JPH0714848B2 - 皮膚用陽イオン性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、人の皮膚に使用するのに適した
皮膚軟化性組成物及び防水性日焼け止め組成物に関す
る。

【０００２】市販の皮膚軟化性のクリーム及びローショ
ンの使用者は、乾燥肌の徴候及び症状が緩和されること
を望んでいる。これらの製品の使用は湿分を与え、皮膚
から水の蒸発を減少させて皮膚を正常な状態に戻そうと
するものである。殆どの乾燥膚製品は陰イオン性又は非
イオン性の水中の油乳化液である。その結果、これらの
製品は水で洗い落とされ、また再使用しなければならな
い。

【０００３】陽イオン性乳化液は非常に僅かな販売区域
しか占めていないが、ある種の皮膚好感覚という利点を
有し得る。米国特許第 4,389,418号(Burtonh) には、皮
膚に水分を与えるためのワセリン又は鉱物油、第４級ア
ンモニウム乳化液、脂肪族アルコール及び脂肪族エステ
ル皮膚乳化剤を含み水を含まない乳化液が記載されてい
る。陽イオン性重合体を主成分とする脂肪のない皮膚の
調整組成物も米国特許第 4,438,095号(Grollier)に記載
されている。記載されている重合体の中には、ポリアミ
ン、ポリアミノアミド又は第４級ポリアンモニウム化合
物がある。水性相が陽イオン重合体を含有し、清浄剤も
起泡剤も存在しない乳化液が生成する。

【０００４】米国特許第 4,886,890号(Chaudhuri等）に
はジ第４級窒素化合物が、皮膚用ローション及びシャン
プーに有用であると報告されている。これらの組成物は
ラウレス−４−燐酸ナトリウムのような種々の洗浄剤と
共に形成される。人に用いられる陽イオン性多糖類を含
有する製品は米国特許第 4,663,159(Brode等）に記載さ
れている。燐酸第４級化合物の形の乳化剤は、米国特許
第 4,209,449号及び米国特許第 4,503,002号（それぞれ
Mayhew等）に記載されている。これらの乳化剤は人の組
織に十分な許容性があり、低刺激性を示すと言われ、化
粧品への使用に適していると言われていた。

【０００５】上記特許に記載されている多くの陽イオン
性化合物を使用することによって皮膚の水分保持性が増
加することは意味のあることである。しかしながら、水
分保持の点では、まだ改良の余地を残している。また、
更に刺激性を減少させ、凍結融解サイクルの際の相分離
に対する安定性付与という課題がある。

【０００６】人の皮膚に使用する日焼け止め製剤が周知
であり、多くの異なった型のものが種々の消費者の必要
性を満足させるべく市販されている。例えば異なる日焼
け防止指数（ＳＰＦ）値を有する日焼け止め製剤が市販
され、このことは消費者に所望の防止度を選択させる。
ＳＰＦ値は、０以上から、日焼け防止度の増加を示すと
共に漸次高くなる値をとる。

【０００７】日焼け止めを選ぶ場合に重要な要件の１つ
は、水中で取れることに対する耐性があるかどうかであ
る。最近の耐水性製剤は、有志なＳＰＦ損失なしに水中
で約80分間耐え得る。水泳、入浴又は過度の発汗の後で
再使用する必要のない製剤が特に望まれる。

【０００８】防水性を得るこれまでの方法は、疎水性樹
脂を使用することによるものである。例えば米国特許第
4,897,259号(Murray 等）はアルキル化ＰＶＰ′ｓと通
常言われているポリビニルビロリドン（ＰＶＰ）と長い
アルキル鎖のオレフィンとの共重合体を使用することに
よって、達成されることが記載されている。日焼け止め
剤及び共重合体の他に、種々の他の官能性成分が乳化剤
を含めて配合され、その内の２つは燐酸エステル及び燐
酸のポリオキシエチレン脂肪エステルであると記載され
ている。

【０００９】日焼け止めローションの防水性またその皮
膚の水分保持性を改良する技術はかなり進歩をしている
が、まだその改良を考える余地が残っている。例えばい
ずれの疎水性樹脂も含有しない組成物を作ることが望ま
れる。これらの樹脂はは皮膚に望ましくないかすを残
し、また安定性の問題を引き起す。凍結融解サイクルの
際の相分離に対する安定性は、製剤における重要な目標
である。また、最終的に日焼け止め製品の刺激性を減少
させることも必要である。

【００１０】本発明の少なくともいくつか目的は、相分
離、特に凍結融解サイクル下での耐性がある水性乳化液
の形態で組成物を提供することである。

【００１１】本発明の少なくともいくつか目的は、向上
した皮膚水分保持性を有し、及び／又は人の組織刺激性
が比較的低い化粧品組成物を提供することである。

【００１２】本発明の少なくともいくつか目的は、日焼
け止め剤を配合し得る組成物を提供するものである。こ
のような組成物は疎水性樹脂の配合を避け得る。

【００１３】本発明の第１の態様は、（ｉ） 第４級ア
ンモニウムで官能化された燐酸エステル0.10〜30％；及
び（ii） 陽イオン性多糖0.10〜10％を含有する水性組
成物を提供するものである。

【００１４】本発明の組成物は水中に油又は油中に水の
乳化液のいずれでも良い。特にエステル成分として有効
なのはアルキルアミノ第４級アンモニウム燐酸エステル
である。脂肪族アルキル基で４級化されたセルローズ重
合体の形の場合には、陽イオン性多糖が特に有効であ
る。

【００１５】重要な形において、本発明はまた、日焼け
止め剤を含有する。もちろんこのような試薬の機能は、
組成物がぬられた人の膚への紫外線照射を少なくとも１
部妨げることである。

【００１６】本発明者等は、第４級アンモニウム官能化
された燐酸エステル及び陽イオン性多糖の組合せが、い
くつかの利点の１部又はすべてを有する水性組成物を提
供するという知見を得た。本発明によって与えられる種
々の利点には、凍結融解安定性、水洗後の水分保持性及
び日焼け止めの望ましくない除去に対する耐性が包含さ
れる。日焼け止めに疎水性樹脂を含有させる必要はな
い。

【００１７】第４級アンモニウムで官能化された燐酸エ
ステルは本発明組成物に必須の第１成分である。燐酸エ
ステルは好ましくは炭素原子５〜40を有する第４級アン
モニウム基を含有し、特に一般式：

【００１８】

【化４】

【００１９】（式中、Ｒは炭素原子約６〜約40を有する
第４級アンモニウム基を示す）の構造を有していてもよ
い。この炭素原子の限定は、重要な疎水性を持つ物質の
みを包含させるものである。基Ｒは、環状又は非環状の
脂肪族、芳香族又は複素環状であり得る。

【００２０】燐酸エステルは次の一般式：

【００２１】

【化５】

【００２２】（式中、Ｒは上記の定義と同一であり、Ｘ
はハロゲン化物、例えば塩化物のような陰イオンであ
る）を有していても良い。

【００２３】好ましい系において、Ｒは式：

【００２４】

【化６】

【００２５】（Ｒ¹ はそれぞれ炭素原子５〜22のアルキ
ル、アルケニル、アルコキシ及びヒドロキシアルキル及
び炭素原子20以下のアリール及びアルカリールからなる
群から選択され；Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ独立し
て水素、炭素原子６以下のアルキル、ヒドロキシアルキ
ル及びアルケニルからなる群並びに炭素原子10以下のポ
リオキシアルキレンから選択することができ；Ｒ³ 及び
Ｒ⁴ は更にアセト基及びプロプリオノ基から選択するこ
とかそれらがついている窒素原子と共にＮ−複素環を形
成していてもよく；ｎは約１〜10の整数）で表わされる
アミドアミン部分である。

【００２６】Ｒがアミドアミンである前記の定義に加え
て、Ｒは、更にヘテロ原子（例えば、酸素又は別の窒
素）１個を含有し、また、全部で６以下の環内炭素原子
を含んでいてもよいＮ−複素環基であっても良く、複素
環基は任意にそれぞれ20以下の炭素原子を有するアルキ
ル及び／又はヒドロキシアルキルで置換されていても良
い。このようなＮ−複素環基の代表的なものにはイミダ
ゾリニル、Ｎ−アルキルモホリノ、アルキルピリミジ
ノ、アルキルオキサゾリニル等がある。このような化合
物は次の式：

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、ＺはＮ，Ｓ又はＯ； ｏは０〜５の整数で特に０〜３； ｐは１〜５の整数で特に１〜３； であり、但し、ｏ＋ｐの合計は３〜６、特に３〜４であ
る； Ｒ¹ はそれぞれ炭素原子２〜22のアルキル、アルケニ
ル、アルコキシ及びヒドロキシアルキル基からなる群、
並びに炭素原子20以下のアリール及びアルカリールから
選択される基であり；Ｒ⁶ は水酸基で置換されていても
よい炭素原子２〜６のアルキルである）で表わすことも
できる。

【００２９】また、Ｒは炭素原子８又は10〜40の第３級
アミンの基から誘導されたものでも良い。更に好ましい
のは、Ｎ，Ｎ−ジメチルミリスチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−パルミチルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチルラウリ
ルアミンのような（Ｃ₆ 〜Ｃ₂₀アルキル、ジメチル）ア
ミン型の第３級アミンの基がある。

【００３０】以下の式Ｉ〜III を有する燐酸エステルは
特に興味のあるものである。これらはMona Industries,
Inc., Paterson, New Jersey からMonaquatという表示
で市販されている。

【００３１】式Ｉ

【００３２】

【化８】

【００３３】（式中、ＲはＣ₅ 〜Ｃ₁₇のアルキル又はア
ルケニルである）。

【００３４】この式に含まれる化合物にはMonaquat Ｐ
−ＴＣ、Ｐ−ＴＤ、Ｐ−ＴＳ及び燐脂質ＥＦＡで市販さ
れているものがある。

【００３５】式II

【００３６】

【化９】

【００３７】（式中、ＲはＣ₅ 〜Ｃ₁₇のアルキル又はア
ルケニルである）。

【００３８】この化合物は、Monaquat Ｐ−ＴＺで市販
されている。

【００３９】式ＩＩＩ

【００４０】

【化１０】

【００４１】（式中、ＲはＣ_５ 〜Ｃ₁₇のアルキル又は
アルケニルである）。

【００４２】この化合物は、Monaquat Ｐ−ＴＬとして
市販されている。

【００４３】市販されているエステルにおいて、基Ｒの
鎖の長さ及び記載した式で表わされるエステル含量（活
性成分、％）は次の表の通りである： Monaquat アルキル基 ％活性成分 Ｐ−ＴＣ Ｃ₅ −Ｃ₁₇ 40.0 Ｐ−ＴＤ Ｃ₁₁−Ｃ₁₃ 34.0 Ｐ−ＴＬ Ｃ₁₁−Ｃ₁₃ 30.0 Ｐ−ＴＳ Ｃ₁₇ 30.0 Ｐ−ＴＺ Ｃ₅ −Ｃ₁₇ 30.0 燐脂質ＥＦＡ 二重結合のあるＣ₁₇ 30.0 上記化合物で最も好ましいのは、Monaquat Ｐ−Ｔ
Ｓ、Monaquat Ｐ−ＴＣ、Monaquat Ｐ−ＴＤ及び燐脂
質ＥＦＡである。

【００４４】第４級燐酸エステルの量は、組成物の約
0.1〜約30重量％、好ましくは約１〜約15重量％、最適
なのは約２〜10重量％である。

【００４５】本発明の組成物の第２の基本となる成分
は、好ましくは疎水性置換基例えば10以上の炭素原子を
有すヒドロカルビル基を有する陽イオン性多糖がある。
本発明の多糖は、通常自然に産出するもの又はエーテル
化によって変形されたものであり、それらは窒素含有化
合物で４級化し、疎水性物質を包含し、窒素含有化合物
であってもよい化合物でアルキル化される。好ましい疎
水性物質は、炭素原子10好ましくは12から22好ましくは
20を有するアルキル基である少なくとも１個の置換基を
窒素に有するものである。

【００４６】多糖原料物質には自然に産出し、生合成さ
れ誘導された炭水化物重合体又はそれの混合物が包含さ
れる。このような物質は、グリコシド結合によって結成
された単糖単位からなる高分子量の重合体を包含する。
これらの物質には、完全なでんぷん及びセルロース系物
質、ペクチン、キトサン、キチン、寒天及びカラゲナン
のような海草製品、アルギネート、グアーやアラビア、
トラガカントのような天然ゴム、キサンタンのような生
化学誘導ゴム等である。好ましい原料物質には、化学
綿、綿地毛、木材パルプ、アルカリセルロース等及びこ
れらのエーテル誘導体のような、通常セルロースエーテ
ルの製造に使用されるセルロース類が包含される。この
ようなセルロースエーテルにはヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルカル
ボキシメチルセルロース等である。特に好ましい原料多
糖にはヒドロキシエチルセルロースがある。多糖原料物
質は、多くの多糖繰り返し単位、に相当する分子量、通
常50〜約20,000を有している。多糖の分子量は、当業界
で公知の制御された分解法によって変え得る。

【００４７】エーテル化した多糖は商業的に、又は前記
の多糖原料物質から製造し得る。エーテル化反応は、多
糖主鎖に懸垂している水酸基と、このような水酸基と反
応する官能基を含むエーテル化剤又はこれらの混合物の
反応を包含する。エーテル化反応は、例えばエトキシル
化によって多糖の水溶解度を強化する作用をし得る。代
表的なエーテル化剤には、硫酸ジメチル、硫酸ジエチ
ル、塩化メチル、臭化メチル、塩化エチル、臭化エチル
又は塩化ｎ−プロピルのような低級アルキル化剤；エチ
レンオキシド、プロピレンオキシド又はグリシドールの
ようなヒドロキシアルキル化剤；及びモノクロロ酢酸、
クロロ酢酸ナトリウム又はクロロプロピオン酸のような
カルボキシアルキル化剤が包含される。

【００４８】通常、多糖原料物質は、第４級化反応によ
って第４級窒素含有置換基を与えられる。第４級化反応
は多糖と、混合物を含めた第４級アンモニウム塩である
第４級化剤とを反応させて、多糖の鎖を第４級窒素含有
基で有効に置換することによって達成し得る。利用し得
る代表的な第４級アンモニウム塩には、第４級窒素含有
ハロゲン化物、ハロヒドリン及びエポキシドが包含され
る。第４級アンモニウム塩は疎水性物質を含有し得る。

【００４９】特に好ましいのは、脂肪族アルキルジメチ
ルアンモニウム置換エポキシドと反応するヒドロキシエ
チルセルロースの重合性第４級アンモニウム塩である。
この範疇の好ましい物質には、例えばUnion Carbide Co
rp. の商標Quatrisoft LM-200 、及びCroda Inc.の商標
Crodacel Q（QL，QM及びQS）が市販されている。

【００５０】これらの物質は多糖鎖に置換基を有し、一
般式

【００５１】

【化１１】

【００５２】（式中、Ｒは好ましくは炭素原子10〜20の
鎖の長さを有する脂肪族アルキルである）を有するもの
である。

【００５３】−［ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ］_x −はセルロースの
ヒドロキシエチル置換残基を示す。

【００５４】アルキル基Ｒは次の通りである。

【００５５】Crodacel QL ラウリル Crodacel QM ココ Crodacel QS ステアリル Quatrisoft LM-200 ラウリル 陽イオン性多糖の量は、組成物の通常約0.01〜約10重量
％、好ましくは約0.01〜約５重量％、最適なのは約 0.2
〜１重量％である。

【００５６】本発明は乳化液状の化粧品組成物に限定さ
れるものではないが、特に適切な賦形剤は乳化液状のも
のである。定義によれば、乳化液は少なくとも２つの非
混和性液体相を含む分散系であり、その１つは他のもの
に小滴の形態で分散される。水及び油は最も普通の非混
和性液体相である。水性相に油を小滴として分散してい
る乳化液は油／水乳化液と言われる。水が分散相で油が
分散媒体である場合には水／油乳化液となる。本発明の
範囲で意図するものはローション及びクリームの両方の
型の乳化液で、水相が連続相であるもの及び油相が連続
相である乳化液である。これらの相の比は重量で約99：
１〜１：99の範囲で良い。

【００５７】第４級アンモニウムで官能化された燐酸エ
ステルは、本発明系の第１の乳化剤及び界面活性剤とし
て意図されるものであるが、非イオン系の乳化剤も存在
し得る。満足し得る非イオン系乳化剤には例えば炭素原
子10〜20の脂肪族アルコール、エチレンオキシド又はプ
ロピレンオキシド２〜20モルと縮合した炭素原子10〜20
の脂肪族アルコール、エチレンオキシド２〜20モルと縮
合したアルキル鎖に炭素原子６〜12を有するアルキルフ
ェノール、脂肪酸部分が10〜20の炭素原子を含むエチレ
ングリコールのモノ及びジ脂肪酸エステル、脂肪酸部分
が10〜20の炭素原子を含む脂肪酸モノグリセリド、ジエ
チレングリコール、分子量 200〜6000のポリエチレング
リコール、分子量 200〜3000のプロピレングリコール、
ソルビトール、ソルビタン、ポリオキシエチレンソルビ
トール、ポリオキシエチレンソルビタン及び親水性のワ
ックスエステルが含まれる。非イオン系乳化剤の量は乳
化液の約 0.1〜約20重量％、好ましくは約２〜約10重量
％のいずれかの範囲である。

【００５８】本発明の組成物を日焼け止めとして使用し
ようとする場合には、次に日焼け止め剤が本発明組成物
の必須成分である。本明細書で使用する“日焼け止め
剤”という用語は、波長が 290〜420nm 内で吸収性を示
す紫外光線破壊化合物を規定するものである。日焼け止
め剤は、その化学的構造により５つの群：ｐ−アミノベ
ンゾエート；サリチレート；シンナメート；ベンゾフェ
ノン；並びにメンチルアントラリネート及びジガロイル
トリオレエート等の種々の化学品に分けられる。二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化鉄を含む無機の日焼け止めも使
用することができまた、ポリエチレン及びポリアミドの
ような重合体粒子も使用し得る。好ましい物質にはｐ−
アミノ安息香酸及びその誘導体、アントラリネート；サ
リチレート；シンナメート；クマリン誘導体；アマゾー
ル及びタンニン酸及びその誘導体が包含される。ＦＤＡ
が承認する日焼け止め剤には下表にあげるものがある。

【００５９】ＵＶ−Ａ吸収剤 承認されている％ オキシベンゾン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ ベンゾフェノン及びベンゾフェノン−３としても 公知，Uvinul M-40 及びGafsorb 2H4Mとして市販 2〜6 ジオキシベンゾン，２，２ジヒドロキシ−４− メトキシベンゾフェノン及びベンゾフェノン−８ としても公知 3 スリベンゾン(Sulibenzone) ，２−ヒドロキシ− ４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸及 びベンゾフェノン−４としても公知，Uvinul MS-40 及びGafsorb 2H4MS として市販 5〜10 メンチルアントラリネート，メンチル−Ｏ−アミ ノベンゾエートとしても公知 3.5〜5 ＵＶ−Ｂ吸収剤 承認されている％ ｐ−アミノ安息香酸，ＰＡＢＡとしても公知 5〜１５ アミルジメチルＰＡＢＡ（ＮＡ），アミル− ｐ−ジメチルアンモニウムベンゾエートとして 公知，Ｐａｄｉｍａｔｅ Ａとして市販 1
〜5 ２−エトキシエチルｐ−メトキシシンナメート （ＮＡ），Cinoxate及びGivtan-Fとして市販 1〜3 ジエタノールアミンｐ−エトキシシンナメート， ＤＥＡメトキシシンナメートとしても公知， Parsol-Hydroとして市販 8〜10 シガロイリトリオレエート（ＮＡ），Solprotex I の成分 2〜5 エチル−４−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ ベンゾエート，エチルジヒドロキシプロピル ＰＡＢＡとしても公知，A merscreen P として市販 1〜5 ２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３ジフェ ニルアクリレート，オクトクリレン(octocrylene) としても公知，Uvinul N-539として市販 7〜10 エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート，オク チルメトキシシンナメートとしても公知，Parsol MCXとして市販 2〜7.5 ２−エチルヘキシルサリチレート，オクチルサリ チレートとしても公知 3〜5 グリセリルアミノベンゾエート，グリセリルｐ− アミノベンゾエート及びグリセリルＰＡＢＡとし ても公知，Escalol 106 として市販 2〜3 ホモメンチルサリチレート，３，３，５−トリメ チルシクロヘキシルサリチレートとして公知 4〜15 ローソンとジヒドロキシアセトン（ＮＡ） 0.25と33 オクチルジメチルＰＡＢＡ，２−エチルヘキシル ｐ−ジメチルｐ−アミノベンゾエート及び２− エチルヘキシルジメチルＰＡＢＡとしても公知， Padimate O及びEscalol 507 として市販 1.4〜8 ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸 1.4 トリエタノールアミンサリチレート 5〜12物理的なスクリーン 承認された％ 赤色ワセリン 30〜100 二酸化チタン 2〜25 本発明の皮膚軟化性化粧品組成物は日焼け止めのよう
な別の製品も形成するが、種々の油状皮膚軟化剤も包含
し得る。これらの皮膚軟化剤は次のクラスの１種又はそ
れ以上から選択し得る： 1．炭化水素油及びワックス。これらの例には、鉱油、
ワセリン、パラフィン、セレシン、オゾケライト、微晶
性ワックス、ポリエチレン及びペルヒドロスクアランが
ある。

【００６０】2．植物及び動物性の脂肪及び油のような
トリグリセリドエステル。例えばひまし油、ココアバタ
ー、ベニ花油、綿実油、コーン油、オリーブ油、タラの
肝油、アーモンド油、アボガド油、パーム油、ゴマ油、
スクアレン及び大豆油。

【００６１】3．アセチル化モノグリセリドのようなア
セトグリセリドエステル。

【００６２】4．エトキシ化グリセリルモノステアレー
トのようなエトキシ化グリセリド。

【００６３】5．炭素原子10〜20の脂肪酸アルキルエス
テル。本発明では脂肪酸のメチル、イソプロピル及びブ
チルエステルが有用である。例えば、ヘキシルウラレー
ト、イソヘキシルラウレート、イリヘキシルパルミテー
ト、イソプロピルパルミテート、デシルオレエート、イ
ソデシルオレエート、ヘキサデシルステアレート、デシ
ルステアレート、イソプロピルイソステアレート、ジイ
ソプロピルアジペート、ジイソヘキシルアジペート、ジ
ヘキシルデシルアジペート、ジイソプロピルセバケー
ト、ラウリルラクテート、ミリスチルラクテート及びセ
チルラクテートが包含される。

【００６４】6．炭素原子10〜20の脂肪酸アルケニルエ
ステル。これらには例えばオレイルミリステート、オレ
イルステアレート及びオレイルオレエートである。

【００６５】7．炭素原子10〜20の脂肪酸。適当な例に
は、ペルアルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキ
システアリン酸、オレイン酸、リノレイン酸、リシノー
ル酸、アラキジン酸、ベヘン酸及びエルカ酸が包含され
る。

【００６６】8．炭素原子10〜20の脂肪族アルコール。
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール，セチルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール，ステアリルアルコ
ール，イソステアリルアルコール，ヒドロキシステアリ
ルアルコール，オレイルアルコール，リシノイルアルコ
ール，ベヘニルアルコール、エルシルアルコール及び２
−オクチルドデカニルアルコールが満足し得る脂肪族ア
ルコールの例である。

【００６７】9．脂肪族アルコールエーテル。炭素原子1
0〜20のエトキシル化脂肪族アルコールは、ラウリルア
ルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、
イソステアリルアルコール、オレイルアルコール及びコ
レステロールアルコールを包含し、１〜50のエチレンオ
キシド基又は１〜50のプロピレンオキシド基が結合して
いる。

【００６８】10．エトキシル化脂肪族アルコールの脂肪
酸エステルのようなエーテル−エステル。

【００６９】11．ラノリン及び誘導体。ラノリン、ラノ
リン油、ラノリンワックス、ラノリンアルコール、ラノ
リン脂肪酸、イソプロピルラノレート、エトキシル化ラ
ノリン、エトキシル化ラノリンアルコール、エトキシル
化コレステロール、プロポキシル化ラノリンアルコー
ル、アセチル化ラノリンアルコール、ラノリンアルコー
ルリノレエート、ラノリンアルコールレシノレエート、
ラノリンアルコールリシルエートのアセテート、エトキ
シル化アルコールエステルのアセテート、ラノリンの加
水素分解物、エトキシル化水素化ラノリン、エトキシル
化ソルビトールラノリン並びに液状及び半固体状のラノ
リン吸収塩基がラノリンから誘導される皮膚軟化剤を例
示するものである。

【００７０】12．多価アルコールエステル。エチレング
リコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコ
ールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリ
コール(200〜6000) モノ及びジ−脂肪酸エステル、プロ
ピレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリ
プロピレングリコール2000モノ−オレエート、ポリプロ
ピレングリコール2000モノステアレート、エトキシル化
プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモ
ノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ脂
肪族エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレー
ト、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、
１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキ
シエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステルが満足し得る多価アルコールエステル。

【００７１】13．蜜ろう、鯨ろう、ミリスチルミリステ
ート、ステアリルステアレート。

【００７２】14．蜜ろう誘導体、例えばポリオキシエチ
レンソルビトール蜜ろう。これらは蜜ろうと、種々の量
のエチレンオキシドを含んでいるエトキシル化ソルビト
ールとの反応生成物であり、エーテルエステルの混合物
を形成している。

【００７３】15．カルナウバろう及びカンデリラろうを
含む植物ワックス。

【００７４】16．レシチン及び誘導体のような燐脂質。

【００７５】17．ステロール。コレステロール、コレス
テロール脂肪族エステルがこれらの例である。

【００７６】18．脂肪酸アミド、エトキシル化脂肪酸ア
ミド、固体脂肪酸アルカノールアミドのようなアミド。

【００７７】上記の皮膚軟化剤の量は、組成物全体の約
0.5〜約40重量％であれば良い。これらの皮膚軟化剤の
量は好ましくは約２〜約25％であり、最適なのは約５〜
15重量％である。

【００７８】多価アルコール型の湿潤剤も、本発明の組
成物に含有させても良い。湿潤剤は、皮膚軟化剤の効果
を増大させるのを助け、スケーリングを減少させ、でき
たスケールを除去し、皮膚の感じを向上させる。代表的
な多価アルコールはポリアルキレングリコール、更に好
ましくはアルキレンポリオール及びその誘導体であり、
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそ
の誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビト
ール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコ
ール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化
グリセロール、プロポキシル化グリセロール及びこれら
の混合物を包含する。最良の結果としては湿潤剤が好ま
しくはグリセロールである。湿潤剤の量は組成物の 0.5
〜20重量％、好ましくは１〜15重量％のいずれかで良
い。

【００７９】滑らかさを向上させるために、１種以上の
シリコーン油や、ジメチルポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン及びアルコール不溶性シリコーング
リコール共重合体から選択される流体も含有していても
良い。好ましいシロキサンはジメチルポリシロキサン
（ＣＴＦＡ名ジメチコン）、トリメチル単位で末端ブロ
ックされたポリシロキサン及びポリジメチルシクロシロ
キサン（シクロメチコンと言われているＣＴＦＡ）を包
含する。好ましいシロキサンは、25℃で約２〜50センチ
ストークの粘度を示す。シリコーンの量は組成物の30重
量％以下、好ましくは約１〜10重量％であり得る。

【００８０】本発明の乳化液は、また増粘剤(thickener
s)／粘稠化剤(viscosifiers)も組成物の約５重量％以下
の量で含有し得る。当業者に公知のように、増粘剤の正
確な量は、所望の組成物の密度及び濃度によって変え得
る。増粘剤の例には、キサンタンゴム、ナトリウムカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシアルキル及びアル
キルセルロース及びB.F.Goodrich社からCarbopolという
商標で市販されているような架橋性アクリル酸重合体が
ある。

【００８１】所望により、本発明の化粧品組成物に保存
剤を配合して、潜在的に有害な微生物の成長を防御する
こともできる、微生物が成長しようとするのが水性相内
である場合には、微小組織はまた油性相内にも存在し得
る。このように水及び油の両方に溶解性を有する保存剤
を本発明の組成物に使用するのが好ましい。本発明組成
物に適した伝統的な保存剤にはｐ−ヒドロキシ安息香酸
アルキルエステルがある。更に最近使用されるようにな
った他の保存剤には、ヒダントイン誘導体、プロピオン
酸塩及び種々の第４級アンモニウム化合物が包含され
る。化粧品分野の化学者は適切な保存剤を良く知ってお
り、保存剤誘発テストを満足し、安定した製品を与える
ものをきまって選択する。特に好ましい保存剤はメチル
パラベン、イミダゾリジニルウレア、デヒドロキシアセ
テートナトリウム、プロピルパラベン及びベンジルアル
コールがある。保存剤は、組成物の用途に応じて、また
乳化液中の保存剤と他の成分との間の非混和性があるか
によって選択すべきである。保存剤は、組成物の約0.01
〜約２重量％の量で使用するのが好ましい。

【００８２】組成物中の水の量は、約１〜約99重量％、
好ましくは約40〜約90重量％、最適には約60〜85重量％
である。

【００８３】少量の添加成分には、また芳香剤、消泡
剤、静菌剤、混濁化剤及び着色剤が包含され、それらの
作用を達成するのに有効な量で用いられる。

【００８４】

【実施例】次の実施例は本発明の具体例をより良く説明
するものである。明細書及び特許請求の範囲におけるす
べての部、％及び割合は特に記載しない限り重量による
ものである。

【００８５】実施例１ 本発明の代表的な乳化液を表１に記載する。

【００８６】

【表１】

【００８７】１．アルキル置換水溶性陽イオン性多糖類
(Union Carbide社製品） ２．燐酸トリスアルキルアミドトリ第４級化合物(Mona
Ind.社製品） ３．ジメチコン乳化液(Dow Corning社製品） ４．水分散性ＴｉＯ₂ (Whittaker, Clark and Daniels) 表１に概要を述べた基本の組成は最初にQuatrisoft LM-
200 をグリセリンに分散して調整した。その後、Monaqu
at P-TS 及び水をグリセリン分散液中に加えた。得られ
た混合物を70℃で穏やかな撹拌下加熱した。次にメチル
パラベン、二酸化チタン及び消泡剤ＡＦを水性相Ｂに加
えた。

【００８８】別に、セチルアルコール、グリセリンモノ
ステアレート、イソプロピルパルミテート、ワセリンＵ
ＳＰ及びプロピルパラベンを70℃に加熱下混合して油相
Ａを調整した。次に穏やかな撹拌下相Ａを相Ｂに加え
た。合わせた相を、次に白色の乳化液ができるまで均一
化した。更にこの乳化液を撹拌下32℃に冷却した。

【００８９】実施例２ 実施例１の基本の組成から陽イオン性重合体を省略し、
代りに種々の他の陽イオン性重合体を用いた。得られた
乳化液の凍結−融解性を調査した。これらの組成では、
−18℃から22℃まで３つの凍結−解凍サイクルをした、
その様子を表IIに記載した。

【００９０】

【表２】

【００９１】表IIの結果から、ある種の陽イオン性ポリ
マーは非常に良好な凍結−融解安定性を示すのがわか
る。特に有効なのはQuatrisoftLM200及びCrodacel Qで
ある。一方、ポリマーＪＲ系のような陽イオン性ポリマ
ーは粒々がある。Polyquaternium 10 及びQuaternium 1
9 としても知られてるＪＲ系のポリマーはトリメチルア
ンモニウム置換プロピレンオキシドと反応するヒドロキ
シエチルセルロースである。

【００９２】実施例３ 実施例１の基本の組成を、種々の第４級アンモニウム官
能化燐酸エステル系に置き換えた。得られた乳化液を凍
結−融解サイクルの性質について評価した。それぞれの
乳化液形には燐酸エステル３％を混合した。表III に凍
結−融解サイクルのテスト結果を記載する。

【００９３】

【表３】

【００９４】表III から、Phospholipid EFAのMonaquat
P-TS, P-TC 又はP-TDのいずれかを有する基本の組成は
優れた凍結−融解サイクル性を与えることが明らかであ
る。粒々があるという語で示した比較的悪い性質はMona
quat P-TL 及びP-TZで現れた。

【００９５】実施例４ 不潔な皮膚水分分析法(The Porcine Skin Moisturizati
on A ssay)を用いて、手及び体の市販ローション系と、
本発明の組成物と、陽イオン性多糖又は燐酸エステルの
いずれかを省いた比較の組成物とについて評価した。こ
のテストは水分の吸収／脱着差と、不潔な皮膚について
ローションを洗い落とす耐性とを検出するために使用し
た。

【００９６】このテストは、不潔な皮膚の６個の均一な
小片の正確な重さを測定したものである。これらの小片
を水和し、次にテストローションを塗布した。減少させ
た相対湿度中でそれらの重さを周期的に測定した。それ
ぞれの重さを測った後直ちに小片を水で均一にゆすぎ、
減少させた相対湿度中でもう一度重さを測った。重さ対
時間のグラフを、前もってすすいだものと後からすすい
だものとの両方の結果の点をとった。次にすすぎの前後
の乾燥曲線下の全体の面積を測定した。以下の表IVにこ
れらの評価の結果を記載する。

【００９７】テストローション５は実施例１で引用した
基本のものであった。テストローション４はグリセロー
ルの含量を減少させる以外は同一にした。テストローシ
ョン６、７及び８は表IVに記載したように、その成分を
省くか取り変えた点でテストローションを違えた。

【００９８】

【表４】

【００９９】Monaquat P-TS を用いたテストローション
は、リンス後の塗布面積の結果が、比較の製品より優れ
ていることを示した。Monaquatの不存在下でQuatrisoft
LM-200 を使用したときだけ悪い結果が得られた。

【０１００】実施例５ 本発明の具体例である日焼け止め組成物を以下の表Ｖ及
び表VIに示す。表Ｖにおいて有機日焼け止め剤を日焼け
止め剤として配合する。表VIでは無機の日焼け止め剤、
即ち微細化した二酸化チタンを配合する。

【０１０１】

【表５】

【０１０２】

【表６】

【０１０３】実施例６ 表Ｖ及びVIに記載したローションについて、人の膚の５
名の日焼け防止指数テスト（ＳＰＦ）を行った。これら
のテストはUnited StatesFood及びDrug Admincstration
(FDA) のモノグラフに従った。得られた結果は次の通
りである。

【０１０４】

【表７】

【０１０５】これらの結果から、本発明のローション
は、水泳中水にさらした後でさえ、高い割合の効果を保
有していることが分る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/48 9051−4Ｃ

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (1) 第４級アンモニウムで官能化された
   燐酸エステル0.1〜30％；及び (2) 陽イオン性多糖類 0.1〜10％を含有する水性組成
   物。
2. 【請求項２】 燐酸エステルが炭素原子５〜40を有する
   第４級アンモニウム基を含有している請求項１に記載の
   組成物。
3. 【請求項３】 多糖類が疎水性の置換基を含有している
   請求項１又は２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 燐酸エステルが、式 【化１】 （式中、Ｒは炭素原子５〜40を有する第４級アンモニウ
   ムを示す）で表わされる構造を含有している請求項１，
   ２又は３に記載の組成物。
5. 【請求項５】 Ｒが式： 【化２】 （式中、Ｒ¹ はそれぞれ炭素原子５〜22を有するアルキ
   ル、アルケニル、アルコキシ及びヒドロキシアルキルか
   らなる群並びに炭素原子20以下のアリール及びアルカリ
   ールから選択され；Ｒ² ，Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素、それぞ
   れ炭素原子６以下のアルキル、ヒドロキシアルキル及び
   アルケニルからなる群並びに炭素原子10以下のポリオキ
   シアルキレンからそれぞれ独立して選択され；Ｒ³ 及び
   Ｒ⁴ は更にアセト基及びプロプリオノ基から選択されて
   もよく、更にそれらが結合している窒素原子と共にＮ−
   複素環を形成していてもよく；ｎは１〜10の整数であ
   る。）を有するアミドアミンである請求項４に記載の組
   成物。
6. 【請求項６】 Ｒが式： 【化３】 （式中、ＺはＮ，Ｓ又はＯであり； ｏは０〜５の整数； ｐは１〜５の整数で、但しｏ＋ｐの合計は３〜６であ
   り； Ｒ¹ はそれぞれ炭素原子２〜22を有するアルキル、アル
   ケニル、アルコキシ及びヒドロキシアルキル基並びに炭
   素原子20以下のアリール及びアルカリールからなる群か
   ら選択される基であり、Ｒ⁶ はヒドロキシ基で置換され
   ていてもよい炭素原子２〜６のアルキルである）で表わ
   される１個の付加的ヘテロ原子を含有するＮ−複素環で
   ある請求項４に記載の組成物。
7. 【請求項７】 陽イオン性多糖類が、窒素原子に炭素原
   子10〜22の長さのアルキル置換基を少なくとも１個有す
   る第４級アンモニウム基で置換されている請求項１〜６
   のいずれか１項に記載の組成物。
8. 【請求項８】 アルキル基がラウリル、ココ及びステア
   リル基からなる群から選択される請求項７に記載の組成
   物。
9. 【請求項９】 燐酸エステルが組成物の１〜５重量％の
   量で存在する請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成
   物。
10. 【請求項１０】 陽イオン性多糖類が組成物の 0.2〜１
    重量％の量で存在する請求項１〜９のいずれか１項に記
    載の組成物。
11. 【請求項１１】 燐酸エステルが組成物の主な乳化剤及
    び界面活性剤として存在する請求項１〜10のいずれか１
    項に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 日焼け止め剤として、波長 290〜420n
    m のＵＶ吸収性物質を更に含有する請求項１〜11のいず
    れか１項に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 日焼け止め剤がｐ−アミノベンゾエー
    ト、サリチレート、シンナメート、ベンゾフェノン、メ
    チルアントラリネート、ジガロイルトリオレエート、ク
    マリン誘導体、アゾール、タンニン酸及びその誘導体、
    無機顔料、水不溶性重合体粒子並びにそれらの混合物か
    らなる群から選択される請求項12に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 日焼け止め剤がオキシベンゾン、ジオ
    キシベンゾン、スリベンゾン、メンチルアントラリネー
    ト、ｐ−アミノ安息香酸、アミルジメチルｐ−アミノベ
    ンゾエート酸、２−エトキシエチルｐ−メトキシシンナ
    メート、ジエタノールアミンｐ−エトキシシンナメー
    ト、ジガロイルトリオレエートエチル−４−ビス（ヒド
    ロキシプロピル）アミノベンゾエート、２−エチルヘキ
    シル−２−シアノ−３，３ジフェニルアクリレート、エ
    チルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘ
    キシルサリチレート、グリセリルアミノベンゾエート、
    ホモメンチルサリチレート、ジヒドロキシアセトン、オ
    クチルジメチルｐ−アミノ安息香酸、２−フェニルベン
    ズイミダゾール５−スルホン酸、トリエタノールアミン
    サリチレート、二酸化チタン、酸化鉄、ポリエチレン、
    ポリアミド及びこれらの混合物からなる群から選択され
    る請求項12に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 日焼け止め剤が組成物の１〜33重量％
    の量で存在する請求項１〜14のいずれか１項に記載の組
    成物。