KR20000070392A

KR20000070392A - 화장용 ｐｉｔ 에멀젼

Info

Publication number: KR20000070392A
Application number: KR1019997006625A
Authority: KR
Inventors: 뵈쳐악셀; 헨젠헤르만; 자이펠베르너
Original assignee: 한스 크리스토프 빌크, 미하엘 베르크만; 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔
Priority date: 1997-01-29
Filing date: 1998-01-20
Publication date: 2000-11-25
Also published as: JP4077883B2; ATE210953T1; DE19703087C2; DE59802529D1; NZ336951A; WO1998032413A1; AU725709B2; AU6614798A; MY133026A; EP0966244A1; CN1244786A; US6537562B1; ES2169908T3; DE19703087A1; EP0966244B1; JP2001508779A

Abstract

본 발명은 (a) 왁스 에스테르, (b) 트리글리세리드, (c) 부분 글리세리드 및 (d) 지방 알콜 폴리글리콜 에테르를 함유하는 화장용 PIT 에멀젼에 관한 것이다. 상기 제제는 우수한 체감성을 갖는 것을 특징으로 하고, 고온에서 보관될 때에도 크림화(creaming) 및 점도 변화에 대해 안정하다.

Description

화장용 ＰＩＴ 에멀젼 {COSMETIC ＰＩＴ EMULSION}

개인의 클렌징 방법은 항상 피부 및 모발 지질의 부분적인 제거를 초래한다. 따라서, 피부의 강한 세척으로 인해 피부가 건조해지는 징후가 나타날 수 있으며, 모발의 빈번한 샴푸질은 모발의 탄력성이 없어지는 결과를 낳을 수 있다. 따라서, 최신 화장용 배합물은 상기 효과를 상쇄하기 위해 종종 재지방화 제제(refatting agent)를 함유한다. 예컨대, DE-PS 2024051 호에 에틸렌 옥시드/글리세롤 부가물의 C_12/18지방산 모노에스테르 및 디에스테르가 재지방화 제제로서 공지되어 있다. 독일특허출원 DE-Al 4337041 (Henkel) 호는 (a) 오일, (b) HLB 값이 12 내지 18 인 비이온성 유화제 0.5 내지 30 중량% 및 (c) 3 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 폴리올과 지방산의 에스테르 0.1 내지 30 중량% 를 사용하는 PIT 방법에 의한, o/w 에멀젼의 제조 방법에 관한 것이다. 그러나, 이 경우 활성 탈취제, 방향 오일 또는 광 필터의 사용은 필수적이다. 불행히도, 공지의 재지방화 에멀젼은 불안정하고, 특히 보관 온도가 상대적으로 높을 때, 극도로 점도가 증가하는 단점이 있다. 또한, 이들의 재지방화 효과는 종종 장기간 보관후 사라짐이 발견되었다. 또다른 문제점은 많은 화장용 배합물의 계면활성제 함량으로 인해, 왁스의 사용에 의해서조차 상쇄될 수 없는 재지방화 에멀젼의 원치 않는 용해가 일어난다는 것이다.

따라서, 본 발명에 의해 제기된 복합적인 문제점은 우수한 효능, 즉 체감성(sensorial properties)과 높은 보관 안정성을 겸비한 신규 재지방화계를 제공하는 것이다. 특히, 본 발명에 의한 재지방화계는 일정한 점도를 가지며 상대적으로 높은 온도에서 보관할 때에도 안정한 상태로 유지될 것이며, 다시 말해서 분리되지 않을 것이다. 또한, 계면활성제의 존재하에서 용해되지도 응집되지도 않을 것이다.

본 발명은 왁스 에스테르, 트리글리세리드, 글리세리드 및 비이온성 계면활성제를 포함하는 상전이 온도 (phase-inversion temperature, PIT) 방법에 의해 생성된 화장용 PIT 에멀젼 및 재지방화계(refatting system)의 제조를 위한 이들의 용도에 관한 것이다.

본 발명은 (a) 왁스 에스테르, (b) 트리글리세리드, (c) 부분 글리세리드 및 (d) 지방 알콜 폴리글리콜 에테르를 함유하는 화장용 PIT 에멀젼에 관한 것이다.

놀랍게도, 상기 성분 (a) 내지 (d) 의 혼합물은 복합 요건 프로파일을 거의 이상적으로 만족시킨다는 것을 발견하였다. 상기 혼합물은 장기간의 보관중에도 유지되는 우수한 재지방화성 및 콘디쇼닝성을 갖는다. 상기 에멀젼은 일정한 점도를 가지며 45 ℃ 에서 4 주간의 보관후에도 분리되지 않고 안정하다. 계면활성제의 존재하에, 어떠한 용해도 관찰되지 않는다. 본 발명은, 에멀젼의 유효성에 관한 한, PIT 방법에 의한 에멀젼의 제조가 중요한 변수라는 관찰을 포함한다.

왁스 에스테르

성분 (a) 를 형성하는 왁스 에스테르는 장쇄(長鎖) 카르복실산과 장쇄 알콜과의 에스테르이고, 바람직하게는 하기 화학식 (I) 에 상응하는 왁스 에스테르이다:

R¹CO-OR²(I)

[식중, R¹CO 는 탄소수가 6 내지 22, 바람직하게는 12 내지 18 인 포화 및/또는 불포화 아실기이고, R²는 탄소수가 6 내지 22, 바람직하게는 12 내지 18 인 알킬 및/또는 알케닐기이다].

전형적인 예로는 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라크산, 가돌레산, 베헨산 및 에루크산 및 이들의 공업적 혼합물과 카프로익 알콜, 카프릴릭 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프릭 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔미톨레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리놀릴 알콜, 리놀레닐 알콜, 엘라에오스테아릴 알콜, 아라킬(arachyl) 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜 및 이들의 공업적 혼합물과의 에스테르가 있다. 바람직한 에스테르로는 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루세이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루세이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 에루세이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루세이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루세이트, 및 이들의 혼합물이 있다. 언급된 알콜과 과일산, 예컨대 말산, 타르타르산 또는 시트르산과의 에스테르, 과일 왁스 및 실리콘 왁스도 또한 왁스 에스테르로서 사용될 수 있다.

트리글리세리드

본 발명에 의한 성분 (b) 를 형성하는 트리글리세리드는 하기 화학식 (II) 에 상응하는 화합물이다:

[식중, R³CO, R⁴CO 및 R⁵CO 는 서로 독립적으로 히드록시- 및/또는 에폭시-치환될 수도 있는, 탄소수 6 내지 22, 바람직하게 12 내지 18 의 직쇄 또는 측쇄, 포화 및/또는 불포화 아실기이고, 합계 (m+n+p) 는 0 또는 1 내지 100, 바람직하게 20 내지 80 의 수이다].

트리글리세리드는 천연물 기원이거나 합성에 의해 제조될 수 있다. 이들은 바람직하게 히드록시관능화 및/또는 에폭시관능화된 물질이며, 그 예로는 피마자유 또는 수소화된 피마자유, 에폭시화된 피마자유, 다양한 에폭시드 수를 갖는 에폭시화된 피마자유와 물과의 개환 생성물, 및 평균 1 내지 100 몰, 바람직하게 20 내지 80 몰, 좀 더 바람직하게 40 내지 60 몰의 에폭시화된 피마자유와 상기 언급된 트리글리세리드와의 부가 생성물이다.

부분 글리세리드

성분 (c) 는 부분 글리세리드, 즉 모노글리세리드, 디글리세리드 및 그의 공업적 혼합물로부터 선택될 수 있으며, 이들은 이들의 제조당시에 생성된 소량의 트리글리세리드를 함유할 수 있다. 부분 글리세리드는 바람직하게 하기 화학식 (III) 에 상응한다:

[식중, R⁶CO 는 탄소수가 6 내지 22, 바람직하게 12 내지 18 인 직쇄 또는 측쇄의, 포화 및/또는 불포화 아실기이고, R⁷및 R⁸은 서로 독립적으로 R⁶CO 와 동일한 의미를 가지거나 또는 OH 를 나타내고, 합계 (m+n+p) 는 0 또는 1 내지 100, 바람직하게 5 내지 25 의 수이며, 단, 두 치환체 R⁷및 R⁸중 적어도 하나는 OH 를 나타낸다].

전형적인 예로는 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라크산, 가돌레산, 베헨산 및 에루크산 및 그의 공업적 혼합물 기재의 모노- 및/또는 디글리세리드가 있다. 모노글리세리드 함량이 50 내지 95 중량%, 바람직하게 60 내지 90 중량% 인 공업용 라우르산 글리세리드, 팔미트산 글리세리드, 스테아르산 글리세리드, 이소스테아르산 글리세리드, 올레산 글리세리드, 베헨산 글리세리드 및/또는 에루크산 글리세리드가 바람직하게 사용된다.

지방 알콜 폴리글리콜 에테르

마지막으로, 성분 (d) 는 하기 화학식 (IV) 에 상응하는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르로부터 선택된다:

R⁹O(CH₂H₂O)_qH (IV)

[식중, R⁹는 탄소수가 6 내지 22 인 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 알케닐기이고, q 는 1 내지 50 의 수이다].

전형적인 예로는 평균 1 내지 50, 바람직하게 5 내지 25 몰의 에틸렌 옥시드와 카프로익 알콜, 카프릴릭 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프릭 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔미톨레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리놀릴 알콜, 리놀레닐 알콜, 엘라에오스테아릴 알콜, 아라킬 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜 및 이들의 공업적 혼합물과의 부가 생성물이 있다. 계면활성제들은 통상적인 호모로그(homolog) 분포 및 좁은 호모로그 분포 둘다를 가질 수 있다. 평균 10 내지 20 몰의 에틸렌 옥시드와 세테아릴 알콜, 스테아릴 알콜 및/또는 베헤닐 알콜과의 부가 생성물이 특히 바람직하다.

상업적 응용

하나의 바람직한 구현예에서, 본 발명은 성분 (a) 내지 (d) 를 하기의 양으로 함유하고, 단, 물 및 경우에 따라 기타 전형적인 보조제 및 첨가제를 더하여 100% 로 만든 화장용 PIT 에멀젼에 관한 것이다:

(a) 25 내지 50, 바람직하게 30 내지 40 중량% 의 왁스 에스테르,

(b) 1 내지 10, 바람직하게 2 내지 8 중량% 의 트리글리세리드,

(c) 1 내지 10, 바람직하게 2 내지 8 중량% 의 부분 글리세리드 및

(d) 1 내지 20, 바람직하게 10 내지 15 중량% 의 지방 알콜 폴리글리콜 에테르.

본 발명은 또한 재지방화계의 제조를 위한 상기 PIT 에멀젼의 용도에 관한 것이다.

본 발명에 의한 배합물, 예컨대 헤어 샴푸, 헤어 로션, 폼 배쓰(foam bath), 크림, 로션 또는 에몰리엔트는 추가로 온화한 계면활성제, 공-유화제, 과지방화제(superfatting agent), 안정화제, 왁스, 농도 조절제, 증점제, 양이온성 중합체, 실리콘 화합물, 생물 기원 제제, 비듬방지제, 막 형성제, 보존제, 굴수성 유발물질(hydrotrope), 용매화제, UV 필터, 방충제, 셀프-태닝제(self-tanning agent), 염료 및 방향제를 추가 보조제 및 첨가제로서 함유할 수 있다.

적합한 온화한 계면활성제, 즉 피부와 특정한 상용성(compatibility)을 갖는 계면활성제의 전형적인 예로는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우라이드, 지방산 글루타메이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합물, 바람직하게는 밀단백질 기재의 단백질 지방산 축합물이 있다.

적합한 오일로는 예컨대 탄소수가 6 내지 18, 바람직하게 8 내지 10 인 지방 알콜 기재의 구에베트(Guerbet) 알콜, 직쇄 C_6-22지방산과 직쇄 C_6-22지방 알콜과의 에스테르, 측쇄 C_6-13카르복실산과 직쇄 C_6-22지방 알콜과의 에스테르, 직쇄 C_6-22지방산과 측쇄 알콜, 좀 더 바람직하게는 2-에틸 헥사놀과의 에스테르, 직쇄 및/또는 측쇄 지방산과 다가 알콜 (예컨대 프로필렌 글리콜, 2량체 디올 또는 3량체 트리올) 및/또는 구에베트 알콜과의 에스테르, C_6-10지방산 기재의 트리글리세리드, C_6-18지방산 기재의 액상 모노-/디-/트리글리세리드 혼합물, C_6-22지방 알콜 및/또는 구에베트 알콜과 방향족 카르복실산, 좀 더 바람직하게 벤조산과의 에스테르, 식물성유, 측쇄 1차 알콜, 치환된 시클로헥산, 직쇄 C_6-22지방 알콜 카르보네이트, 구에베트 카르보네이트, 벤조산과 직쇄 및/또는 측쇄 C_6-22알콜과의 에스테르 (예컨대 상표명: 핀솔브(Finsolv) TN), 디알킬 에테르, 실리콘 오일 및/또는 지방족 또는 나프탈렌계 탄화수소가 있다.

적합한 공-유화제로는 예컨대 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 비이온성 계면활성제가 있다:

(1) 2 내지 30 몰의 에틸렌 옥시드 및/또는 0 내지 5 몰의 프로필렌 옥시드의, 탄소수가 8 내지 22 인 직쇄 지방 알콜, 탄소수가 12 내지 22 인 지방산 및 알킬의 탄소수가 8 내지 15 인 알킬페놀에의 부가 생성물;

(2) 탄소수가 6 내지 22 인 포화 및 불포화 지방산의 글리세롤 모노에스테르 및 디에스테르, 상기 지방산의 소르비탄 모노에스테르 및 디에스테르, 및 그의 에틸렌 옥시드 부가물;

(3) 알킬기의 탄소수가 8 내지 22 인 알킬 모노- 및 올리고글리코시드 및 그의 에톡시화 유사물;

(4) 폴리올 에스테르, 특히 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 폴리글리세롤 폴리리시놀레에이트 또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트, 및 상기 부류의 몇몇으로부터 선택된 화합물의 혼합물;

(5) 직쇄, 측쇄, 불포화 또는 포화 C_6/22지방산, 리시놀레산 및 12-히드록시스테아르산 및 글리세롤, 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알콜 (예컨대 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예컨대 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 폴리글루코시드 (예컨대 셀룰로오스) 기재의 부분 에스테르;

(6) 트리알킬 포스페이트 및 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트;

(7) 울 왁스 알콜;

(8) 폴리실록산/폴리알킬 폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체;

(9) DE-PS 11 65 574 에 따른 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합 에스테르 및/또는 탄소수 6 내지 22 의 지방산, 메틸 글루코오스 및 폴리올, 바람직하게 글리세롤의 혼합 에스테르; 및

(10) 폴리알킬렌 글리콜.

에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 지방 알콜, 지방산, 알킬페놀, 지방산의 글리세롤 모노에스테르 및 디에스테르 및 지방산의 소르비탄 모노에스테르 및 디에스테르와의 부가 생성물, 또는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 피마자유와의 부가 생성물은 공지의 시판되는 제품이다. 이들은 평균 알콕시화도가 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 양과 부가 반응이 일어나는 지지체 사이의 비에 상응하는 호모로그 혼합물이다.

C_8/18알킬 모노- 및 올리고글리코시드, 그의 제조 및 계면활성제로서의 그의 용도는 에컨대 US 3,839,318, US 3,707,535, US 3,547,828, DE-OS 19 43 689, DE-OS 20 36 472 및 DE-A1 30 01 064 및 EP-A 0 077 167 에 공지되어 있다. 이들은 특히 글루코오스 또는 올리고사카라이드와 탄소수 8 내지 18 의 1차 알콜과의 반응에 의해 생성된다. 글리코시드 원소가 관련되는 한, 고리형 당 단위가 글리코시드 결합에 의해 지방 알콜에 결합된 모노글리코시드 및 바람직하게는 약 8 까지의 올리고머화도를 갖는 올리고머계 글리코시드가 적합하다. 올리고머화도는 이러한 공업 제품에 전형적인 호모로그 분포가 기초로 삼는 통계 평균치이다.

다른 적합한 공-유화제는 쯔비터이온성 계면활성제이다. 쯔비터이온성 계면활성제는 분자내에 하나 이상의 4차 암모늄기와 하나 이상의 카르복실레이트기 및 하나의 술포네이트기를 함유하는 표면-활성 화합물이다. 특히 적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예를 들어, N-알킬-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예컨대 코코알킬 디메틸 암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸 암모늄 글리시네이트, 예컨대 코코아실아미노프로필 디메틸 암모늄 글리시네이트, 및 알킬 또는 아실기의 탄소수가 8 내지 18 인 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸 이미다졸 및 코코아실아미노에틸 히드록시에틸 카르복시메틸 글리시네이트이다. 코카미도프로필 베타인(Cocamidopropyl Betaine)이라는 CTFA 명으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 다른 적합한 유화제는 양성(ampholytic) 계면활성제이다. 양성 계면활성제는 분자내에 C_8/18알킬 또는 아실기 외에 하나 이상의 유리(遊離) 아미노기와 하나 이상의 -COOH 또는 -SO₃H 기를 함유하고, 내부염을 형성할 수 있는 표면-활성 화합물이다. 적합한 양성 계면활성제의 예로는 알킬기의 탄소수가 약 8 내지 18 인 N-알킬 글리신, N-알킬 프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필 글리신, N-알킬 타우린, N-알킬 사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이 있다. 특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸 아미노프로피오네이트 및 C_12/18아실 사르코신이다. 양성 유화제 외에, 4차화된 유화제도 또한 사용될 수 있으며, 에스테르4차(esterquat) 유형의 유화제, 바람직하게는 메틸로 4차화된 디지방산 트리에탄올아민 에스테르염이 특히 바람직하다.

사용된 과지방화 제제는 예컨대 라놀린 및 레시틴 및 폴리에톡시화 또는 아실화된 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알카놀아민과 같은 물질일 수 있으며, 지방산 알카놀아민은 폼(foam) 안정화제로서도 작용한다. 적합한 농도 조절제로는 무엇보다도, 부분 글리세리드, 및 12 내지 22, 바람직하게 16 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜이 있다. 상기 물질은 알킬 올리고글루코시드 및/또는 동일한 사슬 길이의 지방산-N-메틸 글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 증점제로는 예컨대 폴리사카라이드, 좀 더 바람직하게 크산탄 고무, 구아 고무, 한천, 알기네이트 및 타일로시스(tyloses), 카르복시메틸 셀룰로오스 및 히드록시에틸 셀룰로오스, 지방산의 상대적으로 고분자량의 폴리에틸렌 글리콜 모노에스테르 및 디에스테르, 폴리아크릴레이트 (예컨대 상표명: 카르보폴(Carbopol)[Goodrich] 또는 상표명: 신타렌스(Synthalens)[Sigma]), 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 피롤리돈, 계면활성제, 예컨대 에톡시화 지방산 글리세리드, 지방산과 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올 프로판과 같은 폴리올과의 에스테르, 좁은-범위의 지방 알콜 에톡실레이트 또는 알킬 올리고글루코시드 및 염화 나트륨 및 염화 암모늄과 같은 전해질이 있다.

적합한 양이온성 중합체로는 양이온성 셀룰로오스 유도체, 예컨대 Amerchol 사에서 폴리머 JR 400 이라는 상표명으로 판매하는 4차화된 히드록시에틸 셀룰로오스, 양이온성 전분, 디알릴 암모늄염과 아크릴아미드와의 공중합체, 4차화된 비닐 피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예컨대 BASF 사제 상표명 "루비쿼트(Luviquat)", 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4차화된 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대 라우릴디모늄 히드록시프로필 히드록실화 콜라겐 (상표명: 라메쿼트(Lamequat), L Grunau), 4차화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체,예컨대 아미도메티콘, 아디프산과 디메틸 아미노히드록시프로필 디에틸렌트리아민과의 공중합체 (상표명: 카르타레틴(Cartaretine), Sandoz), 아크릴산과 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드와의 공중합체 (상표명: 메르쿼트(Merquat) 550, Chemviron), FR-A 225840 에 기술된 바와 같은 폴리아미노-폴리아미드 및 그의 가교결합된 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예컨대 미소결정성 분포 상태일 수도 있는 4차화된 키토산, 디브로모부탄과 같은 디할로알킬과 비스-디메틸아미노-1,3-프로판과 같은 비스-디알킬아민과의 축합 생성물, 양이온성 구아 고무, 예컨대 셀라니즈(Celanese)사의 재규어(Jaguar) CBS, 재규어 C-17, 재규어 C-16, 4차화된 암모늄염 중합체, 예컨대 미라폴(Mirapol)사의 미라폴 A-15, 미라폴 AD-1, 미라폴 AZ-1 이 있다.

적합한 실리콘 화합물로는 디메틸 폴리실록산, 메틸 페닐 폴리실록산, 고리형 실리콘, 및 실온에서 액체 및 수지-유사물 둘 다일 수 있는 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 불소- 및/또는 알킬-변형된 실리콘 화합물이 있다. 지방의 전형적인 예는 글리세리드이고, 적합한 왁스로는 특히 세토스테아릴 알콜과 같은 친수성 왁스와 조합될 수도 있는 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스 또는 마이크로왁스, 또는 부분 글리세리드가 있다. 사용되는 진주박(pearlescent) 왁스는 특히 폴리알킬렌 글리콜의 모노- 및 디지방산 에스테르, 부분 글리세리드, 또는 지방 알콜과 폴리염기성 카르복실산 또는 히드록시카르복실산과의 에스테르일 수 있다. 적합한 안정화제는 지방산의 금속염, 예컨대 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트이다. 본 발명의 배경하에서의 생물 기원(biogenic) 제제로는 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, 레티놀, 비사볼올, 알란토인, 파이탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라마이드, 슈도세라마이드, 필수 오일, 식물 추출물 및 비타민 착물이 있다. 적합한 비듬방지 제제로는 클림바졸, 옥토피록스 및 아연 피레티온이 있다. 전형적인 막 형성제로는 키토산, 미소결정성 키토산, 4차화된 키토산, 폴리비닐 피롤리돈, 비닐 피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 아크릴산 시리즈의 중합체, 4차화된 셀룰로오스 유도체, 콜라겐, 히알루론산 및 그의 염 및 유사 화합물이 있다. 몬모릴로나이트, 클레이 미네랄, 페물렌(Pemulen) 및 알킬-변형된 카르보폴 (Goodrich) 이 수성상을 위한 팽윤제(swelling agent)로서 사용될 수 있다.

본 발명의 배경하에서, UV 필터는 자외선을 흡수할 수 있고, 흡수된 에너지를 열과 같은 장파장 복사선 형태로 방출할 수 있는 유기 화합물이다. 전형적인 예로는 4-아미노벤조산 및 그의 에스테르 및 유도체 (예컨대 2-에틸헥실-p-디메틸아미노벤조에이트 또는 p-디메틸아미노벤조산 옥틸 에스테르), 메톡시신남산 및 그의 유도체 (예컨대 4-메톡시신남산-2-에틸헥실 에스테르), 벤조페논 (예컨대 옥시벤존, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논), 디벤조일 메탄, 살리실레이트 에스테르, 2-페닐 벤즈이미다졸-5-술폰산, 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온, 3-(4'-메틸)-벤질리덴-보르난-2-온, 메틸벤질리덴 캄포 등이 있다. 다른 적합한 UV 필터로는 미세하게 분산된 금속 산화물 및 염, 예컨대 이산화 티타늄, 산화 아연, 산화 철, 산화 알루미늄, 산화 세륨, 산화 지르코늄, 실리케이트 (활석) 및 황산 바륨이 있다. 상기 입자는 100 nm 미만, 바람직하게는 5 내지 50 nm, 좀 더 바람직하게는 15 내지 30 nm 의 평균 직경을 가져야 한다. 이들은 구형일 수도 있으며, 아니면 타원형 입자 또는 다른 비-구형 입자가 사용될 수도 있다. 상기에서 언급한 두 개 부류의 1차 광 필터 외에, UV 복사선이 피부내로 투과할 때 개시된 광화학 반응 사슬을 방해하는 산화방지제 형의 2차 광 필터도 또한 사용될 수 있다. 상기 2차 광 필터의 전형적인 예로는 수퍼옥시드-디스뮤타제(Superoxid-Dismutase), 토코페롤 (비타민 E) 및 아스코르브산 (비타민 C) 이 있다.

또한, 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올과 같은 굴수성 유발물질이 유동성 향상을 위해 사용될 수 있다. 적합한 폴리올은 바람직하게 2 내지 15 개의 탄소 원자 및 2 개 이상의 히드록실기를 함유한다.

전형적인 예로는 하기가 있다:

·글리세롤;

·알킬렌 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 평균 분자량이 100 내지 1,000 달톤인 폴리에틸렌 글리콜;

·자기-축합도가 1.5 내지 10 인 공업적 올리고글리세롤 혼합물, 예컨대 디글리세롤 함량이 40 내지 50 중량% 인 공업적 디글리세롤 혼합물;

·메틸올 화합물, 특히 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

·저급 알킬 글루코시드, 특히 알킬기의 탄소수가 1 내지 8 인 것, 예컨대 메틸 및 부틸 글루코시드;

·5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예컨대 소르비톨 또는 만니톨;

·5 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 당, 예컨대 글루코오스 또는 수크로오스; 및

·아미노당, 예컨대 글루카민.

적합한 보존제로는 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산이 있다. 적합한 방충제로는 N,N-디에틸-m-톨루아미드, 펜탄-1,2-디올 또는 Insect Repellent 3535 가 있다. 적합한 셀프-태닝제로는 디히드록시아세톤이 있다. 적합한 염료로는, ["Kosmetische Farbemittel", Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp 81-106] 와 같은 문헌에 실린 것과 같이, 화장 목적을 위해 적합하고 인가된 임의의 물질이 포함된다. 상기 염료는 통상 전체 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량% 의 농도로 사용된다. 보조제 및 첨가제의 총 퍼센트 함량은 특정한 배합물을 기준으로 1 내지 50 중량% 일 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 40 중량% 이다.

조성을 달리한 재지방화계들의 효능을 시험한다. 배합물의 점도는, 생산 직후 (20 ℃) 및 45 ℃ 에서 4 주간 보관후에, RVF 점도계 (방추 1, 10 r.p.m) 에서 브룩필드법으로 측정한다. 배합물의 안정성은 45 ℃ 에서 4 주간 보관한 후 육안으로 결정한다. 상기 관계에서 "+" 는 안정함을 뜻하고 "-" 는 상분리를 의미한다. 재지방화 효과는 훈련된 자원자 패널에 의해 주관적으로 평가된다. 1 = "매우 양호" 를 의미하고, 3 = "평균" 을 의미한다. 결과는 주어진 배합물에 대해 생산 직후 및 동일 배합물을 45 ℃ 에서 4 주간 보관한 후에, 5 회 측정한 평균값으로 표현된다. 결과는 표 1 에 나타낸다. 배합물 F1 및 F2 는 본 발명에 상응하고, 배합물 F3 내지 F6 는 비교예이다.

재지방화계의 효능 (단위: 중량%)

조성/효능	F1	F2	F3	F4	F5	F6
세틸 팔미테이트	30	40	30	30	30	-
수소화된 피마자유	4	6	-	4	4	4
글리세릴 스테아레이트	2	3	6	-	10	30
베헤네쓰(Beheneth)-10	8	12	8	10	-	10
물	물을 넣어 100 으로 맞춘다.
직후 점도 [mPas]	6,000	6,400	6,000	5,800	6,200	6,000
보관후 점도 [mPas]	6,100	6,400	12,000	17,000	15,000	12,000
안정성	+	+	-	-	-	-
직후 재지방화 효과	1.0	1.5	1.5	2.0	3.0	3.0
보관후 재지방화 효과	1.0	1.5	3.0	3.0	3.0	3.0

Claims

(a) 왁스 에스테르, (b) 트리글리세리드, (c) 부분 글리세리드 및 (d) 지방 알콜 폴리글리콜 에테르를 함유하는 화장용 PIT 에멀젼.
제 1 항에 있어서, 하기 화학식 (I) 에 상응하는 왁스 에스테르가 사용되는 것을 특징으로 하는 화장용 PIT 에멀젼:

[화학식 I]

R¹CO-OR²(I)

[식중, R¹CO 는 탄소수가 6 내지 22 인 포화 및/또는 불포화 아실기이고, R²는 탄소수가 6 내지 22 인 알킬 및/또는 알케닐기이다].
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하기 화학식 (II) 에 상응하는 트리글리세리드가 사용되는 것을 특징으로 하는 화장용 PIT 에멀젼:

[화학식 II]

[식중, R³CO, R⁴CO 및 R⁵CO 는 서로 독립적으로 히드록시- 및/또는 에폭시-치환될 수도 있는, 탄소수 6 내지 22 의 직쇄 또는 측쇄, 포화 및/또는 불포화 아실기이고, 합계 (m+n+p) 는 0 또는 1 내지 100 의 수이다].
제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 (III) 에 상응하는 부분 글리세리드가 사용되는 것을 특징으로 하는 화장용 PIT 에멀젼:

[화학식 III]

[식중, R⁶CO 는 탄소수가 6 내지 22 인 직쇄 또는 측쇄의, 포화 및/또는 불포화 아실기이고, R⁷및 R⁸은 서로 독립적으로 R⁶CO 와 동일한 의미를 가지거나 또는 OH 를 나타내고, 합계 (m+n+p) 는 0 또는 1 내지 100 의 수이며, 단, 두 치환체 R⁷및 R⁸중 적어도 하나는 OH 를 나타낸다].
제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 (IV) 에 상응하는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르가 사용되는 것을 특징으로 하는 화장용 PIT 에멀젼:

[화학식 IV]

R⁹O(CH₂H₂O)_qH (IV)

[식중, R⁹는 탄소수가 6 내지 22 인 직쇄 또는 측쇄 알킬 및/또는 알케닐기이고, q 는 1 내지 50 의 수이다].
제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, (a) 25 내지 50 중량% 의 왁스 에스테르, (b) 1 내지 10 중량% 의 트리글리세리드, (c) 1 내지 10 중량% 의 부분 글리세리드 및 (d) 1 내지 20 중량% 의 지방 알콜 폴리글리콜 에테르를 함유하고, 단, 물 및 경우에 따라 기타 전형적인 보조제 및 첨가제를 더하여 100% 로 만드는 것을 특징으로 하는 화장용 PIT 에멀젼.
재지방화계의 생산을 위한 제 1 항에서 청구한 PIT 에멀젼의 용도.