WO2022196775A1 - 熱膨張制御合金 - Google Patents

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啓道 藤井
信吾 松村
晴康 大野
浩太郎 小奈
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新報国マテリアル株式会社
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    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • the present invention relates to thermal expansion control alloys, particularly having low thermal expansion characteristics or negative thermal expansion characteristics near 600 to 800 ° C.
  • the present invention relates to alloys suitable for parts of internal combustion engines, mold materials for molding glass, and materials for heat sinks used in high-temperature environments.
  • Solid oxide electrolyte fuel cells use ceramics such as stabilized zirconia as the electrolyte, and in recent years, applications that operate at medium to high temperatures of 700 to 800°C have also been developed.
  • the interconnector of the solid oxide electrolyte fuel cell is a conductive plate that is electrically connected in series to form a cell stack, and is also an interconnector plate that separates the fuel gas and the oxidizing gas. It supports the three layers of electrodes, forms gas channels, and conducts current.
  • interconnectors are required to have characteristics such as excellent electrical conductivity at medium and high temperatures, oxidation resistance, a small difference in thermal expansion with the electrolyte, low cost, and ease of processing.
  • Various alloys suitable for interconnectors have been developed.
  • the value of A is in the range of 27.5 to 29.5, and the balance is Fe and unavoidable
  • a high-strength, low-thermal-expansion casting alloy for high temperature use is disclosed, which is composed of 30% to 90% of the martensite phase in the microstructure.
  • Patent document 3 has a coefficient of thermal expansion equivalent to that of ferritic 12Cr steel, excellent high-temperature strength, corrosion resistance, oxidation resistance, good hot workability, and excellent weldability.
  • ⁇ ' precipitation hardening type low thermal expansion Ni-base superalloy C: ⁇ 0.15%, Si: ⁇ 1%, Mn:
  • Patent document 4 forms an oxide film having good electrical conductivity at about 700 to 950 ° C., has good oxidation resistance even in long-term use, especially peeling resistance, and impact at room temperature
  • C 0.2% or less
  • Si 1.0% or less
  • Mn 1.0% by mass %.
  • Ni 2% or less
  • Cr 15 to 30%
  • Al 1% or less
  • the selected one or more are included, and the balance is substantially Fe.
  • the steel satisfies the formula (1), the hardness is 280 HV or less, and the average ferrite grain size is fine grains of ASTM 2 or more.
  • an object of the present invention is to obtain an alloy having low thermal expansion characteristics (the absolute value of the thermal expansion coefficient is small) or negative thermal expansion characteristics (the value of the thermal expansion coefficient is negative) in the vicinity of 600 to 800 ° C. .
  • the present inventors have made intensive research on alloys with low thermal expansion characteristics at high temperatures. As a result, the inventors have found that by controlling the components of an Fe--Co--Ni alloy, it is possible to obtain an alloy with low thermal expansion characteristics or negative thermal expansion characteristics at high temperatures.
  • the present invention was made through further studies, and the gist thereof is as follows.
  • a thermal expansion control alloy characterized by containing 20 to 50% Fe, 0 to 25% Ni, and 0 to 30% Cr, in terms of mass%, and the balance being Co and impurities.
  • a thermal expansion control alloy that satisfies the components described in any one of the above (1) to (3) and contains 5% or more of a region in which the crystal structure is an ordered phase.
  • an alloy having low thermal expansion characteristics or negative thermal expansion characteristics in the vicinity of 600 to 800°C can be obtained.
  • the thermal expansion control alloy of the present invention is a Co-based alloy containing Fe, Ni, and optionally Cr.
  • the thermal expansion control alloy of the present invention contains 20-50% by mass of Fe.
  • the Fe content is preferably 20.0% by mass or more, more preferably 25.0% by mass or more, and still more preferably 28.0% by mass or more. Also, it is preferably 50.0% by mass or less, more preferably 46.0% by mass or less, and even more preferably 42.0% by mass or less.
  • the thermal expansion control alloy of the present invention contains 0-25% by mass of Ni.
  • Ni has the effect of lowering the temperature at which the ordered phase starts to become disordered.
  • Ni is not essential and the content may be 0, but by adjusting the content, it is possible to control the temperature range in which low thermal expansion characteristics or negative thermal expansion characteristics occur in a high temperature environment.
  • Ni since Ni has the effect of increasing the existence ratio of ordered phases, it is possible to control low thermal expansion characteristics or negative thermal expansion characteristics in a high temperature environment by including an appropriate amount.
  • the Ni content is preferably 3.0% by mass or more, more preferably 4.0% by mass or more, and even more preferably 6.0% by mass or more. Also, it is preferably 25.0% by mass or less, more preferably 22.0% by mass or less, and even more preferably 20.0% by mass or less.
  • Impurities may be included as long as they do not affect the effects of the present invention.
  • Impurities include C, S, P, and Cu, which are elements that are not intentionally added in the manufacturing process (inevitable impurities), and Si, Al, and Mn, which are added for purposes such as deoxidation.
  • the thermal expansion control alloy of the present invention may contain Cr instead of part of the above Fe.
  • Cr has the effect of preventing high temperature oxidation and corrosion.
  • Cr is not an essential element for obtaining an alloy having low thermal expansion characteristics or negative thermal expansion characteristics in the vicinity of 600 to 800° C., and the lower limit of its content in the present invention is 0.
  • the effect of adding Cr can be obtained even with a very small amount of addition, but in order to effectively prevent high-temperature oxidation and corrosion, the content is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more.
  • Cr is also an element that increases the coefficient of thermal expansion, so the content is made 30% by mass or less.
  • the Cr content is preferably 5.0% by mass or more, more preferably 10.0% by mass or more, and even more preferably 15.0% by mass or more. Also, it is preferably 30.0% by mass or less, more preferably 25.0% by mass or less, and even more preferably 20.0% by mass or less.
  • the structure of the thermal expansion control alloy of the present invention preferably contains 5% or more of the region having the above-described ordered phase in the crystal structure.
  • the inclusion of 5% or more of the crystal structure can be confirmed by determining the lattice constant by measuring the X-ray diffraction spectrum of the thermal expansion control alloy.
  • the lattice constant of the thermal expansion control alloy of the present invention changes depending on the chemical composition. If the composition is constant, the abundance ratio of the ordered phase and the disordered phase can be determined by proportionally allocating the lattice constants of the respective phases by the abundance ratio.
  • the ordered phase region is It is judged to contain 5% or more.
  • the ratio of the ordered phase region is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, and still more preferably 20% or more.
  • the thermal expansion control alloy of the present invention can be obtained by casting.
  • the mold used for casting, the device for pouring molten steel into the mold, and the method of pouring are not particularly limited, and known devices and methods may be used.
  • An as-cast alloy having the chemical composition described above has a low coefficient of thermal expansion at high temperatures, that is, the absolute value of the coefficient of thermal expansion is small or negative.
  • the as-cast alloy may be subjected to hot forging at a temperature of 1050 to 1250°C for the purpose of forming.
  • the forging ratio at that time is desirably 3 or more.
  • Low thermal expansion characteristics or negative thermal expansion characteristics are maintained even when hot forging is performed. It is also possible to process the steel to a thickness of 0.1 to 10 mm by hot rolling and cold rolling. Even in that case, low thermal expansion characteristics or negative thermal expansion characteristics are maintained.
  • An alloy containing 5% or more of ordered phases can be obtained as it is cast, forged, or rolled. It is preferable to heat to 1100° C., hold for 0.5 to 5 hours, and then cool in the furnace. Since the amount of the ordered phase increases as the cooling rate slows down, it is preferably 10 to 100° C./hr. If the cooling rate is fast, the ordered phase may not be 5% or more.
  • an ordered phase is formed even with a rapidly cooled alloy, if it is heated to a temperature of 300 to 700°C and held for a certain period of time. After performing heat treatment at a temperature of 800 to 1100° C., it is also possible to form an ordered phase by heating and holding for a certain period of time at a temperature of 300 to 700° C. using a salt bath.
  • the thermal expansion control alloy of the present invention has an average thermal expansion coefficient at 600 to 800 ° C. of 9.0 ⁇ 10 -6 / ° C. or less, preferably 8.0 ⁇ 10 -6 / ° C. or less, and more It is preferably 7.5 ⁇ 10 ⁇ 6 /° C. or less.
  • Example 1 A molten metal adjusted to have the components shown in Table 1 was poured into a mold to prepare an alloy. No. in Table 1. In Nos. 21-27, the cast alloys were subjected to hot forging at 1100° C., then heated at 1100° C. for 2 hours, and then furnace cooled at 100° C./hr. A thermal expansion test piece ( ⁇ 5 ⁇ 20 L) was taken from the produced alloy, and using a NETZSCH thermal expansion measuring machine, quartz was used as a standard sample, and the differential expansion method was performed at a temperature increase rate of 5 ° C./min. The coefficient of thermal expansion was measured from room temperature to 1000°C, and the average coefficient of thermal expansion from 600°C to 800°C was derived. Table 1 shows the results obtained.
  • an alloy having low thermal expansion characteristics or negative thermal expansion characteristics in the vicinity of 600 to 800°C can be obtained.
  • Fig. 1 shows an example of the thermal expansion curve from room temperature to 1000°C of the alloy produced in the example. It was confirmed that the alloys of invention examples have lower thermal expansion than austenitic alloys in all temperature ranges, and that a low thermal expansion region and a negative thermal expansion region appear at temperatures of 600 to 800°C.
  • the ferritic alloy of the comparative example had a thermal expansion curve similar to that of the alloy of the example up to 600° C., but neither low thermal expansion characteristics nor negative thermal expansion characteristics appeared.
  • Example 2 A molten metal adjusted to have the components shown in Table 2 was poured into a mold to prepare an alloy. An oxidation resistance evaluation test piece ( ⁇ 8 ⁇ 25L) was taken from the produced alloy. A sampled test piece was heat-treated at a temperature of 800° C., and the mass increase due to oxide formation was measured every 24 hours. Table 2 shows the results obtained. As shown in Table 2, it was confirmed that the thermal expansion control alloy of the present invention can improve oxidation resistance at high temperature (800° C.) by containing Cr.

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Abstract

本発明は、600~800℃近傍において低熱膨張特性又は負の熱膨張特性を有する合金を得ることを課題とする。本発明の熱膨張制御合金は、質量%で、Fe:20~50%、Ni:0~25%、及びCr:0~30%を含有し、残部がCo及び不純物である。

Description

熱膨張制御合金
 本発明は熱膨張制御合金に関し、特に600~800℃近傍において低熱膨張特性、又は負の熱膨張特性を有し、たとえば、固体酸化物電解質型燃料電池のインターコネクタ、ガス・蒸気タービンの部品、内燃機関の部品、ガラス成形用金型材料、高温環境で用いるヒートシンク用材料に好適な合金に関する。
 固体酸化物電解質型燃料電池は、電解質として安定化ジルコニア等のセラミックスを用いており、近年では700~800℃と言う中高温で運転する用途も開発されている。固体酸化物電解質型燃料電池のインターコネクタは、セルスタックとなすために電気的に直列接続する導電板であるとともに、燃料ガスと酸化ガスを分離するインターコネクタ板であり、電解質、燃料極、空気極の三層を支持し、ガス流路を形成するとともに電流を流す役目を持つ。
 したがって、インターコネクタには中高温での優れた電気導電性、耐酸化性、電解質との熱膨張差が小さいこと、また低コスト、加工容易性等の特性が求められる。インターコネクタとして好適な合金は、種々開発されている。
 特許文献1は、特殊な設備・資材を必要とせずに精密装置に用いられる複雑形状部品や大型部品を製造することが可能であり、600℃までの温度で高い強度と低熱膨張性を有する、質量%で、C:0.02~0.06%、Si:0.2~0.6%、Mn:0.3~1.5%、Ni:24.0~29.5%、Co:17.5~25.5%を含有し、Ni当量が40.5~44.5%の範囲であり、かつ、A=30[C]-1.5×[Si]+0.5×([Mn]-55×[S]/32)+[Ni]+0.05×[Co]+0.1で表されるAの値が27.5~29.5の範囲であり、残部がFe及び不可避的不純物からなり、ミクロ組織中のマルテンサイト相の面積率が30~90%である高温用高強度低熱膨張鋳造合金を開示している。
 特許文献2は、高強度及び低熱膨張係数を有する、ガスタービンエンジン用に設計された合金として、7~9重量%のクロム、21~24重量%のモリブデン、5重量%超のタングステン、最大3重量%の鉄を含み、残部がニッケル及び不純物であり、R=2.66Al+0.19Co+0.84Cr-0.16Cu+0.39Fe+0.60Mn+Mo+0.69Nb+2.16Si+0.47Ta+1.36Ti+1.07V+0.40Wによって定義されるR値が、31.95<R<33.45を満たす合金を開示している。
 特許文献3は、フェライト系12Cr鋼と同等程度の熱膨張係数を有し、また優れた高温強度と耐食,耐酸化性に加えて良好な熱間加工性を有し、かつ溶接性に優れたγ´析出硬化型の低熱膨張Ni基超合金として、C:≦0.15%,Si:≦1%,Mn:≦1%,Cr:5~20%未満,Mo+1/2(W+Re):5~17%未満,W:≦10%,Al:0.1~2.5%,Ti:0.10~0.95%,Nb+1/2Ta:≦1.5%,B:0.001~0.02%,Zr:0.001~0.2%,Fe:≦4.0%,Al+Ti+Nb+Ta:2.0~6.5%(原子%)残部不可避的不純物及びNiから成る合金を開示している。
 特許文献4は、700~950℃程度において良好な電気伝導性を有する酸化被膜を形成するとともに、長時間の使用においても良好な耐酸化性、特に耐剥離性を有し、かつ常温での衝撃特性に優れ、電解質との熱膨張差が小さい安価な固体酸化物型燃料電池セパレータ用鋼として、質量%にて、C:0.2%以下、Si:1.0%以下、Mn:1.0%以下、Ni:2%以下、Cr:15~30%、Al:1%以下、(Y:0.5%以下、希土類元素:0.2%以下、Zr:1%以下)のグループから選ばれる一種又は二種以上を含み残部は実質的にFeでなり、不可避的不純物としてS:0.015%以下、O:0.010%以下、N:0.050%以下、B:0.0030%以下、かつ(1)式を満足する鋼からなり、硬さが280HV以下、平均フェライト結晶粒度がASTM2以上の細粒である固体酸化物型燃料電池セパレータ用鋼を開示している。
国際公開第2017/006659号 特表2014-501845号公報 特開2011-231410号公報 特開2003-173795号公報
 従来の高温環境用低熱膨張合金では、600~800℃で10.0~16.0×10-6/℃程度の低熱膨張特性を得ることができるが、高温環境で熱膨張係数がより小さい合金や、熱膨張係数が負となる合金は得られていなかった。
 そこで、本発明では、600~800℃近傍において低熱膨張特性(熱膨張係数の絶対値が小さい)又は負の熱膨張特性(熱膨張係数の値が負)を有する合金を得ることを課題とする。
 本発明者らは、高温で低熱膨張特性を有する合金について鋭意研究した。その結果、Fe-Co-Ni系合金の成分を制御することで、高温において、低熱膨張特性又は負の熱膨張特性を有する合金を得られることを見出した。
 本発明はさらに検討を進めてなされたものであって、その要旨は以下のとおりである。
 (1)質量%で、Fe:20~50%、Ni:0~25%、及びCr:0~30%を含有し、残部がCo及び不純物であることを特徴とする熱膨張制御合金。
 (2)Ni:3~25%を含有することを特徴とする前記(1)の熱膨張制御合金。
 (3)Cr:5~30%を含有することを特徴とする前記(1)又は(2)の熱膨張制御合金。
 (4)前記(1)~(3)のいずれかに記載の成分を満たし、結晶構造が規則相となる領域を5%以上含むことを特徴とする熱膨張制御合金。
 (5)前記(1)~(4)のいずれかの熱膨張制御合金からなる固体酸化物電解質型燃料電池用インターコネクタ。
 (6)前記(1)~(4)のいずれかの熱膨張制御合金からなるガスタービン用又は蒸気タービン用部品。
 (7)前記(1)~(4)のいずれかの熱膨張制御合金からなるガラス成形用金型。
 (8)前記(1)~(4)のいずれかの熱膨張制御合金からなるヒートシンク。
 本発明によれば、600~800℃近傍において低熱膨張特性又は負の熱膨張特性を有する合金を得ることができる。
実施例で製造した合金の熱膨張曲線の一例を示す図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 はじめに、本発明の熱膨張制御合金の化学成分について説明する。
 本発明の熱膨張制御合金は、CoをベースにFe、Niを含有し、さらに必要に応じてCrを含有する合金である。
 Co及びFeを含む合金は、CoとFeの成分比が4:1から1:10の範囲になると、室温において一部の結晶が規則相と呼ばれる構造となる。規則相は、温度が550~650℃以上になると、不規則相と呼ばれる結晶構造となり体積収縮を生じる。この体積収縮が、自然熱膨張を打ち消すことにより、高温で低熱膨張特性、又は負の熱膨張特性を得ることができる。また、上記の成分範囲においては、体心立方の結晶構造となるため、温度550~650℃以下においても面心立方の結晶構造を有する合金よりも低熱膨張となる。
 本発明の熱膨張制御合金は、Feを20~50質量%含有する。Feの含有量は好ましくは20.0質量%以上、より好ましくは25.0%質量以上、さらに好ましくは28.0質量%以上である。また、好ましくは50.0質量%以下、より好ましくは46.0質量%以下、さらに好ましくは42.0質量%以下である。
 本発明の熱膨張制御合金は、Niを0~25質量%含有する。Niは規則相が不規則化を開始する温度を低下させる効果がある。Niは必須ではなく含有量は0でもよいが、含有量を調整することにより、高温環境下における低熱膨張特性、又は負の熱膨張特性の生じる温度範囲を制御することが可能となる。また、Niは規則相の存在比率を高める効果があるため、適切な量を含有させることで、高温環境下における低熱膨張特性,又は負の熱膨張特性を制御することが可能となる。
 Niの含有量は、好ましくは3.0質量%以上、より好ましくは4.0質量%以上、さらに好ましくは6.0質量%以上である。また、好ましくは25.0質量%以下、より好ましくは22.0質量%以下、さらに好ましくは20.0質量%以下である。
 上記の元素の他、本発明の効果に影響を与えない範囲で不純物を含んでもよい。不純物としては、製造工程において意図的に添加していない元素(不可避不純物)であるC、S、P、Cu、脱酸などの目的で添加するSi、Al、Mnなどが挙げられる。
 本発明の熱膨張制御合金には、上記のFeの一部に代えて、Crを含有させてもよい。Crは高温酸化及び腐食を防止する効果を有する。Crは600~800℃近傍において低熱膨張特性又は負の熱膨張特性を有する合金を得るために必須の元素ではなく、本発明における含有量の下限は0である。Cr添加の効果は微量の添加でも得られるが、効果的に高温酸化及び腐食を防止するためには、5質量%以上含有させることが好ましく、10質量%以上がより好ましい。Crは熱膨張係数を増加させる元素でもあるので、含有量は30質量%以下とする。
 Crの含有量は、好ましくは5.0質量%以上、より好ましくは10.0質量%以上、さらに好ましくは15.0質量%以上である。また、好ましくは30.0質量%以下、より好ましくは25.0質量%以下、さらに好ましくは20.0質量%以下である。
 本発明の熱膨張制御合金の組織は、好ましくは、結晶構造が上述した規則相となる領域を5%以上含む。結晶構造が5%以上含まれることは、熱膨張制御合金X線回折スペクトルを測定によって格子定数を求めることにより確認することができる。本発明の熱膨張制御合金の格子定数は、化学組成によって変化する。組成が一定であれば、規則相と不規則相の存在比は、それぞれの相の格子定数を存在比で比例配分することにより求められる。具体的には、規則相及び不規則相の格子定数をそれぞれAOÅ、ADÅとした場合、格子定数が0.05AO+0.95ADÅ以上であれば、規則相となる領域を5%以上含むと判断する。規則相となる領域の割合は、好ましくは10%以上、より好ましくは15%以上、さらに好ましくは20%以上である。
 次に、本発明の熱膨張制御合金の製造方法について説明する。
 本発明の熱膨張制御合金は鋳造により得ることができる。鋳造に用いる鋳型や、鋳型への溶鋼の注入装置、注入方法は特に限定されるものではなく、公知の装置、方法を用いればよい。
 上述した化学成分を有する鋳造ままの合金は、高温で低い熱膨張係数、すなわち、熱膨張係数の絶対値が小さいか、又は負の値となる。
 鋳造ままの合金に成形を目的として、温度1050~1250℃で熱間鍛造を施してもよい。その際の鍛錬比は3以上が望ましい。熱間鍛造を施した場合でも低熱膨張特性、又は負の熱膨張特性は維持される。また、熱間圧延及び冷間圧延により厚さ0.1~10mmに加工をすることも可能である。その場合でも、低熱膨張特性、又は負の熱膨張特性は維持される。
 鋳造、鍛造、圧延のままであっても規則相を5%以上含む合金は得られるが、安定して規則相を5%以上含むためには、上述の鋳鋼、鍛鋼、又は圧延鋼を温度900~1100℃に加熱し、0.5~5hr保持した後、炉内冷却することが好ましい。冷却速度は遅いほうが規則相の量が増加するため、好ましくは10~100℃/hrとする。冷却速度が速いと、規則相が5%以上含まれない場合がある。
 また、急冷した合金であっても、温度300~700℃に加熱し一定時間保持すれば規則相は形成する。温度800~1100℃において熱処理を実施した後に、ソルトバスを用いて温度300~700℃において、一定時間、加熱保持することで規則相を形成させることも可能である。
 より具体的には、本発明の熱膨張制御合金は、600~800℃における平均熱膨張係数が9.0×10-6/℃以下、好ましくは8.0×10-6/℃以下、より好ましくは7.5×10-6/℃以下となる。
 (実施例1)
 表1に記載の成分を有するように調整した溶湯を鋳型に注湯し、合金を作製した。表1のNo.21~27では、鋳造後の合金に1100℃で熱間鍛造を施し、その後、1100℃で2時間加熱後、100℃/hrで炉冷した。作製した合金から、熱膨張試験片(φ5×20L)を採取し、NETZSCH製熱膨張測定機を用いて、標準試料に石英を用い、示差膨張方式によって、昇温速度5℃/minの条件で室温から1000℃までの熱膨張率を測定し、600℃から800℃までの平均熱膨張係数を導出した。得られた結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 本発明によれば、600~800℃近傍において低熱膨張特性又は負の熱膨張特性を有する合金を得ることができる。
 図1に、実施例で製造した合金の、室温~1000℃までの熱膨張曲線の一例を示す。発明例の合金は、すべての温度範囲においてオーステナイト系合金よりも低熱膨張であり、温度600~800℃において低熱膨張領域と負の熱膨張領域が現れていることが確認できた。比較例のフェライト系合金では、600℃までは実施例の合金と同様の熱膨張曲線となるが、低熱膨張特性と負の熱膨張特性は現れなかった。
 なお、No.1~27の合金では、組織が、結晶構造が規則相となる領域を5%以上含むことを確認した。
 (実施例2)
 表2に記載の成分を有するように調整した溶湯を鋳型に注湯し、合金を作製した。作製した合金から、耐酸化性評価試験片(φ8×25L)を採取した。採取した試験片に対し温度800℃で熱処理を行い、24時間毎に酸化物形成による質量増加を測定した。得られた結果を表2に示す。表2に示すように、本発明の熱膨張制御合金は、Crを含有させることにより、高温(800℃)における耐酸化性を向上させることができることが確認できた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (8)

  1.  質量%で、
      Fe:20~50%、
      Ni:0~25%、及び
      Cr:0~30%
    を含有し、残部がCo及び不純物である
    ことを特徴とする熱膨張制御合金。
  2.  Ni:3~25%を含有することを特徴とする請求項1に記載の熱膨張制御合金。
  3.  Cr:5~30%を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載の熱膨張制御合金。
  4.  請求項1~3のいずれか1項に記載の成分を満たし、結晶構造が規則相となる領域を5%以上含むことを特徴とする熱膨張制御合金。
  5.  請求項1~4のいずれか1項に記載の熱膨張制御合金からなる固体酸化物電解質型燃料電池用インターコネクタ。
  6.  請求項1~4のいずれか1項に記載の熱膨張制御合金からなるガスタービン用又は蒸気タービン用部品。
  7.  請求項1~4のいずれか1項に記載の熱膨張制御合金からなるガラス成形用金型。
  8.  請求項1~4のいずれか1項に記載の熱膨張制御合金からなるヒートシンク。
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