JPH07145454A - 固体電解質型燃料電池用金属材料 - Google Patents
固体電解質型燃料電池用金属材料Info
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Abstract
率が近似し、耐熱性に優れた固体電解質型燃料電池用金
属材料の提供。 【構成】 特定量のLaを始めCr,Coを含有させた
Fe基合金は、空気極や燃料極あるいは固体電解質と近
似した熱膨張率を有しており、また、Ti,Alを添加
してCo量を低減しかつ熱膨張係数を調整し、さらに、
Ni,Moを添加してCo量を低減しかつ機械的特性を
改善した材料は、実施例にも明らかなように電池の作動
温度での酸化被膜の電気抵抗が低く、また、空気極や燃
料極あるいは固体電解質との接合も容易であり、固体電
解質型燃料電池用セパレータ材として最適である。
Description
されている固体電解質型燃料電池のセパレータ材として
利用できる金属材料に係り、特定組成のCr−Co−L
a−Ti−Al−Fe系合金あるいはCr−Co−La
−Ni−Mo−Ti−Al−Fe系合金とすることによ
り、空気極や燃料極あるいは固体電解質の熱膨張係数と
近似した熱膨張係数を有し、酸化被膜の電気抵抗が小さ
いことを特徴とする固体電解質型電池用金属材料に関す
る。
電気化学反応により直接電気エネルギーに変換する発電
方式で種々のすぐれた特徴を有している。このため、最
近のエネルギー政策、地球環境問題の高まりの中で需要
地に接近設置できる分散電源、コージェネレーション用
電源として燃料電池の早期実用化が強く望まれており、
分散型電源導入量でも燃料電池に最も大きな期待がかけ
られている。
には、電解質にリン酸水溶液を用いるリン酸型(PAF
C)、電解質に炭酸リチウム、炭酸カリウム等を用いる
溶融炭酸塩型(MCFC)、電解質にジルコニア系のセ
ラミックを用いる固体電解質型(SOFC)がある。
原理および基本構造を簡単に説明する。図1に示すよう
に、固体電解質型燃料電池は、イットリア安定化ジルコ
ニア(YSZ)の電解質板1の両面を、燃料極(アノー
ド)2と空気極(カソード)3とで挟んだものを単セル
4となし、さらに、実用電力を得るためにセパレータ5
を介して該単セル4を多層に積層し、前記セパレータ5
と燃料極(アノード)2の間に形成される通路空間6に
は燃料となるH2とCOが供給され、セパレータ5と空
気極(カソード)3の間に形成される通路空間7には空
気が供給される構成を基本とする。
基づいて説明すると、まず、燃料の都市ガスはメタンが
主成分のため、前段の改質器8で水素主体のガスに改質
する。すなわち、改質器8では電池反応により生成した
水蒸気と反応熱を用いて、燃料の都市ガスが水素と一酸
化炭素に改質され、一部はメタンのまま燃料極2へ送ら
れる。燃料極2では水素と一酸化炭素が、空気極3側か
ら電解質板1を通ってくる酸素イオンと反応する。この
時、水と二酸化炭素を生成するとともに電子を外部回路
9に放出する。空気極3では空気中から得た酸素と外部
回路9からの電子により酸素イオンが生成する。酸素イ
オンは電解質板1を通って燃料極2へ向かう。燃料極
2、空気極3の反応が進むことにより、外部回路9の負
荷、例えば電球に直流電力を供給する。上記の反応は、
電解質を溶かした水に、一対の電極を差し込んで電流を
流すと、一方の電極表面に水素が発生し、もう一方の電
極表面に酸素が発生する、いわゆる水の電気分解反応の
逆の反応を応用したものであるといえる。
燃料電池の構成において、特に重要視されるのがセパレ
ータの存在である。燃料電池は内部抵抗を小さくし、容
積当たりの電極面積を大きくするために通常は図1のご
とく平板を積層した構成をとる。セパレータ5は、空気
極3や燃料極2あるいは固体電解質1と近似した熱膨張
係数と耐酸化性、高導電性を要求されることから、その
材質には(La,アルカリアース)CrO3を用いるの
が一般的である。
を積層する際に各々単セル4を仕切り、燃料となるH2
と空気を遮断するなどの機能を有するほか、電解質板1
を保持する機能を有している。電解質板1を保持するに
は、予め電解質板1の面積を燃料極2や空気極3の面積
よりも大きくしておくことにより、容易にセパレータ5
との積層が可能となって、電解質板1を保持することが
できる。しかし、セパレータ5は上記のごとくセラミッ
クであるため、強度的に弱く、成形性が悪いことが問題
となっている。
気にある空気極と還元雰囲気にある燃料極とを連絡する
必要上、酸化にも還元にも強く、かつ、電子導電性がよ
いことが要求される。セパレータ材料として、LaCr
0.9Mg0.1O3やCoCr2O4あるいはNi‐Al合金
が検討されているが、これらのセパレータ用材料と燃料
極あるいは固体電解質との接合が困難であるという問題
がある。上述の(La,アルカリアース)CrO3は、
工業的に均質な原料粉末を得る粉末調整法が確立されて
おらず、ステンレス鋼や所謂インコネルなどの耐熱合金
は、強度的な点では上記のセラミクスより優れている
が、熱膨張が大きいため電池作動温度(約1000℃)
では固体電解質にかなりの引張応力がかかり、また酸化
被膜の電気抵抗も大きい問題がある。金属セパレータに
ついては、熱膨張率の不整合と耐熱鋼上の酸化被膜の成
長の問題があり、熱膨張率については、接続体としてL
aMnOxの発砲体を使う方法や金属の組成制御により
熱膨張率を近づける試みがなされており、酸化被膜につ
いてはLaCrO3を溶射する方法などが試みられてい
るが、いずれも満足した結果は得られていない。
燃料極あるいは固体電解質と熱膨張率が近似し、耐熱性
に優れた固体電解質型燃料電池用金属材料がないことに
鑑み、上記セパレータとして最適の材料の特徴を備えた
固体電解質型燃料電池用金属材料の提供を目的としてい
る。
極あるいは固体電解質と近似した熱膨張率を有し、耐熱
性に優れた金属材料を目的に、各種耐熱合金の熱膨張率
のデータを基に重回帰分析することにより下記の成分
(wt%)と熱膨張係数α(×10-7/℃)との関係を
見い出し、Laを始めCr,Coを含有させたFe基合
金が空気極や燃料極あるいは固体電解質と近似した熱膨
張率を有し、使用環境に適した高温特性を有する材料で
あることを知見し、また、Ti,Alを添加して熱膨張
係数の調整が可能でかつCo量を低減できることを知見
し、さらに、Ni,Moを添加して機械的特性が改善で
きることを知見し、この発明を完成した。 α=4.177[%Cr]+1.294[%Ni]−2.293[%Co]+1 4.063[%Mo]−109.835[%Ti]−2.297[%Al]+6 3.489 すなわち、この発明は、Cr 5〜30wt%、Co
3〜45wt%、La 1wt%以下を含有し、残部F
eおよび不可避的不純物からなることを特徴とする固体
電解質型燃料電池用金属材料である。
%、Co 3〜20wt%、La 1wt%以下、Ti
3wt%以下、Al 3wt%以下を含有し、残部F
eおよび不可避的不純物からなることを特徴とする固体
電解質型燃料電池用金属材料である。さらに、この発明
は、Cr 5〜30wt%、Co 3〜20wt%、L
a 1wt%以下、Ni 5〜15wt%、Mo 1〜
10wt%、Ti 3wt%以下、Al 3wt%以下
を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなること
を特徴とする固体電解質型燃料電池用金属材料である。
いて説明する。Crは、耐酸化性の基本成分であり、少
なくとも5wt%の含有を必要とし、しかし30wt%
を超えて添加しても効果が飽和すること、および熱膨張
係数を増加させるので、5〜30wt%とする。好まし
くは5〜25wt%である。Coは耐熱性の基本成分で
あり、少なくとも3wt%の含有を必要とし、しかし4
5wt%を超えて添加しても効果が飽和すること、およ
び加工性が劣化するので、3〜45wt%とする。好ま
しくは3〜20wt%である。また、Ti、Alを添加
することにより、Co量を3〜20wt%にすることが
できる。Laは、酸化被膜の電気抵抗を低減させる効果
を有する。しかし、1wt%を超え添加しても効果が飽
和すること、および加工性が劣化するので1wt%以下
とする。
り、金属材料の強度を向上させる効果を有すると共に炭
素や窒素との親和力が強いので、炭化クロムや粗大なA
lNの生成を抑制する効果を有する。しかし、3wt%
を超え添加しても効果が飽和するので3wt%以下とす
る。Alは、Tiと共に金属間化合物の基本成分であ
る。しかし、3wt%を超え添加しても効果が飽和する
こと、および加工性が劣化するので3wt%以下とす
る。
共に酸化被膜の密着性を改善する効果を有し、少なくと
も5wt%の含有を必要とし、しかし、15wt%を超
えて添加しても効果が飽和するので5〜15wt%とす
る。好ましくは5〜10wt%である。Moは、固溶強
化の基本成分であり少なくとも1wt%の含有を必要と
し、しかし10wt%を超えて添加しても効果が飽和す
ること、および加工性が劣化するので1〜10wt%と
する。好ましくは3〜8wt%である。
添加元素の含有残余を占める。不純物としてのCは、
0.05wt%を超えて含有すると炭化クロムを形成
し、耐酸化性を低下させるので0.05wt%以下が好
ましい。また、Siは、耐食性および耐酸化性を改善す
る効果を有するが過度に存在すると、熱間加工性を害す
るので2wt%以下が好ましい。Mnは、熱間加工性を
改善する効果を有するが、耐酸化性をやや悪くするので
少ないほうが好ましく、通常のステンレス鋼に含有され
ている程度で良く、2wt%以下が好ましい。
せたFe基合金は、その酸化被膜の電気抵抗が低く、か
つ空気極や燃料極あるいは固体電解質と近似した熱膨張
率を有しており、固体電解質型燃料電池用セパレータ材
として最適である。すなわち、Cr−Co−La−Fe
基合金は空気極や燃料極あるいは固体電解質と近似した
熱膨張率を有し、使用環境に適した高温特性を有する材
料であり、これにTi,Alを添加してCo量を低減し
て所要の熱膨張係数に調整することができ、さらに、N
i,Moを添加してCo量を低減するとともに機械的特
性、加工性の良好な材料とすることができる。
組成からなる本発明合金材料を作成し、室温〜800℃
の熱膨張係数と大気中で1000℃×1000時間にお
ける電気抵抗並びに引張り強さと伸びを測定し、その結
果を表2に併せて示す。本発明合金材料は、その熱膨張
係数が固体電解質の熱膨張係数(10〜11×10-6/
℃)と近似しており、電気抵抗も低く、固体電解質型燃
料電池用金属材料として適していることが分かる。
るSUS304(比較例1)、SUS316L(比較例
2)、フェライト系ステンレス鋼(比較例3)の各材料
の熱膨張係数と電気抵抗を測定し、その結果を表2に示
す。
r,Coを含有させたFe基合金は、空気極や燃料極あ
るいは固体電解質と近似した熱膨張率を有しており、ま
た、Ti,Alを添加して熱膨張係数を調整し、さら
に、Ni,Moを添加してCo量を低減した材料は、実
施例にも明らかなように電池の作動温度での酸化被膜の
電気抵抗が低く、また、空気極や燃料極あるいは固体電
解質との接合も容易であり、固体電解質型燃料電池用セ
パレータ材として最適である。
である。
である。
Claims (3)
- 【請求項1】 Cr 5〜30wt%、Co 3〜45
wt%、La 1wt%以下を含有し、残部Feおよび
不可避的不純物からなることを特徴とする固体電解質型
燃料電池用金属材料。 - 【請求項2】 Cr 5〜30wt%、Co 3〜20
wt%、La 1wt%以下、Ti 3wt%以下、A
l 3wt%以下を含有し、残部Feおよび不可避的不
純物からなることを特徴とする固体電解質型燃料電池用
金属材料。 - 【請求項3】 Cr 5〜30wt%、Co 3〜20
wt%、La 1wt%以下、Ni 5〜15wt%、
Mo 1〜10wt%、Ti 3wt%以下、Al 3
wt%以下を含有し、残部Feおよび不可避的不純物か
らなることを特徴とする固体電解質型燃料電池用金属材
料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31606093A JP3238812B2 (ja) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | 固体電解質型燃料電池用金属材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31606093A JP3238812B2 (ja) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | 固体電解質型燃料電池用金属材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07145454A true JPH07145454A (ja) | 1995-06-06 |
JP3238812B2 JP3238812B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=18072819
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31606093A Expired - Lifetime JP3238812B2 (ja) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | 固体電解質型燃料電池用金属材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3238812B2 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1993
- 1993-11-22 JP JP31606093A patent/JP3238812B2/ja not_active Expired - Lifetime
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KR20220127296A (ko) | 2020-03-02 | 2022-09-19 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 고체 산화물형 연료 전지용 페라이트계 스테인리스강 |
WO2022196775A1 (ja) * | 2021-03-19 | 2022-09-22 | 新報国マテリアル株式会社 | 熱膨張制御合金 |
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