JPH07125436A - 可逆感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱により画像の繰り返し書き込み、消去がで
き、画像のコントラストに優れ、消去性に優れた可逆感
熱記録材料を提供することである。 【構成】 支持体上に着色層と、通常無色ないし淡色の
染料前駆体と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前
駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる可逆顕色剤とを
主成分とする可逆感熱記録層を積層した可逆感熱記録材
料において、該着色層の色相と可逆感熱記録層を加熱し
て得られる発色画像の色相とが等しいことを特徴とする
可逆感熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱エネルギーを制御する
ことにより画像の形成及び消去が可能な可逆感熱記録材
料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に広く用いられている感熱記録材料
は支持体上に電子供与性の通常無色ないし淡色の染料前
駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱記録層
を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反
応し記録画像が得られるもので、特公昭４３−４１６０
号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されてい
る。

【０００３】このような感熱記録材料は、一度画像を形
成するとその部分を消去して再び画像形成前の状態に戻
すことは不可能であるため、さらに情報を記録する場合
には画像が未形成の部分に追記するしかなかった。この
ため感熱記録部分の面積が限られている場合には、記録
可能な情報量が制限されるという問題が生じていた。

【０００４】近年、この様な問題に対処するため画像形
成・画像消去が繰り返して可能な可逆感熱記録材料が考
案されている。例えば、特開昭５４−１１９３７７号、
特開昭６３−３９３７７号、特開昭６３−４１１８６号
公報では、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散された有機
低分子から構成された該記録材料が、特開昭６０−１８
０８８７号公報には２種の高分子化合物を混合した該記
録材料が、特開昭５８−１２５２４７号公報には液晶化
合物を用いた該記録材料が記載されている。しかしこれ
らの方法は、熱エネルギーによって感熱記録材料の透明
度を可逆的に変化させる物であるため、画像形成部と画
像未形成部のコントラストが不十分であった。

【０００５】そこで、コントラストのある画像を得るた
めロイコ染料を用いた発色系の可逆感熱記録材料が特開
昭６３−１７３６８４号、特開昭６３−１７３６８４
号、特開平２−１８８２９３号、特開平４−２４７９８
５号公報に提案されている。さらに発色濃度、経時安定
性、及び画像の発色濃度と該画像を消去した場合の消色
濃度とのコントラストを向上させた可逆感熱記録材料を
本出願人が、特願平４−３４７０３２号で提案し、良好
な画像コントラストを持つ可逆感熱記録材料を提供する
ことができた。しかしながら、得られた発色画像を再加
熱手段により消去させた場合、その消色程度は、光学的
な反射濃度でみると、非画像部（地肌）と画像を消去し
た消色部の濃度はほぼ変わらない程度にまで消色してい
るにもかかわらず、目視的に見るとまだ完全ではなく、
わずかではあるが消色した元の画像情報を認識すること
ができてしまう。そこで任意の部分に書き込み、消去が
可能であり、さらに目視的にも消去性に優れた可逆感熱
記録材料が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、熱に
より任意の部分に画像の繰り返し書き込み、消去がで
き、画像のコントラストに優れ、さらに目視的に見ても
消色性に優れた可逆感熱記録材料を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この課題
を解決するため研究を行った結果、支持体上に着色層
と、通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱後の冷却
速度の違いにより該染料前駆体に可逆的な色調変化を生
じせしめる可逆顕色剤とを主成分とする可逆感熱記録層
を積層した可逆感熱記録材料において、該着色層の色相
と可逆感熱記録層を加熱して得られる発色画像の色相と
を等しくすることにより、目的とする可逆感熱記録材料
を得ることができた。

【０００８】着色層を用いる形態として、支持体上の非
可逆的着色剤層に重ねて可逆性着色剤を形成させた印刷
物について特開平４−２８５８２号公報に開示されてい
る。これは偽造防止を目的としており、予め文字・記号
・図形状に部分的に形成されている非可逆的着色剤層を
光学的手段により検出し、非可逆的着色剤層に重ねて形
成されている可逆性着色剤層の位置を認識し、該当部分
を加熱発色させることにより真贋を判定し、その後、再
加熱して元の状態に戻すものである。印刷絵柄と区別す
るために、非可逆的着色剤層と可逆性着色剤層は予め文
字・記号・図形状に形成させることが必要である。該公
報に従えば、記録部分は、予め文字・記号・図形状に形
成するため、記録材料の任意の部分に、自由に情報を書
き込み、また消去することはできない。そのため該公報
に開示された方式では、本発明の目的を満足する可逆感
熱記録材料を得ることはできなかった。

【０００９】本発明の可逆感熱記録材料は、着色層の色
相と可逆感熱記録層の発色色相を等しくすることに特徴
がある。これにより、発色画像を消去した場合に僅か残
る画像跡の色相は、着色層の色相と同一のため目視的に
は殆ど認識されなくなる。

【００１０】本発明による着色層を形成する物質、すな
わち着色剤は、４００〜７００ｎｍの可視光領域に吸収
を持つ物質であれば特に限定されるものではなく使用す
ることができる。これらの着色剤は可逆感熱記録層の発
色画像の色相に合わせて自由に選択することができる。
着色剤としては染料、顔料、金属等が任意に用いられ
る。

【００１１】染料、顔料としては各種の有色染顔料が用
いられる。例えばニトロソ系化合物、ニトロ系化合物、
アゾ系化合物、スチルベンアゾ系化合物、ケトイミン系
化合物、トリフェニルメタン系化合物、キサンテン系化
合物、アクリジン系化合物、キノリン系化合物、ポリメ
チン系化合物、チアゾール系化合物、インダミン系化合
物、アジン系化合物、オキサジン系化合物、チアジン系
化合物、アミノケトン系化合物、オキシケトン系化合
物、アントラキノン系化合物、インジゴイド系化合物、
フタロシアニン系化合物等が用いられる。金属としては
鉄、アルミニウム、錫、銅、銀等、またこれらの酸化物
等が用いられる。これらは単独でも混合して使用しても
よい。

【００１２】顔料としては無機、有機顔料があり、例え
ばマース黄、黄土、ネープス黄、ハンザエロー、ベンジ
ジンエロー、オーラミンレーキ、ファストライトエロー
３Ｇ等の黄色顔料、インダンスレンオレンジ、ピグメン
トスカーレット３Ｇ、ペルシアオレンジ、オレンジレー
キ等の橙色顔料、ベンガラ、パラレッド、チオインジゴ
レッド、リソールレッド、レーキレッド、エオシンレー
キ、ローダミンレーキ、アリザリンレーキ等の赤色顔
料、マース紫、マンガン紫、インダンスレンボルドー、
トルイジンマルーン、メチルバイオレットレーキ等の紫
色顔料、群青、コバルト青、インダンスレンブルー、フ
タロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーキ、ピーコ
ックブルーレーキ等の青色顔料、コバルト緑、フタロシ
アニングリーン、アシッドグリーンレーキ、マラカイト
グリーンレーキ等の緑色顔料、鉄黒、カーボンブラック
等の黒色顔料等が挙げられる。

【００１３】染料としては、ＣＩアシッドエロー１、Ｃ
Ｉベーシックエロー２、ＣＩダイレクトエロー１２、Ｃ
Ｉディスパースエロー１４等の黄色染料、ＣＩアシッド
オレンジ７、ＣＩモルダントオレンジ１、ＣＩディスパ
ースオレンジ３、ＣＩダイレクトオレンジ７１等の橙色
染料、ＣＩアシッドレッド５１、ＣＩフッドレッド９、
ＣＩダイレクトレッド２８、バットレッド３３等の赤色
染料、ＣＩベーシックブルー９、ＣＩディスパースブル
ー３、ＣＩサルファーブルー７、ＣＩソルベントブルー
２２、ＣＩアシッドブルー５９、ＣＩモルダントブルー
１０、ＣＩバットブルー４１、ＣＩダイレクトブルー８
６等の青色染料、ＣＩベーシックグリーン４、ＣＩモル
ダントグリーン４等の緑色染料、ＣＩダイレクトブラッ
ク３８、ＣＩサルファーブラック１等の黒色染料等が挙
げられる。これら各種の着色剤は、必要とする色相に応
じて２種以上を混合して用いることができる。

【００１４】本発明による着色層は、可逆感熱記録層を
加熱して得られた発色画像を再加熱により消色させた場
合の、わずか残った残存画像を目視的に認識させないた
めに設けるものである。特に、着色層の色相と可逆感熱
記録層の発色画像の色相を等しくすることにより、消去
時、わずか残った残存画像が着色層の色相と重なり、効
果がより大きくなる。着色層の光学濃度を高くすればよ
り効果的であるが、あまり濃度を高くすると、該着色層
上に設けた可逆感熱記録層を通して着色層の色が濃く表
面に現れてしまい、該記録層に形成される発色画像部と
非画像部（地肌）との濃度差が少なくなってしまう。そ
の結果、画像コントラストが低下するため、画像認識が
不十分になってしまい好ましくない。よって着色層は、
該着色層上に可逆感熱記録層を設けた場合の非画像部
（地肌）の光学濃度が０．３以下になるように設けるこ
とが好ましい。また可逆感熱記録層に形成される発色画
像の光学濃度は０．８以上あることが好ましい。

【００１５】本発明による可逆感熱記録層としては加熱
により高濃度に発色し、さらに再加熱により消色するタ
イプが、画像のコントラストも大きく画像情報の認識が
容易であるので好ましい。このタイプとして特に、通常
無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱後の冷却速度の違
いにより該染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめ
る可逆顕色剤とを主成分としてなる可逆感熱記録層が好
ましく用いられる。

【００１６】本発明に用いる可逆顕色剤としては、加熱
により染料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる化
合物であれば特に限定されないが、画像のコントラス
ト、繰り返しの耐久性等から本出願人により、特願平４
−３４７０３２号で提案した可逆感熱記録材料に用いる
可逆顕色剤が好ましく用いられる。特に一般式化１で示
される、電子受容性化合物が特に好ましく用いられるが
これらに限定されるものではない。

【００１７】

【化１】

【００１８】式化１中、ｎは１、２又は３を表す。ｍは
０、１又は２を表す。Ｑは脂肪族炭化水素基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子又は水素原子を表す。Ａで表される
環は芳香環である。Ｘは窒素原子を介してＡで表される
芳香環と結合する２価の基、ヘテロ原子を２個以上含む
２価の基、又は、不飽和結合あるいは芳香環を含む２価
の基を表す。Ｒは脂肪族炭化水素基を表わす。ＸとＲに
含まれる原子のうち水素原子と芳香環を構成する原子を
除いた原子の総数は８以上である。

【００１９】Ｑで表される置換基の具体例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、２−エチル
ヘキシル基、シクロヘキシル基、アリル基等の脂肪族炭
化水素基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキ
シ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ
−オクチルオキシ基等のアルコキシ基、弗素、塩素、臭
素、沃素等のハロゲン原子が挙げられる。

【００２０】Ｘで表される２価の基のうち窒素原子を介
してＡで表される芳香環と結合するものの例としては、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨＮＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨＳＯ
₂ −などが挙げられる。窒素に水素原子が結合している
場合、その水素原子がメチル基やシクロヘキシル基等の
脂肪族炭化水素基で置換されていてもよい。これらの中
では尿素結合が消色性や画像濃度の点でより好ましい。
興味有る事にアミド結合の場合、Ａで表される芳香環と
結合するのがカルボニル基であると消色性や画像濃度の
点のいずれかが不満足となる。

【００２１】Ｘで表される２価の基がヘテロ原子を２個
以上含むものの例としては、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−Ｓ−Ｓ
−、−ＣＯＮＨＮＨ−などがある。なお、ここでいうヘ
テロ原子とは、水素原子、炭素原子、酸素原子を除く他
の原子で、２価以上の連結基の構成原子になり得るもの
である。ヘテロ原子の具体例としては、窒素原子、硫黄
原子、リン原子、硼素原子、珪素原子、セレン原子、弗
素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子、スズ原子など
が挙げられる。

【００２２】Ｘで表される２価の基が不飽和結合あるい
は芳香環を含む２価の基のものの例としては、−ＣＨ＝
ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−、−ＳＯ₂ −、フェニレン基、炭
素−炭素三重結合を含む基、それらを組み合わせた基、
さらに、それらの片側又は両側に、先にＸの他の例とし
て挙げた−ＮＨＣＯ−、−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＳＮＨ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ
ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ、−Ｓ−Ｓ−などの連結基の一つ
又は二つ以上を組み合わせた基が挙げられる。この場合
には連結基として他に、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ、−ＣＯ−、
−ＳＯ₂−等の２価の基も挙げられる。

【００２３】Ｒで表される脂肪族炭化水素基としては、
ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、シクロヘキシル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、シクロドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル
基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、１６−メチルヘ
プタデシル基、オクタデシル基、９−オクタデセニル
基、ノナデシル基、アイコシル基、ヘンアイコシル基、
ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、２−ノル
ボルニル基、７，７−ジメチルノルボルニル基、１−ア
ダマンチル基、コレステリル基等が挙げられる。これら
が分岐状になっていてもよく、多環式になっていてもよ
く、不飽和結合を含んでいてもよい。しかし、ＸとＲに
含まれる原子のうち水素原子と芳香環を構成する原子を
除いた原子の総数が８以上、特に１４以上である事が消
色性のため必要である。

【００２４】次に、本発明に好ましく用いられる可逆顕
色剤の具体例を挙げるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００２５】４′−ヒドロキシヘプタンアニリド、４′
−ヒドロキシ−３−メチルオクタンアニリド、４′−ヒ
ドロキシトリデカンアニリド、４′−ヒドロキシヘプタ
デカンアニリド、４′−ヒドロキシノナデカンアニリ
ド、３′−ヒドロキシノナデカンアニリド、４′−ヒド
ロキシ−１０−オクタデセンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−ドカサンアニリド、１５−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ−
５−テトラデセンアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−
メチルノナンアニリド、３′−シクロヘキシル−４′−
ヒドロキシヘプタデカンアニリド、３′−アリル−４′
−ヒドロキシペンタデカンアニリド、４′−ヒドロキシ
−３′−メトキシオクタデカンアニリド、３′−クロロ
−４′−ヒドロキシオクタデカンアニリド、３′−ヒド
ロキシドデカンアニリド、２′，４′−ジヒドロキシヘ
プタデカンアニリド、

【００２６】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルベンズアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタデシルアミノカルボ
ニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキシル
カルボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−
４−（ヘプチルチオ）ベンズアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−オクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒ
ドロキシ−４−ドデシルスルホニルベンズアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−ノニルスルホニルオキシベンズ
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシスル
ホニルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ペンタ
デシルアミノスルホニルベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−（Ｎ−ペンタデシリデンアミノ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデン
アミノ）ベンズアニリド、

【００２７】４′−ヒドロキシ−３，４−ジオクチルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３，４，５−
トリオクタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−
５−ペンタデシルオキシベンズアニリド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルアミノカルボニル−５−テトラデシルアミノカルボニ
ルベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシ
ルスルホニルアミノ−５−オクタデシルオキシベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデシルオキシス
ルホニル−５−テトラデシルオキシスルホニルベンズア
ニリド、４′−ヒドロキシ−３，５−ビス（Ｎ−ドコシ
リデンアミノ）ベンズアニリド、

【００２８】４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルカル
ボニルアミノベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３−
オクタデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキ
シベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−
４−ノニルベンズアニリド、３′−アリル−４′−ヒド
ロキシ−４−ペンタデシルベンズアニリド、４′−ヒド
ロキシ−３′−メトキシ−４−オクタデシルベンズアニ
リド、４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオ
キシベンズアニリド、４′−ヒドロキシ−３′−プロピ
ル−４−ノナデシルカルボニルオキシベンズアニリド、
３′−ブチル−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオ
キシカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ペンタデシルカルボニルオキシベンズアニリド、３′
−ヒドロキシ−４−ノナデシルスルホニルベンズアニリ
ド、３′，４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルスル
ホニルオキシベンズアニリド、３′，４′，５′−トリ
ヒドロキシ−４−テトラコシルアミノスルホニルベンズ
アニリド、３′，５′−ジヒドロキシ−４−ペンタコシ
ルアミノカルボニルベンズアニリド、３′−ヒドロキシ
−４−（Ｎ−ドデシリデンアミノ）ベンズアニリド、Ｎ
−〔４−（３−ヒドロキシフェニルアミノカルボニル）
ベンジリデン〕ペンタデシルアミン、

【００２９】Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシベン
ズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−ヒドロ
キシベンズヒドラジド、Ｎ−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシベンズアミド、Ｎ−シクロヘキシルメチル−４−
ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ル−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−（３−メチルヘ
キシル）−４−ヒドロキシベンズアミド、Ｎ−オクタデ
シル−４−ヒドロキシベンズヒドラジド、Ｎ−（８−オ
クタデセニル）−４−ヒドロキシベンズアミド、

【００３０】４−ヒドロキシ−４′−ドデシルベンズア
ニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシルベンズア
ニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−４′−オクタデ
シルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクチル
オキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オクタ
デシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−
（オクタデシルチオ）ベンズアニリド、４−ヒドロキシ
−４′−ペンチルカルボニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−ヘキサデシルカルボニルベンズアニリ
ド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルオキシカルボ
ニルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ド
デシルオキシカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−ドコシルオキシカルボニルベンズアニリド、
４−ヒドロキシ−４′−ヘプタデシルカルボニルオキシ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−シクロヘキシ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オク
チルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−オ
クタデシルアミノベンズアニリド、

【００３１】４−ヒドロキシ−４′−ヘプチルカルボニ
ルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ヘプ
タデシルカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロ
キシ−４′−オクタデシルアミノカルボニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−（８−オクタデセニル）
アミノカルボニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−
４′−ドデシルスルフォニルベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−オクチルオキシスルフォニルベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシスル
フォニルベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−ドデ
シルスルフォニルオキシベンズアニリド、Ｎ−４−ヒド
ロキシベンゾイル−Ｎ′−オクタデシリデン−１，４−
フェニレンジアミン、Ｎ−４−（４−ヒドロキシフェニ
ルカルボニルアミノ）ベンジリデンドデシルアミン、４
−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシカルボニルアミノ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−４′−テトラデシル
オキシカルボニルアミノベンズアニリド、４−ヒドロキ
シ−４′−オクタデシルウレイレンベンズアニリド、

【００３２】３−ヒドロキシ−４′−ドデシルオキシベ
ンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−オ
クタデシルオキシベンズアニリド、３−ヒドロキシ−
４′−オクチルベンズアニリド、３−ヒドロキシ−４′
−テトラデシルベンズアニリド、Ｎ−メチル−３−ヒド
ロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、Ｎ−ドデ
シル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンズアミド、３−
メトキシ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ
ベンズアニリド、３−アリル−４−ヒドロキシ−４′−
オクタデシルオキシベンズアニリド、３−クロロ−４−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズアニリド、３−
ブロモ−４−ヒドロキシ−４′−オクタデシルベンズア
ニリド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−２，５−
ジメチルベンズアミド、Ｎ−オクタデシル−４−ヒドロ
キシ−３−エチルベンズアミド、４−ヒドロキシ−４′
−オクチルオキシ−３′−メチルベンズアニリド、４−
ヒドロキシ−４′−オクタデシルオキシ−３′−クロロ
ベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，４′−ジデシ
ルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′−オク
タデシルアミノ−４′−オクタデシルオキシベンズアニ
リド、４−ヒドロキシ−２′−クロロ−３′，５′−ジ
デシルオキシベンズアニリド、４−ヒドロキシ−３′，
４′−ジオクタデシルオキシベンズアニリド、４−ヒド
ロキシ−４′−オクチル−３′−メチルベンズアニリ
ド、３−ヒドロキシ−４−メチル−４′−テトラデシル
ベンズアニリド、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシ−３′−
オクタデシルベンズアニリド、

【００３３】４−（Ｎ−オクチルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フェ
ノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルホ
ニルアミノ）フェノール、４−（Ｎ−３−メチルヘキシ
ルスルホニルアミノ）フェノール、４′−ヒドロキシ−
４−シクロヘキシルベンゼンスルホンアニリド、４′−
ヒドロキシ−４−オクチルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−ドデシルベンゼンスルホンアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゼン
スルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ルオキシベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ
−４−（ドデシルチオ）ベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルカルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキサデシル
カルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキ
シ−４−（８−ヘプタデセニル）カルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オクチルオキ
シカルボニルオキシベンゼンスルホンアニリド、４′−
ヒドロキシ−４−ドデシルオキシカルボニルベンゼンス
ルホンアニリド、′−ヒドロキシ−４−オクタコシルオ
キシカルボニルベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒド
ロキシ−４−ドデシルカルボニルオキシベンゼンスルホ
ンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルアミノベ
ンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オク
タデシルアミノベンゼンスルホンアニリド、

【００３４】４′−ヒドロキシ−４−ヘプタデシルカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−ドデシルアミノカルボニルベンゼンスルホン
アニリド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−オ
クチルオキシスルホニルベンゼンスルホンアニリド、
４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシスルホニル
ベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロキシ−４−ド
デシルスルホニルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ
−オクチリデン−４−（４−ヒドロキシフェニル）アミ
ノスルホニルアニリン、Ｎ−ドデシリデン−４−（４−
ヒドロキシフェニル）アミノスルホニルアニリン、Ｎ−
４−（４−ヒドロキシフェニルアミノスルホニル）ベン
ジリデンオクタデシルアミン、４′−ヒドロキシ−４−
オクチルオキシカルボニルアミノベンゼンスルホンアニ
リド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシカル
ボニルアミノベンゼンスルホンアニリド、４′−ヒドロ
キシ−４−オクタデシルウレイレンベンゼンスルホンア
ニリド、

【００３５】３−（Ｎ−ドデシルスルホニルアミノ）フ
ェノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）カ
テコール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）レ
ゾルシノール、４−（Ｎ−オクタデシルスルホニルアミ
ノ）ピロガロール、４′−ヒドロキシ−３−オクチルオ
キシベンゼンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４
−ドデシルオキシベンゼンスルホンアニリド、Ｎ−メチ
ル−４′−ヒドロキシ−３−オクタデシルオキシベンゼ
ンスルホンアニリド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−４−（Ｎ−ド
デシルスルホンアミノ）フェノール、４−メチル−３−
（Ｎ−テトラデシルスルホンアミノ）フェノール、３′
−メトキシ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキ
シベンゼンスルホンアニリド、３′−クロロ−４′−ヒ
ドロキシ−４−オクタデシルベンゼンスルホンアニリ
ド、４′−ヒドロキシ−２，５−ジメチル−４−オクタ
デシルベンゼンスルホンアニリド、３−メチル−４−
（Ｎ−オクタデシルスルホンアミノ）フェノール、４′
−ヒドロキシ−３，４−ジオクタデシルオキシベンゼン
スルホンアニリド、

【００３６】１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）ヘ
キサン、１−（４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタ
デカン、２−ヘプチル−１−（４−ヒドロキシフェニル
ジチオ）オクタン、１−（４−ヒドロキシフェニルジチ
オ）−９−オクタデセン、１−（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニルジチオ）オクタデカン、１−（３−アリ
ル−４−ヒドロキシフェニルジチオ）ヘキサデカン、１
−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニルジチオ）オ
クタデカン、１−（２−エトキシ−４−ヒドロキシフェ
ニルジチオ）オクタデカン、１−（３−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェニルジチオ）オクタデカン、１−（２−フ
ルオロ−４−ヒドロキシフェニルジチオ）オクタデカ
ン、

【００３７】４′−ヒドロキシ−４−ヘキシルジフェニ
ルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシルジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−テトラデシル
ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−
オクタデシルカルボニルアミノジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシジフェニルスル
フィド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ドデシル
スルホニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−
４−オクタデシルオキシスルホニルジフェニルスルフィ
ド、４′−ヒドロキシ−４−オクタデシルスルホニルア
ミノジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−４−ト
リデシルカルボニルジフェニルスルフィド、４′−ヒド
ロキシ−４−（Ｎ−ヘプタデシリデンアミノ）ジフェニ
ルスルフィド、

【００３８】４′−ヒドロキシ−３，４−ジデシルオキ
シジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，４−
ジオクタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒ
ドロキシ−３−オクチル−４−（オクチルチオ）ジフェ
ニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オクタデシル
−５−トリデシルスルホニルジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３−（ヘプタデシルチオ）−５−ペ
ンタデシルオキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロ
キシ−３−ヘプタデシルカルボニルアミノ−５−ドデシ
ルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−オク
タデシルカルボニルアミノ−５−オクタデシルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３−ヘプタデ
シルオキシスルホニル−５−テトラデシルオキシスルホ
ニルジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３，５
−ビス（Ｎ−ドコシリデンアミノ）ジフェニルスルフィ
ド、４−（１５−シクロヘキシルペンタデシル）−４′
−ヒドロキシジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−４−（５−テトラデセニル）ジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−４−（１０−オクタデセニルオキシ
カルボニル）ジフェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ
−３′−メチル−４−ノニルジフェニルスルフィド、

【００３９】３′−アリル−４′−ヒドロキシ−４−ペ
ンタデシルジフェニルスルフィド、３′−クロロ−４′
−ヒドロキシ−４−オクタデシルジフェニルスルフィ
ド、３′−クロロ−４′−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ル−５−ぺンタデシルオキシジフェニルスルフィド、
４′−ヒドロキシ−３′−メチル−４−ノニルオキシジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（１−
メチルエチル）−４−ペンタコシルスルホニルアミノジ
フェニルスルフィド、４′−ヒドロキシ−３′−（２−
メチルプロピル）−４−ノナデシルオキシスルホニルジ
フェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシル
ジフェニルスルフィド、３′−ヒドロキシ−４−オクタ
デシルジフェニルスルフィド、２′，４′−ジヒドロキ
シ−４−ヘプタデシルジフェニルスルフィド、３′，
４′−ジヒドロキシ−４−ヘプタデシルジフェニルスル
フィド、３′−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシカルボ
ニルジフェニルスルフィド、

【００４０】Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
ヘキシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′
−オクチル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−
Ｎ′−ドデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−テトラデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−Ｎ′−ヘキサデシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−Ｎ′−アイコシル尿素、Ｎ−（４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−シクロドデシル尿素、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドコシル尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−コレステ
リル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−
（２−ヘプチルオクチル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−（２−エチルヘキシル）尿素、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（１４−シクロヘ
キシルテトラデシル）尿素、 Ｎ−（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ
−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（９−オクタデ
セニル）尿素、

【００４１】Ｎ−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−［３−（１，１−
ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］−Ｎ′−
オクタデシル尿素、Ｎ−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿素、Ｎ−（２
−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクチル尿素、Ｎ−
（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オクタデシル尿
素、Ｎ−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−Ｎ′−オ
クタデシル尿素、Ｎ−（３，４，５−トリヒドロキシフ
ェニル）−Ｎ′−トリコシル尿素、Ｎ−（４−ヒドロキ
シフェニル）−Ｎ′−（４−テトラデシルフェニル）尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−（４−ヘ
キシルフェニル）尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−Ｎ′−（３，４−ジオクタデシルフェニル）尿
素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−ドデシル
チオ尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−Ｎ′−テ
トラデシルチオ尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）
−Ｎ′−ヘキサデシルチオ尿素、Ｎ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−Ｎ′−オクタデシルチオ尿素、

【００４２】４−ｎ−オクタデシルアミノフェノール、
４−（１−オクタデシニル）フェノール、４−（１，３
−オクタデカジイニル）フェノールなどが挙げられる。

【００４３】これらはそれぞれ１種または２種以上を混
合して使用してもよく、通常無色ないし淡色の電子供与
性染料前駆体に対して、５〜５０００重量％、好ましく
は１０〜３０００重量％用いられる。

【００４４】本発明に用いる無色ないし淡色の染料前駆
体としては一般に感圧記録紙、感熱記録紙、感光感圧
紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等に用いられる電子供
与性化合物に代表されるが、特に制限されるものではな
い。具体的な例としては、例えば下記に挙げるものなど
があるが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００４５】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオ
レットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イ）フタリド、３−（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルイン
ドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−
ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルイン
ドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３
−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロ
ール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のト
リアリールメタン系化合物。

【００４６】４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニ
ル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェ
ニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフ
ェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系化合
物。

【００４７】ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロ
ロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、

【００４８】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−
フネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−
ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロ
フリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
等のキサンテン系化合物。

【００４９】ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系化
合物。

【００５０】３−メチルスピロジナフトピラン、３−エ
チルスピロジナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロ
ジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、
３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラ
ン、３−プロピルスピロベンゾピラン等のスピロ系化合
物等がある。これらの通常無色ないし淡色の電子供与性
染料前駆体はそれぞれ１種または２種以上を混合して使
用してもよい。

【００５１】また、可逆感熱記録層及び／または着色層
の強度を向上する等の目的でバインダーを可逆感熱記録
層中及び／または着色層中に添加する事も可能である。
これらのバインダーの具体例としては、デンプン類、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタ
クリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジ
エン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン
／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられる
がこれらに限定されるものではない。

【００５２】また、可逆感熱記録層の発色感度及び消色
温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を可
逆感熱層中に含有させることができる。これらの熱可融
性物質としては６０℃〜２００℃の融点を有するものが
好ましく、特に８０℃〜１８０℃の融点を有するものが
好ましい。また、一般の感熱記録紙に用いられている増
感剤を使用することもできる。具体例としては、Ｎ−ヒ
ドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジ
ルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジ
ルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェ
ニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エ
タン、２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエ
チルエーテル、ビス（４−メトキシフェニルエーテル等
のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベ
ンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル
等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等が挙げら
れ、２種以上併用して添加することもできるが、これら
に限定されるものではない。

【００５３】本発明の可逆感熱記録材料は加熱により、
画像の書き込みと消去を繰り返し行うものであり、繰り
返し使用することによる可逆感熱記録層の劣化を防止す
るために可逆感熱記録層の上に保護層を設けることが好
ましい。保護層を形成する材料としては、水溶性高分
子、ラテックス類、重合性化合物等がある。例えばポリ
ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、
メタアクリル酸エステル、アクリル酸オリゴマー、アク
リル酸エステルオリゴマー等が挙げられる。また必要に
応じて、エポキシ化合物、尿素誘導体、ビニル化合物等
の架橋剤、リン酸系、スルホン酸系、ポリアミド系、ア
ミン系等の硬化剤等を添加することが出来る。また予め
ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等のように
透明フィルムの状態にして、可逆感熱記録層の上に貼り
合わせ等の手段で保護層を形成することもできる。この
場合、必要であれば可逆感熱記録層と保護層の間に中間
層を設けることもできる。

【００５４】可逆感熱記録層中に通常無色ないし淡色の
染料前駆体と、可逆顕色剤を含有させる方法、あるいは
着色層中に着色剤を含有させる方法としては、各々の化
合物を単独で水あるいは有機溶媒に溶解もしくは分散す
る方法、各々の化合物を混ぜ合わせてから水あるいは有
機溶媒に溶解もしくは分散する方法、各々の化合物を加
熱溶解し均一化した後冷却し、水あるいは有機溶媒に溶
解もしくは分散する方法等により得られた各々の溶液あ
るいは分散液を混合し、支持体上に印刷、塗布乾燥する
方法等がある。この場合、例えば、各発色成分を一層ず
つに含有させ、多層構造としてもよいが特にこれらに限
定されるものではない。

【００５５】本発明の可逆感熱記録材料を形成する層構
成は、支持体の同一面に着色層と通常無色ないし淡色の
染料前駆体と、加熱後の冷却速度の違いにより該染料前
駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる可逆顕色剤を主
として含有する可逆感熱記録層を積層するだけであって
も良いが、可逆感熱記録層上に保護層を設けることが好
ましく、保護層と可逆感熱記録層及び／または可逆感熱
記録層と着色層及び／または着色層と支持体の間に中間
層を設けることもできる。この場合、保護層及び／また
は中間層は２層ないしは３層以上の複数の層から構成さ
れていてもよい。更に可逆感熱記録層中及び／または他
の層及び／または可逆感熱記録層上、あるいは支持体の
他の一方の面に、電気的、磁気的、光学的に情報が記録
可能な材料を含んだ層あるいは粘着層を形成しても良
い。

【００５６】また、保護層及び／または可逆感熱記録層
及び／または着色層及び／または中間層には、ケイソウ
土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケ
イ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の
顔料、その他に、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフ
ィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレンステアリン酸ア
ミド、カスターワックス等のワックス類を、また、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などを含有させることもできる

【００５７】本発明に用いる支持体としては紙、塗工
紙、各種不織布、織布、ラミネート紙、合成紙、金属
箔、合成樹脂、あるいは合成樹脂に白色顔料等を加えて
成膜した白色シート、発泡シート、あるいはこれらを組
み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いること
ができる。これらは不透明、半透明、透明のいづれであ
ってよい。また支持体の厚みは、繰り返しの使用に耐え
る範囲であれば特に制限されないが、２０〜１３００μ
ｍ、好ましくは４０〜１０００μｍ程度である。

【００５８】本発明の可逆感熱記録材料を構成する各層
を支持体上に形成する方法は特に制限されるものではな
く、従来の方法により形成することができる。例えば、
エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコータ
ー、カーテンコーター等の塗抹装置、平版、凸版、凹
版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等
の方式による各種印刷機等を用いる事が出来る。さらに
通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ照射により各層を
保持させる事が出来る。これらの方法により、１層ずつ
あるいは多層同時に塗抹、印刷することができる。

【００５９】本発明の可逆感熱記録材料において、発色
画像を形成するためには加熱に引き続き急速な冷却が起
これば良く、得られた発色画像の消色を行うためには加
熱後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な方法で
加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等し
て急速に冷却することにより、発色状態を発現させるこ
とができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用
いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ち
に冷却する為、発色状態を発現させることができる。一
方、適当な熱源（サーマルヘッド、レーザー光、熱ロー
ル、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーター、及びタン
グステンランプやハロゲンランプ等の光源等からの輻射
熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、記録層だけ
でなく支持体等も加熱される為に熱源を除いても冷却す
る速度が遅いため消色状態になる。従って、同じ加熱温
度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御
することにより発色状態および消色状態を任意に発現さ
せることができる。

【００６０】

【作用】本発明による着色層は、可逆感熱記録層を加熱
して得られた発色画像を再加熱により消色させた場合
の、わずか残った残存画像を目視的に認識させないため
に設けるものである。特に、着色層の色相と可逆感熱記
録層の発色画像の色相を等しくすることに特徴がある。
本発明の可逆感熱記録材料の記録面は下層にある着色層
の影響により、予め薄く着色している。これにより発色
画像の高コントラストを保ちながら、発色画像を消去し
た場合に僅か残る画像跡も、その色相が、着色層の色相
と同一のため目視的には殆ど認識されなくなる。また可
逆感熱記録材料の表裏差が明瞭になり、使用時に記録面
がわかり易い。

【００６１】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００６２】実施例１ １０％カーボンブラック水性分散液１００部と１０％ポ
リビニルアルコール水溶液５０部を添加し、十分に攪拌
した後、メイヤーバーを用いて１８８μのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）シート上の一方の面に、固形
分塗抹量１ｇ／ｍ²となる様に塗抹、乾燥し、着色層を
得た。

【００６３】次に、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン２５部を２. ５％ポリビ
ニルアルコール水溶液８０部と共にボールミルで２４時
間粉砕し、染料前駆体分散液を得た。次いで４′−ヒド
ロキシ−ｎ−オクタデカンアニリド６３部を２. ５％ポ
リビニルアルコール水溶液２００部と共にボールミルで
２４時間粉砕し、可逆顕色剤分散液を得た。得られた２
種の分散液を混合し、１０％ポリビニルアルコール水溶
液１３０部を添加し、十分に攪拌し、可逆感熱塗液を作
成した。得られた塗液をメイヤーバーにより着色層の上
に、固形分塗抹量４ｇ／ｍ² となる様に塗抹、乾燥し、
スーパーカレンダーで処理した。更に得られた可逆感熱
記録層の表面にポリビニルアルコールを４μの厚さにな
るように塗抹、乾燥し保護層を形成した。一方の面が薄
灰色に着色された可逆感熱記録材料を得た。

【００６４】得られた可逆感熱記録材料の記録面上にバ
ーコード印字機で文字及びＪＡＮコードを印字したとこ
ろ、光学濃度０．１８の薄灰色の非画像部に、光学濃度
１．１の明瞭な黒色のバーコード印字ができ、バーコー
ドリーダーで読み取りができた。次に、この印字した可
逆感熱記録材料を１２０℃の熱ロールの間を通したとこ
ろ文字及びバーコードは消去された。消去部の光学濃度
は非画像部の光学濃度と同一の０．１８であり、目視的
にも消去部を確認することは困難であった。さらに、こ
の印字発色と得られた発色画像の消去を３０回繰り返し
たが、消去部を目視的に確認することは困難であった。

【００６５】実施例２ １０％パーマネントレッド水性分散液１００部と１０％
ポリビニルアルコール水溶液５０部を添加し、十分に攪
拌した後、メイヤーバーを用いて１７５μの上質紙の一
方の面に、固形分塗抹量１ｇ／ｍ² となる様に塗抹、乾
燥し、着色層を得た。

【００６６】次に３−ジ−ｎ−エチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン２５部を２. ５％ポリビニル
アルコール水溶液８０部と共にボールミルで２４時間粉
砕し、染料前駆体分散液を得た。次いでＮ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−Ｎ′−ドデシル尿素６３部を２. ５
％ポリビニルアルコール水溶液２００部と共にボールミ
ルで２４時間粉砕し、可逆顕色剤分散液を得た。得られ
た２種の分散液を混合し、１０％ポリビニルアルコール
水溶液１３０部を添加し、十分に攪拌し、可逆感熱塗液
を作成した。得られた塗液をメイヤーバーにより着色層
の上に、固形分塗抹量４ｇ／ｍ² となる様に塗抹、乾燥
し、スーパーカレンダーで処理した。更に得られた可逆
感熱記録層の表面にポリアクリル酸エステル共重合体を
３μの厚さになるように塗抹、乾燥し保護層を形成し
た。一方の面が薄赤色に着色された可逆感熱記録材料を
得た。

【００６７】得られた可逆感熱記録材料にバーコード印
字機で文字及びＪＡＮコードを印字したところ、光学濃
度０．１８の薄赤色の非画像部に、光学濃度１．４の明
瞭な青色のバーコード印字ができ、バーコードリーダー
で読み取りができた。次に、この印字した可逆感熱記録
材料を１２０℃の熱ロールの間を通したところ文字及び
バーコードは消去された。消去部の光学濃度は非画像部
の光学濃度と同一の０．１８であり、目視的にも消去部
を確認することは困難であった。

【００６８】比較例１ 実施例１の着色層で使用したカーボンブラックの替わり
に炭酸マグネシウムを用いた以外は、実施例１と同様に
して可逆感熱記録材料を得た。得られた可逆感熱記録材
料の一方の面にバーコード印字機で文字及びＪＡＮコー
ドを印字したところ、光学濃度０．０８の白色の非画像
部に、光学濃度１．０の明瞭な黒色のバーコード印字が
でき、バーコードリーダーで読み取りができた。次に、
この印字した可逆感熱記録材料を１２０℃の熱ロールの
間を通したところ文字及びバーコードは消去された。消
去部の光学濃度は０．１５であり、目視的に消去部を確
認することができた。

【００６９】比較例２ 実施例２の着色層を設けなかった以外は実施例２と同様
にして可逆感熱記録材料を得た。得られた可逆感熱記録
材料にバーコード印字機で文字及びＪＡＮコードを印字
したところ、光学濃度０．０８の白色の非画像部に、光
学濃度１．３の明瞭な黒色のバーコード印字ができ、バ
ーコードリーダーで読み取りができた。次に、この印字
した可逆感熱記録材料を１２０℃の熱ロールの間を通し
たところ文字及びバーコードは消去された。消去部の光
学濃度は０．１２であり、よく見ると目視的に消去部を
確認することができた。

【００７０】

【発明の効果】このように支持体上に着色層を設け、さ
らにその上に通常無色ないし淡色の染料前駆体と、加熱
後の冷却速度の違いにより該染料前駆体に可逆的な色調
変化を生じせしめる可逆顕色剤を含有する可逆感熱記録
層を積層させた可逆感熱記録材料において、該可逆感熱
記録層を加熱して得られる発色画像の色相と着色層の色
相とを等しくすることにより、発色画像を消去した場合
に僅かに残る画像跡の色相と非画像部（地肌部）との色
相とが等しくなり、目視的にも発色画像を消去した場合
の画像跡は殆ど認識されなくなる。また記録面全体が着
色層の影響により薄く着色しているため、可逆感熱記録
材料の表裏差が明瞭となり、使用時に記録面がわかり易
くなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に着色層と、通常無色ないし淡
   色の染料前駆体と、加熱後の冷却速度の違いにより該染
   料前駆体に可逆的な色調変化を生じせしめる可逆顕色剤
   とを主成分とする可逆感熱記録層を積層した可逆感熱記
   録材料において、該着色層の色相と可逆感熱記録層を加
   熱して得られる発色画像の色相とが等しいことを特徴と
   する可逆感熱記録材料。