KR970001639B1 - 피부용 양이온 조성물 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

피부용 양이온 조성물

본 발명은 연화제 조성물 및 방수 자외선 차단제 조성물을 포함하여 사람 피부에 바르기 적합한 조성물에 관한 것이다.

시중 판매되는 다수의 연화제 크림과 로션은 건조한 피부의 징후 및 증상을 완하시켜 준다고 공언하고 있다. 이들 제품을 바르는 것은 피부에 수분을 공급하고 피부로부터 수분의 증발을 감소시킴으로써 피부를 정상 상태로 회복시키기 위해서이다. 건조 피부용 제품의 대부분은 수중유(oil-in-water)형 음이온 또는 비이온 에멀젼이다. 그 결과, 이들 제품은 물로 씻겨져 버리고 그래서 다시 발라야만 한다.

양이온 에멀젼은 시장의 훨씬 작은 부분을 차지하고 있지만, 일부 피부 감촉의 이점을 가지고 있을 수 있다. 미국 특허 제4,389,418호(부르톤)에는, 피부에 수분을 공급하는 바셀린 또는 광유, 4급 암모늄 유화제, 지방 알코올 및 지방 에스테르 연화제를 함유하는 방수 에멀젼이 기술되어 있다. 또한, 미국 특허 제4,438,095호(그롤리에)에는, 양이온성 중합체를 가재의, 유성 물질이 없는 피부 콘디셔닝 조성물이 발표되어 있다. 기술된 중합체 가운데는 폴리아민, 폴리아미노아미드 또는 4급 폴리암모늄 화합물이 있다. 수성상에는 양이온성 중합체가 함유되고 세제 또는 거품 형성제는 들어있지 않은 에멀젼이 형성된다.

미국 특허 제4,886,890호(샤우드후리 외.)에는 피부용 로션 및 샴푸에 유용한 디쿼터너리 질소 화합물이 보고된 바 있다. 이들 조성물은 라우레쓰-4 인산나트륨과 같은 다양한 세제와 함께 제형화될 수 있다. 미국 특허 제4,663,159호(브로드 외.)에는 양이온성 폴리사카라이드가 혼합되어 있는 신체용 제품이 기술되어 있다.

미국 특허 제4,209,449호(메이휴 외.) 및 미국 특허 제4,503,002호(메이휴 외.)에는 포스페이트 4급 화합물 형태의 유화제가 기술된 바 있다. 이들 유화제는 저자극성을 나타내고 사람 조직에 잘 용인되며, 화장품에 사용되기 적합한 것으로 전술되어 있다.

상기 특허 문헌에서 언급된 많은 양이온 화합물을 사용함으로써 피부 수분 보유력이 상당히 증가되었다. 그럼에도 불구하고, 수분 보유력에 있어서 개선해야할 여지가 남아 있다. 또한, 순함을 향상시키고, 동결-해동 주기중의 상분리에 대항하는 안정성을 제공해야 하는 문제가 추가로 있다.

사람 피부에 사용하는 자외선 차단제 제형은 공지되어 있으며, 가지각색의 소비자 요구를 만족시킬 수 있는 많은 다양한 유형이 시중 구입가능하다. 예를들면, 일광 보호지수(SPF)가 서로 다른 자외선 차단제 제형이 시중구입 가능하며, 따라서 소비자가 원하는 보호량을 선택할 수 있게 한다. SPF값은 0으로부터 숫자가 높아질수록 일광 보호량이 점진적으로 증가함을 나타내준다.

자외선 차단제를 선택할 경우 고려해야 할 한가지 중요한 사실은 그것이 물에 풀리지 않고 견디어내는지 하는 점이다. 현재 사용되는 방수 제형은 심각한 SPF손실 없이 물에서 약 80분 동안 유지될 수 있다. 이 제형은 수영, 목욕 또는 과다하게 땀을 흘린 후에도 다시 바를 필요가 없기 때문에 특히 바람직할 수 있다.

소수성 수지를 사용하는 고전적 방법에 의해서 이 방수 특성이 얻어진다. 예를 들면, 미국 특허 제4,897,259호(머레이 외.)에는 폴리비닐피롤리돈(PVP)과 장쇄 알킬 올레핀의 공중합체(보통 알킬화 PVP'S로 언급됨)를 사용하여 방수 특성을 얻는 방법이 기술되어 있다. 자외선 차단제와 상기 공중합체 이외에도 유화제를 포함하여 다양한 다른 기능성 성분이 배합되며, 이들 중 두가지는 포스페이트와 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 지방 에스테르 포스페이트라고 언급되어 있다.

이 방법은 방수 자외선 차단제 로션 기술 및 제품의 피부 수분 보유 특성의 향상에 상당한 진전이 있었으나 여전히 개량해야 할 여지가 많이 남아있다. 예를들면, 어떠한 소수성 수지도 함유하지 않은 조성물을 제제하는 것이 바람직하다 .이들 수지는 피부에 바람직하지 못한 잔류물을 남기며, 또한 안정성 문제도 여기시킨다. 동결-해동 주기중 상분리에 대항하는 안정성이 제조자들에게 중요한 목표가 된다. 최종적으로, 자외선 차단제 제품의 자극성을 감소시키는 것이 바람직하다.

특히 동결-해동 주기중에 상분리가 일어나지 않는 수성 에멀젼 형태의 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 적어도 어떤 형태로서의 목적이다.

향상된 피부 수분 보유력, 및(또는) 비교적 낮은 조직 자극성을 갖는 화장제 조성물을 제공하는 것이 또한 본 발명의 적어도 어떤 형태로서의 목적이다.

또한, 자외선 차단제가 배합될 수 있는 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 어떤 형태로서의 목적이기도 하다. 이러한 조성물은 소수성 수지의 혼합을 피할 수 있다.

제1견지로서, 본 발명은 (ⅰ) 4급 암모늄 작용기화(functionalized) 포스페이트 에스테르 0.10-30%와 ; (ⅱ) 양이온성 폴리사카라이드 0.10-10%를 함유하는 수성 조성물을 제공한다.

본 발명의 조성물은 수중유 또는 유중수 에멀젼일 수 있다. 에스테르 성분으로서 특히 효과적인 것은 알킬아미도 4급 암모늄 포스페이트 에스테르이다. 지방 알킬기로 4급화된 셀룰로오스계 중합체 형태인 경우에 양이온성 폴리사카라이드가 특히 효과적이다.

중요한 한 형태로서, 본 발명은 또한 자외선 차단제를 함유한다. 물론, 이러한 자외선 차단제의 기능은 조성물이 적용된 사람 피부에 자외선이 도달하는 것을 적어도 부분적으로 차단시키는 것이다.

4급 암모늄 작용기화 포스페이트 에스테르와 양이온성 폴리사카라이드의 조합이 여러가지 장점을 일부 혹은 전부 지닌 수성 조성물을 제공한다는 사실을 본 발명자들은 발견하게 되었다. 본 발명의 다양한 형태에 의해서 제공되는 이점을 동결-해동시 안정성, 물 세정 후의 수분 보유력, 및 자외선 차단제의 원치 않는 제거가 어려운 점 등이다. 또한, 자외선 차단제에 소수성 수지를 포함시킬 필요가 없다.

4급 암모늄 작용기화 포스페이트 에스테르가 본 발명의 조성물에 있어서 필수 제1성분이 된다. 이 포스페이트 에스테르는 C₅-C₄₀의 4급 암모늄 래디칼을 함유하는 것이 바람직하며, 특히 다음 일반식의 구조를 갖는 화합물을 포함할 수 있다.

위 식에서, R은 약 C₆-약 C40의 4급 암모늄 래디칼이다. 이렇게 탄소 원자를 제한함은 상당한 소수성을 지닌 물질만을 포함시키려 함이다. 래디칼 R은 고리계 또는 비고리계, 지방족, 방향족 또는 헤테로고리계일 수 있다.

상기 포스페이트 에스테르는 다음 일반식으로 나타내어진다.

위 식에서, R은 상기 열거된 바와 같고, X는 할로겐 이온과 같은 음이온, 예를들면 염소 이온이다.

바람직한 종류에 있어서, R은 다음 일반식의 아미도아민 부분이다.

위 식에서, R¹은 각각 C₅-C₂₂의 알킬, 알케닐, 알콕시 및 히드록시알킬로 구성된 군, 및 C₂₀까지의 아릴 및 아르알킬로부터 선택되며 ; R², R³및 R⁴는 수소, 알킬, 히드록시알킬 및 알케닐(이들은 각각 C₆까지임)로 구성된 군, 및 폴리옥시알킬렌(C₁₀까지임)으로부터 각각 독립적으로 선택될 수 있고 ; R³및 R⁴는, 그 밖에도 아세토 및 프로프리오노기로부터 선택될 수 있고, 심지어는 그들이 결합된 질소 원자와 함께 N-헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며 ; n은 약 1-10의 정수이다.

앞서 정의한 바와같이 R이 아미도아민인 경우 이외에, R은 하나의 추가적 헤테로원자(예를들면, 산소 또는 다른 질소 원자)를 함유할 수 있는 N-헤테로시클릭 래디칼일 수 있고, 총 6개까지의 고리 탄소 원자를 포함할 수 있으며 ; 경우에 따라서는 헤테로시클릭 래디칼이 알킬 및(또는) 히드록시알킬(각각 C₂₀까지)로 치환될 수 있다. 이러한 N-헤테로시클릭 래디칼의 전형적인 것으로는 이미다졸리닐, N-알킬모르폴리노, 알킬파리미디노, 알킬옥사졸리닐 등이 있다. 이러한 화합물은 다음 일반식으로 나타낼 수 있다.

위 식에서, Z는 N, S 또는 O이고 ; o는 0-5의 정수, 특히 0-3의 정수이고 ; p는 1-5의 정수, 특히 1-3의 정수이며, 단, o＋p의 합이 3-6, 특히 3-4이고 ; R¹은 각각 C₂-C₂₂인 알킬, 알케닐, 알콕시 및 히드록시알킬 단위 및, C₂₀까지의 아릴 및 아르알킬로 구성된 군으로부터 선택된 래디칼이며 ; R⁶는 히드록실기로 치환될 수 있는 C₂-C₆의 알킬이다.

또다른 가능성으로는 R이 약 C₈-C₄₀또는 C₁₀-C₄₀의 3급 아민 래디칼로부터 유도되는 것이다. 보다 바람직하게는 N,N-디메틸 미리스틸아민, N,N-디메틸-팔미틸아민, 및 N,N-디메틸-라우릴아민과 같은 (C₆-C₂₀알킬, 디메틸)아민 형태의 3급 아민 래디칼이다.

이하 일반식 Ⅰ-Ⅲ으로 표시되는 포스페이트 에스테르가 특히 중요하다. 이들은 모나쿠아트(Monaquat) 품명으로 판매되는 것으로, 뉴저어지주, 패턴슨 소재 모나 인더스트리사(Mona Industries, Inc.)로부터 구입할 수 있다.

[일반식 Ⅰ]

R=C₅-C₁₇알킬 또는 알케닐

상기 일반식으로 표시되는 화합물은 모나쿠아트 P-TC, P-TD, P-TS 및 포스포리피드 EFA로 시판되는 것들을 포함한다.

[일반식 Ⅱ]

R=C₅-C₁₇알킬 또는 알케닐

상기 화합물은 모나쿠아트 P-TZ로 시판된다.

[일반식 Ⅲ]

R=C₅-C₁₇알킬 또는 알케닐

상기 화합물은 모나쿠아트 P-TL로 시판된다.

시판되는 에스테르에 있어서, R기의 사슬길이, 및 규정 일반식의 에스테르 함량(%활성)이 다음표에 주어져 있다.

상기 화합물 중에서 가장 바람직한 것은 모나쿠아트 P-TS, 모타쿠아트 P-TC, 모나쿠아트 P-TD 및 포스포리피드 EFA이다.

4급 포스페이트 에스테르의 양은 조성물의 약 0.1-약 30중량%, 바람직하게는 약 1-약 15중량%, 최적으로는 약 2-10중량%이다.

본 발명의 조성물에 있어서 제2필수 성분은 바람직하게는 소수성 치환기, 예를 들면 10개 이상의 탄소원자를 갖는 히드로카르빌기를 함유한 양이온성 폴리사카라이드이다. 일반적으로, 본 발명의 폴리사카라이드는 천연 폴리사카라이드 또는 에테르화 반응에 의해 변성된 것들이며, 질소-함유 화합물로 4급화되고, 질소-함유 화합물일 수 있는, 소수부를 함유한 화합물로 알킬화된 것이다. 바람직한 소수부는 탄소원자를 10개, 바람직하게는 12개부터 22개, 바람직하게는 20개까지 갖는 알킬기인 1종 이상의 질소상 치환체이다.

폴리사카라이드 출발물질은 천연, 생합성 및 유도된 탄수화물 중합체 또는 그 혼합물을 포함한다. 이러한 물질은 글리코시드 결합에 의해 연결된 모노사카라이드로 구성된 고분자량 중합체이다. 이들 물질은 모든 전분과 셀룰로오스류, 펙틴, 키토산 ; 키틴 ; 한천 및 카라기닌과 같은 해초 산물 ; 알기네이트 ; 구아검, 아라비아검 및 트리가칸트와 같은 천연검 ; 크산탄과 같은 생체 유도된 검 ; 등을 포함한다.

출발물질로는 종래 셀룰로오스 에테르의 제조시에 사용되었던 셀룰로오스계 물질이 바람직한데 그 예로는 화학면, 면 린터, 목재 펄프, 알칼리 셀룰로오스 등과 이들의 에테르 유도체가 있다. 이러한 셀룰로오스 에테르는 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 카르복시메틸 셀룰로오스, 카르복시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 메틸 셀룰로오스, 히드록시에틸 카르복시메틸 셀룰로오스 등을 포함한다. 특히 바람직한 폴리사카라이드 출발물질은 히드록시에틸 셀룰로오스이다. 폴리사카라이드 출발물질은 보통 50-약 20,000까지인 폴리사카라이드 반복 단위의 수에 상응하는 분자량을 가질 것이다. 폴리사카라이드의 분자량은 당분야에서 공지된 제어 분해 과정을 통해 변경될 수 있다.

에테르화 폴리사카라이드는 시중구입하거나 상기 언급된 폴리사카라이드 출발물질로부터 제조할 수 있다. 에테르화 반응은 폴리사카라이드 주쇄에 달려 있는 히드록실기를 에테르화제 또는 그 혼합물과 반응시키는 것을 포함한다. 상기 에테르화제 또는 그 혼합물은 히드록실기와 반응성이 있는 작용기를 갖고 있다. 에테르화 반응은, 예를 들면 에톡실화 반응에 의해서, 폴리사카라이드의 수용성을 증가시키기 위해 행할 수 있다. 대표적인 에테르화제로는 디메틸 설페이트, 디에틸 설페이트, 메틸 클로라이드, 메틸 브로마이드, 에틸 클로라이드, 에틸 브로마이드 또는 n-프로필 클로라이드와 같은 저급 알칼화제 ; 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 글리시돌과 같은 히드록시 알킬화제 ; 모노클로로아세트산, 클로로아세트산 나트륨 또는 클로로프로피온산과 같은 카르복시 알킬화제가 있다.

일반적으로, 폴리사카리아드 출발물질은 4급화 반응을 통해서 4급 질소-함유 치환체를 갖추게 된다. 혼합물을 포함하여 4급 암모늄염인 4급화제를 폴리사카라이드와 반응시킴으로써 폴리사카라이드 사슬을 4급 질소 함유기로 치환하여 4급화 반응을 수행할 수 있다. 사용될 수 있는 대표적인 4급 암모늄염은 4급 질소 함유 할로겐화물, 할로히드린 및 에폭사이드를 포함한다. 4급 암모늄염은 소수부를 함유할 수 있다.

특히 바람직한 것은 지방 알킬 디메틸 암모늄 치환 에폭사이드와 반응시킨 히드록시에틸 셀룰로오스의 중합체 4급 암모늄염이다. 이러한 범주에 들어가는 바람직한 물질의 예로는, 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation)으로부터 구입 가능한 상표명 쿼트리소프트(Quatrisoft) LM-200, 및 크로다사(Croda Inc)로부터 구입 가능한 상표명 크로다셀( Crodacel) Q(QL, QM 및 QS)가 있다.

이들 물질은 폴리사카라이드 사슬에 다음 일반식으로 표시되는 치환체를 갖고 있다.

위 식에서, R은 지방 알킬이며, 바람직하게는 C₁₀-C₂₀이다.

는 셀룰로오스에서 히드록시에틸 치환으로부터의 잔기를 표시한 것이다.

알킬기 R은 다음과 같다 :

크로다셀 QL 라우릴

크로다셀 QM 코코

크로다셀 QS 스테아릴

쿼트리소프트 LM-200 라우릴

양이온성 폴리사카라이드의 양은 보통 조성물의 약 0.01-약 10중량%, 바람직하게는 약 0.01-약 5중량%, 최적으로는 약 0.2-1중량%이다.

본 발명은 에멀젼 형태의 화장제 조성물로 한정되는 것은 아니지만, 특히 적당한 비히클은 에멀젼의 것이다. 정의에 의하면, 에멀젼은 적어도 두가지의 불혼화성 액체상을 포함하는 분산계이며, 이들 중 하나는 다른 하나의 전체에 걸쳐서 작은 소적(droplet)의 형태로 분산되어 있다. 물과 오일은 가장 일반적인 불혼화성 액체 상이다. 오일이 수성상 전체에 걸쳐서 소적으로 분산되어 있는 에멀젼을 수중유 에멀젼이라 한다. 물이 분산된 상이고 오일이 분산 매질인 경우, 유중수 에멀젼이 존재한다. 본 발명의 범위에 드는 것으로는 수성상이 연속상태인 에멀젼과 오일상이 연속상태인 에멀젼, 이들 두가지 종류의 로션 및 크림 형태의 에멀젼이다. 이들 상의 비율은 중량 기준으로 약 99 : 1-1 : 99일수 있다.

4급 암모늄 작용기화 포스페이트 에스테르가 본 발명의 계에 대한 주된 유화제 및 계면활성제로 사용되었지만, 비이온 유화제도 함유될 수 있다. 좋은 비이온 유화제의 예로는 C₁₀-C₂₀의 지방 알코올, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 2-20몰과 축합된 C₁₀-C₂₀의 지방 알코올, 에틸렌 옥사이드 2-20몰과 축합된 C₆-C₁₂알킬 사슬을 가진 알킬 페놀, 지방산 부분이 C₁₀-C₂₀인 에틸렌 글리콜의 모노 및 디-지방산 에스테르, 지방산 부분이 C₁₀-C₂₀인 지방산 모노글리세리드, 디에틸렌 글리콜, 분자량이 200-6000인 폴리에틸렌 글리콜, 분자량이 200-3000인 프로필렌 글리콜, 솔비톨, 솔비탄, 폴리옥시에틸렌 솔비톨, 폴리옥시에틸렌 솔비탄, 및 친수성 왁스 에스테르가 있다. 비이온 유화제의 양은 에멀젼의 약 0.1-약 20중량%, 바람직하게는 약 2-약 10중량%일 수 있다.

본 발명의 조성물을 자외선 차단용으로 사용할 경우, 본 발명의 조성물의 성분으로서 자외선 차단제가 필요하다. 여기서의 자외선 차단제라는 용어는 290-420nm의 파장 영역에서 흡수를 나타내는 자외선 차단 화합물을 일컫는다. 자외선 차단제는 그 화학적 구조에 의하여 5가지 군으로 분류될 수 있다. 즉, 파라아미노 벤조에이트 ; 살리실레이트 ; 신나메이트 ; 벤조페논 ; 및 멘틸 안트랄리네이트 및 디갈로일 트리올레에이트를 포함한 기타 화합물이 있다. 또한, 이산화티탄, 산화아연, 산화철을 비롯한 무기 자외선 차단제도 사용할 수 있으며, 폴리에틸렌 및 폴리아미드 입자와 같은 중합체 입자가 있다. 바람직한 물질로는 p-아미노벤조산 및 그 유도체, 안트랄리네이트 ; 살리실레이트 ; 신나메이트 ; 쿠마린 유도체 ; 아졸 ; 및 타닌산과 그 유도체가 있다. FDA공인 자외선 차단제 중에는 아래의 표에 열거된 것들이 있다.

자외선 차단제와 같은 기타 제품 형태뿐만 아니라 본 발명을 구현하는 연화제 화장제 조성물은 다양한 유성 연화제를 포함할 수 있다. 이들 연화제는 다음 부류중 한 가지 이상으로부터 선택할 수 있다.

1. 탄화수소 오일 및 왁스. 이것의 예로는 광유, 바셀린, 파라핀, 세레신, 오조케라이드, 미세결정질 왁스, 폴레에틸렌, 및 퍼히드로스쿠알렌이 있다.

2. 식물성 및 동물성 지방 및 오일과 같은 트리글리세리드 에스테르. 이것의 예로는 피마자유, 코코아 버터, 잇꽃씨유, 면실유, 옥수수유, 올리브유, 대구간유, 아몬드유, 아보카도유, 팜유, 참깨씨유, 스쿠알렌, 및 대두유가 있다.

3. 아세틸화 모노글리세리드와 같은 아세토글리세리드 에스테르.

4. 에톡실화 글리세릴 모노스테아레이트와 같은 에톡실화 글리세리드.

5. C₁₀-C₂₀지방산의 알킬 에스테르. 여기서는 지방산의 메틸, 이소프로필, 및 부틸 에스테르가 유용하다. 그 예로는 헥실 라우레이트, 이소헥실 라우레이트, 이소헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레에이트, 이소데실 올레에이트, 헥사데실 스테아레이트, 데실 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소헥실 아디페이트, 디헥실데실 아디페이트, 디이소프로필 세바케이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트 및 세틸 락테이트가 있다.

6. C₁₀-C₂₀지방산의 알케닐 에스테르. 그 예로는 올레일 미리스테이트, 올레일 스테아레이트, 및 올레일 올레에이트가 있다.

7. C₁₀-C₂₀지방산. 적당한 예로는 펠라르곤산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 이소스테아르산, 히드록시스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리시놀레산, 아라키드산, 베헨산, 및 에루스산이 있다.

8. C₁₀-C₂₀지방 알코올. 좋은 지방 알코올로는 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 헥사데실 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 히드록시스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 리시놀레일 알코올, 베헤닐 알코올, 에루실 알코올, 및 2-옥틸 도데카닐 알코올이 있다.

9. 지방 알코올 에테르. C₁₀-C₂₀에톡실화 지방 알코올은 1-50개의 에틸렌 옥사이드기 또는 1-50개의 프로필렌 옥사이드기가 붙어 있는 라우릴 알코올, 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 및 콜레스테롤 알코올을 포함한다.

10. 에톡실화 지방 알코올의 지방산·에스테르와 같은 에테르-에스테르.

11. 라놀린 및 유도체. 라놀린, 라놀린 오일, 라놀린 왁스, 라놀린 알코올, 라놀린 지방산, 이소프로필 라놀레이트, 에톡실화 라놀린, 에톡실화 라놀린 알코올, 에톡실화 콜레스테롤, 프로폭실화 라놀린 알코올, 아세틸화 라놀린 알코올, 라놀린 알코올 리놀레에이트, 라놀린 알코올 리시놀레에이트, 라놀린 알코올 리시놀레에이트의 아세테이트, 에톡실화 알코올-에스테르의 아세테이트, 라놀린의 가수소분해물, 에톡실화 수소화 라놀린, 에톡실화 솔비톨 라놀린, 및 액상 및 반고상 라놀린 흡수 베이스가 라놀린으로부터 유도된 연화제의 예들이다.

12. 다가 알코올 에스테르. 에틸렌 글리콜 모노-및 디-지방산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜(200-6000) 모노- 및 디-지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노-올레에이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노 스테아레이트, 에톡실화 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방 에스테르, 에톡실화 글리세릴 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 솔비탄 지방산 에스테르, 및 폴리옥시에틸렌 솔비탄 지방산 에스테르가 바람직한 다가 알코올 에스테르이다.

13. 밀랍, 경랍, 미리스틸 미리스테이트, 스테아릴 스테아레이트와 같은 왁스 에스테르.

14. 폴리옥시에틸렌 솔비톨 밀랍과 같은 밀랍 유도체. 에테르 에스테르의 혼합물을 형성하는, 에틸렌 옥사이드 함량이 다양한 에톡실화 솔비톨을 밀랍과 반응시킨 반응 생성물이 있다.

15. 카르나우바 및 칸델릴라 왁스를 포함하는 식물성 왁스.

16. 레시틴 및 유도체와 같은 인지질.

17. 스테롤. 그 예로는 콜레스테롤, 콜레스테롤 지방산 에스테르가 있다.

18. 지방산 아미드, 에톡실화 지방산 아미드, 고체 지방산 알칸올아미드와 같은 아미드.

상기 열거한 연화제의 양은 총 조성물량의 약 0.5-약 40중량%일 수 있다. 이들 연화제의 양이 약 2-약 25중량%, 최적으로는 약 5-15중량%인 것이 바람직하다.

또한, 다가 알코올 형의 습윤제를 본 발명의 조성물에 첨가할 수 있다. 습윤제는 연화제의 효과를 증가시키는데 도움이 되고, 사람 피부에 비늘이 일어나는 것을 감소시키고, 생성된 비늘의 제거를 촉진하며, 피부의 촉감을 향상시켜 준다. 대표적인 다가 알코올은 폴리알킬렌 글리콜, 더 바람직하게는 알킬렌 폴리올과 그 유도체가 있으며, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜과 그 유도체, 솔비톨, 히드록시프로필 솔비톨, 헥실렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,2,6-헥산트리올, 에톡실화 글리세롤, 프로폭실화 글리세롤 및 이들의 혼합물이 있다. 최상의 결과를 위해서는 글리세롤을 습윤제로 사용하는 것이 바람직하다. 습윤제의 양은 조성물의 0.5-20중량%, 바람직하게는 1-15중량%이다.

또한 매끄러움을 향상시키기 위해서, 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산 및 알코올 가용성 실리콘 글리콜 공중합체로부터 선택될 수 있는, 1종 이상의 실리콘 오일 또는 유체를 함유시킬 수 있다. 바람직한 실록산으로는 디메틸 폴리실록산(CTFA명칭은 디메티콘), 트리메틸 단위로 말단이 봉쇄된 폴리실록산, 및 폴리디메틸시클로실록산(CTFA명칭은 시클로메티콘)이 있다. 바람직한 실록산은 25℃에서 점도가 약 2-50 센티스톡인 상태로 존재하는 것이다. 실리콘의 양은 조성물의 30중량%까지, 바람직하게는 약 1-약 10중량%이다.

또한, 본 발명의 에멀젼은 농화제/점성화제를 조성물의 약 5중량%까지 함유할 수 있다. 당 분야에서 숙련된 기술자에게 공지되어 있는 바와같이, 농화제의 정확한 양은 원하는 조성물의 농도와 밀도에 따라 다양하게 좌우될 수 있다. 농화제의 예로는 크산탄검, 소디움 카르복시메틸 셀룰로오스, 히드록시알킬 및 알킬셀룰로오스, 및 카르보폴(Carbopol) 상표명으로 굳리취사( B.F. Goodrich)에 의해 판매되는 것들과 같은 교차 결합 아크릴산 중합체가 있다.

본 발명의 화장제 조성물에 방부제를 혼합시켜 해로울 수도 있는 미생물의 성장을 방지하는 것이 바람직하다. 미생물은 수성 상에서 성장하기 쉽지는 하지만, 오일 상에도 미생물이 존재할 수 있다. 이러한 이유 때문에, 본 발명의 조성물에는 물과 오일 모두에 용해되는 방부제를 첨가하는 것이 바람직하다. 본 발명의 조성물에 적합한 통상적인 방부제는 파라-히드록시벤조산의 알킬 에스테르이다. 보다 최근에 사용되기 시작한 다른 방부제로는 히단토인 유도체, 프로피오네이트염, 및 각종 4급 암모늄 화합물이 있다. 화장품 화학자들은 적당한 방부제들을 잘 알고 있으며 방부제 자극 시험을 통과하고 제품에 안정성을 제공해 주는 것들을 일상적으로 선택할 수 있다. 특히 바람직한 방부제로는 메틸 파라벤, 이미다졸리디닐 우레아, 데히드록시 아세트산 나트륨, 프로필 파라벤 및 벤질 알코올이 있다. 방부제는 조성물의 용도 및 방부제와 에멀젼 내 다른 성분간의 부적합 가능성을 고려하여 선택하여야 한다. 방부제는 조성물의 약 0.01-약 2중량%의 양으로 사용되는 것이 바람직하다.

조성물 중 물의 양은 약 1-약 99중량%, 바람직하게는 약 40-약 90중량%, 최적으로는 약 60-85중량%이다.

또한, 미량 첨가 성분으로는 향료, 거품 억제제, 세균발육 저지제, 유백제 및 착색제가 있으며, 이들은 각각 이들의 기능이 수행되기에 효과적인 양으로 첨가된다.

다음 실시예는 본 발명의 실시태양을 보다 상세히 예시할 것이다. 특허청구 범위와 여기서 언급하는 모든부, 퍼센트 및 비율은 달리 언급이 없는한 중량에 의한 것이다.

[실시예 1]

본 발명의 대표적인 에멀젼을 표 3에 나타내었다.

1. 알킬 치환된 수용성 양이온성 폴리사카라이드(유니온 카바이드)

2. 포스페이트 트리스 알킬아미도 트리 4급 화합물(모나 인더스트리)

3. 디메티콘 에멀젼(다우 코닝)

4. 수분산성 TiO₂(위트태커, 클락 앤드 다니엘스)

표 3에 열거된 기본 조성물은 글리세린에 쿼트리소프트 LM-200을 먼저 분산시킴으로써 제조하였다. 그런 다음, 모나쿠아트 P-TS와 물을 글리세린 분산액에 합하였다. 그 결과 얻어진 혼합물을 70℃에서 보통으로 교반하면서 가열하였다. 그 다음, 수성상 B에 메틸 파라벤, 이산화티탄 및 안티폼 AF를 첨가하였다.

세틸 알코올, 글리세릴 모노스테아레이트, 이소프로필 팔미테이트, 바셀린 USP 및 프로필 파라벤을 70℃에서 가열하면서 합하여 오일상 A를 별도로 제조하였다. 그런 다음, 상 A를 적당히 교반중에 있는 상 B에 첨가하였다. 회색 에멀젼이 얻어질 때까지 결합된 상을 균질화시킨 후 이 에멀젼을 교반하면서 32℃로 냉각시켰다.

[실시예 2]

실시예 1의 기본 조성물에서 양이온성 중합체를 빼고 그것을 각종 다른 양이온성 중합체로 대체시켰다. 그 결과 얻어진 에멀젼의 동결-해동 특성을 관찰하였다. 즉, 이들 제형을 -18℃~22℃에서 3번 동결-해동시키고, 이들의 외관을 표 4에 기록하였다.

* 모든 중합체가 0.25중량% 활성 수준으로 혼합되었다.

표 4에 열거된 결과로부터, 어떤 종류의 양이온 중합체는 아주 양호한 동결-해동 안정성을 나타냄을 알 수 있다. 특히 효과적인 것은 쿼트리소프트 LM200과 크로다셀 Q이다. 반면에, 중합체 JR류와 같은 중합체는 입상을 나타내고 있다. 폴리쿠아터니움 10 및 쿠아터니움 19로 공지된 JR류의 중합체는 트리메틸 암모늄 치환된 프로필렌 옥사이드와 반응시킨 히드록시에틸 셀룰로오스이다.

[실시예 3]

실시예 1의 기본 조성물을 여러가지 4급 암모늄 작용기화 포스페이트 에스테르를 치환시킴으로써 변형시켰다. 이 결과 얻어진 에멀젼을 동결-해동 사이클 특성에 대해 측정하였다. 에멀젼 제형 각각에는 포스페이트 에스테르가 3% 함유되었다. 표 Ⅲ은 동결-해동 사이클 시험의 결과이다.

표 5으로부터, 모나쿠아트 P-TS, P-TC, 또는 P-TD, 포스포리피드 EFA가 사용된 기본 조성물이 뛰어난 동결-해동 특성을 제공하는 것을 알 수 있다. 모나쿠아트 P-TL과 P-TZ은 입상 면에서 비교적 불량한 성능을 나타내었다.

[실시예 4]

돼지 피부 가습화 분석(Porcine Skin Moisturization Assay)을 이용하여 시판용 핸드 및 보디 로션류, 본 발명의 체형, 및 양이온 폴리사카라이드 또는 포스페이트 에스테르를 함유하지 않은 비교용 제형을 평가하였다. 상기 시험은 돼지 피부에서 수분 흡수/방출 및 발라진 로션이 씻겨나가는 것에 대한 저항성의 차이를 감지하는데 사용되었다.

이 시험은 정확히 무게를 달은 6조각의 균질한 돼지 피부를 사용한다. 이들 조각을 수화시킨 다음 시험용 로션을 발랐다. 주기적으로, 피부 조각을 감소된 상대습도에서 무게를 달았다. 매번 무게를 측정한 직후 조각들을 균일하게 물에 헹구어내고 감소된 상대습도 하에서 다시 한번 무게를 측정하였다. 시간대 무게의 그래프를 헹구기전과 헹구기후의 결과 모드에 대해 작성한다. 그 다음 헹구기 전과 후의 건조 곡선 아래에 해당하는 총 면적을 측정하였다. 표 Ⅳ에 이들 계산치가 결과로 열거되어 있다.

시험용 로션 5는 실시예 1에 제시된 기본 조성물이다. 시험용 로션 4는 글리세롤 함량이 감소된 것을 제외하고는 상기 로션과 동일하였다. 시험용 로션 6, 7 및 8은, 표 6에 나타나 있는 바와 같이 성분이 빠지거나 치환되었다는 점에서 상기 시험용 로션과 다른 것이다.

모나쿠아트 P-TS를 사용한 시험용 로션이 헹구기후 결과에 있어서 다른 제품이 비해 우수하였다. 모나쿠아트가 전혀 없는 상태에서 쿼트리소프트 LM-200만 사용했을 경우에는 좋지 못한 결과가 얻어졌다.

[실시예 5]

본 발명에 따른 자외선 차단제 조성물을 아래의 표 7 및 8에 열거해 놓았다. 표 7에서는, 유기 자외선 차단제를 자외선 차단제로 배합시켰다. 표 6에서는 무기 자외선 차단제, 즉 미분화 이산화티탄을 배합시켰다.

[실시예 6]

표 7 및 8에 열거된 로션으로 사람 피부에 대해서 5명으로 된 일광 보호 지수(SPF) 시험을 실시하였다. 이들 시험은 미국 식품의약국(FDA)의 규정에 따른 것이다. 결과가 다음과 같이 얻어졌다 :

이들 결과로부터, 본 발명에 따른 로션은 수영으로 인해 물속에 노출된 후일지라도 효능이 높은 비율로 유지되고 있음을 알 수 있다.

Claims (15)

1. (ⅰ) 4급 암모늄 작용기화(functionalized) 포스페이트 에스테르 0.10-30중량%와 ; (ⅱ) 양이온성 폴리사카라이드 0.1-10중량%를 함유하는 수성 조성물.
2. 제1항에 있어서, 포스페이트 에스테르는 C₅-C₄₀4급 암모늄 래디칼을 함유하는 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리사카라이드는 소수성 치환기를 함유하는 조성물.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 포스페이트 에스테르는 다음 구조식의 화합물을 포함하는 조성물.

   (위 식에서, R은 C₅-C₄₀4급 암모늄 래디칼이다.)
5. 제4항에 있어서, R은 다음 일반식을 갖는 아미도아민인 조성물.

   위 식에서, R¹은 각각 C₅-C₂₂의 알킬, 알케닐, 알콕시 및 히드록시알킬, C₂₀까지의 아릴 및 아르알킬로 구성된 군으로부터 선택되며 ; R², R³및 R⁴는 수소, C₆까지의 알킬, 히드록시알킬 및 알케닐, 그리고 C₁₀까지의 폴리옥시알킬렌으로 구성된 군으로부터 각각 독립적으로 선택될 수 있고 ; R³및 R⁴는 그 밖에도 아세토 및 프로프리오노기로부터 선택될 수 있고, 심지어는 그들이 결합된 질소 원자와 함께 N-헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며 ; n은 약 1-10의 정수이다.
6. 제4항에 있어서, R이 다음 일반식으로 나타내어지는, 하나의 추가적 헤테로원자를 포함하는 N-헤테로시클릭 고리인 조성물.

   위 식에서, Z는 N, S 또는 O이고 ; o는 0-5의 정수이고, p는 1-5의 정수이며, 단 o+p의 합이 3-6이고 ; R¹은 C₂-C₂₂인 알킬, 알케닐, 알콕시 및 히드록시알킬 단위, 그리고 C₂₀까지의 아릴 및 아르알킬로 구성된 군으로부터 선택된 래디칼이며 ; R⁶는 히드록실기로 치환될 수 있는 C₂-C₆의 알킬이다.
7. 제1항에 있어서, 양이온성 폴리사카라이드는 질소상에 C₁₀-C₂₂알킬기인 하나 이상의 치환체를 갖는 4급 암모늄기로 치환되는 조성물.
8. 제7항에 있어서, 알킬은 라우릴, 코코 및 스테아릴 래디칼로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
9. 제1항에 있어서, 상기 포스페이트 에스테르는 조성물의 1-5중량%의 양으로 함유되는 조성물.
10. 제1항에 있어서, 상기 양이온성 폴리사카라이드는 조성물의 0.2-1중량%의 양으로 함유되는 조성물.
11. 제1항에 있어서, 포스페이트 에스테르가 조성물의 주된 유화제 및 계면활성제로서 함유되는 조성물.
12. 제1항에 있어서, 자외선 차단제로서 290-420 나노메터의 파장 범위에서 UV를 흡수하는 물질을 축로 함유하는 조성물.
13. 제12항에 있어서, 자외선 차단제는 파라-아미노 벤조에이트 ; 살리실레이트 ; 신나메이트 ; 벤조페논 ; 메틸 안트랄리네이트, 디갈로일 트리올레에이트, 쿠마린 유도체 ; 아졸 ; 타닌산과 그 유도체, 무기 안료, 수불용성 중합체 입자, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
14. 제12항에 있어서, 자외선 차단제는 옥시벤존, 디옥시벤존, 술리벤존, 멘틸 안트랄리네이트, p-아미노벤조산, 아밀 디메틸 p-아미노벤조산, 2-에톡시에틸 p-메톡시신나메이트, 디에탈올아민 p-에톡시신나메이트, 디갈로일 트리올레에이트, 에틸-4-비스(히드록시프로필)아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 살리실레이트, 글리세릴 아미노벤조에이트, 호모멘틸 살리실레이트, 디히드록시아세톤, 옥틸 디메틸 p-아미노벤조산, 2-페닐 벤즈이미다졸 5-술폰산, 트리에탄올아민 살리실레이트, 이산화티탄, 산화철, 폴리에틸렌, 폴리아미드, 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 조성물.
15. 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 자외선 차단제는 조성물의 1-33중량%의 양으로 함유되는 조성물.