858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29807793A Pending JPH07148840A (ja) | 1993-11-29 | 1993-11-29 | 磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムおよび磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07148840A (ja) |
-
1993
- 1993-11-29 JP JP29807793A patent/JPH07148840A/ja active Pending
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